JPH0529008A - 固体電解質燃料電池の製造方法 - Google Patents
固体電解質燃料電池の製造方法Info
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- JPH0529008A JPH0529008A JP3208685A JP20868591A JPH0529008A JP H0529008 A JPH0529008 A JP H0529008A JP 3208685 A JP3208685 A JP 3208685A JP 20868591 A JP20868591 A JP 20868591A JP H0529008 A JPH0529008 A JP H0529008A
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Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
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- H01M4/00—Electrodes
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 金属酸化物と有機物粉末とを添加したスラリ
ーによって電解質成形体5上に空気極成形体6を有する
複合成形体を構成し、この複合成形体の焼成時の収縮と
空気極の多孔度とをコントロールする。 【構成】 安定化剤を添加したジルコニアを含有するス
ラリーを用いて電解質成形体5を形成した後、金属酸化
物と有機物粉末とを含有するスラリーを、前記電解質成
形体5上に流し込んで空気極成形体6を構成して複合成
形体とした後焼成して一方の面に空気極7、他方の面に
固体電解質膜8を有する固体電解質−空気極複合体を形
成する。 【効果】 固体電解質膜8と空気極7とを一体にして構
成でき、その多孔度と機械的強度とを任意にコントロー
ルすることができるので、固体電解質燃料電池の高性能
化を図ることができる。
ーによって電解質成形体5上に空気極成形体6を有する
複合成形体を構成し、この複合成形体の焼成時の収縮と
空気極の多孔度とをコントロールする。 【構成】 安定化剤を添加したジルコニアを含有するス
ラリーを用いて電解質成形体5を形成した後、金属酸化
物と有機物粉末とを含有するスラリーを、前記電解質成
形体5上に流し込んで空気極成形体6を構成して複合成
形体とした後焼成して一方の面に空気極7、他方の面に
固体電解質膜8を有する固体電解質−空気極複合体を形
成する。 【効果】 固体電解質膜8と空気極7とを一体にして構
成でき、その多孔度と機械的強度とを任意にコントロー
ルすることができるので、固体電解質燃料電池の高性能
化を図ることができる。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、固体電解質燃料電池の
製造方法に関するものである。
製造方法に関するものである。
【0002】
【従来の技術】固体電解質燃料電池としては、リン酸型
燃料電池、溶融炭酸塩型燃料電池と類似した構造の平板
型、米国のアルゴンヌ国立研究所によって提案されたモ
ノリシック型、日本の電子技術総合研究所によって開発
中の円筒多素子型、米国のウェスティングハウス社によ
って提案された円筒単素子型が知られているが、現在は
高温におけるガスシールの容易さ、スタック構成の容易
さの点でウェスティングハウス社の円筒単素子型が注目
されている。
燃料電池、溶融炭酸塩型燃料電池と類似した構造の平板
型、米国のアルゴンヌ国立研究所によって提案されたモ
ノリシック型、日本の電子技術総合研究所によって開発
中の円筒多素子型、米国のウェスティングハウス社によ
って提案された円筒単素子型が知られているが、現在は
高温におけるガスシールの容易さ、スタック構成の容易
さの点でウェスティングハウス社の円筒単素子型が注目
されている。
【0003】このような固体電解質燃料電池に用いられ
る固体電解質の製造方法としては、プラズマ溶射法、化
学蒸着法(CVD)、電気化学蒸着法(EVD)、有機
金属ジルコニウム塩の熱分解法などが知られているが、
