JPH053576B2 - - Google Patents
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- JPH053576B2 JPH053576B2 JP60080915A JP8091585A JPH053576B2 JP H053576 B2 JPH053576 B2 JP H053576B2 JP 60080915 A JP60080915 A JP 60080915A JP 8091585 A JP8091585 A JP 8091585A JP H053576 B2 JPH053576 B2 JP H053576B2
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- diffusion transfer
- silver
- silver halide
- halide emulsion
- compounds
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- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C8/00—Diffusion transfer processes or agents therefor; Photosensitive materials for such processes
- G03C8/02—Photosensitive materials characterised by the image-forming section
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- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C8/00—Diffusion transfer processes or agents therefor; Photosensitive materials for such processes
- G03C8/02—Photosensitive materials characterised by the image-forming section
- G03C8/04—Photosensitive materials characterised by the image-forming section the substances transferred by diffusion consisting of inorganic or organo-metallic compounds derived from photosensitive noble metals
- G03C8/06—Silver salt diffusion transfer
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- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Description
(A) 産業上の利用分野
本発明は、拡散転写用材料に関する。特に、銀
錯塩拡散転写用感光材料に関する。 (B) 従来技術及びその問題点 銀錯塩拡散転写法（以下、DTR法という）の
原理は、米国特許第2352014号明細書に記載され
ており、周知である。 DTR法においては、画像に従つて、露光され
たハロゲン化銀乳剤層は、現像主薬及びハロゲン
化銀錯化剤の存在下に、受像層と接触するように
重ねられる。ハロゲン化銀乳剤層の露光された部
分において、ハロゲン化銀は銀に現像され（化学
現像）、従つて、それは、それ以上溶解できず、
拡散できない。未露光部分において、ハロゲン化
銀は可溶性銀錯塩に変換され、それが受像層へ転
写され、そこで、それらが、通常は物理現像核の
存在下に銀像を形成する。 DTR法の利点は、簡易なプロセツサを用いて
DTR用処理液中で、拡散転写用感光材料と受像
材料を重ね合わせることにより、市販のリス・フ
イルム並の超硬調性及び網点現像性が得られ、か
つ、リス・システムよりは処理液管理が容易な点
である。 このように簡易処理の面で秀れているDTR法
ではあるが、処理液の使用が進むにつれ、その疲
労度が進み、網点再現性が低下し、網点ムラが生
じやすくなつていく。通常、DTR用処理液は、
新液の状態でPH＞11.0のものが多いが、このよう
な処理液では、処理数の増加と、放置時間の増大
につれPHの低下が起こり、10.5以下では網点ムラ
が生じやすくなつてしまう。 近年、このようなDTR法による処理に対して、
処理液の耐久性に対する要望が強まつている。処
理液の使用が進むにつれ、PHが低下し、疲労して
ゆくが、一般に、この影響は、線画像よりも網点
画像に現われやすく、現在市販されているDTR
用感光材料においても、新液はともかく、疲労液
での網点ムラの発生は、大きな問題として存在し
