JPH05281652A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

ハロゲン化銀写真感光材料

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JPH05281652A
JPH05281652A JP8095192A JP8095192A JPH05281652A JP H05281652 A JPH05281652 A JP H05281652A JP 8095192 A JP8095192 A JP 8095192A JP 8095192 A JP8095192 A JP 8095192A JP H05281652 A JPH05281652 A JP H05281652A
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JP
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silver halide
hydrogen atom
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chemical
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JP8095192A
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English (en)
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Mitsuhiro Okumura
光広 奥村
Koichi Sato
浩一 佐藤
Mari Tanaka
真理 田中
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Konica Minolta Inc
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Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】 防黴剤を添加した塗布液経時での感度変動が
改善され、かつ迅速処理に適したハロゲン化銀写真感光
材料を提供する。 【構成】 支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳
剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、含有
されるハロゲン化銀が塩化銀含有率90モル％以上の塩臭
化銀もしくは塩化銀であって、下記一般式（I）、（I
I）、（III）及び（IV）、で示される化合物から選ばれ
る化合物の少なくとも一つ及び下記一般式（V）で示さ
れる化合物から選ばれる化合物の少なくとも一つを含有
することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 【化２３】

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ハロゲン化銀写真感光
材料に関し、更に詳しくは、防黴剤を添加した塗布液経
時での感度変動が改善され、かつ迅速処理に適したハロ
ゲン化銀写真感光材料に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、写真プリントの短納期、及び生産
性向上の目的から、プリント用写真感光材料において
は、現像速度の速い塩化銀含有率の高いハロゲン化銀を
用いて迅速現像すること、及び高感度化することでプリ
ント時間を短縮する方法等がとられている。しかしなが
ら、塩化銀乳剤はカブリが出やすく、塗布液中の微生物
の繁殖などにより、カブリ状のポチ故障などが多発する
ことが判った。特に、バッチ生産システムを用いて、長
尺塗布を行う際には、塗布後半で黴によるかかる故障が
発生し、実質上塗布長さが制限されているのが現状であ
る。
【０００３】このような黴発生対策として、従来から種
々の防黴剤の検討が行われてきた。例えば、特開昭59-2
2857号、同59-131929号、同60-119547号、同63-274944
号等に記載されている化合物等が有用であり、実用に供
されてきた。
【０００４】しかしながら、これら防黴剤を有効量使用
すると、塗布液経時により感度が低下することが判明し
た。特にこの現象はハロゲン化銀乳剤が高塩化銀乳剤の
場合により顕著であり、迅速処理性の高い高塩化銀乳剤
を含有するハロゲン化銀写真感光材料を製造する際に大
きな障害となっておりその改善が待たれていた。特に、
多層カラー感光材料の場合は、層間の感度、階調が変動
すればカラーバランスが崩れる為に所望の性能が得られ
ないことになるとか、カラープリント用感光材料の場合
は、ロット内での性能が不均一になる為、ラボにおいて
プリント作業をする時に前もって条件を出した露光条件
でプリントすると、各ロール毎にプリント結果が異なる
結果になる為、歩留まりが著しく低下する等の問題が生
ずることになる。
【０００５】この塗布液経時中の性能変動を防ぐため
に、例えば安定剤として知られているアゾール類やアザ
インデン化合物を添加する方法、還元剤例えばハイドロ
キノン類やスルフィン酸類等を添加する方法、あるいは
特開昭49-11629号に記載のようにある特定の共重合体と
蛍光増白剤を併用する方法、特開昭58-7629号に記載さ
れている増感色素を塗布液に添加する方法等が提案され
ているが、これらの技術を単独あるいは組み合わせて用
いても、十分な改良効果が得られなかった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明者等は、一般式
（I）、（II）、（III）及び（IV）で示される化合物を
黴発生を防止できる程度に添加したときに問題となる塗
布液経時での感度変動について、鋭意検討を重ねた結果
一般式（V）で示される化合物を含有させることで、経
時による感度変動を顕著に改善でき、更に一般式
（I）、（II）、（III）及び（IV）で示される化合物の
効果を少しも妨げることなく、黴による塗布故障が同時
に軽減されることを見い出し、本発明をなすに至ったも
のである。
【０００７】したがって、本発明の目的は、防黴剤を添
加した塗布液経時での感度変動が改善され、かつ迅速処
理に適したハロゲン化銀写真感光材料を提供することに
ある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明の目的は、支持体
上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を有するハロ
ゲン化銀写真感光材料において、含有されるハロゲン化