緻密な固体電解質膜が得られる方法としては、プラズマ
溶射法、電気化学蒸着法(EVD)があるのみである。
る固体電解質の製造方法としては、プラズマ溶射法、化
学蒸着法(CVD)、電気化学蒸着法(EVD)、有機
金属ジルコニウム塩の熱分解法などが知られているが、
緻密な固体電解質膜が得られる方法としては、プラズマ
溶射法、電気化学蒸着法(EVD)があるのみである。
【0004】さらに、上記のような緻密な固体電解質膜
を作成する方法としては、図5のように安定化ジルコニ
ア粉末3をスラリーにし、基材1上に塗布して焼成する
試みもなされている。
を作成する方法としては、図5のように安定化ジルコニ
ア粉末3をスラリーにし、基材1上に塗布して焼成する
試みもなされている。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】上記した前者の製造方
法では、高価な製造装置を必要とするうえに、固体電解
質膜を必要とする部分と必要としない部分とを構成する
マスキングに時間がかかるため、電池の量産性に問題が
あった。
法では、高価な製造装置を必要とするうえに、固体電解
質膜を必要とする部分と必要としない部分とを構成する
マスキングに時間がかかるため、電池の量産性に問題が
あった。
【0006】また、後者の製造方法では、焼成時に安定
化ジルコニア粉末3が収縮するため、基材1の上に構成
された固体電解質膜8に割れ2を生じたり、固体電解質
膜8が剥離するという問題があった。
化ジルコニア粉末3が収縮するため、基材1の上に構成
された固体電解質膜8に割れ2を生じたり、固体電解質
膜8が剥離するという問題があった。
【0007】
【課題を解決するための手段】上記課題を解決するた
め、本発明は、安定化剤を添加したジルコニアを含有す
るスラリーを成形して電解質成形体とする工程と、前記
電解質成形体の一方の面に、金属酸化物と有機物粉末と
を含有するスラリーを成形して空気極成形体を構成し、
電解質成形体と空気極成形体とを一体化した複合成形体
を得る工程と、この複合成形体を焼成して固体電解質−
空気極複合体を得る工程と、この固体電解質−空気極複
合体の固体電解質側に燃料極を形成することを特徴とす
るものである。
め、本発明は、安定化剤を添加したジルコニアを含有す
るスラリーを成形して電解質成形体とする工程と、前記
電解質成形体の一方の面に、金属酸化物と有機物粉末と
を含有するスラリーを成形して空気極成形体を構成し、
電解質成形体と空気極成形体とを一体化した複合成形体
を得る工程と、この複合成形体を焼成して固体電解質−
空気極複合体を得る工程と、この固体電解質−空気極複
合体の固体電解質側に燃料極を形成することを特徴とす
るものである。
【0008】
【作用】上記のように、本発明は、空気極成形体中に含
有させた有機物粉末により、電解質成形体と空気極成形
体とを一体化した複合成形体を焼成して固体電解質−空
気極複合体とする時、前記有機物粉末が酸化されて水蒸
気、一酸化炭素もしくは二酸化炭素等として外部に放出
されるので、含有させる有機物粉末の量をコントロール
すると、空気極側の収縮を固体電解質膜側の収縮に近似
させることができる。
有させた有機物粉末により、電解質成形体と空気極成形
体とを一体化した複合成形体を焼成して固体電解質−空
気極複合体とする時、前記有機物粉末が酸化されて水蒸
気、一酸化炭素もしくは二酸化炭素等として外部に放出
されるので、含有させる有機物粉末の量をコントロール
すると、空気極側の収縮を固体電解質膜側の収縮に近似
させることができる。
【0009】また、有機物粉末の粒度をコントロールす
ることにより、空気極側の多孔度を変化させることがで
きる。
ることにより、空気極側の多孔度を変化させることがで
きる。
【0010】さらに、本発明は、複合成形体を焼成して
いるので、空気極の強度が高まり基材としての作用もす
る。
いるので、空気極の強度が高まり基材としての作用もす
る。
【0011】
【実施例】図1は、本発明の固体電解質燃料電池の製造
方法によって形成した電解質成形体5の断面図で、石膏
のような吸水性を有する材料からなる型4に安定化剤と
