JPH054657B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野〕 本発明は、高コントラストの銀像を形成可能
な、ネガ型あるいはネガ作用のハロゲン化銀写真
要素に関する。本発明は、さらに詳しく述べる
と、コントラストを増大させるためにアリールヒ
ドラジドを含有している写真要素に関する。 〔従来の技術〕 黒白の写真像であつて、最大濃度域と最小濃度
域との組み合わせによつて形成された画像を製造
することが屡々望まれている。このような画像形
成の用途では、最低10（ここでは高コントラスト
と呼ぶ）、そしてより一般的にはほぼ20かもしく
はそれを上回るコントラストが用いられる。白色
の反射性支持体を有している高コントラスト写真
要素は、その一例をあげると、白色のバツクグラ
ウンド上に黒色のタイプ印書像を形成するように
作られている写真植字材料である。透明な支持体
を有している高コントラスト写真要素の一例はリ
スフイルムであり、リス印刷版を露光するための
コンタクトトランスペアレンシイとして用いられ
るためにこの名前がつけられている。観察者から
みると、最大濃度をもつた微小なドツトとそれら
のドツトを分離する最小濃度のバツクグラウンド
域とを解像することが不可能であるので、印画の
一部分は中間濃度を有しているという錯覚が生ま
れる。このような画像は、ハーフトーン画像とし
て呼ばれている。 ネガ型の表面潜像形成性のハロゲン化銀乳剤中
にヒドラジンを存在させた場合にはコントラスト
を増大させることができるけれども、これは、伝
染現像が促進されることによつて導びかれるもの
と考えられる。ヒドラジンであつて、コントラス
トを増大させるうえで非常に有効性が高くて好ま
しいものはアリールヒドラジドである。アリール
ヒドラジドの場合、そのアリール部分が溶解度の
向上のために作用する一方、そのアシル部分が活
性の増大に寄与する。ネガ型のハロゲン化銀乳剤
中でコントラストの増大のために用いられるアリ
ールヒドラジドについての特許文献の要約は、活
性のメカニズムについての記載も含めて、以下に
列挙するような刊行物に示されている： Ｒ−１ Research Disclosure，Vol.235，1983
年11月、Item 23510，発行所：
Kenneth Mason Publications，Ltd.，
Emsworth，Hampshire P010 7DD，
England。 表面潜像形成性のハロゲン化銀乳剤において、
それらの粒子のうち露光せしめられたものは現像
可能に変えられれ、一方、露光せしめられなかつ
た粒子は現像されないようになつている。それに
もかかわらず、未露光の粒子の一部分は、自然に
現像を被ることが可能である。フルトーンの画像
形成を行なう場合には、この自然な現像を被つた
粒子によつて、最小濃度が多かれ少なかれ均一に
上昇せしめられる。このような最小濃度レベルは
カブリとして呼ばれており、また、それらが低い
状態のまゝである限り、問題とはならない。 ペパーカブリ（pepper fog）は通常のカブリ
と相違する。その相違点として、前者の場合、実
質的に均一な最小濃度のバツクグラウンド上にラ
ンダムに分布せしめられた小さな最大濃度域の形
をとつているという点があげられる。ペパーカブ
リを示す写真要素を拡大して見た場合には、その
拡大視野にコシヨウの粉末（微粒子）がまき散ら
されているという印象を観察者が受けることが
屡々である。アリールヒドラジドがペパーカブリ
を生じることは長い間認識され続けてきたことで
また、このことは、最近まで、アリールヒドラジ
ドをハーフトーン画像形成の分野で商業的に使用
することを妨害してきた。ひどいペパーカブリを
図面におこしたものが添付の第１図である。 アリールヒドラジドであつて、そのアリール部
分のところでオキシカルバミド基、チオカルバミ
ド基、カルバモイルオキシ基又はカルバモイルチ
オ基で置換が行なわれているものを使用すること
によつてペパーカブリを低下させ、ハーフトーン
画像の形成を改良することは、例えば、次のよう
な特許に記載されている： Ｒ−２ Loblawら、米国特許第4560638号 例えばハイドロキノンのような現像剤を混入す
ることもまたＲ−２によつて教示されている。 エノール化を防止するためにＮ−置換を行なつ
たチアゾリン−２−チオンは、次のような特許で
説明されているように、高コントラストを達成す
るためにアリールヒドラジドを使用したネガ型の
写真要素において有用なカブリ防止剤であること
が教示されている： Ｒ−３ Mifuneら、米国特許第4272606号 高コントラストを達成するためにアリールヒド
ラジドを使用している写真要素は、いろいろな目
的のため、それに混入されたハイドロキノンを追
加的に有している。ハイドロキノンを５×10^-2〜
５モル／Agモルの濃度で混入して現像剤として
作用させることは、次のような特許において教示
されている： Ｒ−４ Takagiら、米国特許第4385108号。 〔発明が解決しようとする問題点〕 本発明の目的は、高コントラストの銀像を形成