ていた。 このような疲労液での網点ムラを減少させるた
め、本発明者等は、拡散転写用感光材料の改良に
取り組み、種々の検討を重ねてきた。その結果、
拡散転写用感光材料のハロゲン化銀乳剤塗布面側
のすべての層中に、アルデヒド系硬膜剤を実質的
に含むことなく、かつ、ハロゲン化銀乳剤中に
２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−Ｓ−トリア
ジン塩を含ませることにより、疲労液での網点ム
ラを減少させることができることを発見した。 アルデヒド系硬膜剤及び、2.4−ジクロロ−６
−ヒドロキシ−Ｓ−トリアジン塩は公知の硬膜剤
ではあるが、皮膜形成時の作用については、明ら
かにされたとは言えない面があり、特にDTR用
処理液の膨潤作用に関しては、不明な点が多かつ
た。本発明の実施例において示すように、DTR
法でのみ、本発明の有効性が現われ、通常の化学
現象では、疲労液での効果が見られないことに注
目すべきである。 (C) 発明の目的 本発明の１つの目的は、DTR用処理液の疲労
液で、網点再現性の低下が少なく、かつ、網点ム
ラの少ない拡散転写用感光材料を提供することで
ある。 本発明の他の目的は、以下の明細書の記載によ
り明らかになろう。 (D) 発明の構成 本発明で使用される2.4−ジクロロ−６−ヒド
ロキシ−Ｓ−トリアジン塩は2.4−ジクロロ−６
−ヒドロキシ−Ｓ−トリアジンアニオンと対カチ
オンによつて構成されており、対カチオンとして
はL+ 4′、K+、N+ a、NH+ 4′、等があるが、これらに
限定されるものではない。 2.4−ジクロロ−６−ヒドロキシ−Ｓ−トリア
ジン塩は、例えば特公昭47−6151に記載されてい
る方法で合成することが出来るが、合成法に特に
制限はない。 本発明において用いられる2.4−ジクロロ−６
−ヒドロキシ−Ｓ−トリアジン塩の使用量は種々
の条件により異なるが、該乳剤層ゼラチン１ｇ当
り、５〜200mgの範囲であり、好ましくは、10〜
100mgである。 本発明においては、ホルマリン、グリオキサー
ル、マレアルデヒド、グルタルアルデヒドのよう
なアルデヒド類、尿素やエチレン尿素等のＮ−メ
チロール化合物、ムコクロル酸、2.3−ジヒドロ
キシ−1.4−ジオキサンのようなアルデヒド類縁
化合物は実質的に含まれてはならない。これらの
硬膜剤は、特に、疲労液での網点ムラを増大する
傾向を有している。 本発明においては、該ハロゲン化銀乳剤のPHが
4.5以下であることが好ましく、これにより、経
時安定性（保存性）にすぐれ、かつ、網点ムラの
少ない、拡散転写用感光材料を得ることができ
る。 本発明においては、2.4−ジクロロ−６−ヒド
ロキシ−Ｓ−トリアジン塩を塗布直前に添加して
塗布されることが好ましい。これにより、硬膜レ
ベルが安定し、塗布前経時の影響を受けにくくな
ることが判明した。 感光乳剤を作成する為に有利に用いられる親水
性バインダーには、石灰処理ゼラチン、酸処理ゼ
ラチン、ゼラチン誘導体（例えば特公昭38−4854
号、同昭39−5514号、同昭40−12237号、同昭42
−26345号、米国特許第2525753号、同第2594293
号、同第2614928号、同第27639号、同第3118766
号、同第3132945号、同第3186846号、同第
3312553号、英国特許第861414号、同第1033189号
などに記載のゼラチン誘導体）、アルブミン、カ
ゼインなどの蛋白質、カルボキシメチルセルロー
ス、ヒドロキシエチルセルロースなどのセルロー
ス化合物、寒天、アルギン酸ソーダなどの天然ポ
リマー、ポリビニルアルコール、ポリ−Ｎ−ビニ
ルピロリドン、ポリアクリル酸共重合体、ポリア
クリルアミドまたはこれらの誘導体、部分加水分
解物などの合成親性性バインダーなどがあり、こ
れらの親水性バインダーを単独にまたはそれらを
組合わせて用いることができる。又、これらの親
水性バインダーは、ハレーシヨン防止層、中間
層、保護層（または剥離層）、バツク層あるいは
受像層などの非感光性層を作成するにも有利に用
いられる。 ハロゲン化銀乳剤層のバインダーは、硝酸銀に
換算したハロゲン化銀に対して、重量比で0.3〜
５、好ましくは0.5〜３の範囲で用いられる。 ハロゲン化銀は、塩化銀、臭化銀、塩臭化銀あ
るいはこれらに沃化銀を組合せたもの等任意のも
のでありうる。 塩化銀を主体とした乳剤は、化学現像速度、溶
解速度の両面から画像再現には好ましいと思われ
る。90モル％以上の塩化物を含む、塩化銀、塩臭
化銀、塩沃化銀、塩沃臭化銀乳剤を用いることが
好ましい。 ハロゲン化銀乳剤は、青、緑、赤のスペクトル
増感をすることもできる。それは、メロシアニ
ン、シアニン色素あるいはその他の像感色素であ
りうる。 更に、そのハロゲン化銀乳剤は各種の像感剤で
化学増感することが出来る。例えば、硫黄増感剤
（例えばハイポ、チオ尿素、不安定硫黄を含むゼ
ラチンなど）、貴金属増感剤（例えば塩化金、ロ
ダン金、塩化白金酸アンモニウム、硝酸銀、塩化