銀が塩化銀含有率90モル％以上の塩臭化銀もしくは塩化
銀であって下記一般式（I）、（II）、（III）及び（I
V）で示される化合物から選ばれる化合物の少なくとも
一つ及び下記一般式（V）で示される化合物から選ばれ
る化合物の少なくとも一つを含有することを特徴とする
ハロゲン化銀写真感光材料によって達成される。
【０００９】
【化６】
【００１０】式中、Ｒ1は低級アルキレン基を表し、Ｍ
は水素原子、アルカリ金属又はアルキル基を表す。Ｘは
ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリー
ル基、カルボキシル基、アミノ基、ヒドロキシル基、ス
ルホ基、ニトロ基又はアルコキシカルボニル基を表す。
ｍは１〜５の整数を表し、ｎは０又は１を表す。
【００１１】
【化７】
【００１２】式中、Ｒ2は水素原子、アルキル基、シク
ロアルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アリール
基、アルコキシ基、−CONHR（Ｒは水素原子、アルキル
基、アリール基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ア
ルキルスルホニル基又はアリールスルホニル基を表す）
又は複素環基を表す。Ｒ3及びＲ4は各々、水素原子、ハ
ロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール
基、複素環基、シアノ基、アルキルチオ基、アリールチ
オ基、アルキルスルホオキシド基、アルキルスルホニル
基又はアルキルスルフィニル基を表す。又、Ｒ3とＲ4で
互いに結合して置換基を有してもよいベンゼン環を形成
してもよい。
【００１３】
【化８】
【００１４】式中、Ｒ5及びＲ6は各々、水素原子、ハロ
ゲン原子、炭素数１〜５の低級アルキル基又はヒドロキ
シメチル基を表し、Ｒ7は水素原子又は炭素数１〜５の
低級アルキル基を表す。
【００１５】
【化９】
【００１６】式中、Ｒ8は水素原子、アルキル基又はア
リール基を表し、Ｒ9は水素原子、アルキル基、アリー
ル基、ニトロ基、カルボキシル基、スルホ基、スルファ
モイル基、ヒドロキシル基、ハロゲン原子、アルコキシ
基又はチアゾリル基を表す。Ｚはチアゾール環を構成す
る原子群を表し、ｍ′は０又は１を表す。
【００１７】
【化１０】
【００１８】式中、Ａrは芳香族基を表し、Ｒ1は−O
R2、−N(R3)SO2R4又は−COOM2を表す。Ｒ2は炭素数２以
上の炭化水素基を表し、Ｒ3は水素原子又は炭化水素基
を表し、Ｒ4は炭化水素基を表す。Ｍ1及びＭ2は各々、
水素原子、アルカリ金属原子、アルカリ土類金属原子又
はアンモニウム基を表す。
【００１９】以下、本発明を具体的に説明する。
【００２０】先ず、一般式（I）、（II）、（III）及び
（IV）で示される化合物について説明する。
【００２１】一般式（I）において、Ｒ1が表す低級アル
キレン基としては、メチレン、エチレン、プロピレン等
が挙げられる。Ｍが表すアルカリ金属としてはナトリウ
ム、カリウム等が挙げられ、Ｘが表すハロゲン原子とし
ては、塩素、臭素、沃素等が挙げられる。Ｘが表すアル
キル基としては、好ましくは炭素数１〜８の直鎖又は分
岐のアルキル基である。Ｘが表すシクロアルキル基は、
好ましくは炭素数４〜８のシクロアルキル基であり、ア
リール基としては、フェニル基、ナフチル基等である。
又、アルコキシカルボニル基の好ましい炭素数は１〜５
である。
【００２２】更に、上記の各基は、炭素数１〜４のアル
キル基、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、スルホ基、ニ
トロ基、シアノ基、カルボキシル基、フェニル基等で置
換されてもよい。
【００２３】一般式（II）において、Ｒ2が表すアルキ
ル基及びアルケニル基の炭素数は１〜36が好ましく、よ
り好ましくは１〜18である。シクロアルキル基の炭素数
は３〜12が好ましく、より好ましくは３〜６である。こ
れらアルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、ア
ラルキル基、アリール基、複素環基は置換基を有してい
てもよく、その置換基としてはハロゲン原子ならびにニ
トロ、シアノ、チオシアノ、アリール、アルコキシ、ア
リールオキシ、カルボキシル、スルホキシ、アルキルカ
ルボニル、アルコキシカルボニル、アリールオキシカル
ボニル、スルホ、アシルオキシ、スルファモイル、カル
バモイル、アシルアミノ、ジアシルアミノ、ウレイド、
チオウレイド、ウレタン、チオウレタン、スルホンアミ
ド、アリールスルホニルオキシ、アルキルスルホニルオ
キシ、アリールスルホニル、アルキルスルホニル、アリ
ールチオ、アルキルチオ、アルキルスルフィニル、アリ
ールスルフィニル、アルキルアミノ、ジアルキルアミ
ノ、アニリノ、ヒドロキシル、メルカプト、複素環基等
から選ばれる。
【００２４】Ｒ3及びＲ4が表すアルキル基の炭素数は１
〜18が好ましく、より好ましくは１〜９である。又、シ
クロアルキル基の炭素数は３〜12が好ましく、より好ま
しくは３〜６である。これらアルキル基、シクロアルキ
ル基及びアリール基は置換基を有していてもよく、その
置換基としては、ハロゲン原子ならびにニトロ、スル
ホ、アリール、ヒドロキシル基等が挙げられる。Ｒ3、
Ｒ4が互いにベンゼン環を形成した場合、そのベンゼン
環に置換される基としては、ハロゲン原子ならびにアル
キル、アルコキシ、シアノ、ニトロ基等が挙げられる。
【００２５】一般式（III）において、Ｒ5，Ｒ6及びＲ7
が表す炭素数１〜５の低級アルキル基は置換基を有して
いてもよい。
【００２６】一般式（IV）において、Ｒ8は好ましくは
水素原子、炭素数１〜３のアルキル基であり、Ｒ9はニ
トロ基、スルホ基、ハロゲン原子、ヒドロキシル基が好
ましい。ｍ′は好ましくは１である。
【００２７】前記一般式（I）、（II）、（III）及び
（IV）で示される化合物（以下、本発明の化合物とい
う）の具体例を以下に示すが、これらに限定されない。
【００２８】
【化１１】
【００２９】
【化１２】
【００３０】
【化１３】
【００３１】
【化１４】
【００３２】本発明においては、これらの例示化合物の
中から１種又は２種以上を選択できる。これらの化合物
は一般的にはよく知られており、Ｉ.Ｃ.Ｉジャパン
（株）、大日本インキ化学工業（株）、ローム・アンド
・ハース・ジャパン（株）、三愛石油（株）等から市販
されている。
【００３３】これらの化合物の使用量は特に制限はない
が、1×10-4〜1×10-2g／m2の範囲が好ましく、ハロゲ
ン化銀乳剤層、非乳剤層のいずれに添加してもよい。添
加方法は特に制限されない。
【００３４】次に、一般式（V）で示される化合物につ
いて説明する。
【００３５】一般式（V）において、Ａrは芳香族基を表