してのイットリアを添加したジルコニア、水、分散材、
バインダー、消泡剤からなるスラリーを流し込んで一定
時間放置した後、余剰のスラリーを除去した状態を示
す。
方法によって形成した電解質成形体5の断面図で、石膏
のような吸水性を有する材料からなる型4に安定化剤と
してのイットリアを添加したジルコニア、水、分散材、
バインダー、消泡剤からなるスラリーを流し込んで一定
時間放置した後、余剰のスラリーを除去した状態を示
す。
【0012】図2は、前記電解質成形体5の一方の面、
すなわち内側の面に空気極成形体6を形成した状態の断
面図で、金属酸化物と有機物粉末としてのテフロン粉末
とを含有するスラリーを電解質成形体5の内側の面に流
し込んで一定時間放置した後、余剰のスラリーを除去し
て電解質成形体5と空気極成形体6とを一体化した複合
成形体を形成した状態を示す。
すなわち内側の面に空気極成形体6を形成した状態の断
面図で、金属酸化物と有機物粉末としてのテフロン粉末
とを含有するスラリーを電解質成形体5の内側の面に流
し込んで一定時間放置した後、余剰のスラリーを除去し
て電解質成形体5と空気極成形体6とを一体化した複合
成形体を形成した状態を示す。
【0013】図3は、図2の複合成形体を乾燥させて型
4を除去した後焼成して得た固体電解質−空気極複合体
の断面図で、内側に多孔性の空気極7が、外側に緻密な
固体電解質膜8が形成される。
4を除去した後焼成して得た固体電解質−空気極複合体
の断面図で、内側に多孔性の空気極7が、外側に緻密な
固体電解質膜8が形成される。
【0014】前記複合成形体の焼成時、空気極成形体6
中に含有させたテフロン粉末は酸化されて一酸化炭素も
しくは二酸化炭素、水蒸気、フッ化水素として外部に放
出されるので、含有させるテフロン粉末の量を増加させ
ると、空気極7側の収縮率は大きくなる。これに対し
て、固体電解質膜8側の収縮率はほぼ一定であるから、
空気極成形体6中に含有させるテフロン粉末の量をコン
トロールし、空気極7側の収縮率を固体電解質膜8側の
収縮率に近似させると、多孔性の空気極7と緻密な固体
電解質膜8とを同時に製造することができる。
中に含有させたテフロン粉末は酸化されて一酸化炭素も
しくは二酸化炭素、水蒸気、フッ化水素として外部に放
出されるので、含有させるテフロン粉末の量を増加させ
ると、空気極7側の収縮率は大きくなる。これに対し
て、固体電解質膜8側の収縮率はほぼ一定であるから、
空気極成形体6中に含有させるテフロン粉末の量をコン
トロールし、空気極7側の収縮率を固体電解質膜8側の
収縮率に近似させると、多孔性の空気極7と緻密な固体
電解質膜8とを同時に製造することができる。
【0015】一方、添加するイットリアの量に応じてジ
ルコニアを立方晶ジルコニア、正方晶ジルコニア、部分
安定化ジルコニアにすることができ、固体電解質膜8の
強度をコントロールすることができるので、前述したテ
フロン粉末の量のコントロールと併用することにより、
複合成形体の焼成時の割れや剥離を防止することがで
き、固体電解質−空気極複合体の性能を向上させること
ができる。
ルコニアを立方晶ジルコニア、正方晶ジルコニア、部分
安定化ジルコニアにすることができ、固体電解質膜8の
強度をコントロールすることができるので、前述したテ
フロン粉末の量のコントロールと併用することにより、
複合成形体の焼成時の割れや剥離を防止することがで
き、固体電解質−空気極複合体の性能を向上させること
ができる。
【0016】また、含有させるテフロンに代えて、スラ
リーに対して難溶性である塩化ビニル、ナイロン、アク
リル等の粉末を用いても同様の効果を得ることができ
る。
リーに対して難溶性である塩化ビニル、ナイロン、アク
リル等の粉末を用いても同様の効果を得ることができ
る。
【0017】図4は、前記固体電解質−空気極複合体の
固体電解質膜8の外側に燃料極9として、Ni−ZrO
2 サーメットをデイッピング法によって形成した状態の
断面図、すなわち本発明の製造方法によって得られた固
体電解質燃料電池の断面図である。なお、燃料極9の形
成方法としては、デイッピング法以外にスラリー塗布
法、溶射法等があり、特に限定するものでないことは言
うまでもない。