銀、パラジウム塩、ロジウム塩、イリジウム塩、
ルチニウム塩など）、米国特許第2518698号などに
記載のポリアルキレンポリアミン化合物、ドイツ
特許第1020864号記載のイミノ−アミノ−メタン
スルフイン酸、還元増感剤（例えば塩化第１錫な
ど）などが有利に用いられる。 支持体の裏面に望ましく設けられるバツク層
は、感光層側とのカールバランスを保つに必要な
量の親水性コロイドを含む。その量は、感光層側
の親水性コロイド総量、白色無機顔料の量などに
依存する。 本発明のハロゲン化銀乳剤層は、黒色顔料を含
むハレーシヨン防止層と組み合わせた場合、画像
再現性を向上させることができる。 また、本発明のハロゲン化銀乳剤層は、白色顔
料を含むハレーシヨン防止層と組み合わせた場
合、画像再現性を向上させることができる。 更に、上記の黒色顔料と白色顔料の併用された
ハレーシヨン防止層と組み合わせた場合にも、画
像再現性を向上させることができる。 本発明による拡散転写用材料の構成要素中には
さらに各種の添加剤を含有させることができる。 例えば、メルカプト化合物、テトラアザインデ
ンの如きカブリ防止剤ないしは安定剤、界面活性
剤としてサポニン、アルキルベンゼンスルホン酸
ナトリウム、スルホ琥珀酸エステル塩、米国特許
第2600831号記載のアルキルアリールスルホネー
トのような陰イオン性化合物及び米国特許第
3133816号記載のような両性化合物など、その他
にもワツクス、ポリオール化合物、高級脂肪酸の
グリセライドあるいは高級アルコールエステルの
如き浸潤剤、Ｎ−グアニルヒドラゾン系化合物、
４級オニウム化合物、３級アミン化合物の如きモ
ルダント、ジアセチルセルロース、スチレン−バ
ーフルオロアルキレンソジウムマレエート共重合
体、スチレン−無水マレイン酸共重合体とＰ−ア
ミノベンゼンスルホン酸との反応物のアルカリ塩
の如き帯電防止剤、ポリメタクリル酸エステル、
ポリスチレン、コロイド状酸化珪素の如きマツト
剤、アクリル酸エステル、種々のラテツクスの如
き膜物性改良剤、スチレン−マレイン酸共重合
体、特公昭36−21574号の如き増粘剤、酸化防止
剤、現像主薬、PH調整剤等を使用することができ
る。 複数の親水性コロイド層は、いくつかに分けて
塗布することもでき、また同時重量塗布すること
もできる。塗布方法は公知の方法いずれもよく、
制限されない。 拡散転写法に用いられる処理液は、アルカリ性
物質、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム、水酸化リチウム、第三燐酸ナトリウム等、ハ
ロゲン化銀溶剤、例えばチオ硫酸ナトリウム、チ
オチアン酸アンモニウム、環状イミド化合物、チ
オサリチル酸等、保恒剤、例えば亜硫酸ナトリウ
ム等、濃稠剤、例えばヒドロキシエチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロース等、カブリ防止
剤、例えば臭化カリウム、１−フエル−５−メル
カプトテトラゾール等、現像変性剤、例えばポリ
オキシアルキレン化合物、オニウユ化合物、現像
主薬、例えばハイドロキノン、１−フエニル−３
−ピラゾリドン等、アルカノールアミン等を含む
ことができる。 しかし、この現像主薬を含む高アルカリ処理液
中では現像主薬が空気酸化を受けて失効する欠点
を有しており、従つて現像主薬をDTR材料中、
すなわちハロゲン銀乳剤層または／およびそれと
水透過性関係にある親水性コロイド層へ含有させ
る方法によりその欠点を大幅に回避しうる。 このような現像主薬を含有する拡散転写材料で
は、通常、現像主薬を全く、あるいは実質的に含
まないアルカリ活性液が用いられる。 アルカリ活性液を用いるDTR法は、特公昭39
−27568、同昭47−30856、同昭51−43778等の明
細書を参照することができる。 以下に、本発明を実施例により説明する。 (E) 実施例 実施例 １ 不活性ゼラチンの水溶液を60℃に保ち、強く撹
拌しながら、塩化ナトリウムと臭化カリウムとの
水溶液と硝酸銀水溶液を同時に４ml／minの添加
速度で加えることにより、２％の臭化物を含む、
塩臭化銀乳剤を調製した。これらの乳剤粒子は平
均サイズが0.3μであり、晶癖は立方体であり、全
粒子の90重量％以上が平均粒子サイズの±30％以
内に含まれていた。 これらの乳剤を沈澱、水洗して再溶解した後、
チオ硫酸ナトリウム及び塩化金酸カリウムを用い
て、硫黄増感及び金増感を行つた。このようにし
て作成した乳剤に増感色素を加えてオルソ増感
し、界面活性剤を加えて、メイク・アツプした。 ポリエチレンで両側を被覆した110ｇ／m3の紙
支持体の片面にハレーシヨン防止用として0.3
ｇ／m3のカーボンブラツク、1.0ｇ／m3のハイド
ロキノン及び0.2ｇ／m3の１−フエニル−４・４
−ジメチル−３−ピラゾリドンを含むゼラチン４
ｇ／m3の下塗層を設け、その上に、メイク・アツ
プした乳剤に表１に従つて硬膜剤を加え、塗布銀
量1.3ｇ／m3、塗布ゼラチン量2.0ｇ／m3になるよ