し、例えばフェニル基、ナフチル基、ピリジル基等が挙
げられる。これらの芳香族基は置換基を有してもよい。
Ａrがフェニル基のとき本発明の効果が顕著に得られて
好ましい。
【００３６】一般式（V）において、Ｒ1は−OR2又は−N
(R3)SO2R4又は−COOM2を表す。ここで、Ｒ2は炭素数２
以上の炭化水素基を表し、例えばエチル基、ヘキシル
基、ドデシル基等のアルキル基、フェニル基、p-(t)-ブ
チルフェニル基、m-メトキシフェニル基、o-メトキシフ
ェニル基等のアリール基が挙げられる。Ｒ2がアルキル
基のとき、本発明の効果が顕著に得られて好ましい。ま
た、Ｒ1は−N(R3)SO2R4又は−OR2であることが好まし
く、−N(R3)SO2R4であることが特に好ましい。
【００３７】Ｒ3は水素原子又は炭化水素基を表し、炭
化水素基の例としてはメチル基の他、Ｒ2が表す基と同
様の基が挙げられる。Ｒ3が水素原子のとき、本発明の
効果が顕著に得られて好ましい。
【００３８】Ｒ4は炭化水素基を表し、例えばＲ3が表す
炭化水素基と同様の基が挙げられる。Ｒ4がアルキル基
のとき本発明の効果が顕著に得られて好ましい。
【００３９】一般式（V）において、Ｍ1及びＭ2は、水
素原子又はアルカリ金属原子、アルカリ土類金属原子又
はアンモニウム基を表し、金属原子の例としては例えば
ナトリウム、リチウム、カリウム、カルシウム等が挙げ
られる。金属原子が２価以上のときには、電荷を中和す
るために、アニオンが結合する。Ｍ1が水素原子のとき
本発明の効果が顕著に得られて好ましい。
【００４０】以下に一般式（V）で表される化合物を具
体的に例示する。当然のことながら、本発明はこれら例
示化合物に限定されるものではない。
【００４１】
【化１５】
【００４２】
【化１６】
【００４３】
【化１７】
【００４４】上記化合物は、ジャーナル・オブ・ケミカ
ル・ソサエティ（J.Chem.Soc.）49.1748(1927)、ジャー
ナル・オブ・オーガニック・ケミストリー（J.Org.Che
m.）39.2469（1965）、特開昭50-89034号、アンナーレ
ン・ヘミー（Ann.Chim.）、44-3、1954、特公昭40-2849
6号、ケミカルベリヒテ（Chem.Ber.）20.231（1887）、
USP.3,259,976号などを参考にして合成できる。
【００４５】一般式（V）で示される化合物は、塗布液
調整工程に添加することが好ましいが、化学増感工程、
化学増感工程の終了時にも用いることができる。
【００４６】これらの化合物の存在下に化学増感を行う
場合には、ハロゲン化銀１モル当たり1×10-5モル〜5×
10-4モル程度の量で好ましく用いられる。化学増感終了
時に添加する場合には、ハロゲン化銀１モル当たり1×1
0-6モル〜1×10-2モル程度の量が好ましく、1×10-5モ
ル〜5×10-3モルがより好ましい。塗布液調製工程にお
いて、ハロゲン化銀乳剤層に添加する場合には、ハロゲ
ン化銀１モル当たり1×10-6モル〜1×10-1モル程度の量
が好ましく、1×10-5モル〜1×10-2モルがより好まし
い。またハロゲン化銀乳剤層以外の層に添加する場合に
は、塗布被膜中の量が、1×10-9モル〜1×10-3モル程度
の量が好ましい。
【００４７】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料に
用いられるハロゲン化銀乳剤は、塩化銀を90モル％以上
含有しており、実質的に沃化銀を含まない塩臭化銀が好
ましい。塩化銀の含有量は97〜99.9モル％がより好まし
く、さらに短い時間での現像や発色現像液の補充量を低
下させるためには、99.0〜99.9モル％であることがより
好ましい。該ハロゲン化銀粒子は単独で用いてもよい
し、組成の異なる他のハロゲン化銀粒子と混合して用い
てもよい。また、塩化銀含有率が90モル％以下のハロゲ
ン化銀粒子と混合して用いてもよい。また、90モル％以
上の塩化銀含有率を有するハロゲン化銀粒子が含有され
るハロゲン化銀乳剤層においては、該乳剤層に含有され
る全ハロゲン化銀粒子の割合は60重量％以上、好ましく
は80重量％以上である。ハロゲン化銀粒子の組成は、粒
子内部から外部に到るまで均一なものであってもよい
し、粒子内部と外部の組成が異なっていてもよい。ま
た、粒子内部と外部の組成が異なる場合、連続的に組成
が変化してもよいし、不連続であってもよい。
【００４８】本発明の感光材料に用いられるハロゲン化
銀粒子の形状は任意のものを用いることが出来る。好ま
しい一つの例は、(100)面を結晶表面として有する立方
体である。また、米国特許4183756号、同4225666号、特
開昭55-26589号、特公昭55-42737号や、ザ・ジャーナル
・オブ・フォトグラフィック・サイエンス（J.Photogr.
Sci.）21、39（1973）等の文献に記載された方法等によ
り、八面体、十四面体、十二面体等の形状を有する粒子
をつくり、これを用いることもできる。さらに、双晶面
を有する粒子を用いてもよい。
【００４９】本発明の感光材料に用いられるハロゲン化
銀粒子は、単一の形状からなる粒子を用いてもよいし、
種々の形状の粒子が混合されたものでもよい。
【００５０】本発明の感光材料に用いられるハロゲン化
銀粒子の粒径は特に制限はないが、迅速処理性及び、感
度など、他の写真性能などを考慮すると好ましくは、0.
1〜1.2μm、更に好ましくは、0.2〜1.0μmの範囲であ
る。なお、上記粒径は当該技術分野において一般に用い
られる各種の方法によって測定することが出来る。代表
的な方法としては、ラブランドの「粒子径分析法」（A.
S.T.M.シンポジウム・オン・ライト・マイクロスコピ
ー、94〜122頁、1955）又は、「写真プロセスの理論
第３版」（ミース及びジェームス共著、第２章、マクミ
ラン社刊、1966）に記載されている方法を挙げることが
できる。
【００５１】この粒径は、粒子の投影面積か直径近似値
を使ってこれを測定することができる。粒子が実質的に
均一形状である場合は、粒径分布は直径か投影面積とし
てかなり正確にこれを表すことができる。
【００５２】本発明の感光材料に用いられるハロゲン化
銀粒子の粒径の分布は、多分散であっても良いし、単分
散であってもよい。好ましくは変動係数が0.22以下、更
に好ましくは0.15 以下の単分散ハロゲン化銀粒子であ
る。ここで変動係数は、粒径分布の広さを表す係数であ
り、次式によって定義される。
【００５３】変動係数＝Ｓ／Ｒ （ここに、Ｓは粒径分布の標準偏差、Ｒは平均粒径を表
す。）ここでいう粒径とは、球状のハロゲン化銀粒子の
場合はその直径、又、立方体や球状以外の形状の粒子の
場合は、その投影像を同面積の円像に換算したときの直
径を表す。
【００５４】ハロゲン化銀乳剤の調製装置、方法として
は、当業界において公知の種々の方法を用いることがで
