JPH05320222A - 水溶性ポリマーの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【構成】 Ｎ−ビニルアセトアミドの単独重合体を、塩
酸の存在下でアセトアミド基の４０モル％以上を加水分
解して得られる反応溶液に、酢酸を１０重量％以上共存
させることによって（部分）加水分解物を分離すること
を特徴とするＮ−ビニルアセトアミド重合体の（部分）
加水分解物の製造方法である。 【効果】 反応系内に本来反応に不要で、かつ製造コス
トの上昇にもつながる添加物を加えたり、多量の親水性
有機溶媒を沈澱剤として使用することなく工業的、かつ
安価にカチオン性高分子凝集剤などとして産業上有用な
Ｎ−ビニルアセトアミド重合体の（部分）加水分解物を
製造することができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】Ｎ−ビニルアセトアミドの単独重
合体を部分的に或いは完全に加水分解することにより得
られるＮ−ビニルアセトアミド重合体の（部分）加水分
解物は、Ｎ−ビニルホルムアミドの単独重合体等から製
造した（部分）加水分解物よりも重合度が極めて高く、
優れた性能を有するカチオン性の高分子凝集剤として知
られている。また、当該加水分解物はアミノ基を有する
反応性高分子であり、カチオン性架橋物や染料等の前駆
体としても有用な高分子化合物である。

【０００２】

【従来の技術】Ｎ−ビニルアセトアミド単独重合体を水
溶液状態で加水分解する場合には、反応溶液の重合体濃
度を希薄にしなければ高分子量、かつ加水分解率が均一
である（部分）加水分解物を得ることができず、その結
果として得られる（部分）加水分解物も希薄な水溶液状
となるのが一般的である。しかし、この（部分）加水分
解物の利用を考えた場合、水溶液状では取り扱いが面倒
な上、流通コストが非常にかかり、現実的には大きな問
題となる。従って、（部分）加水分解物を粉末状として
取得することが望ましく、いくつかの方法が考案されて
いる。

【０００３】例えば、特公平４−２３２０明細書によれ
ば、Ｎ−ビニルアセトアミドをラジカル重合することに
より得られる単独重合体を、塩酸の存在下に希薄な水溶
液状で部分的に加水分解し、イソプロパノールで脱水処
理することにより固体状のＮ−ビニルアセトアミド重合
体の部分加水分解物を得ることができる。しかし、この
様な多量の沈澱剤を使用する方法は、親水性有機溶媒自
体に多大なコストがかかるだけでなく、多量の溶媒を回
収するためには巨大な蒸留設備が必要となり、膨大な設
備費がかかる。また、反応終了後に系内に残存する過剰
の塩酸や、沈澱とならずに含水有機溶媒に溶存している
部分加水分解物の回収も極めて困難であり、生産性や製
造コストの面から見ると、工業的価値の無いものであ
る。

【０００４】米国特許４０１８８２６には、Ｎ−ビニル
アセトアミド単独重合体の完全加水分解物の製造法が記
載されており、その方法は、塩酸の存在下に水溶液状で
加熱して加水分解を行い、その後に過剰の塩酸を追添し
て反応溶液を１８〜３０℃に冷却し、生成した完全加水
分解物をガム状に析出させるというものである。しか
し、この特許に記載の方法では、完全加水分解物のみし
か製造することができないばかりか、完全加水分解物の
回収率は７０数％と低く、デカンテーション時の上澄み
液に含まれている過剰の塩酸や溶存している完全加水分
解物を回収するためには蒸留設備が必要である。また、
この方法によって得られるガム状の完全加水分解物は含
水率が高く、乾燥も容易ではないという欠点を有してお
り、生産性や製造コストの面からも工業的製法として採
用することはできない。