うに、乳剤層を設ける。 下塗層及び乳剤層はともかくPH＝4.0に調整さ
れている。支持体の裏面には、カール・コントロ
ールに必要なゼラチン層を設け、その層のPHは
4.5とする。 これらの試料を、大日本スクリーン製製版カメ
ラ・ARTGRAPHICA601で、大日本スクリー
ン製スクリーンGN2、150L／inchに密着撮影す
ることにより、均一な50％網点露光を行つた。こ
れらの試料を受像材料と密着させ、下記の拡散転
写用処理液を有する通常のプロセツサを通し、60
秒後に剥離した。処理温度は25℃であつた。 拡散転写用処理液 水 800ml 第三燐酸ナトリウム（12H2O） 75ｇ 無水亜硫酸ナトリウム 40ｇ 水酸化ナトリウム ５ｇ チオ硫酸ナトリウム（5H2O） 20ｇ 臭化カリウム １ｇ １−フエニル−５−メルカプト−テトラゾール
0.1ｇ 全量を水で１とする。 処理液は新液、及び硫酸でPHを10.5まで落とし
たモデル疲労液を使用した。
錯塩拡散転写用感光材料に関する。 (B) 従来技術及びその問題点 銀錯塩拡散転写法（以下、DTR法という）の
原理は、米国特許第2352014号明細書に記載され
ており、周知である。 DTR法においては、画像に従つて、露光され
たハロゲン化銀乳剤層は、現像主薬及びハロゲン
化銀錯化剤の存在下に、受像層と接触するように
重ねられる。ハロゲン化銀乳剤層の露光された部
分において、ハロゲン化銀は銀に現像され（化学
現像）、従つて、それは、それ以上溶解できず、
拡散できない。未露光部分において、ハロゲン化
銀は可溶性銀錯塩に変換され、それが受像層へ転
写され、そこで、それらが、通常は物理現像核の
存在下に銀像を形成する。 DTR法の利点は、簡易なプロセツサを用いて
DTR用処理液中で、拡散転写用感光材料と受像
材料を重ね合わせることにより、市販のリス・フ
イルム並の超硬調性及び網点現像性が得られ、か
つ、リス・システムよりは処理液管理が容易な点
である。 このように簡易処理の面で秀れているDTR法
ではあるが、処理液の使用が進むにつれ、その疲
労度が進み、網点再現性が低下し、網点ムラが生
じやすくなつていく。通常、DTR用処理液は、
新液の状態でPH＞11.0のものが多いが、このよう
な処理液では、処理数の増加と、放置時間の増大
につれPHの低下が起こり、10.5以下では網点ムラ
が生じやすくなつてしまう。 近年、このようなDTR法による処理に対して、
処理液の耐久性に対する要望が強まつている。処
理液の使用が進むにつれ、PHが低下し、疲労して
ゆくが、一般に、この影響は、線画像よりも網点
画像に現われやすく、現在市販されているDTR
用感光材料においても、新液はともかく、疲労液
での網点ムラの発生は、大きな問題として存在し
ていた。 このような疲労液での網点ムラを減少させるた
め、本発明者等は、拡散転写用感光材料の改良に
取り組み、種々の検討を重ねてきた。その結果、
拡散転写用感光材料のハロゲン化銀乳剤塗布面側
のすべての層中に、アルデヒド系硬膜剤を実質的
に含むことなく、かつ、ハロゲン化銀乳剤中に
２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−Ｓ−トリア
ジン塩を含ませることにより、疲労液での網点ム
ラを減少させることができることを発見した。 アルデヒド系硬膜剤及び、2.4−ジクロロ−６
−ヒドロキシ−Ｓ−トリアジン塩は公知の硬膜剤
ではあるが、皮膜形成時の作用については、明ら
かにされたとは言えない面があり、特にDTR用
処理液の膨潤作用に関しては、不明な点が多かつ
た。本発明の実施例において示すように、DTR
法でのみ、本発明の有効性が現われ、通常の化学
現象では、疲労液での効果が見られないことに注
目すべきである。 (C) 発明の目的 本発明の１つの目的は、DTR用処理液の疲労
液で、網点再現性の低下が少なく、かつ、網点ム
ラの少ない拡散転写用感光材料を提供することで
ある。 本発明の他の目的は、以下の明細書の記載によ
り明らかになろう。 (D) 発明の構成 本発明で使用される2.4−ジクロロ−６−ヒド
ロキシ−Ｓ−トリアジン塩は2.4−ジクロロ−６
−ヒドロキシ−Ｓ−トリアジンアニオンと対カチ
オンによつて構成されており、対カチオンとして
はL+ 4′、K+、N+ a、NH+ 4′、等があるが、これらに
限定されるものではない。 2.4−ジクロロ−６−ヒドロキシ−Ｓ−トリア
ジン塩は、例えば特公昭47−6151に記載されてい
る方法で合成することが出来るが、合成法に特に
制限はない。 本発明において用いられる2.4−ジクロロ−６
−ヒドロキシ−Ｓ−トリアジン塩の使用量は種々
の条件により異なるが、該乳剤層ゼラチン１ｇ当
り、５〜200mgの範囲であり、好ましくは、10〜
100mgである。 本発明においては、ホルマリン、グリオキサー
ル、マレアルデヒド、グルタルアルデヒドのよう
なアルデヒド類、尿素やエチレン尿素等のＮ−メ
チロール化合物、ムコクロル酸、2.3−ジヒドロ