きる。
【００５５】本発明に係るハロゲン化銀乳剤は、酸性
法、中性法、アンモニア法の何れで得られたものであっ
てもよい。該粒子は一時に成長させたものであってもよ
いし、種粒子を作った後で成長させてもよい。種粒子を
作る方法と成長させる方法は同じであっても、異なって
もよい。
【００５６】又、可溶性銀塩と可溶性ハロゲン化物塩を
反応させる形式としては、順混合法、逆混合法、同時混
合法、それらの組合せなど、いずれでもよいが、同時混
合法で得られたものが好ましい。更に同時混合法の一形
式として特開昭54-48521号等に記載されているpAgコン
トロールド・ダブルジェット法を用いることもできる。
【００５７】又、特開昭57-92523号、同57-92524号等に
記載の反応母液中に配置された添加装置から水溶性銀塩
及び水溶性ハロゲン化物塩水溶液を供給する装置、ドイ
ツ公開特許2921164号等に記載された水溶性銀塩及び水
溶性ハロゲン化物塩水溶液を連続的に濃度変化して添加
する装置、特公昭56-501776号等に記載の反応器外に反
応母液を取り出し、限外濾過法で濃縮することによりハ
ロゲン化銀粒子間の距離を一定に保ちながら粒子形成を
行う装置などを用いてもよい。
【００５８】更に必要であればチオエーテル等のハロゲ
ン化銀溶剤を用いてもよい。又、メルカプト基を有する
化合物、含窒素ヘテロ環化合物又は増感色素のような化
合物をハロゲン化銀粒子の形成時もしくは粒子形成終了
の後に添加して用いてもよい。
【００５９】本発明においては、ハロゲン化銀粒子を形
成する過程及び／又は成長させる過程で、カドミウム塩
（錯塩を含む）、鉄塩（錯塩を含む）を用いて金属イオ
ンを添加し、粒子内部に及び／又は粒子表面に包含させ
ることができ、ま還元的雰囲気下に置くことにより、粒
子内部及び／又は粒子表面に還元増感核を付与すること
ができる。
【００６０】ハロゲン化銀粒子を含有する乳剤は、ハロ
ゲン化銀粒子の成長終了後に不要な可溶性塩類を除去し
てもよいし、あるいは含有させたままでもよい。
【００６１】本発明において、乳剤に用いられるハロゲ
ン化銀粒子は、潜像が主として表面に形成される粒子で
あってもよく、又、主として内部に形成される粒子でも
よい。好ましくは潜像が主として表面に形成される粒子
である。
【００６２】本発明において、乳剤は常法により化学増
感される。即ち、銀イオンと反応できる硫黄を含む化合
物や、活性ゼラチンを用いる硫黄増感法、セレン化合物
を用いるセレン増感法、還元性物質を用いる還元増感
法、金その他の貴金属化合物を用いる貴金属増感法など
を単独又は組み合わせて用いることができる。この中
で、特に硫黄増感法、金増感法、両者を組み合わせた金
／硫黄増感法が好ましく用いられる。
【００６３】硫黄増感剤としてはチオ硫酸塩、アリルチ
オカルバミドチオ尿素、アリルイソチアシアネート、シ
スチン、p-トルエンチオスルホン酸塩、ローダニン等が
挙げられる。
【００６４】本発明に係るハロゲン化銀乳剤に適用する
金増感剤としては、塩化金酸、硫化金、チオ硫酸金等の
他各種の金錯体として添加することができる。用いられ
る配位子化合物としては、ジメチルローダニン、チオシ
アン酸、メルカプトテトラゾール、メルカプトトリアゾ
ール等を挙げることができる。金化合物の使用量は、ハ
ロゲン化銀乳剤の種類、使用する化合物の種類、熟成条
件などによって一様ではないが、通常はハロゲン化銀１
モル当たり１×10-4モル〜１×10-8モルであることが好
ましい。更に好ましくは１×10-5モル〜１×10-8モルで
ある。
【００６５】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤には、ハ
ロゲン化銀写真感光材料の調製工程中に生じるカブリを
防止したり、保存中の性能変動を小さくしたり、現像時
に生じるカブリを防止する目的で公知のカブリ防止剤、
安定剤を用いることが出来る。こうした目的に用いるこ
とのできる化合物の例として、特開平2-146036号７頁下
欄に記載された一般式（II）で表される化合物を挙げる
ことができ、その具体的な化合物としては、同公報の８
頁に記載の（IIa−１）〜（IIa−８）、（IIb−１）〜
（IIb−７）の化合物及び1-(3-メトキシフェニル)-5-メ
ルカプトテトラゾール等を挙げることができる。これら
の化合物は、その目的に応じて、ハロゲン化銀乳剤粒子
の調製工程、化学増感工程、化学増感工程の終了時、塗
布液調製工程などの工程で添加される。
【００６６】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料を
カラー写真感光材料として用いる場合には、イエローカ
プラー、マゼンタカプラー、シアンカプラーに組み合わ
せて400〜900nmの波長域の特定領域に分光増感されたハ
ロゲン化銀乳剤を含む層を有する。該ハロゲン化銀乳剤
は、一種又は、二種以上の分光増感色素を組み合わせて
含有する。
【００６７】本発明に係るハロゲン化銀乳剤に用いる分
光増感色素としては、公知の化合物をいずれも用いるこ
とができるが、青感光性増感色素としては、特願平2-51
124号明細書108〜109頁に記載のＢＳ−１〜８を単独で
又は組み合わせて好ましく用いることができる。緑感光
性増感色素としては、同明細書の110頁に記載のＧＳ−
１〜５が好ましく用いられ、赤感光性増感色素としては
同明細書111〜112頁に記載のＲＳ−１〜８が好ましく用
いられる。本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料を半
導体レーザーを用いたプリンターにより露光する場合に
は、赤外に感光性を有する増感色素を用いる必要があ
り、赤外感光性増感色素としては、特願平3-73619号明
細書12〜14頁に記載のＩＲＳ−１〜11の色素が好ましく
用いられる。また、同明細書14〜15頁に記載の強色増感
剤ＳＳ−１〜ＳＳ−９をこれらの色素に組み合わせて用
いるのが好ましい。
【００６８】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料に
は、イラジエーション防止やハレーション防止の目的で
種々の波長域に吸収を有する染料を用いることができ
る。この目的で、公知の化合物のいずれも用いることが
出来るが、特に、可視域に吸収を有する染料としては、
特願平2-51124号明細書117〜118頁に記載のＡＩ−１〜1
1の染料が好ましく用いられ、赤外線吸収染料として
は、特開平1-280750号の２頁左下欄に記載の一般式
（Ｉ）、（II）、（III）で表される化合物が好ましい
分光特性を有し、ハロゲン化銀写真乳剤の写真特性への
影響もなく、又残色による汚染もなく好ましい。好まし
い化合物の具体例として、同明細書３頁左下欄〜５頁左
下欄に挙げられた例示化合物（1）〜（45）を挙げるこ