【０００５】更に、Ｎ−ビニルアセトアミドと類縁した
化合物であるＮ−ビニルホルムアミドの単独重合体の部
分加水分解物の製造法についても、例えば、特開昭６２
−２６５３０４には、含水ゲル状のＮ−ビニルホルムア
ミドの単独重合体を造粒後、これをメタノール中に分散
させ、アンモニウム塩の存在下に塩酸で加水分解を行な
って、細粒状に析出した部分加水分解物を濾過分離によ
り得る方法が開示されている。しかし、この方法では析
出する部分加水分解物の含水率が高く、一度単離した部
分加水分解物を更に多量のメタノールで脱水処理する必
要があり、メタノールの回収のための蒸留設備が必要と
なる。また、実施例では加水分解率が５０％前後の部分
加水分解物をメタノールで脱水処理したという記載があ
るが、本発明者らの実験では加水分解率が約７０％以下
の部分加水分解物は一部がメタノールに溶解してしまう
ことが確認された。更に、粉末状の部分加水分解物中に
使用したアンモニウム塩が含まれてしまうために製品の
品質が低下し、例えば、凝集剤として使用する場合には
充分な凝集性能が発揮できない。

【０００６】ところで、Ｎ−ビニルカルボン酸アミドの
重合物の加水分解法としては、上記の様な酸による方法
の他に塩基触媒による方法もあり、例えば、米国特許４
３９３１７４の実施例には、Ｎ−ビニルアセトアミドの
単独重合体を塩基存在下に水溶液状で、１５０℃、１０
時間加熱することにより完全加水分解物を得る方法が記
載されている。また、特開昭６１−１９０５０８明細書
には、Ｎ−ビニルホルムアミドの単独重合体を塩基存在
下にアルコール溶液状で加水分解を行った後、塩酸およ
び塩化カルシウム等の塩で部分加水分解物を塩析させる
方法が開示されており、特開昭６３−６６２０５には、
Ｎ−ビニルホルムアミドの単独重合体を塩基存在下に水
溶液状で加水分解を行なった後、二価の有機酸を添加す
ることにより部分加水分解物を析出させて単離し、これ
と一価の酸を接触させて水溶性の部分加水分解物を得る
方法が開示されている。

【０００７】しかしながら、これらの方法を用いてＮ−
ビニルアセトアミドの単独重合体を加水分解しようとし
た場合、アルカリ加水分解の方が酸加水分解よりも反応
終了までに非常に長時間を要することから、生産性の面
から見ただけでも工業的製法に適しているとは言えな
い。更に、本来反応に不要な添加物を使用することが製
品の品質を低下させ、製造コストを上昇させるというこ
とは言うまでもない。以上の様に従来の技術は、反応系
内に本来反応に不要で、かつ製造コストの上昇にもつな
がる添加物を加えたり、多量の親水性有機溶媒を沈澱剤
として使用するなど工業的製造法としては問題があるも
のが多い。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、反応
系内に本来反応に不要で且つ製造コストの上昇にもつな
がる添加物を加えたり、多量の親水性有機溶媒を沈澱剤
として使用することなく工業的安価にＮ−ビニルアセト
アミド重合体の（部分）加水分解物を製造する方法を開
発すること、特に、分離の容易な粉末状で反応液より析
出させる方法を開発することである。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者等は上記実情に
鑑み、酸存在下に水溶液状でＮ−ビニルアセトアミド単
独重合体の加水分解を実施する場合に、生成したＮ−ビ
ニルアセトアミド重合体の（部分）加水分解物を効率的
に取得する方法につき種々検討した結果、加水分解終了
時に、反応系内に１０重量％以上の酢酸を共存させてお
くと、生成した（部分）加水分解物が収率良く、しかも
沈降性良好な微粉末状の沈澱として析出することを見い
出し本発明を完成した。即ち、本発明は、Ｎ−ビニルア
セトアミドの単独重合体を、塩酸の存在下でアセトアミ
ド基の４０モル％以上を加水分解して得られる反応溶液
に、酢酸を１０重量％以上共存させることによって（部
分）加水分解物を分離することを特徴とするＮ−ビニル
アセトアミド重合体の（部分）加水分解物の製造方法で
ある。