キシ−1.4−ジオキサンのようなアルデヒド類縁
化合物は実質的に含まれてはならない。これらの
硬膜剤は、特に、疲労液での網点ムラを増大する
傾向を有している。 本発明においては、該ハロゲン化銀乳剤のPHが
4.5以下であることが好ましく、これにより、経
時安定性（保存性）にすぐれ、かつ、網点ムラの
少ない、拡散転写用感光材料を得ることができ
る。 本発明においては、2.4−ジクロロ−６−ヒド
ロキシ−Ｓ−トリアジン塩を塗布直前に添加して
塗布されることが好ましい。これにより、硬膜レ
ベルが安定し、塗布前経時の影響を受けにくくな
ることが判明した。 感光乳剤を作成する為に有利に用いられる親水
性バインダーには、石灰処理ゼラチン、酸処理ゼ
ラチン、ゼラチン誘導体（例えば特公昭38−4854
号、同昭39−5514号、同昭40−12237号、同昭42
−26345号、米国特許第2525753号、同第2594293
号、同第2614928号、同第27639号、同第3118766
号、同第3132945号、同第3186846号、同第
3312553号、英国特許第861414号、同第1033189号
などに記載のゼラチン誘導体）、アルブミン、カ
ゼインなどの蛋白質、カルボキシメチルセルロー
ス、ヒドロキシエチルセルロースなどのセルロー
ス化合物、寒天、アルギン酸ソーダなどの天然ポ
リマー、ポリビニルアルコール、ポリ−Ｎ−ビニ
ルピロリドン、ポリアクリル酸共重合体、ポリア
クリルアミドまたはこれらの誘導体、部分加水分
解物などの合成親性性バインダーなどがあり、こ
れらの親水性バインダーを単独にまたはそれらを
組合わせて用いることができる。又、これらの親
水性バインダーは、ハレーシヨン防止層、中間
層、保護層（または剥離層）、バツク層あるいは
受像層などの非感光性層を作成するにも有利に用
いられる。 ハロゲン化銀乳剤層のバインダーは、硝酸銀に
換算したハロゲン化銀に対して、重量比で0.3〜
５、好ましくは0.5〜３の範囲で用いられる。 ハロゲン化銀は、塩化銀、臭化銀、塩臭化銀あ
るいはこれらに沃化銀を組合せたもの等任意のも
のでありうる。 塩化銀を主体とした乳剤は、化学現像速度、溶
解速度の両面から画像再現には好ましいと思われ
る。90モル％以上の塩化物を含む、塩化銀、塩臭
化銀、塩沃化銀、塩沃臭化銀乳剤を用いることが
好ましい。 ハロゲン化銀乳剤は、青、緑、赤のスペクトル
増感をすることもできる。それは、メロシアニ
ン、シアニン色素あるいはその他の像感色素であ
りうる。 更に、そのハロゲン化銀乳剤は各種の像感剤で
化学増感することが出来る。例えば、硫黄増感剤
（例えばハイポ、チオ尿素、不安定硫黄を含むゼ
ラチンなど）、貴金属増感剤（例えば塩化金、ロ
ダン金、塩化白金酸アンモニウム、硝酸銀、塩化
銀、パラジウム塩、ロジウム塩、イリジウム塩、
ルチニウム塩など）、米国特許第2518698号などに
記載のポリアルキレンポリアミン化合物、ドイツ
特許第1020864号記載のイミノ−アミノ−メタン
スルフイン酸、還元増感剤（例えば塩化第１錫な
ど）などが有利に用いられる。 支持体の裏面に望ましく設けられるバツク層
は、感光層側とのカールバランスを保つに必要な
量の親水性コロイドを含む。その量は、感光層側
の親水性コロイド総量、白色無機顔料の量などに
依存する。 本発明のハロゲン化銀乳剤層は、黒色顔料を含
むハレーシヨン防止層と組み合わせた場合、画像
再現性を向上させることができる。 また、本発明のハロゲン化銀乳剤層は、白色顔
料を含むハレーシヨン防止層と組み合わせた場
合、画像再現性を向上させることができる。 更に、上記の黒色顔料と白色顔料の併用された
ハレーシヨン防止層と組み合わせた場合にも、画
像再現性を向上させることができる。 本発明による拡散転写用材料の構成要素中には
さらに各種の添加剤を含有させることができる。 例えば、メルカプト化合物、テトラアザインデ
ンの如きカブリ防止剤ないしは安定剤、界面活性
剤としてサポニン、アルキルベンゼンスルホン酸
ナトリウム、スルホ琥珀酸エステル塩、米国特許
第2600831号記載のアルキルアリールスルホネー
トのような陰イオン性化合物及び米国特許第
3133816号記載のような両性化合物など、その他
にもワツクス、ポリオール化合物、高級脂肪酸の
グリセライドあるいは高級アルコールエステルの
如き浸潤剤、Ｎ−グアニルヒドラゾン系化合物、
４級オニウム化合物、３級アミン化合物の如きモ
ルダント、ジアセチルセルロース、スチレン−バ
ーフルオロアルキレンソジウムマレエート共重合
体、スチレン−無水マレイン酸共重合体とＰ−ア
ミノベンゼンスルホン酸との反応物のアルカリ塩
の如き帯電防止剤、ポリメタクリル酸エステル、
ポリスチレン、コロイド状酸化珪素の如きマツト
剤、アクリル酸エステル、種々のラテツクスの如
き膜物性改良剤、スチレン−マレイン酸共重合
体、特公昭36−21574号の如き増粘剤、酸化防止
剤、現像主薬、PH調整剤等を使用することができ
る。 複数の親水性コロイド層は、いくつかに分けて
