JPH05414B2 - - Google Patents
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- JPH05414B2 JPH05414B2 JP57157389A JP15738982A JPH05414B2 JP H05414 B2 JPH05414 B2 JP H05414B2 JP 57157389 A JP57157389 A JP 57157389A JP 15738982 A JP15738982 A JP 15738982A JP H05414 B2 JPH05414 B2 JP H05414B2
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- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
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- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
本発明は熱可塑性ポリエステルを基材としそし
てポリエポキシド化合物及び第二安定剤によつて
熱崩壊に対して安定化した成形用組成物に関する
ものである。 熱可塑性ポリエステルはあらゆる種類の有用な
物品の製造のための価値ある成形材料である。ポ
リエステルは比較的高融点なので、高い温度で加
工せねばならず、そのために粘度とそれに付随し
てポリエステルの分子量をかなり減少させること
になる。しかしながら、良好な機械的性質、特に
良好な靭性のためにはその成形品に高粘度が要求
される。この問題は非常に高粘度のポリエステル
を用いるということでは解決できない。これは、
一方では製造上不経済であり、また他方では高溶
融粘度によつて加工処理がうまくいかない。 従つて、これまでに熱崩壊に対して種々の安定
剤が、なかんずくポリカルボジイミド（西独国特
許公告第1285747号明細書）及びポリエポキシド
化合物（西独国特許公告第2556317号明細書）が
提案されている。それらは過度の崩壊を防止する
けれど、これらの安定剤は実用上起こる要求を満
たしてはいない。 本発明は、加工処理の際の熱可塑性ポリエステ
ルの分子量崩壊より効果的に抑制することを目的
とする。 本発明は、ポリアルキレンテレフタレート又は
ポリアルキレンテレフタレートをベースとするコ
ポリエステルである熱可塑性ポリエステルを基材
とし、 (a) 平均して１分子あたり１個より多くのエポキ
シド基を有するポリエポキシド化合物である第
一安定剤、及び (b) 次式： で表わされるビスオキサゾリン、及び次式： で表わされるジカルボン酸アミドからなる群よ
り選択される少なくとも一種の第二安定剤の有
効量を含有してなる成形用組成物を提供するも
のである。 本発明で使用されるポリエステルは、テレフタ
ル酸及びジオールもしくはヒドロキシカルボン酸
からなるホモポリエステルまたはコポリエステル
でもよい。これらのポリエステルの混合物もまた
適している。それらの組成物は本質的には個々の
使用のために望まれる特性で決定される。 適する脂肪族ジオールは線状で枝分れした脂肪
族グリコール、特に分子中に２ないし12、特に２
ないし６の炭素原子を有するものであり、例え
ば：エチレングリコール、１，２−及び１，３−
プロピレングリコール、１，２−、１，３−、
２，３−もしくは１，４−ブタンジオール、ペン
チルグリコール、ネオペンチルグリコール、１，
６−ヘキサンジオール及び１，12−ドデカンジオ
ールが挙げられる。適する脂環式ジオールの例と
しては、１，４−ジヒドロキシシクロヘキサンが
挙げられる。更に適する脂肪族ジオールとしては
例えば、１，４−ジヒドロキシメチルシクロヘキ
サン、ｐ−キシリレングリコールもしくは２，５
−ジクロロ−ｐ−キシリレングリコール、２，２
−（β−ヒドロキシエトキシフエニル）プロパン
のような芳香族−脂肪族ジオール及びジエチレン
グリコール、トリエチレングリコールまたはポリ
エチレングリコールのようなポリオキサアルキレ
ングリコールが挙げられる。アルキレンジオール
は、線状でそして特に２ないし４の炭素原子を含
有するものが好ましい。 ジオールとしてはアルキレンジオール、１，４
−ジヒドロキシシクロヘキサン及び１，４−ジヒ
ドロキシメチルシクロヘキサンが好ましい。エチ
レングリコール及び１，４−ブタンジオールは特
に好ましい。 更に適する脂肪族ジオールは、２，２−ビス−
〔4′−（β−ヒドロキシエトキシ）−フエニル〕プ
ロパンのようなβ−ヒドロキシアルキル化ビスフ
エノール、特にβ−ヒドロキシエチル化ビスフエ
ノールである。この他のビスフエノールについて
は以下に述べる。 適する、脂肪族ジオールの他のグループは西独
国特許公開第1812003号、第2342432号、第
2342372号及び第2453326号公報中に記載されてい
る複素環式ジオールである。例えば： Ｎ，N′−ビス−（β−ヒドロキシエチル）−５，
５−ジメチルヒダントイン、Ｎ，N′−ビス−（β
−ヒドロキシプロピル）−５，５−ジメチルヒダ
ントイン、メチレン−ビス−〔Ｎ−（β−ヒドロキ
シエチル）−５−メチル−５−エチルヒダントイ
ン〕、メチレン−ビス−〔Ｎ−（β−ヒドロキシエ
チル）−５，５−ジメチルヒダントイン〕、Ｎ，
N′−ビス（β−ヒドロキシエチル）−ベンズイミ
ダゾロン、Ｎ，N′−（β−ヒドロキシエチル）−