固体電解質膜8の外側に燃料極9として、Ni−ZrO
2 サーメットをデイッピング法によって形成した状態の
断面図、すなわち本発明の製造方法によって得られた固
体電解質燃料電池の断面図である。なお、燃料極9の形
成方法としては、デイッピング法以外にスラリー塗布
法、溶射法等があり、特に限定するものでないことは言
うまでもない。
【0018】こうして得られた図4のような固体電解質
燃料電池を作動温度である700℃から1000℃に昇
温し、燃料極9側に燃料を、空気極7側に空気を供給す
ると、燃料によって燃料極9中の酸化ニッケルが還元さ
れる。
燃料電池を作動温度である700℃から1000℃に昇
温し、燃料極9側に燃料を、空気極7側に空気を供給す
ると、燃料によって燃料極9中の酸化ニッケルが還元さ
れる。
【0019】従って、図4の燃料極9と空気極7とを外
部回路に接続すると、空気極7から取り入れられた酸素
は外部回路から供給される電子を取り込んで酸素イオン
となり、この酸素イオンは固体電解質膜8を通って固体
電解質膜8と燃料極9との界面に到達する。
部回路に接続すると、空気極7から取り入れられた酸素
は外部回路から供給される電子を取り込んで酸素イオン
となり、この酸素イオンは固体電解質膜8を通って固体
電解質膜8と燃料極9との界面に到達する。
【0020】一方、この界面には燃料極9中を拡散して
きた水素もしくは一酸化炭素が存在し、この水素もしく
は一酸化炭素と前記酸素イオンとが反応して水蒸気およ
び二酸化炭素を生成するとともに、外部回路に電子を放
出するので、外部回路には空気極7を正極、燃料極9を
負極とした起電力が生じ、電池としての作用がなされる
ことになる。
きた水素もしくは一酸化炭素が存在し、この水素もしく
は一酸化炭素と前記酸素イオンとが反応して水蒸気およ
び二酸化炭素を生成するとともに、外部回路に電子を放
出するので、外部回路には空気極7を正極、燃料極9を
負極とした起電力が生じ、電池としての作用がなされる
ことになる。
【0021】以上の説明は、型4を用いて複合成形体を
形成しているが、カレンダーロール法やテープキャステ
ィング法を用いてスラリーをテープ状に成形すれば平板
型の複合成形体を形成できることは言うまでもない。
形成しているが、カレンダーロール法やテープキャステ
ィング法を用いてスラリーをテープ状に成形すれば平板
型の複合成形体を形成できることは言うまでもない。
【0022】
【発明の効果】上記した如く、本発明は緻密な固体電解
質膜8と多孔性の空気極7とが容易に形成でき、その多
孔度は含有させる有機物粉末の粒度をコントロールする
ことによって変化させることができ、その機械的強度は
含有させる有機物粉末の量をコントロールすることによ
って変化させることができるので、高性能な固体電解質
燃料電池が得られる。
質膜8と多孔性の空気極7とが容易に形成でき、その多
孔度は含有させる有機物粉末の粒度をコントロールする
ことによって変化させることができ、その機械的強度は
含有させる有機物粉末の量をコントロールすることによ
って変化させることができるので、高性能な固体電解質
燃料電池が得られる。
【図1】型4にスラリーを流し込んで一定時間放置して
電解質成形体5とした後、余剰のスラリーを除去した状
態の断面図である。
電解質成形体5とした後、余剰のスラリーを除去した状
態の断面図である。
【図2】図1の電解質成形体5の上にスラリーを流し込
んで一定時間放置して空気極成形体6とした後、余剰の
スラリーを除去して複合成形体とした状態の断面図であ
る。
んで一定時間放置して空気極成形体6とした後、余剰の
スラリーを除去して複合成形体とした状態の断面図であ
る。
【図3】図2の複合成形体から型4を除去した後焼成し
て得た固体電解質−空気極複合体の断面図である。
て得た固体電解質−空気極複合体の断面図である。
【図4】固体電解質−空気極複合体の外側に燃料極9を
形成した状態の断面図である。
形成した状態の断面図である。
【図5】従来の固体電解質燃料電池の製造方法により製
造された固体電解質膜8の断面図である。
造された固体電解質膜8の断面図である。
4 型
5 電解質成形体
6 空気極成形体
7 空気極
8 固体電解質膜