塗布することもでき、また同時重量塗布すること
もできる。塗布方法は公知の方法いずれもよく、
制限されない。 拡散転写法に用いられる処理液は、アルカリ性
物質、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム、水酸化リチウム、第三燐酸ナトリウム等、ハ
ロゲン化銀溶剤、例えばチオ硫酸ナトリウム、チ
オチアン酸アンモニウム、環状イミド化合物、チ
オサリチル酸等、保恒剤、例えば亜硫酸ナトリウ
ム等、濃稠剤、例えばヒドロキシエチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロース等、カブリ防止
剤、例えば臭化カリウム、１−フエル−５−メル
カプトテトラゾール等、現像変性剤、例えばポリ
オキシアルキレン化合物、オニウユ化合物、現像
主薬、例えばハイドロキノン、１−フエニル−３
−ピラゾリドン等、アルカノールアミン等を含む
ことができる。 しかし、この現像主薬を含む高アルカリ処理液
中では現像主薬が空気酸化を受けて失効する欠点
を有しており、従つて現像主薬をDTR材料中、
すなわちハロゲン銀乳剤層または／およびそれと
水透過性関係にある親水性コロイド層へ含有させ
る方法によりその欠点を大幅に回避しうる。 このような現像主薬を含有する拡散転写材料で
は、通常、現像主薬を全く、あるいは実質的に含
まないアルカリ活性液が用いられる。 アルカリ活性液を用いるDTR法は、特公昭39
−27568、同昭47−30856、同昭51−43778等の明
細書を参照することができる。 以下に、本発明を実施例により説明する。 (E) 実施例 実施例 １ 不活性ゼラチンの水溶液を60℃に保ち、強く撹
拌しながら、塩化ナトリウムと臭化カリウムとの
水溶液と硝酸銀水溶液を同時に４ml／minの添加
速度で加えることにより、２％の臭化物を含む、
塩臭化銀乳剤を調製した。これらの乳剤粒子は平
均サイズが0.3μであり、晶癖は立方体であり、全
粒子の90重量％以上が平均粒子サイズの±30％以
内に含まれていた。 これらの乳剤を沈澱、水洗して再溶解した後、
チオ硫酸ナトリウム及び塩化金酸カリウムを用い
て、硫黄増感及び金増感を行つた。このようにし
て作成した乳剤に増感色素を加えてオルソ増感
し、界面活性剤を加えて、メイク・アツプした。 ポリエチレンで両側を被覆した110ｇ／m3の紙
支持体の片面にハレーシヨン防止用として0.3
ｇ／m3のカーボンブラツク、1.0ｇ／m3のハイド
ロキノン及び0.2ｇ／m3の１−フエニル−４・４
−ジメチル−３−ピラゾリドンを含むゼラチン４
ｇ／m3の下塗層を設け、その上に、メイク・アツ
プした乳剤に表１に従つて硬膜剤を加え、塗布銀
量1.3ｇ／m3、塗布ゼラチン量2.0ｇ／m3になるよ
うに、乳剤層を設ける。 下塗層及び乳剤層はともかくPH＝4.0に調整さ
れている。支持体の裏面には、カール・コントロ
ールに必要なゼラチン層を設け、その層のPHは
4.5とする。 これらの試料を、大日本スクリーン製製版カメ
ラ・ARTGRAPHICA601で、大日本スクリー
ン製スクリーンGN2、150L／inchに密着撮影す
ることにより、均一な50％網点露光を行つた。こ
れらの試料を受像材料と密着させ、下記の拡散転
写用処理液を有する通常のプロセツサを通し、60
秒後に剥離した。処理温度は25℃であつた。 拡散転写用処理液 水 800ml 第三燐酸ナトリウム（12H2O） 75ｇ 無水亜硫酸ナトリウム 40ｇ 水酸化ナトリウム ５ｇ チオ硫酸ナトリウム（5H2O） 20ｇ 臭化カリウム １ｇ １−フエニル−５−メルカプト−テトラゾール
0.1ｇ 全量を水で１とする。 処理液は新液、及び硫酸でPHを10.5まで落とし
たモデル疲労液を使用した。
【表】
ここに、比較化合物(1)、(2)は下記の化合物であ
り、化合物(A)、(B)は下記の化合物である。 比較化合物(1) 比較化合物(2) 化合物(A) ２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−Ｓ−トリ
アジン・ナトリウム塩 化合物(B) ２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−Ｓ−トリ
アジン・カリウム塩 表１より明らかなように、新液では、いずれも
同等の網点均一性を有するが、アルデヒド系硬膜
剤である、比較化合物(1)、(2)を試料1.2は、モデ
ル疲労液では網点ムラが多いのに対し、本発明の
化合物(A)、(B)を含み、かつ、アルデヒド系硬膜剤
を含まない、試料３、４は、新液には劣るもの
の、モデル疲労液でも、良好な網点均一性を示し
た。 しかし、化合物(A)と比較化合物(2)を併用した飼
料５は、網点ムラが多く、付加であつた。 この例より、本発明の実施態様のすぐれている
ことが明らかになつた。 実施例 ２ 下塗層中より、カーボンブラツクを除いた以
外、実施例１と同様にし、表２に従つて、試料を
作成した。