テトラクロロベンズイミダゾロンまたはＮ，
N′−ビス−（β−ヒドロキシエチル）−テトラブ
ロモベンズイミダゾロンが挙げられる。 芳香族ジカルボン酸を有するポリエステル、特
にポリアルキレンテレフタレートは非常に重要な
ものである。従つて、本発明による成形用組成物
において、ポリエステルはポリエステルを基準と
して芳香族ジカルボン酸少なくとも30モル％、好
ましくは少なくとも40モル％と好ましくは２ない
し12の炭素原子を含有するアルキレンジオール少
なくとも30モル％、好ましくは少なくとも40モル
％とからなるものが好ましい。 この場合特に、アルキレンジオールは線状で２
ないし６の炭素原子を含有するもの、例えばエチ
レングリコール、トリメチレングリコール、テト
ラメチレングリコールもしくはヘキサメチレング
リコールであり、そして芳香族ジカルボン酸はテ
レフタル酸である。特に好ましいポリエステルは
ポリエチレンテレフタレート及びポリ−１，４−
ブチレンテレフタレート並びにポリエチレンテレ
フタレート及びポリ−１，４−ブチレンテレフタ
レートをベースとするコポリエステルである。 本発明成形用組成物のために用いられるポリエ
ポキシド化合物は、特に平均して１個より多い、
ヘテロ原子（例えば硫黄、好ましくは酸素または
窒素）に結合しているグリシジル基、β−メチル
グリシジル基もしくは２，３−エポキシシクロペ
ンチル基を含有するもので、特にビス−（２，３
−エポキシシクロペンチル）エーテル、多価脂肪
族アルコールのジグリシジルもしくはポリグリシ
ジルエーテル例えば１，４−ブタンジオール、も
しくはポリアルキレングリコール例えばポリプロ
ピレングリコール、脂環式ポリオールのジグリシ
ジルもしくはポリグリシジルエーテル例えば２，
２−ビス−（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プ
ロパン、多価フエノールのジグリシジルもしくは
ポリグリシジルエーテル例えばレゾルシノール、
ビス−（ｐ−ヒドロキシフエニル）メタン、２，
２−ビス−（ｐ−ヒドロキシフエニル）プロパン
〔＝ジオメタン〕、２，２−ビス−（4′−ヒドロキ
シ−3′，5′−ジブロモフエニル）プロパン及び
１，１，２，２−テトラキス−（ｐ−ヒドロキシ
フエニル）エタン、もしくは酸条件下で得られる
フエノールとホルムアルデヒドの縮合組成物のジ
グリシジルもしくはポリグリシジルエーテル例え
ばフエノールノボラツク及びクレゾールノボラツ
ク、前記多価アルコールもしくは多価フエノール
のジ−（β−メチルグリシジル）もしくはポリ−
（β−メチルグリシジル）エーテル、多塩基性カ
ルボン酸例えばフタル酸、テレフタル酸、Δ4−
テトラヒドロフタル酸及びヘキサヒドロフタル酸
のポリグリシジルエステル、アミン、アミド及び
複素環窒素塩基のＮ−グリシジル誘導体例えば
Ｎ，Ｎ−ジ−グリシジルアニリン、Ｎ，N′−ジ
グリシジルトルイジン及びＮ，Ｎ，N′，N′−テ
トラグリシジル−ビス−（ｐ−アミノフエニル）
メタン、トリグリシジルイソシアヌレート、Ｎ，
N′−ジグリシジルエチレンウレア、Ｎ，N′−ジ
グリシジル−５，５−ジメチルヒダントイン、
Ｎ，N′−ジグリシジル−５−イソプロピルヒダ
ントイン及びＮ，N′−ジグリシジル−５，５−
ジメチル−６−イソプロピル−５，６−ジヒドロ
ウラシルが挙げられる。 多価フエノールのジグリシジルもしくはポリグ
リシジルエーテル、特に前述の芳香族ジオールの
ものが好ましい。 第一及び第二安定剤は各々、ポリエステルを基
準にして0.01ないし10重量％、好ましくは0.01な
いし５そして特に0.1ないし３重量％の量で存在
し得る。 第二安定剤として用いられる化合物は公知であ
りもしくは公知の類似の方法で調製され得る。 本発明の成形用組成物は更に強化（繊維）充填
材例えば石綿繊維、炭素繊維もしくは特にガラス
繊維を含むことができる。強化充填材の総量は全
組成物を基準として５ないし60、好ましくは10な
いし40重量％である。その充填剤はポリエステル
への結合を改善するために定着剤を被覆すること
ができる。 本発明の成形用組成物は更に難燃添加剤をポリ
エステルを基準として３ないし25重量％、好まし
くは８ないし20重量％含むことができる。 適する難燃添加剤の例としては有機ハロゲン化
合物、特に塩素もしくは臭素化合物であり、これ
らの化合物は単独もしくは周期率表第５主属の元
素、特にリン及びアンチモン化合物、とりわけ三
酸化アンチモンを含む相乗作用化合物と一緒に用
いられる。 塩素及び／または特に臭素を含む有機化合物を
基材とした防炎剤は公知である。これらはプラス
チツク中に混合成分として混合される化合物、ま
たはポリマー分子内に反応性単量体として含有さ
れる化合物であり得る。後者の例としてはテトラ
クロロフタル酸無水物、ジクロロテレフタル酸も
しくはそれらの低級アルキルエステル、テトラブ
ロモフタル酸無水物、テトラブロモビスフエノー
ルＡ、Ｎ，N′−ビス−（β−ヒドロキシエチル）
−テトラクロロベンズイミダゾロンもしくはＮ，
N′−ビス−（β−ヒドロキシエチル）−テトラブ
ロモベンズイミダゾロンが挙げられる。 塩素含有及び／または臭素含有化合物のなお一
層の例としては： ポリトリブロモスチレン、ポリペンタブロモス
チレン、デカブロモジフエニル、テトラブロモジ
フエニル、ヘキシブロモジフエニルエーテル、オ
クタブロモジフエニルエーテル、デカブロモジフ
エニルエーテル、テトラブロモジフエニルスルフ