とができる。
【００６９】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料に
用いられるカプラーとしては、発色現像主薬の酸化体と
カップリング反応して340nmより長波長域に分光吸収極
大波長を有するカップリング生成物を形成し得るいかな
る化合物をも用いることができるが、特に代表的な物と
しては、波長域350〜500nmに分光吸収極大波長を有する
イエローカプラー、波長域500〜600nmに分光吸収極大波
長を有するマゼンタカプラー、波長域600〜750nmに分光
吸収極大波長を有するシアンカプラーとして知られてい
るものが代表的である。
【００７０】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料に
好ましく用いることのできるイエローカプラーとして
は、特願平2-234208号明細書８ページに記載の一般式
（Ｙ−I）で表されるカプラーを挙げることができる。
具体的な化合物は、同明細書９〜11頁にＹＣ−１〜ＹＣ
−９として記載されているものを挙げることができる。
中でも同明細書11頁に記載されているＹＣ−８、ＹＣ−
９は好ましい色調の黄色を再現でき好ましい。
【００７１】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料に
好ましく用いられるマゼンタカプラーとしては、特開昭
62-166339号18〜32頁に記載された例示化合物１〜223、
特開平2-100048号５〜６頁に記載された例示化合物Ｍ−
１〜Ｍ−29、特開平3-214155号９〜12頁に記載された例
示化合物Ｍ−１〜Ｍ−30、及び特開昭62-215272号104〜
114頁に記載された例示化合物Ｍ−１〜Ｍ−47等を挙げ
ることができる。
【００７２】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料に
好ましく用いられることのできるシアンカプラーとして
は、特願平2-234208号明細書17頁に記載の一般式（Ｃ−
Ｉ）、（Ｃ−II）で表されるカプラーを挙げることがで
きる。具体的な化合物は、同明細書18〜21頁にＣＣ−１
〜ＣＣ−９として記載されているものを挙げることがで
きる。
【００７３】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料に
用いられるカプラーを添加するのに水中油滴型乳化分散
法を用いる場合には、通常、沸点150℃以上の水不溶性
高沸点有機溶媒に、必要に応じて低沸点及び／又は水溶
性有機溶媒を併用して溶解し、ゼラチン水溶液などの親
水性バインダー中に界面活性剤を用いて乳化分散する。
分散手段としては、撹拌機、ホモジナイザー、コロイド
ミル、フロージェットミキサー、超音波分散機等を用い
ることができる。分散後、又は、分散と同時に低沸点有
機溶媒を除去する工程を入れてもよい。カプラーを溶解
して分散するために用いることの出来る高沸点有機溶媒
としては、ジオクチルフタレート等のフタル酸エステ
ル、トリクレジルホスフェート等の燐酸エステル類が挙
げられるが、フタル酸エステルが本発明の効果を、より
有効的に発揮させる。
【００７４】又、高沸点有機溶媒を用いる方法に代え
て、カプラーと水不溶性かつ有機溶媒可溶性のポリマー
化合物を、必要に応じて低沸点及び／又は水溶性有機溶
媒に溶解し、ゼラチン水溶液などの親水性バインダー中
に界面活性剤を用いて種々の分散手段により乳化分散す
る方法をとることもできる。この時、用いられる水不溶
性で有機溶媒可溶性のポリマーとしては、ポリ（N-t-ブ
チルアクリルアミド）等を挙げることができる。
【００７５】発色色素の吸収波長をシフトさせる目的
で、特願平2-234208号明細書33頁に記載の化合物（ｄ−
11）、同明細書35頁に記載の化合物（A′−1）等の化合
物を用いることができる。又、これ以外にも米国特許4,
774,187号に記載の蛍光色素放出化合物を用いることも
出来る。
【００７６】カプラーの塗布量としては、十分に高い濃
度を得ることが出来れば、特に制限はないが、好ましく
はハロゲン化銀１モル当たり1×10-3〜5モル、更に好ま
しくは１×10-2〜1モルの範囲で用いられる。
【００７７】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料に
は、バインダーとしてゼラチンを用いることが有利であ
るが、必要に応じて他のゼラチン、ゼラチン誘導体、ゼ
ラチンと他の高分子のグラフトポリマー、ゼラチン以外
の蛋白質、糖誘導体、セルロース誘導体、単一あるいは
共重合体の如き合成親水性高分子物質等の親水性コロイ
ドも用いることができる。
【００７８】本発明に係る反射支持体としては、どのよ
うな材質を用いてもよく、白色顔料含有ポリエチレン被
覆紙、バライタ紙、塩化ビニルシート、白色顔料を含有
したポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート支持
体などを用いることができる。中でも白色顔料を含有す
るポリオレフィン樹脂層を表面に有する支持体が好まし
い。
【００７９】本発明に係る反射支持体に用いられる白色
顔料としては、無機及び／又は有機の白色顔料を用いる
ことができ、好ましくは無機の白色顔料が用いられる。
例えば硫酸バリウム等のアルカリ土類金属の硫酸塩、炭
酸カルシウム等のアルカリ土類金属の炭酸塩、微粉珪
酸、合成珪酸塩等のシリカ類、珪酸カルシウム、アルミ
ナ、アルミナ水和物、酸化チタン、酸化亜鉛、タルク、
クレイ等があげられる。白色顔料は、好ましくは硫酸バ
リウム、酸化チタンである。
【００８０】本発明に係る反射支持体の表面の耐水性樹
脂層中に含有される白色顔料の量は、耐水性樹脂層中で
の含有量として10重量％以上であることが好ましく、更
には13重量％以上の含有量であることが好ましく、15重
量％以上であることが特に好ましい。本発明に係る紙支
持体の耐水性樹脂層中の白色顔料の分散度は、特開平2-
28640号に記載の方法で測定することができ、この方法
で測定したときに、白色顔料の分散度が前記公報に記載
の変動係数として0.20以下であることが好ましく、0.15
以下であることがより好ましく、0.10以下であることが
更に好ましい。
【００８１】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料
は、必要に応じて支持体表面にコロナ放電、紫外線照
射、火炎処理等を施した後、直接又は下塗層（支持体表
面の接着性、帯電防止性、寸度安定性、耐摩擦性、硬
さ、ハレーション防止性、摩擦特性及び／又はその他の
特性を向上するための１又は２層以上の下塗層）を介し
て塗布されていてもよい。
【００８２】ハロゲン化銀乳剤を用いた写真感光材料の