り、化合物(A)、(B)は下記の化合物である。 比較化合物(1) 比較化合物(2) 化合物(A) ２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−Ｓ−トリ
アジン・ナトリウム塩 化合物(B) ２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−Ｓ−トリ
アジン・カリウム塩 表１より明らかなように、新液では、いずれも
同等の網点均一性を有するが、アルデヒド系硬膜
剤である、比較化合物(1)、(2)を試料1.2は、モデ
ル疲労液では網点ムラが多いのに対し、本発明の
化合物(A)、(B)を含み、かつ、アルデヒド系硬膜剤
を含まない、試料３、４は、新液には劣るもの
の、モデル疲労液でも、良好な網点均一性を示し
た。 しかし、化合物(A)と比較化合物(2)を併用した飼
料５は、網点ムラが多く、付加であつた。 この例より、本発明の実施態様のすぐれている
ことが明らかになつた。 実施例 ２ 下塗層中より、カーボンブラツクを除いた以
外、実施例１と同様にし、表２に従つて、試料を
作成した。
【表】
実施例１と同様に露光し、受像材料と密着さ
せ、実施例１と同様にして、モデル疲労液で処理
した。 （DTR現像）このモデル疲労液は、実施例１
の拡散転写用処理液で、三菱ワンステツプNE−
同IPを処理して、放置したもので、PHが10.5まで
下つたものを使用した。 一方、同様に露光した後、受像材料と合わせる
ことなく、上記モデル疲労液中を通し、60秒後に
定着液で定着した。（化学現像）。これらの網点の
均一性を表２に示した。 表２より明らかなように、拡散転写用現像液の
疲労液状態であつても、網点ムラは、化学現像で
発生するものではなく、DTR現像に特有の現像
である。ここに、本発明の実施態様の有効性が存
在するのであり、即ち、試料７の網点均一性は良
好なのに比較し、試料６、８はいずれも、網点ム
ラが多い結果が得られた。 本実施例より、アルデヒド系硬膜剤を含むこと
なく、かつ、2.4−ジクロロ−６−ヒドロキシ−
Ｓ−トリアジン塩を含む実施態様が、拡散転写法
に有効なことは明らかになつた。 実施例 ３ 本実施例は、ハロゲン化銀乳剤のPHを変化させ
た材料を、35℃で１ケ月経時後、疲労液の網点均
一性を評価したものである。 表３に従つて、調整する以外、すべて、実施例
１と同様にして、試料を作成した。硬膜剤として
は化合物(B)20mg／m3を用いた。これらの試料を35
℃80％RHで１ケ月間、経時後、実施例１と同様
にしてモデル疲労液の網点均一性を調べて、表３
の結果を得た。 表３より明らかなように、ハロゲン化銀乳剤の
PHが4.5以下の場合は、35℃１ケ月経時後でも、
良好
せ、実施例１と同様にして、モデル疲労液で処理
した。 （DTR現像）このモデル疲労液は、実施例１
の拡散転写用処理液で、三菱ワンステツプNE−
同IPを処理して、放置したもので、PHが10.5まで
下つたものを使用した。 一方、同様に露光した後、受像材料と合わせる
ことなく、上記モデル疲労液中を通し、60秒後に
定着液で定着した。（化学現像）。これらの網点の
均一性を表２に示した。 表２より明らかなように、拡散転写用現像液の
疲労液状態であつても、網点ムラは、化学現像で
発生するものではなく、DTR現像に特有の現像
である。ここに、本発明の実施態様の有効性が存
在するのであり、即ち、試料７の網点均一性は良
好なのに比較し、試料６、８はいずれも、網点ム
ラが多い結果が得られた。 本実施例より、アルデヒド系硬膜剤を含むこと
なく、かつ、2.4−ジクロロ−６−ヒドロキシ−
Ｓ−トリアジン塩を含む実施態様が、拡散転写法
に有効なことは明らかになつた。 実施例 ３ 本実施例は、ハロゲン化銀乳剤のPHを変化させ
た材料を、35℃で１ケ月経時後、疲労液の網点均
一性を評価したものである。 表３に従つて、調整する以外、すべて、実施例
１と同様にして、試料を作成した。硬膜剤として
は化合物(B)20mg／m3を用いた。これらの試料を35
℃80％RHで１ケ月間、経時後、実施例１と同様
にしてモデル疲労液の網点均一性を調べて、表３
の結果を得た。 表３より明らかなように、ハロゲン化銀乳剤の
PHが4.5以下の場合は、35℃１ケ月経時後でも、
良好
【表】
な網点均一性を示すが、PHが5.0以上になると、
35℃１ケ月で、網点ムラが多くなつてしまつた。
従つて、本発明においては、該ハロゲン化銀乳剤
のPHが4.5以下であることが好ましいことが判明
した。 実施例 ４ 本実施例は、下塗層中に硬膜剤を含む実施例で
ある。 表４に従つて硬膜剤を添加することを除いて、
実施例１と同様に下塗層を設けた。次に、表４に
従つて硬膜剤を添加することを除いて、実施例１
と同様に乳剤層を設け、更に実施例１と同様に、
裏塗層を設ける。 これらの試料を実施例１と同様にして、モデル
疲労液の網点均一性を調べて、表４の結果を得
た。 表より明らかなように、下塗層中に、アルデヒ