イド、ヘキサブロモジフエニルスルホン、３−
（2′，4′，6′−トリブロモフエノキシ）−１，２−
ブロパンジオール、ジブロモフタル酸ましくはテ
トラブロモフタル酸もしくはそれらの無水物、ジ
ブロモテレフタル酸、ヒドロキシエチル化ジ−も
しくはテトラブロモビスフエノールＡ、テトラブ
ロモ−１，４−ジ−（ヒドロキシメチル）ベンゼ
ン、テトラブロモベンズイミダゾロン、Ｎ，
N′−アルキレン−ビス−テトラブロモフタルイ
ミド及び類似の塩素化合物が挙げられる。更に有
機ハロゲン化合物は、例えば、ドイツ特許公開第
2242450号公報に記載されている。 熱可塑性ポリエステルは、公知であり市販され
ているが、もしくは当該技術分野で公知の重縮合
方法により得ることができる。 本発明の成形用組成物はまた当該技術分野で慣
用される方法、熱可塑性ポリエステル中に添加剤
を重縮合中もしくは重縮合終了後に混入し、それ
らを反応塊もしくは溶融ポリエステルに加え、も
しくは再造粒することにより得ることができる。 更に慣用される添加剤を加えることができ、例
えばタルク、雲母、金属粉末、シリカエーロゾ
ル、カオリン、炭酸カルシウム、ドロマイト、珪
酸塩もしくはガラスビーズ、無機及び有機顔料、
螢光増白剤、艶消剤、スリツプ剤、離型剤、結晶
化促進剤、抗酸化剤及び光安定剤のような充填剤
である。補助安定剤として、ポリエステルを基準
としてホスフエートを0.1ないし５、好ましくは
0.1ないし３重量％加えることは特に有利である。
そのホスフエートは好ましくは式：
てポリエポキシド化合物及び第二安定剤によつて
熱崩壊に対して安定化した成形用組成物に関する
ものである。 熱可塑性ポリエステルはあらゆる種類の有用な
物品の製造のための価値ある成形材料である。ポ
リエステルは比較的高融点なので、高い温度で加
工せねばならず、そのために粘度とそれに付随し
てポリエステルの分子量をかなり減少させること
になる。しかしながら、良好な機械的性質、特に
良好な靭性のためにはその成形品に高粘度が要求
される。この問題は非常に高粘度のポリエステル
を用いるということでは解決できない。これは、
一方では製造上不経済であり、また他方では高溶
融粘度によつて加工処理がうまくいかない。 従つて、これまでに熱崩壊に対して種々の安定
剤が、なかんずくポリカルボジイミド（西独国特
許公告第1285747号明細書）及びポリエポキシド
化合物（西独国特許公告第2556317号明細書）が
提案されている。それらは過度の崩壊を防止する
けれど、これらの安定剤は実用上起こる要求を満
たしてはいない。 本発明は、加工処理の際の熱可塑性ポリエステ
ルの分子量崩壊より効果的に抑制することを目的
とする。 本発明は、ポリアルキレンテレフタレート又は
ポリアルキレンテレフタレートをベースとするコ
ポリエステルである熱可塑性ポリエステルを基材
とし、 (a) 平均して１分子あたり１個より多くのエポキ
シド基を有するポリエポキシド化合物である第
一安定剤、及び (b) 次式： で表わされるビスオキサゾリン、及び次式： で表わされるジカルボン酸アミドからなる群よ
り選択される少なくとも一種の第二安定剤の有
効量を含有してなる成形用組成物を提供するも
のである。 本発明で使用されるポリエステルは、テレフタ
ル酸及びジオールもしくはヒドロキシカルボン酸
からなるホモポリエステルまたはコポリエステル
でもよい。これらのポリエステルの混合物もまた
適している。それらの組成物は本質的には個々の
使用のために望まれる特性で決定される。 適する脂肪族ジオールは線状で枝分れした脂肪
族グリコール、特に分子中に２ないし12、特に２
ないし６の炭素原子を有するものであり、例え
ば：エチレングリコール、１，２−及び１，３−
プロピレングリコール、１，２−、１，３−、
２，３−もしくは１，４−ブタンジオール、ペン
チルグリコール、ネオペンチルグリコール、１，
６−ヘキサンジオール及び１，12−ドデカンジオ
ールが挙げられる。適する脂環式ジオールの例と
しては、１，４−ジヒドロキシシクロヘキサンが
挙げられる。更に適する脂肪族ジオールとしては
例えば、１，４−ジヒドロキシメチルシクロヘキ
サン、ｐ−キシリレングリコールもしくは２，５
−ジクロロ−ｐ−キシリレングリコール、２，２
−（β−ヒドロキシエトキシフエニル）プロパン
のような芳香族−脂肪族ジオール及びジエチレン
グリコール、トリエチレングリコールまたはポリ
エチレングリコールのようなポリオキサアルキレ
ングリコールが挙げられる。アルキレンジオール
は、線状でそして特に２ないし４の炭素原子を含
有するものが好ましい。 ジオールとしてはアルキレンジオール、１，４
−ジヒドロキシシクロヘキサン及び１，４−ジヒ
ドロキシメチルシクロヘキサンが好ましい。エチ
レングリコール及び１，４−ブタンジオールは特
に好ましい。 更に適する脂肪族ジオールは、２，２−ビス−
〔4′−（β−ヒドロキシエトキシ）−フエニル〕プ
ロパンのようなβ−ヒドロキシアルキル化ビスフ
エノール、特にβ−ヒドロキシエチル化ビスフエ
ノールである。この他のビスフエノールについて
は以下に述べる。 適する、脂肪族ジオールの他のグループは西独
国特許公開第1812003号、第2342432号、第
2342372号及び第2453326号公報中に記載されてい
る複素環式ジオールである。例えば： Ｎ，N′−ビス−（β−ヒドロキシエチル）−５，
５−ジメチルヒダントイン、Ｎ，N′−ビス−（β
−ヒドロキシプロピル）−５，５−ジメチルヒダ