塗布に際して、塗布性を向上させるために増粘剤を用い
てもよい。塗布法としては二種以上の層を同時に塗布す
ることのできるエクストルージョンコーティング及びカ
ーテンコーティングが特に有用である。
【００８３】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料の
現像処理に於て発色現像液に使用される発色現像主薬
は、種々のカラー写真プロセスにおいて広範囲に使用さ
れているアミノフェノール及びp-フェニレンジアミン系
化合物が用いられる。特に、芳香族第一級アミン系発色
現像主薬が好ましく用いられる。
【００８４】芳香族一級アミン現像主薬としては、 (1)N,N-ジエチル-p-フェニレンジアミン塩酸塩 (2)N-メチル-p-フェニレンジアミン塩酸塩 (3)2-アミノ-5-(N-エチル-N-ドデシルアミノ)トルエン
硫酸塩 (4)N-エチル-N-(β-メタンスルホンアミドエチル）-3-
メチル-4-アミノアニリン硫酸塩 (5)N-エチル-N-(β-ヒドロキシエチル)-3-メチル-4-ア
ミノアニリン硫酸塩 (6)4-アミノ-3-メチル-N,N,-ジエチルアニリン硫酸塩 (7)4-アミノ-N-(β-メトキシエチル)-N-エチル-3-メチ
ルアニリン p-トルエンスルホン酸塩 (8)4-アミノ-N-エチル-N-(γ-ヒドロキシプロピル)-3-
メチルアニリン p-トルエンスルホン酸塩 これらの発色現像主薬は、現像液１リットル当たり１×
10-3〜２×10-1モルの範囲で使用することが好ましく、
５×10-3〜２×10-1モルの範囲で使用することがより好
ましい。
【００８５】発色現像液には、前記の発色現像主薬に加
えて、既知の現像液成分化合物を添加することが出来
る。通常、pH緩衝作用を有するアルカリ剤、塩化物イオ
ン、ベンゾトリアゾール類等の現像抑制剤、保恒剤、キ
レート剤などが用いられる。
【００８６】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料用
の発色現像液に用いられるアルカリ剤としては、炭酸カ
リウム、ホウ酸カリウム、リン酸三ナトリウムなどが用
いられ、おもにpH調整等の目的に水酸化ナトリウム、水
酸化カリウム等が用いられる。発色現像液のpHは、９〜
12であることが一般的であり、9.5〜11の間が好ましく
用いられる。
【００８７】現像抑制の目的には、ハロゲン化物塩イオ
ンが用いられることが多いが、本発明に係る画像形成方
法においては、ごく短時間に現像を終了する必要がある
ため主に塩化物イオンが用いられ、塩化カリウム、塩化
ナトリウム等が用いられる。塩化物イオンの量は、おお
よそ発色現像液１リットル当たり3.0×10-2モル以上、
好ましくは、4.0×10-2〜5.0×10-1モルである。臭化物
イオンは、本発明の効果を損なわない範囲において用い
ることが出来るが、現像を抑制する効果が大きく、おお
よそ発色現像液１リットル当たり1.0×10-3モル以下、
好ましくは、５．０×１０−４以下であることが望まし
い。
【００８８】保恒剤としては、ヒドロキシルアミン誘導
体（ヒドロキシルアミンを除く）、ヒドロキサム酸類、
ヒドラジン類、ヒドラジドアミノケトン類、糖類、モノ
アミン類、ジアミン類、ポリアミン類、四級アンモニウ
ム塩類、ニトロキシラジカル類、アルコール類、オキシ
ム類、ジアミド化合物類、縮環式アミン類等が特に有効
な有機保恒剤である。特に、ジエチルヒドロキシアミン
のようなジアルキル置換のヒドロキシルアミン類、トリ
エタノールアミンのようなアルカノールアミン類が好ま
しく用いられる。
【００８９】本発明に係る発色現像液に用いられるキレ
ート剤としては、アミノポリカルボン酸、アミノポリホ
スホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸等
の化合物が用いられる。特に、エチレンジアミン四酢
酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、1-
ヒドロキシエチリデン-1,1-ジホスホン酸が好ましく用
いられる。
【００９０】発色現像温度は通常15℃以上であり一般的
には20〜50℃の範囲である。また、迅速処理の為には30
℃以上で行うことが好ましい。
【００９１】発色現像処理時間は一般的には10秒から４
分であるが、迅速を目的とした場合は10秒〜１分の範囲
で行われるのが好ましく、更に迅速化が要求される場合
には10〜30秒の範囲で行われるのが好ましい。
【００９２】又、本発明に係る画像形成方法において
は、発色現像液を連続的に補充しながらランニング処理
をしていく。その際の発色現像液の補充量は、最近の現
像液廃液による環境汚染を考えるとランニング時に実質
的にオーバーフローがなくなることが好ましく、具体的
には現像液の補充量は20〜60cc.が好ましい。
【００９３】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、発
色現像処理後、漂白処理及び定着処理を施される。漂白
処理は定着処理と同時に行ってもよい。定着処理の後
は、通常は水洗処理が行われる。また、水洗処理の代替
として、安定化処理を行ってもよい。本発明のハロゲン
化銀写真感光材料の現像処理に用いる現像処理装置とし
ては、処理槽に配置されたローラーに感光材料をはさん
で搬送するローラートランスポートタイプであっても、
ベルトに感光材料を固定して搬送するエンドレスベルト
方式であってもよいが、特に処理槽をスリット状に形成
して、この処理槽に処理液を供給するとともに感光材料
を搬送する方式でもよい。
【００９４】
【実施例】以下、実施例により本発明を説明するが、本
発明の実施態様はこれらに限定されない。
【００９５】実施例１ 坪量180g/m2の紙パルプの両面に高密度ポリエチレンを
ラミネートし、紙支持体を作製した。但し、乳剤層を塗
布する側には、表面処理を施したアナターゼ型酸化チタ
ンを15重量％の含有量で分散して含む溶融ポリエチレン
をラミネートし、反射支持体を作製した。この反射支持
体上に以下に示す構成の各層を塗設し、多層ハロゲン化
銀写真感光材料試料101を作製した。塗布液は下記の如
く調製した。
【００９６】イエローカプラー（Ｙ−１）26.7g、色素
画像安定化剤（ＳＴ−１）10.0g、色素画像安定化剤
（ＳＴ−２）6.67g、添加剤（ＨＱ−１）0.67g及び高沸
点有機溶媒（ＤＮＰ）6.67gに酢酸エチル60cc.を加えて
溶解し、この溶液を15％界面活性剤（ＳＵ−１）9.5cc.
を含有する10％ゼラチン水溶液220cc.に超音波ホモジナ
イザーを用いて乳化分散させてイエローカプラー分散液
を作製した。この分散液を下記条件にて作製した青感光
性ハロゲン化銀乳剤（銀8.68g含有）と混合し、更にイ
ラジエーション防止染料ＡＩ−３の５％水溶液を6.7cc.