ド系硬膜剤の比較化合物(2)が含まれておれば、乳
35℃１ケ月で、網点ムラが多くなつてしまつた。
従つて、本発明においては、該ハロゲン化銀乳剤
のPHが4.5以下であることが好ましいことが判明
した。 実施例 ４ 本実施例は、下塗層中に硬膜剤を含む実施例で
ある。 表４に従つて硬膜剤を添加することを除いて、
実施例１と同様に下塗層を設けた。次に、表４に
従つて硬膜剤を添加することを除いて、実施例１
と同様に乳剤層を設け、更に実施例１と同様に、
裏塗層を設ける。 これらの試料を実施例１と同様にして、モデル
疲労液の網点均一性を調べて、表４の結果を得
た。 表より明らかなように、下塗層中に、アルデヒ
ド系硬膜剤の比較化合物(2)が含まれておれば、乳
【表】
剤層中に化合物(A)が存在しても、モデル疲労液で
の網点均一性は悪く、ムラが多くなつてしまつ
た。 （試料14）。一方、本発明の実施態様である試
料16は、良好な網点均一性を示した。 従つて、本実施例でも、ハロゲン化銀乳剤塗布
面側のすべての層中に、アルデヒド系硬膜剤を実
質的に含むことなく、かつ、2.4−ジクロロ−６
−ヒドロキシ−Ｓ−トリアジン塩を含むハロゲン
化銀乳剤層を有する実施態様は、疲労液でも、良
好な網点均一性を与えることが明らかになつた。
の網点均一性は悪く、ムラが多くなつてしまつ
た。 （試料14）。一方、本発明の実施態様である試
料16は、良好な網点均一性を示した。 従つて、本実施例でも、ハロゲン化銀乳剤塗布
面側のすべての層中に、アルデヒド系硬膜剤を実
質的に含むことなく、かつ、2.4−ジクロロ−６
−ヒドロキシ−Ｓ−トリアジン塩を含むハロゲン
化銀乳剤層を有する実施態様は、疲労液でも、良
好な網点均一性を与えることが明らかになつた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 銀塩拡散転写用処理液中で、受像材料と重ね
て、処理に供せられる拡散転写用感光材料におい
て、該拡散転写用感光材料が、ハロゲン化銀乳剤
塗布面側のすべての層中に、アルデヒド系硬膜剤
を実質的に含むことなく、かつ、２，４−ジクロ
ロ−６−ヒドロキシ−Ｓ−トリアジン塩を含むハ
ロゲン化銀乳剤層を有することを特徴とする拡散
転写用感光材料。 ２ 該ハロゲン化銀乳剤のPHが4.5以下である特
許請求の範囲第１項記載の拡散転写用感光材料。 ３ ２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−Ｓ−ト
リアジン塩を塗布直前に添加して、塗布された特
許請求の範囲第１項及び第２項記載の拡散転写用
感光材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8091585A JPS61238055A (ja) | 1985-04-15 | 1985-04-15 | 拡散転写用感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8091585A JPS61238055A (ja) | 1985-04-15 | 1985-04-15 | 拡散転写用感光材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61238055A JPS61238055A (ja) | 1986-10-23 |
| JPH053576B2 true JPH053576B2 (ja) | 1993-01-18 |
Family
ID=13731692
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8091585A Granted JPS61238055A (ja) | 1985-04-15 | 1985-04-15 | 拡散転写用感光材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61238055A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0318845A (ja) * | 1989-06-16 | 1991-01-28 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | 拡散転写用感光材料 |
| JPH0321950A (ja) * | 1989-06-19 | 1991-01-30 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | 銀錯塩拡散転写処理方法 |
-
1985
- 1985-04-15 JP JP8091585A patent/JPS61238055A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61238055A (ja) | 1986-10-23 |
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