ントイン、メチレン−ビス−〔Ｎ−（β−ヒドロキ
シエチル）−５−メチル−５−エチルヒダントイ
ン〕、メチレン−ビス−〔Ｎ−（β−ヒドロキシエ
チル）−５，５−ジメチルヒダントイン〕、Ｎ，
N′−ビス（β−ヒドロキシエチル）−ベンズイミ
ダゾロン、Ｎ，N′−（β−ヒドロキシエチル）−
テトラクロロベンズイミダゾロンまたはＮ，
N′−ビス−（β−ヒドロキシエチル）−テトラブ
ロモベンズイミダゾロンが挙げられる。 芳香族ジカルボン酸を有するポリエステル、特
にポリアルキレンテレフタレートは非常に重要な
ものである。従つて、本発明による成形用組成物
において、ポリエステルはポリエステルを基準と
して芳香族ジカルボン酸少なくとも30モル％、好
ましくは少なくとも40モル％と好ましくは２ない
し12の炭素原子を含有するアルキレンジオール少
なくとも30モル％、好ましくは少なくとも40モル
％とからなるものが好ましい。 この場合特に、アルキレンジオールは線状で２
ないし６の炭素原子を含有するもの、例えばエチ
レングリコール、トリメチレングリコール、テト
ラメチレングリコールもしくはヘキサメチレング
リコールであり、そして芳香族ジカルボン酸はテ
レフタル酸である。特に好ましいポリエステルは
ポリエチレンテレフタレート及びポリ−１，４−
ブチレンテレフタレート並びにポリエチレンテレ
フタレート及びポリ−１，４−ブチレンテレフタ
レートをベースとするコポリエステルである。 本発明成形用組成物のために用いられるポリエ
ポキシド化合物は、特に平均して１個より多い、
ヘテロ原子（例えば硫黄、好ましくは酸素または
窒素）に結合しているグリシジル基、β−メチル
グリシジル基もしくは２，３−エポキシシクロペ
ンチル基を含有するもので、特にビス−（２，３
−エポキシシクロペンチル）エーテル、多価脂肪
族アルコールのジグリシジルもしくはポリグリシ
ジルエーテル例えば１，４−ブタンジオール、も
しくはポリアルキレングリコール例えばポリプロ
ピレングリコール、脂環式ポリオールのジグリシ
ジルもしくはポリグリシジルエーテル例えば２，
２−ビス−（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プ
ロパン、多価フエノールのジグリシジルもしくは
ポリグリシジルエーテル例えばレゾルシノール、
ビス−（ｐ−ヒドロキシフエニル）メタン、２，
２−ビス−（ｐ−ヒドロキシフエニル）プロパン
〔＝ジオメタン〕、２，２−ビス−（4′−ヒドロキ
シ−3′，5′−ジブロモフエニル）プロパン及び
１，１，２，２−テトラキス−（ｐ−ヒドロキシ
フエニル）エタン、もしくは酸条件下で得られる
フエノールとホルムアルデヒドの縮合組成物のジ
グリシジルもしくはポリグリシジルエーテル例え
ばフエノールノボラツク及びクレゾールノボラツ
ク、前記多価アルコールもしくは多価フエノール
のジ−（β−メチルグリシジル）もしくはポリ−
（β−メチルグリシジル）エーテル、多塩基性カ
ルボン酸例えばフタル酸、テレフタル酸、Δ4−
テトラヒドロフタル酸及びヘキサヒドロフタル酸
のポリグリシジルエステル、アミン、アミド及び
複素環窒素塩基のＮ−グリシジル誘導体例えば
Ｎ，Ｎ−ジ−グリシジルアニリン、Ｎ，N′−ジ
グリシジルトルイジン及びＮ，Ｎ，N′，N′−テ
トラグリシジル−ビス−（ｐ−アミノフエニル）
メタン、トリグリシジルイソシアヌレート、Ｎ，
N′−ジグリシジルエチレンウレア、Ｎ，N′−ジ
グリシジル−５，５−ジメチルヒダントイン、
Ｎ，N′−ジグリシジル−５−イソプロピルヒダ
ントイン及びＮ，N′−ジグリシジル−５，５−
ジメチル−６−イソプロピル−５，６−ジヒドロ
ウラシルが挙げられる。 多価フエノールのジグリシジルもしくはポリグ
リシジルエーテル、特に前述の芳香族ジオールの
ものが好ましい。 第一及び第二安定剤は各々、ポリエステルを基
準にして0.01ないし10重量％、好ましくは0.01な
いし５そして特に0.1ないし３重量％の量で存在
し得る。 第二安定剤として用いられる化合物は公知であ
りもしくは公知の類似の方法で調製され得る。 本発明の成形用組成物は更に強化（繊維）充填
材例えば石綿繊維、炭素繊維もしくは特にガラス
繊維を含むことができる。強化充填材の総量は全
組成物を基準として５ないし60、好ましくは10な
いし40重量％である。その充填剤はポリエステル
への結合を改善するために定着剤を被覆すること
ができる。 本発明の成形用組成物は更に難燃添加剤をポリ
エステルを基準として３ないし25重量％、好まし
くは８ないし20重量％含むことができる。 適する難燃添加剤の例としては有機ハロゲン化
合物、特に塩素もしくは臭素化合物であり、これ
らの化合物は単独もしくは周期率表第５主属の元
素、特にリン及びアンチモン化合物、とりわけ三
酸化アンチモンを含む相乗作用化合物と一緒に用
いられる。 塩素及び／または特に臭素を含む有機化合物を
基材とした防炎剤は公知である。これらはプラス
チツク中に混合成分として混合される化合物、ま
たはポリマー分子内に反応性単量体として含有さ
れる化合物であり得る。後者の例としてはテトラ
クロロフタル酸無水物、ジクロロテレフタル酸も
しくはそれらの低級アルキルエステル、テトラブ
ロモフタル酸無水物、テトラブロモビスフエノー
ルＡ、Ｎ，N′−ビス−（β−ヒドロキシエチル）
−テトラクロロベンズイミダゾロンもしくはＮ，
N′−ビス−（β−ヒドロキシエチル）−テトラブ