【００１０】以下更に詳しく本発明を説明する。本発明
で出発原料に用いるＮ−ビニルアセトアミド単独重合体
は、Ｎ−ビニルアセトアミドを酸素の存在しない条件下
でラジカル重合開始剤を用いて、種々の重合形式で製造
することができる。重合開始剤としては種々のものが用
いられるが、代表的には過酸化物やアゾビス系開始剤が
挙げられ、特に好ましいものは水溶性のアゾビス系重合
開始剤である。好ましい重合開始剤として具体的には、
２，２’−アゾビス−２−アミジノプロパンの塩酸塩や
４，４’−アゾビス−４−シアノ吉草酸のナトリウム
塩、アゾビス−Ｎ，Ｎ’−ジメチレンイソブチルアミジ
ンの塩酸塩などが挙げられる。使用する開始剤の量は、
通常、Ｎ−ビニルアセトアミドに対して１０〜１０００
０ｐｐｍであるが、希望する重合体の分子量により適宜
調節すればよい。重合形式は、有機溶媒を媒体とした溶
液重合、沈澱重合や水を媒体とした水溶液重合、逆相懸
濁重合、逆相乳化重合などが挙げられるが、凝集剤用途
に適したＮ−ビニルアセトアミド重合体の（部分）加水
分解物を得るためには、高分子量体を得ることが容易な
水溶液重合、逆相懸濁重合、逆相乳化重合が好ましい。
水を媒体とした重合方法を用いる場合には、水のｐＨを
５〜１０、好ましくは７〜９に調整しておくと、高分子
量重合体が得られ易い。重合開始温度は通常１０〜５０
℃の中から適宜選択され、重合時間は０．５〜７２時間
である。

【００１１】本発明における加水分解時のＮ−ビニルア
セトアミド単独重合体の水溶液濃度は、通常１重量％以
上、好ましくは５重量％以上である。重合体濃度がこれ
よりも希薄であると生産性の面から好ましくない。一
方、上限については特に制限はないが、通常２０重量％
以下であることが好ましく、これ以上では粘度が高過ぎ
て実施が困難となる。加水分解に使用する酸の種類とし
ては、通常、塩酸、硫酸、硝酸、燐酸等の無機酸やアル
カンスルホン酸などの有機酸が知られているが、実用的
な見地から塩酸が用いられる。塩酸の使用量は、希望す
る加水分解率に応じて適宜調節できるが、通常重合体の
アセトアミド基に対して１倍モル以上、好ましくは２倍
モル以上である。これより酸の使用量が少ない場合に
は、加水分解反応が遅く、生産性の面から好ましくな
い。反応温度は、希望する加水分解率に応じて適宜調節
すればよいが、通常６０℃以上で実施することができ
る。これよりも反応温度が低い場合には、加水分解速度
が非常に遅くなり、生産性の面から好ましくない。ま
た、反応速度をはやめるために、沸点以上に加熱したい
時は反応系を加圧系にすればよい。反応時間は塩酸使用
量、重合体の濃度、反応温度等により異なるが、通常
０．２〜１０時間程度である。

【００１２】本発明において、加水分解反応の終了時に
１０重量％以上の酢酸を共存させておくと、Ｎ−ビニル
アセトアミド重合体の（部分）加水分解物を微粉末状に
析出沈澱させることができる。尚、この際に使用するカ
ルボン酸としては、酢酸、蟻酸、プロピオン酸、酪酸な
どが挙げられるが、本発明ではこの中で特に酢酸を用い
るものであり、酢酸はＮ−ビニルアセトアミド重合体を
加水分解した際に副生物として得られるので、これを利
用することが可能である。酢酸の共存のさせ方として
は、反応前に予め添加しても、反応終了後に添加しても
いずれでもよい。また、あえて酢酸の添加をしなくと
も、加水分解時に副生する酢酸が反応系内に１０重量％
以上共存するように重合体濃度を調節して加水分解反応
を行ってもよいし、加水分解終了後に反応系内の水を蒸
留により除去して共存する酢酸濃度を１０重量％以上に
調整してもよい。また、沈澱除去後の反応母液の再使用
を繰り返すことによっても１０重量％以上の酢酸を共存
させることが可能である。この酢酸を添加しない方法に
よれば、沈澱剤である酢酸のコストは不要であり、工業
的、かつ安価に加水分解物を製造することができる。ま
た、共存させる酢酸の濃度は１０重量％以上であること
が望ましく、これよりも低濃度であると（部分）加水分
解物の回収率が低く好ましくない。