加え、及び表３に示す化合物を各々添加して第１層塗布
液を調製した。第２層〜第７層塗布液も上記第１層塗布
液と同様に調製した。又、硬膜剤として第２層及び第４
層に（Ｈ−１）を、第７層に（Ｈ−２）を添加した。塗
布助剤としては、界面活性剤（ＳＵ−２）,（ＳＵ−
３）を添加し、表面張力を調整した。
【００９７】なお、層構成は、下記表の如くである。
【００９８】
【表１】
【００９９】
【表２】
【０１００】各層に用いられた添加剤は以下の通りであ
る。
【０１０１】Ｈ−１：テトラキス(ビニルスルホニルメ
チル)メタン Ｈ−２：2,4-ジクロロ-6-ヒドロキシ-s-トリアジンナト
リウム ＳＵ−１：トリ-i-プロピルナフタレンスルホン酸ナト
リウム ＳＵ−２：スルホ琥珀酸ジ(2-エチルヘキシル)エステル
ナトリウム ＳＵ−３：スルホ琥珀酸ジ(2,2,3,3,4,4,5,5-オクタフ
ルオロペンチル)エステルナトリウム ＤＯＰ：ジオクチルフタレート ＤＮＰ：ジノニルフタレート ＤＩＤＰ：ジ-i-デシルフタレート ＰＶＰ：ポリビニルピロリドン ＨＢＳ−１：1-ドデシル-4-(p-トルエンスルホンアミ
ド)ベンゼン ＨＢＳ−２：トリ（2-エチルヘキシル）ホスフェートと
トリクレジルホスフェートの２：１（容量比） ＨＱ−１：2,5-ジ-t-オクチルハイドロキノン ＨＱ−２：2-ヘキサデシル-5-メチルハイドロキノン
【０１０２】
【化１８】
【０１０３】
【化１９】
【０１０４】
【化２０】
【０１０５】（青感性ハロゲン化銀乳剤の調製）40℃に
保温した２％ゼラチン水溶液1000cc.中に下記（Ａ液）
及び（Ｂ液）をpAg＝6.5、pH＝3.0に制御しつつ30分か
けて同時添加し、更に下記（Ｃ液）及び（Ｄ液）をpAg
＝7.3、pH＝5.5に制御しつつ 180 分かけて同時添加し
た。この時pAgの制御は特開昭 59-45437号記載の方法に
より行い、pHの制御は硫酸又は水酸化ナトリウムの水溶
液を用いて行った。
【０１０６】（Ａ液） 塩化ナトリウム 3.42ｇ 臭化カリウム 0.07ｇ 水を加えて 200cc. （Ｂ液） 硝酸銀 10g 水を加えて 200cc. （Ｃ液） 塩化ナトリウム 102.7ｇ 臭化カリウム 2.10ｇ 水を加えて 600cc. （Ｄ液） 硝酸銀 300ｇ 水を加えて 600cc. 添加終了後、花王アトラス社製デモールＮの５％水溶液
と硫酸マグネシウムの20％水溶液を用いて脱塩を行った
後、ゼラチン水溶液と混合して平均粒径0.85μm、変動
係数（S/R）＝0.07、塩化銀含有率99.0モル％の単分散
立方体乳剤ＥＭＰ−１を得た。
【０１０７】上記乳剤ＥＭＰ−１に対し、下記化合物を
用い50℃にて90分化学熟成を行い、青感性ハロゲン化銀
乳剤（Ｅm−Ｂ１）を得た。
【０１０８】 チオ硫酸ナトリウム 0.8mg／モルAgX 塩化金酸 0.5mg／モルAgX 安定剤 ＳＴＡＢ−１ 6×10-4モル／モルAgX 増感色素 ＢＳ−１ 4×10-4モル／モルAgX 増感色素 ＢＳ−２ 1×10-4モル／モルAgX （緑感性ハロゲン化銀乳剤の調製）（Ａ液）と（Ｂ液）
の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間を変更す
る以外はＥＭＰ−１と同様にして、平均粒径0.43μm、
変動係数（S/R）＝0.07、塩化銀含有率99.0モル％の単
分散立方体乳剤ＥＭＰ−２を得た。
【０１０９】ＥＭＰ−２に対し、下記化合物を用いて55
℃で120分化学熟成を行い、緑感性ハロゲン化銀乳剤
（Ｅm−Ｇ１）を得た。
【０１１０】 チオ硫酸ナトリウム 1.5mg／モルAgX 塩化金酸 1.0mg／モルAgX 安定剤 ＳＴＡＢ−１ 6×10-4モル／モルAgX 増感色素 ＧＳ−１ 4×10-4モル／モルAgX （赤感性ハロゲン化銀乳剤の調製方法）（Ａ液）と（Ｂ
液）の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間を変
更する以外はＥＭＰ−１と同様にして、平均粒径0.50μ
m、変動係数（S/R）＝0.08、塩化銀含有率99.0モル％の
単分散立方体乳剤ＥＭＰ−３を得た。
【０１１１】ＥＭＰ−３に対し、下記化合物を用いて60
℃で90分化学熟成を行い、赤感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅ
m−Ｒ１）を得た。
【０１１２】 チオ硫酸ナトリウム 1.8mg／モルAgX 塩化金酸 2.0mg／モルAgX 安定剤 ＳＴＡＢ−１ 6×10-4モル／モルＡｇＸ 増感色素 ＲＳ−１ １×10-4モル／モルAgX ＳＴＡＢ−１ 1-(3-アセトアミド)フェニル-5-メルカ
プトテトラゾール
【０１１３】
【化２１】
【０１１４】〔塗布液停滞性〕試料101の調整におい
て、塗布液を調整後、溶液を40℃に保温し、２時間目に
塗布した試料と溶液を10時間経時させて塗布した試料を
作製し塗布液停滞性を調べた。試料は常法によりウエッ
ジ露光して、下記処理工程に従い処理してセンシトメト
リーを行い、感度変化 △Ｓ＝（Ｓ10／Ｓ２）×100
ここで、Ｓ10：調整後10時間目に塗布した試料の感度、
Ｓ２：調整後２時間目に塗布した試料の感度を求めた。
△Ｓが小さい程、塗布液停滞性が良好なことを示す。
【０１１５】〔バクテリア耐性〕調製された塗布液を36
℃加温、相対湿度75％の雰囲気下で２昼夜開口放置後顕
微鏡にてバクテリアの発生の有無について調べた。結果
は、○：発生なし、△：やや発生、×発生多い、の３段
階評価を行った。
【０１１６】（処理工程） 処理工程 処理温度 時 間 発色現像 35.0±0.3℃ 45秒 漂白定着 35.0±0.5 ℃ 45秒 安 定 30〜34 ℃ 90秒 乾 燥 60〜80 ℃ 60秒 現像処理液の組成を下記に示す。
【０１１７】 発色現像液 純水 800cc. トリエチレンジアミン 2ｇ ジエチレングリコール 10ｇ 臭化カリウム 0.01ｇ 塩化カリウム 3.5ｇ 亜硫酸カリウム 0.25ｇ N-エチル-N-(β-メタンスルホンアミドエチル）-3-メチル -4-アミノアニリン硫酸塩 6.0ｇ N,N-ジエチルヒドロキシルアミン 6.8ｇ トリエタノールアミン 10.0ｇ ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム塩 2.0ｇ 蛍光増白剤（4,4′-ジアミノスチルベンスルホン酸誘導体） 2.0ｇ 炭酸カリウム 30ｇ 水を加えて全量を１リットルとし、pH＝10.10に調整する。