ロモベンズイミダゾロンが挙げられる。 塩素含有及び／または臭素含有化合物のなお一
層の例としては： ポリトリブロモスチレン、ポリペンタブロモス
チレン、デカブロモジフエニル、テトラブロモジ
フエニル、ヘキシブロモジフエニルエーテル、オ
クタブロモジフエニルエーテル、デカブロモジフ
エニルエーテル、テトラブロモジフエニルスルフ
イド、ヘキサブロモジフエニルスルホン、３−
（2′，4′，6′−トリブロモフエノキシ）−１，２−
ブロパンジオール、ジブロモフタル酸ましくはテ
トラブロモフタル酸もしくはそれらの無水物、ジ
ブロモテレフタル酸、ヒドロキシエチル化ジ−も
しくはテトラブロモビスフエノールＡ、テトラブ
ロモ−１，４−ジ−（ヒドロキシメチル）ベンゼ
ン、テトラブロモベンズイミダゾロン、Ｎ，
N′−アルキレン−ビス−テトラブロモフタルイ
ミド及び類似の塩素化合物が挙げられる。更に有
機ハロゲン化合物は、例えば、ドイツ特許公開第
2242450号公報に記載されている。 熱可塑性ポリエステルは、公知であり市販され
ているが、もしくは当該技術分野で公知の重縮合
方法により得ることができる。 本発明の成形用組成物はまた当該技術分野で慣
用される方法、熱可塑性ポリエステル中に添加剤
を重縮合中もしくは重縮合終了後に混入し、それ
らを反応塊もしくは溶融ポリエステルに加え、も
しくは再造粒することにより得ることができる。 更に慣用される添加剤を加えることができ、例
えばタルク、雲母、金属粉末、シリカエーロゾ
ル、カオリン、炭酸カルシウム、ドロマイト、珪
酸塩もしくはガラスビーズ、無機及び有機顔料、
螢光増白剤、艶消剤、スリツプ剤、離型剤、結晶
化促進剤、抗酸化剤及び光安定剤のような充填剤
である。補助安定剤として、ポリエステルを基準
としてホスフエートを0.1ないし５、好ましくは
0.1ないし３重量％加えることは特に有利である。
そのホスフエートは好ましくは式：
【式】
（式中R8は炭素原子数６ないし18のアルキル基、
炭素原子数６ないし16のシクロアルキル基、炭素
原子数６ないし12のアリール基、炭素原子数７な
いし18のアルカリール基もしくはアルアルキル基
または炭素原子数８ないし18のアルキアラルキル
（alkaralkyl）基を表わす。）で表わされるもので
ある。アリール基として特にはフエニル基であ
る。トリフエニルホスフエートが好ましい。 成形用組成物は、あらゆる種類の実用品に、例
えば注入成形、圧縮成形、射出成形及び押出のよ
うな従来の造形加工でもつて加工することができ
る。そのような物品の例としては、工業機器部
品、装置のハウジング、家庭用具、スポーツ用
品、電気絶縁体、自動車部品、回路、シート、フ
イルム及び機械加工で造形できる半製品が挙げら
れる。 本発明の成形用組成物は加工処理に際して驚く
ほど安定性が高い。唯一わずかな粘度の減少がな
お観察されるかまたは全然観察されない。その効
果は第一安定剤単独の場合に比べて相当に改善さ
れている。相対的に高い加工温度においてさえ
も、すぐれた加工安定性が観察される。その安定
化効果は再造粒による混合の間でさえも特に優れ
ている。 上記した本発明成形用組成物の好ましい特徴は
あらゆる所望の方法において、その組合わせによ
つて技術的に実現可能な製品が得られる限り、当
然兼備させることができる。 本発明は、以下に掲げる実施例でさらに詳しく
説明される。極限粘度数は30℃にて、１，１，
２，２−テトラクロロエタンとフエノールの１：
１混合物中にポリエステル１ｇが溶解している液
について測定したものである。 実施例 極限粘度数1.18dl／ｇのポリブチレンテレフタ
レートを、表１に掲げた各々の量の添加剤と充分
に混合し、そしてバレル温度250℃にてゲツトフ
エルト（Go¨ttfert）実験室用卓上押出機（20mmス
クリユー）を用いて再溶融し、安定化顆粒を得
た。この顆粒の極限粘度数を測定した。 次にこの顆粒をアールブルグ（Aarburg）射出
成形機の射出成形標準試験片用に用い、30シヨツ
ト毎に試料を採取し、極限粘度数を測定した。 この加工処理は、バレル温度250℃で１回そし
てハレル温度270℃で１回行つた。結果を以下の
表に掲げる。 表中： Ａ＝エポキシド0.38当量／KgのビスフエノールＡ
エポキシド樹脂 Ｄ＝トリフエニルホスフエート
炭素原子数６ないし16のシクロアルキル基、炭素
原子数６ないし12のアリール基、炭素原子数７な
いし18のアルカリール基もしくはアルアルキル基
または炭素原子数８ないし18のアルキアラルキル
（alkaralkyl）基を表わす。）で表わされるもので
ある。アリール基として特にはフエニル基であ
る。トリフエニルホスフエートが好ましい。 成形用組成物は、あらゆる種類の実用品に、例
えば注入成形、圧縮成形、射出成形及び押出のよ
うな従来の造形加工でもつて加工することができ
る。そのような物品の例としては、工業機器部
品、装置のハウジング、家庭用具、スポーツ用
品、電気絶縁体、自動車部品、回路、シート、フ
イルム及び機械加工で造形できる半製品が挙げら
れる。 本発明の成形用組成物は加工処理に際して驚く
ほど安定性が高い。唯一わずかな粘度の減少がな
お観察されるかまたは全然観察されない。その効
果は第一安定剤単独の場合に比べて相当に改善さ
れている。相対的に高い加工温度においてさえ
も、すぐれた加工安定性が観察される。その安定
化効果は再造粒による混合の間でさえも特に優れ
ている。 上記した本発明成形用組成物の好ましい特徴は
あらゆる所望の方法において、その組合わせによ