9 燃料極
Claims (7)
- 【請求項1】 安定化剤を添加したジルコニアを含有す
るスラリーを成形して電解質成形体とする工程と、前記
電解質成形体の一方の面に、金属酸化物と有機物粉末と
を含有するスラリーを成形して空気極成形体を構成し、
電解質成形体と空気極成形体とを一体化した複合成形体
を得る工程と、この複合成形体を焼成して固体電解質−
空気極複合体を得る工程と、この固体電解質−空気極複
合体の固体電解質側に燃料極を形成することを特徴とす
る固体電解質燃料電池の製造方法。 - 【請求項2】 有機物粉末は、テフロン粉末、塩化ビニ
ル粉末、ナイロン粉末、アクリル粉末等であることを特
徴とする請求項第1項記載の固体電解質燃料電池の製造
方法。 - 【請求項3】 安定化剤を添加したジルコニアは立方晶
ジルコニア、正方晶ジルコニア、部分安定化ジルコニア
の単独物もしくは複数種の混合物からなることを特徴と
する請求項第1項記載の固体電解質燃料電池の製造方
法。 - 【請求項4】 安定化剤は、イットリウム、カルシウ
ム、スカンジウム、イッテルビウム、ネオジウム、ガド
リニウムの酸化物であることを特徴とする請求項第1項
記載の固体電解質燃料電池の製造方法。 - 【請求項5】 金属酸化物は、希土類またはアルカリ土
類金属を添加したLaMnO3 、LaCoO3 、CaM
nO3 であることを特徴とする請求項第1項記載の固体
電解質燃料電池の製造方法。 - 【請求項6】 焼成は、空気中または酸素を含む雰囲気
中で行うことを特徴とする請求項第1項記載の固体電解
質燃料電池の製造方法。 - 【請求項7】 燃料極は、Ni−ZrO2 サーメット、
Co−ZrO2 サーメットであることを特徴とする請求
項第1項記載の固体電解質燃料電池の製造方法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3208685A JPH0529008A (ja) | 1991-07-24 | 1991-07-24 | 固体電解質燃料電池の製造方法 |
| US07/915,699 US5290323A (en) | 1990-12-10 | 1991-12-09 | Manufacturing method for solid-electrolyte fuel cell |
| PCT/JP1991/001701 WO1992010862A1 (fr) | 1990-12-10 | 1991-12-09 | Procede de production d'une pile a combustible electrolytique a l'etat solide |
| EP92900502A EP0514552B1 (en) | 1990-12-10 | 1991-12-09 | Method for manufacturing solid-state electrolytic fuel cell |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3208685A JPH0529008A (ja) | 1991-07-24 | 1991-07-24 | 固体電解質燃料電池の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0529008A true JPH0529008A (ja) | 1993-02-05 |
Family
ID=16560378
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3208685A Pending JPH0529008A (ja) | 1990-12-10 | 1991-07-24 | 固体電解質燃料電池の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0529008A (ja) |
-
1991
- 1991-07-24 JP JP3208685A patent/JPH0529008A/ja active Pending
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