【０１１８】 漂白定着液 ジエチレントリアミン五酢酸第二鉄アンモニウム二水塩 65ｇ ジエチレントリアミン五酢酸 3ｇ チオ硫酸アンモニウム（70％水溶液） 100cc． 5-アミノ-1,3,4-チアジアゾール-2-チオール 2.0ｇ 亜硫酸アンモニウム（40％水溶液） 27.5cc. 水を加えて全量を１リットルとし、炭酸カリウム又は氷酢酸でpH＝6.5に調整 する。
【０１１９】 安定液 o-フェニルフェノール 1.0ｇ 5-クロロ-2-メチル-4-イソチアゾリン-3-オン 0.02ｇ 2-メチル-4-イソチアゾリン-3-オン 0.02ｇ ジエチレングリコール 1.0ｇ 蛍光増白剤（チノパールＳＦＰ） 2.0ｇ 1-ヒドロキシエチリデン-1,1-ジホスホン酸 1.8ｇ BiC13（45％水溶液） 0.65ｇ MgSO4・7H2O 0.2ｇ ＰＶＰ（ポリビニルピロリドン） 1.0ｇ アンモニア水（水酸化アンモニウム25％水溶液） 2.5ｇ ニトリロ三酢酸・三ナトリウム塩 １．５ｇ 水を加えて全量を１リットルとし、硫酸又はアンモニア水でpH＝7.5に調整す る。
【０１２０】得られた試料をＰＤＡ−65濃度計（コニカ
株式会社）を用いて青濃度を測定した。感度は、濃度0.
75を与える露光量の逆数に基づいて定義した。結果を下
記表３に示した。
【０１２１】
【表３】
【０１２２】表３から明らかなように、防黴剤のみ添加
したものは、バクテリア発生防止の効果はあるが、乳剤
の塗布液停滞性が劣化し実用上大きな障害がある。これ
に対して、本発明の一般式（V）で示された化合物を添
加したものは塗布液停滞性が大幅に改善され、バクテリ
アの発生のない安定な塗布液が調製されることが明白で
ある。
【０１２３】実施例２ 実施例１の青感性乳剤の調製において、ＹカプラーをＹ
−１からＹ−２に置き換えた以外は実施例１と同様にし
て、塗布液停滞性及び塗布液のバクテリア耐性を調べ
た。
【０１２４】その結果、実施例１の効果をＹカプラーの
種類によらず再現することが確認された。
【０１２５】
【化２２】
【０１２６】実施例３ 実施例１と同様な実験を、緑感性乳剤、赤感性乳剤でも
行った。その結果、乳剤塗布液のバクテリア耐性向上と
写真性能安定化が本発明の化合物を添加することで同様
に達成されることが判った。
【０１２７】
【発明の効果】本発明により、防黴剤を添加した塗布液
経時での感度変動が改善され、かつ迅速処理に適したハ
ロゲン化銀写真感光材料を提供することができた。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 支持体上に少なくとも１層のハロゲン化
    銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、
    含有されるハロゲン化銀が塩化銀含有率90モル％以上の
    塩臭化銀もしくは塩化銀であって下記一般式（I）、（I
    I）、（III）及び（IV）で示される化合物から選ばれる
    化合物の少なくとも一つ及び下記一般式（V）で示され
    る化合物から選ばれる化合物の少なくとも一つを含有す
    ることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 【化１】 〔式中、Ｒ1は低級アルキレン基を表し、Ｍは水素原
    子、アルカリ金属又はアルキル基を表す。Ｘはハロゲン
    原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、カ
    ルボキシル基、アミノ基、ヒドロキシル基、スルホ基、
    ニトロ基又はアルコキシカルボニル基を表す。ｍは１〜
    ５の整数を表し、ｎは０又は１を表す。〕 【化２】 〔式中、Ｒ2は水素原子、アルキル基、シクロアルキル
    基、アルケニル基、アラルキル基、アリール基、アルコ
    キシ基、−CONHR（Ｒは水素原子、アルキル基、アリー
    ル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルスル
    ホニル基又はアリールスルホニル基を表す）又は複素環
    基を表す。Ｒ3及びＲ4は各々、水素原子、ハロゲン原
    子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、複素
    環基、シアノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ア
    ルキルスルホオキシド基、アルキルスルホニル基又はア
    ルキルスルフィニル基を表す。又、Ｒ3とＲ4で互いに結
    合して置換基を有してもよいベンゼン環を形成してもよ
    い。〕 【化３】 〔式中、Ｒ5及びＲ6は各々、水素原子、ハロゲン原子、
    炭素数１〜５の低級アルキル基又はヒドロキシメチル基
    を表し、Ｒ7は水素原子又は炭素数１〜５の低級アルキ
    ル基を表す。〕 【化４】 〔式中、Ｒ8は水素原子、アルキル基又はアリール基を
    表し、Ｒ9は水素原子、アルキル基、アリール基、ニト
    ロ基、カルボキシル基、スルホ基、スルファモイル基、
    ヒドロキシル基、ハロゲン原子、アルコキシ基又はチア
    ゾリル基を表す。Ｚはチアゾール環を構成する原子群を
    表し、ｍ′は０又は１を表す。〕 【化５】 〔式中、Ａrは芳香族基を表し、Ｒ1は−OR2、−N(R3)SO
    2R4又は−COOM2を表す。Ｒ2は炭素数２以上の炭化水素
    基を表し、Ｒ3は水素原子又は炭化水素基を表し、Ｒ4は
    炭化水素基を表す。Ｍ1及びＭ2は各々、水素原子、アル
    カリ金属原子、アルカリ土類金属原子又はアンモニウム
    基を表す。〕
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