つて技術的に実現可能な製品が得られる限り、当
然兼備させることができる。 本発明は、以下に掲げる実施例でさらに詳しく
説明される。極限粘度数は30℃にて、１，１，
２，２−テトラクロロエタンとフエノールの１：
１混合物中にポリエステル１ｇが溶解している液
について測定したものである。 実施例 極限粘度数1.18dl／ｇのポリブチレンテレフタ
レートを、表１に掲げた各々の量の添加剤と充分
に混合し、そしてバレル温度250℃にてゲツトフ
エルト（Go¨ttfert）実験室用卓上押出機（20mmス
クリユー）を用いて再溶融し、安定化顆粒を得
た。この顆粒の極限粘度数を測定した。 次にこの顆粒をアールブルグ（Aarburg）射出
成形機の射出成形標準試験片用に用い、30シヨツ
ト毎に試料を採取し、極限粘度数を測定した。 この加工処理は、バレル温度250℃で１回そし
てハレル温度270℃で１回行つた。結果を以下の
表に掲げる。 表中： Ａ＝エポキシド0.38当量／KgのビスフエノールＡ
エポキシド樹脂 Ｄ＝トリフエニルホスフエート
【表】
【表】
比較試験例
使用した安定剤
Ａ：0.38エポキシ当量／Kgを有するビスフエール
Ａエポキシ樹脂 Ｂ：次式で表されるビスイミド Ｃ：次式で表されるビスオキサドリン Ｇ：4.35エポキシ当量／Kgを有するエポキシクレ
ゾールノボラツク樹脂 固有粘度1.18dl／ｇを有するポリブチレンテレ
フタレートを、下記の表に示す量の上記安定剤と
完全に混合し、ゲツトフエルト実験室用卓上押出
機（20mmスクリユー）により250℃のバレル温度
にて再溶融し、安定化し粒子を得る。これらの粒
子の固有粘度は、１，１，２，２−テトラクロロ
エタンとフエノールの１：１混合物100ml中に１
ｇの試料を溶解し、30℃にて測定した。次いで、
粒子はアールブルグ射出成形機で射出成形標準試
験片に成形された。試料は30シヨツト後に取ら
れ、上記の方法に従つて極限粘度が決定された。
加工は250℃のバレル温度にて実施された。結果
を次の表に示す。
Ａエポキシ樹脂 Ｂ：次式で表されるビスイミド Ｃ：次式で表されるビスオキサドリン Ｇ：4.35エポキシ当量／Kgを有するエポキシクレ
ゾールノボラツク樹脂 固有粘度1.18dl／ｇを有するポリブチレンテレ
フタレートを、下記の表に示す量の上記安定剤と
完全に混合し、ゲツトフエルト実験室用卓上押出
機（20mmスクリユー）により250℃のバレル温度
にて再溶融し、安定化し粒子を得る。これらの粒
子の固有粘度は、１，１，２，２−テトラクロロ
エタンとフエノールの１：１混合物100ml中に１
ｇの試料を溶解し、30℃にて測定した。次いで、
粒子はアールブルグ射出成形機で射出成形標準試
験片に成形された。試料は30シヨツト後に取ら
れ、上記の方法に従つて極限粘度が決定された。
加工は250℃のバレル温度にて実施された。結果
を次の表に示す。
【表】
上記の試験結果からは、本発明の安定剤組成物
で安定化されたポリエステル組成物は、250℃で
加工されたとき、粘度の低下がなく驚く程高い安
定性を示すことがわかる。これに対して、単一の
安定剤Ａ、Ｂ、Ｃ又はＧを含むポリエステル組成
物は、特に同量の安定剤が使用されている試験番
号２、４、７及び10を見ると明らかなように粘度
の著しい低下がみられる。
で安定化されたポリエステル組成物は、250℃で
加工されたとき、粘度の低下がなく驚く程高い安
定性を示すことがわかる。これに対して、単一の
安定剤Ａ、Ｂ、Ｃ又はＧを含むポリエステル組成
物は、特に同量の安定剤が使用されている試験番
号２、４、７及び10を見ると明らかなように粘度
の著しい低下がみられる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ ポリアルキレンテレフタレート又はポリアル
キレンテレフタレートをベースとするコポリエス
テルである熱可塑性ポリエステルを基材とし、 (a) 平均して１分子あたり１個より多くのエポキ
シド基を有するポリエポキシド化合物である第一
安定剤、及び (b) 次式： で表わされるビスオキサゾリン、及び次式
： で表わされるジカルボン酸アミドからなる郡よ
り選択される少なくとも一種の第二安定剤の有
効量を含有してなる成形用組成物。 ２ 第一及び第二安定剤を各々、ポリエステルを
基準にして0.01ないし10重量％量含有する特許請
求の範囲第１項記載の成形用組成物。 ３ ポリエポキシド化合物がビスフエノールをベ
ースとしたポリエポキシド化合物である特許請求
の範囲第１項記載の成形用組成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH5822/812 | 1981-09-09 | ||
| CH582281 | 1981-09-09 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5853945A JPS5853945A (ja) | 1983-03-30 |
| JPH05414B2 true JPH05414B2 (ja) | 1993-01-05 |
Family
ID=4299873
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57157389A Granted JPS5853945A (ja) | 1981-09-09 | 1982-09-09 | 安定化熱可塑性ポリエステル成形用組成物 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4499219A (ja) |