【００１３】また、本発明方法によればＮ−ビニルアセ
トアミド重合体の（部分）加水分解物を微粉末状に析出
させることができるが、この沈澱はデカンテーションは
勿論、（吸引）濾過、、遠心分離等によっても分離する
ことができる。また、この際に得られる反応母液は蒸留
などせずにそのまま再使用することが可能である。従っ
て、設備費の低減ができ、製造コストを削減することが
できる。 更に、本発明において、反応系内の酢酸濃度
を適宜調節することにより、加水分解速度をコントロー
ルすることも可能である。反応系内の酢酸濃度を非常に
高くすることにより加水分解速度を遅くすることができ
るので、低い加水分解率のＮ−ビニルアセトアミド重合
体の部分加水分解物を確実に製造することができる。凝
集剤用途のように様々な加水分解率の製品を要求される
場合には、反応速度のコントロールを行なう必要があ
り、これはこの方法により容易に達成することができ
る。

【００１４】本発明の方法は、回分式または連続式で行
うことができる。連続式による製造の場合には、流通速
度を適宜調節することによっても、加水分解率をコント
ロールすることが可能である。本発明の方法において
は、Ｎ−ビニルアセトアミド重合体の（部分）加水分解
物を微粉末状に析出させることができるが、この際の加
水分解率はアセトアミド基の４０モル％以上であること
が望ましい。

【００１５】

【発明の効果】本発明の方法によれば、Ｎ−ビニルアセ
トアミド重合体の（部分）加水分解物をほぼ定量的に微
粉末状として回収することができるばかりでなく、（部
分）加水分解物を析出させる際に反応溶液を極低温にす
る必要もなく、０〜３０℃、通常は室温付近に冷却すれ
ば充分である。また、微粉末状として（部分）加水分解
物が得られるために、濾過分離等の後に乾燥する場合に
は乾燥時間が非常に短くてすむばかりでなく、水への溶
解性を向上させるために凝集剤用途では従来必要とされ
ていた粉砕工程が不要であり、大幅な製造コストの削減
が可能である。本発明により得られた微粉末状の（部
分）加水分解物は、濾過分離等の後に湿体のままでも製
品として供給できるし、少量のメタノールやイソプロパ
ノールなどの親水性有機溶媒中に分散させた状態でも供
給することができる。また、（部分）加水分解物を乾燥
することが望ましいときには、真空加熱乾燥や熱風乾燥
など従来行われている方法により乾燥することができ
る。従って、本発明によれば、反応系内に本来反応に不
要で、かつ製造コストの上昇にもつながる添加物を加え
たり、多量の親水性有機溶媒を沈澱剤として使用するこ
となく工業的、かつ安価にカチオン性高分子凝集剤など
として産業上有用なＮ−ビニルアセトアミド重合体の
（部分）加水分解物を製造することができる。

【００１６】

【実施例】以下、本発明方法の実施例と比較例を挙げて
更に詳しく説明するが、本発明は下記の例によって何ら
限定されるものではない。 実施例１ 還元粘度１６．１（ｄｌ／ｇ）のＮ−ビニルアセトアミ
ド単独重合体６０ｇを純水４４１ｇに溶解し、これに濃
塩酸３５７ｇと酢酸１４８ｇを添加した。撹拌下に反応
溶液を７時間加熱還流すると、加水分解物が微粉末状に
析出した（この時点での酢酸濃度は１８．７重量％であ
る）。その後反応液を室温まで放冷し、遠心分離機を用
いて沈澱を回収した。この沈澱の湿体に３００ｍｌのメ
タノールを加えて脱液を行った後、粉末を濾別して８０
℃、３時間熱風乾燥した。得られた加水分解物の還元粘
度は１０．８（ｄｌ／ｇ）であり、加水分解率はコロイ
ド滴定により９４％であることがわかった。また、この
微粉末の収量は５５．８ｇであり、回収率は９９％であ
った。

【００１７】（還元粘度）重合体の還元粘度は、キャノ
ンフェンスケ粘度計により３０℃で測定した１規定Ｎａ
Ｃｌ水溶液の落下秒数ｔ0 と、重合体濃度ｃ＝０．１ｇ
／ｄｌにおける落下秒数ｔ1 から次式により算出した。 還元粘度（ｄｌ／ｇ）＝（ｔ₁ −ｔ₀ ）／（ｔ₀ ×ｃ） （コロイド滴定）コロイド滴定は、重合体５．０ｍｇを
２００ｍｌの純水に溶解してｐＨを３．０に調整し、１
／４００規定のポリビニル硫酸カリウム水溶液を用いて
行った。滴定の終点は、指示薬であるトルイジンブルー
が紫色から赤紫色に変色した時点とした。

【００１８】実施例２ 還元粘度１４．７（ｄｌ／ｇ）のＮ−ビニルアセトアミ
ド単独重合体６０ｇを純水４４１ｇに溶解し、これに濃
塩酸３５７ｇと酢酸２６７ｇを添加した。撹拌下に反応
溶液を５時間加熱還流すると、加水分解物が微粉末状に
析出した（この時点での酢酸濃度は２６．９重量％であ
る）。その後反応液を室温まで放冷し、沈澱を窒素下で
吸引濾過した。この沈澱を８０℃、３時間熱風乾燥し
た。得られた加水分解物の還元粘度は９．９（ｄｌ／
ｇ）であり、加水分解率は８３％であった。また、この
微粉末の収量は５５．０ｇであり、回収率は９７％であ
った。

【００１９】実施例３ 還元粘度１４．７（ｄｌ／ｇ）のＮ−ビニルアセトアミ
ド単独重合体６０ｇを純水４４１ｇに溶解し、これに濃
塩酸３５７ｇを添加した。撹拌下に反応溶液を５時間加
熱還流すると、反応溶液が白濁した。これに酢酸２１４
ｇを添加すると、加水分解物が微粉末状に析出した（こ
の時点での酢酸濃度は２３．１重量％である）。その後
反応液を室温まで放冷し、沈澱を窒素下で吸引濾過し
た。この沈澱を８０℃、３時間熱風乾燥した。得られた
加水分解物の還元粘度は９．５（ｄｌ／ｇ）であり、加
水分解率は８０％であった。また、この微粉末の収量は
５５．２ｇであり、回収率は９７％であった。

【００２０】実施例４ 還元粘度１４．７（ｄｌ／ｇ）のＮ−ビニルアセトアミ
ド単独重合体６０ｇを純水４４１ｇに溶解し、これに濃
塩酸３５７ｇを添加した。撹拌下に反応溶液を３時間加
熱還流した後、無色透明な反応液中に酢酸９７０ｇを添
加すると加水分解物が微粉末状に析出した（この時点で
の酢酸濃度は５４．６重量％である）。この反応液を室
温まで放冷し、沈澱を窒素下で吸引濾過した。その後、
この沈澱を８０℃、３時間熱風乾燥した。得られた加水
分解物の還元粘度は７．６（ｄｌ／ｇ）であり、加水分
解率は６５％であった。また、この微粉末の収量は５
５．７ｇであり、回収率は９７％であった。

【００２１】実施例５ 還元粘度１４．７（ｄｌ／ｇ）のＮ−ビニルアセトアミ
ド単独重合体６０ｇを純水５８３ｇに溶解し、これに濃
塩酸２１５ｇを添加した。撹拌下に反応溶液を５時間加
熱還流した後、無色透明な反応液中に酢酸１７００ｇを
添加すると加水分解物が微粉末状に析出した（この時点
での酢酸濃度は６７．４重量％である）。この反応液を
室温まで放冷し、沈澱を窒素下で吸引濾過した。この沈
澱の湿体に３００ｍｌのイソプロパノールを加えて脱液
を行った後、粉末を濾別して８０℃、３時間熱風乾燥し
た。得られた加水分解物の還元粘度は８．８（ｄｌ／
ｇ）であり、加水分解率は５８％であった。また、この
微粉末の収量は５６．６ｇであり、回収率は９８％であ
った。

【００２２】実施例６ 還元粘度１２．６（ｄｌ／ｇ）のＮ−ビニルアセトアミ
ド単独重合体６０ｇを純水９４ｇと酢酸４８８ｇの混合
溶媒に溶解し、これに濃塩酸２１４ｇを添加した。撹拌
下に反応溶液を６時間加熱還流すると、加水分解物が微
粉末状に析出した（この時点での酢酸濃度は６０．３重
量％である）。その後反応液を室温まで放冷し、遠心分
離機を用いて２０００ｒｐｍ、２分間保持することによ
り沈澱を回収した。この沈澱の湿体に３００ｍｌのイソ
プロパノールを加えて脱液を行った後、粉末を濾別して
８０℃、３時間熱風乾燥した。得られた加水分解物の還
元粘度は６．３（ｄｌ／ｇ）であり、加水分解率は６６
％であった。また、この微粉末の収量は５６．３ｇであ
り、回収率は９８％であった。