| EP (1) | EP0074337B1 (ja) |
| JP (1) | JPS5853945A (ja) |
| BR (1) | BR8205236A (ja) |
| CA (1) | CA1186828A (ja) |
| DE (1) | DE3269641D1 (ja) |
Families Citing this family (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5025052A (en) * | 1986-09-12 | 1991-06-18 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Fluorochemical oxazolidinones |
| JPH0627245B2 (ja) * | 1987-04-13 | 1994-04-13 | ポリプラスチックス株式会社 | ハロゲン含有ポリエステル樹脂組成物 |
| US5043215A (en) * | 1987-04-24 | 1991-08-27 | Polyplastics Co., Ltd. | Halogen-contained polyester resin composite and electric wire |
| JPS6429417A (en) * | 1987-07-24 | 1989-01-31 | Toshiba Corp | Epoxy resin composition |
| JPH0694500B2 (ja) * | 1987-10-02 | 1994-11-24 | ポリプラスチックス株式会社 | 難燃性改良成形用熱可塑性ポリエステル樹脂の製造法 |
| US5139885A (en) * | 1987-12-09 | 1992-08-18 | Polyplastics Co., Ltd. | Flame-retardant resin composition and electric wire |
| JP2624974B2 (ja) * | 1987-12-09 | 1997-06-25 | ポリプラスチックス株式会社 | 電 線 |
| US4983654A (en) * | 1987-12-28 | 1991-01-08 | Ford Motor Company | Phosphate/epoxy stabilizer for extrudable polyester blends |
| EP0323045A1 (en) * | 1987-12-28 | 1989-07-05 | Ford Motor Company Limited | Stabilizer system for extrudable polyester blends |
| US4857603A (en) * | 1988-02-29 | 1989-08-15 | Allied-Signal Inc. | Chain extension of polyethylene terephthalate with polyacyllactams |
| JPH06102752B2 (ja) * | 1988-03-14 | 1994-12-14 | ポリプラスチックス株式会社 | ハロゲン含有難燃性ポリエステル樹脂組成物及びこれを用いた被覆電線 |
| JP2928266B2 (ja) * | 1989-05-08 | 1999-08-03 | ポリプラスチックス株式会社 | ポリエステル樹脂組成物及び成形品 |
| JP2908471B2 (ja) * | 1989-06-30 | 1999-06-21 | ポリプラスチックス株式会社 | ポリエステル樹脂組成物 |
| JP2617607B2 (ja) * | 1990-05-30 | 1997-06-04 | ポリプラスチックス株式会社 | ポリエステルフィルム又はシート及びこれを用いたラミネート紙 |
| DE4129980A1 (de) * | 1991-09-10 | 1993-03-11 | Basf Ag | Thermoplastische formmassen auf der basis von thermoplastischen polyester-elastomeren und oxazolinen |
| US5747606A (en) * | 1993-04-21 | 1998-05-05 | Ciba Specialty Chemicals Corporation | Increasing the molecular weight of polyesters and premix useful for this process |
| US6147128A (en) * | 1998-05-14 | 2000-11-14 | Astenjohnson, Inc. | Industrial fabric and yarn made from recycled polyester |
| EP2264095B1 (en) * | 2004-10-20 | 2016-08-10 | The Chemours Company TT, LLC | Additive package for thermoplastic condensation polymers |