【００２３】実施例７ 還元粘度１２．６（ｄｌ／ｇ）のＮ−ビニルアセトアミ
ド単独重合体６０ｇを純水６３ｇと酢酸５９１ｇの混合
溶媒に溶解し、これに濃塩酸１４３ｇを添加した。撹拌
下に反応溶液を７時間加熱還流すると、加水分解物が微
粉末状に析出した（この時点での酢酸濃度は７１．３重
量％である）。その後反応液を室温まで放冷し、遠心分
離機を用いて２０００ｒｐｍ、２分間保持することによ
り沈澱を回収した。この沈澱の湿体に３００ｍｌのイソ
プロパノールを加えて脱液を行った後、粉末を濾別して
８０℃、３時間熱風乾燥した。得られた加水分解物の還
元粘度は６．６（ｄｌ／ｇ）であり、加水分解率は４７
％であった。また、この微粉末の収量は５７．０ｇであ
り、回収率は９８％であった。

【００２４】比較例１ 還元粘度１６．１（ｄｌ／ｇ）のＮ−ビニルアセトアミ
ド単独重合体２０ｇを純水１４７ｇに溶解し、これに濃
塩酸１１９ｇを添加した。撹拌下に反応溶液を７時間加
熱還流すると半溶解した加水分解物が析出したが、反応
溶液を放冷しても沈澱は半溶解したままであった（この
時点での酢酸濃度は４．７重量％である）。遠心分離機
を用いて沈澱の回収を試みたが、沈澱は微粉末状を維持
できずにゴム状に一体化した。この沈澱を一度水に溶解
し、メタノールを用いて再沈澱を行い、乾燥後にコロイ
ド滴定を行った。加水分解率は９６％であった。

【００２５】比較例２ 比較例１と同様にして５時間加熱還流を行った。放冷し
た反応溶液を激しく撹拌した２０ｌのメタノール中に投
入し、加水分解物の沈澱化を行った。沈澱の形状は糸状
であり、回収率は７３％であった。加水分解率は８５％
であった。

【００２６】比較例３ 比較例１と同様にして２時間加熱還流を行った。放冷し
た反応溶液の一部をメタノール中に投入したが沈澱は生
成せず溶解してしまった。次に激しく撹拌した２０ｌの
イソプロパノール中に投入し加水分解物の沈澱化を行っ
た。沈澱の形状は糸状であり、その回収率は７５％であ
った。加水分解率は４５％であった。

【００２７】比較例４ 比較例１と同様にして４時間加熱還流を行った。放冷す
ると反応溶液は白濁した粘調溶液となった。しかし、こ
の溶液を０℃まで冷却すると微粉末状の加水分解物が析
出した（この時点での酢酸濃度は３．７重量％であ
る）。０℃に溶液を保持しつつデカンテーションを行
い、沈澱残査にメタノール３００ｍｌを加えて脱液した
後、微粉末を濾別して８０℃、３時間熱風乾燥した。加
水分解率は７６％であり、回収率は７５％であった。な
お、デカンテーションを室温で行った場合には、微粉末
状の沈澱は再溶解してしまった。

【００２８】比較例５ 還流時間を５時間にした他は比較例４と同様にして行っ
た（加水分解反応終了時の酢酸濃度は４．３重量％であ
る）。加水分解率は８７％であり、回収率は７３％であ
った。

【００２９】比較例６ 還流時間を６時間にした他は比較例４と同様にして行っ
た（加水分解反応終了時の酢酸濃度は４．８重量％であ
る）。加水分解率は９７％であり、回収率は７８％であ
った。

【００３０】比較例７ あらかじめ酢酸を１４ｇ添加した他は比較例４と同様に
して行った（加水分解反応終了時の酢酸濃度は８．１重
量％である）。加水分解率は７４％であり、回収率は８
０％であった。