| US20060100330A1 (en) * | 2004-11-10 | 2006-05-11 | Natarajan Kavilipalayam M | Composition for use in forming an article |
| US7375167B2 (en) * | 2005-05-09 | 2008-05-20 | Basf Se | Hydrolysis-resistance composition |
| KR100861953B1 (ko) * | 2007-10-05 | 2008-10-09 | 삼성전자주식회사 | 컴플라이언트 조인트 |
| TWI639647B (zh) * | 2012-12-27 | 2018-11-01 | 聖高拜塑膠製品公司 | 穩定化之以聚酯爲基底之組合物 |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL272088A (ja) * | 1960-12-02 | |||
| US4010219A (en) * | 1972-12-28 | 1977-03-01 | Toray Industries, Inc. | Flame retardant polyester composition |
| CH583308A5 (ja) * | 1973-09-24 | 1976-12-31 | Inventa Ag | |
| JPS50119041A (ja) * | 1974-03-05 | 1975-09-18 | ||
| DE2419968A1 (de) * | 1974-04-25 | 1975-12-18 | Basf Ag | Zaehe, waermealterungsbestaendige und verarbeitungsstabile polybutylenterephthalat-formmassen |
| JPS5122754A (ja) * | 1974-08-20 | 1976-02-23 | Sumitomo Chemical Co | Horiariirenesuteruno anteikahoho |
| DE2501988B2 (de) * | 1975-01-18 | 1981-08-06 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zum Konfektionieren und Verarbeiten von Polybutylenterephthalat |
| DE2519583A1 (de) * | 1975-05-02 | 1976-11-18 | Basf Ag | Thermoplastische polybutylenterephthalat-formmassen |
| DE2556317A1 (de) * | 1975-12-13 | 1977-06-23 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von stabilisierten linearen, hochmolekularen polyestern |
| JPS601154B2 (ja) * | 1979-06-30 | 1985-01-12 | マックス株式会社 | 空気圧式釘打機 |
| JPS5638346A (en) * | 1979-09-06 | 1981-04-13 | Toray Ind Inc | Polyester resin composition |
| JPS56120757A (en) * | 1980-02-29 | 1981-09-22 | Teijin Ltd | Preparation of polyester molded article |
-
1982
- 1982-09-03 EP EP82810365A patent/EP0074337B1/de not_active Expired
- 1982-09-03 DE DE8282810365T patent/DE3269641D1/de not_active Expired
- 1982-09-07 CA CA000410880A patent/CA1186828A/en not_active Expired
- 1982-09-08 BR BR8205236A patent/BR8205236A/pt not_active IP Right Cessation
- 1982-09-09 JP JP57157389A patent/JPS5853945A/ja active Granted
-
1983
- 1983-11-21 US US06/554,011 patent/US4499219A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4499219A (en) | 1985-02-12 |
| DE3269641D1 (en) | 1986-04-10 |
| JPS5853945A (ja) | 1983-03-30 |
| EP0074337A1 (de) | 1983-03-16 |
| CA1186828A (en) | 1985-05-07 |
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| EP0074337B1 (de) | 1986-03-05 |
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