【００３１】実施例８〜１４ Ｈ下水処理場から発生する混合汚泥（ｐＨ５．２、ＳＳ
２．０％、ＶＳＳ８３．６％）を用いて、実施例１〜７
で得られたＮ−ビニルアセトアミド重合体の部分加水分
解物の凝集試験を以下に示す方法で行った。 汚泥２０
０ｍｌを５００ｍｌのビーカーに取り、これをジャーテ
スターを用いて４００ｒｐｍで撹拌した。この中にＮ−
ビニルアセトアミド重合体の部分加水分解物の０．２％
水溶液を１４ｍｌ添加し、３０秒後に撹拌を停止した。
その後、凝集汚泥を重力濾過により６０メッシュのナイ
ロン製濾布で濾過し、１０秒後の濾液量を測定した。ま
た、ケーキの含水率は、遠心脱水機を使用して回転数３
０００ｒｐｍで３分間脱水し、重量を測定した後、含水
ケーキを１０５℃で４時間乾燥して重量を測定し、乾燥
前後の重量比から算出した。凝集試験の結果を下記に示
す。

【００３２】 実施例 重 合 体 濾液量（ｍｌ） ケーキ含水率（％） ８ 実施例１により製造したもの １２５ ７６．２ ９ 実施例２により 〃 １３２ ７７．２ １０ 実施例３により 〃 １３７ ７７．３ １１ 実施例４により 〃 １３４ ７８．１ １２ 実施例５により 〃 １３７ ７９．１ １３ 実施例６により 〃 １２７ ７８．７ １４ 実施例７により 〃 １３６ ７９．９

【００３３】比較例８〜１１ 種々の市販品の重合体を用いて実施例８〜１４と同様に
して凝集試験を行った結果を下記に示す（但し、ＤＭ
Ｃ：ジメチルアミノエチルメタクリレートの塩化メチル
塩）。 比較例 重 合 体 濾液量（ｍｌ） ケーキ含水率（％） ８ アクリルアミド単独重合体の ８８ ８３．９ ホフマン転位物 ９ Ｎ−ビニルホルムアミド単独 １１５ ７８．５ 重合体の部分加水分解物 １０ アクリルアミドとＤＭＣの １０４ ８１．８ 共重合体（Ｔ社製） １１ アクリルアミドとＤＭＣの １０６ ８１．３ 共重合体（Ｄ社製）

【００３４】実施例１５〜２１ Ｏ石油化学コンビナートの活性汚泥処理設備から発生す
る余剰汚泥（ｐＨ５．６、ＳＳ２．１％、ＶＳＳ７８
％）を用いて実施例８〜１４と同様にして凝集試験を行
った結果を下記に示す。 実施例 重 合 体 濾液量（ｍｌ） ケーキ含水率（％） １５ 実施例１により製造したもの ９２ ７８．７ １６ 実施例２により 〃 ９９ ７９．５ １７ 実施例３により 〃 １０２ ７９．４ １８ 実施例４により 〃 １０３ ８０．２ １９ 実施例５により 〃 １０７ ８０．８ ２０ 実施例６により 〃 ９７ ８０．４ ２１ 実施例７により 〃 １０６ ８１．５

【００３５】比較例１２〜１５ 種々の市販品の重合体を用いて実施例１５〜２１と同様
にして凝集試験を行った結果を下記に示す。 比較例 重 合 体 濾液量（ｍｌ）ケーキ含水率（％） １２ アクリルアミド単独重合体の ７４ ８４．２ ホフマン転位物 １３ Ｎ−ビニルホルムアミド単独 ８９ ８１．７ 重合体の部分加水分解物 １４ アクリルアミドとＤＭＣの ７９ ８２．６ 共重合体（Ｔ社製） １５ アクリルアミドとＤＭＣの ８６ ８１．９ 共重合体（Ｄ社製）

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 Ｎ−ビニルアセトアミドの単独重合体
   を、塩酸の存在下でアセトアミド基の４０モル％以上を
   加水分解して得られる反応溶液に、酢酸を１０重量％以
   上共存させることによって（部分）加水分解物を分離す
   ることを特徴とするＮ−ビニルアセトアミド重合体の
   （部分）加水分解物の製造方法。