可能な、支持体、コントラスト増大性アリールヒ
ドラジド、そして平均直径が0.7μm未満である表
面潜像形成性単分散ハロゲン化銀粒子からなるゼ
ラチン−ハロゲン化銀乳剤層を含むネガ型写真要
素であつて、高コントラストと低下せしめられた
ペパーカブリの両者を呈示するようなものを提供
することにある。 〔問題点を解決するための手段〕 上記した目的は、本発明によれば、乳剤層がポ
リヒドロキシベンゼンとカルボキシアルキル−
3H−チアゾリン−２−チオンを含有することで
写真要素を特徴づけた場合に達成することができ
る。 本発明は、その主たる目的の１つとして、コン
トラスト増大性アリールヒドラジドと平均直径が
0.7μm未満である表面潜像形成性単分散ハロゲン
化銀粒子を含有する乳剤層とを含むタイプのネガ
型高コントラスト銀像形成性写真要素において所
望とする高コントラストレベルを下回るコントラ
ストの低下を回避する一方、ペパーカブリを低下
させることを有している。この目的は、写真要素
の乳剤層中に、ポリヒドロキシベンゼン及びカル
ボキシアルキル−3H−チアゾリン−２−チオン
を導入することによつて達成することができる。 どのようなカルボキシアルキル−3H−チアゾ
リン−２−チオンでも使用することができる。チ
アゾリン−２−チオンが3H−チアゾリン−２−
チオンであることが、重要である。環窒素原子の
ための置換基が不存在である場合、エノール化が
おこり得る。エノール化は、常用のＮ−置換チア
ゾリン−２−チオンカブリ防止剤を使用する場合
にはおこり得ない。 カルボキシアルキル置換基は、アレキレン結合
部分、そして遊離酸あるいは塩、例えばアルカリ
塩又はアンモニウム塩の形であることができるカ
ルボキシ部分を含有している。アルキレン結合部
分は、好ましくは、１〜６個の炭素原子を含有し
ている。特に好ましい結合部分は、任意に置換さ
れた、次式により表わされる結合部分である： （） 上式において、R^a及び、R^bは、互いに独立し
ていて、水素であるかもしくはアルキル基であ
る。とりわけ好ましい態様において、メチレン基
は非置換であり、そして、そのために、次式によ
り表わされる： （） −CH₂− チアゾリン環は、その環窒素原子が非置換であ
るので、その環の４−位及び５−位のみが置換基
に関して有効である。カルボキシアルキル置換基
は、これらの２つの位置のどちらでも占めること
ができる。残りの位置は、非置換であつてもよ
く、さもなければ、種々の非妨害性基のいずれか
によつて置換されていてもよい。この残りの位置
の置換基は、例えば、１〜10個の炭素原子を有す
るアルキル基あるいは６〜12個の炭素原子を有す
るアリール基であることができる。 好ましいカルボキシアルキル−3H−チアゾリ
ン−２−チオンの例として、次のようなものをあ
げることができる： ST−１ ４−カルボキシメチル−3H−チアゾリ
ン−２−チオン ST−２ ５−カルボキシメチル−3H−チアゾリ
ン−２−チオン ST−３ ４−（２−カルボキシエチル）−3H−チ
アゾリン−２−チオン ST−４ ５−（３−カルボキシプロピル）−3H−
チアゾリン−２−チオン ST−５ ４−（１−カルボキシエチル）−3H−チ
アゾリン−２−チオン ST−６ ４−（１−カルボキシ−ｎ−ブチル）−
3H−チアゾリン−２−チオン ST−７ ５−（１−カルボキシ−ｎ−ヘキシル）
−3H−チアゾリン−２−チオン ST−８ ４−（２−カルボキシ−イソプロピル）
−3H−チアゾリン−２−チオン ST−９ ４−カルボキシメチル−５−メチル−
3H−チアゾリン−２−チオン ST−10 ５−カルボキシメチル−４−フエニル
−3H−チアゾリン−２−チオン カルボキシアルキル−3H−チアゾリン−２−
チオンは、写真要素の乳剤層中に任意の感度安定
量で存在させることができる。銀１モルについて
３×10^-5〜３×10^-3モルの濃度が有利であり、ま
た、一般的には、銀１モルについて10^-4〜10^-3モ
ルの濃度が最適である。 ポリヒドロキシベンゼンは、最も有利には、ジ
ヒドロキシベンゼンの形、例えば１，２−ジヒド
ロキシベンゼン―すなわち、ピロカテコール；
１，３−ジヒドロキシベンゼン―すなわち、レゾ
ルシノール；又は１，４−ジヒドロキシベンゼン
―すなわち、ハイドロキノン；をとることができ
る。また、３個もしくはそれ以上のヒドロキシ置
換基を有するベンゼンも、やゝ一般性に乏しいと
いうものの、有用である。例えば、次のような化
合物、例えば１，２，３−トリヒドロキシベンゼ
ン―すなわち、ピロガロール；１，３，５−トリ
ヒドロキシベンゼン―すなわち、フロログルシノ
ール；又は１，２，４−トリヒドロキシベンジン
―すなわち、ヒドロキシハイドロキノンをさらに
考えることができる。 一般的に、ポリヒドロキシベンゼンは、置換さ
れていないかもしくは、例えば、ハロゲン、アル
キル基、アルコキシ基、アミノ基、アミド基、ス
ルホンアミド基、スルホ基、カルボキシ基及び同
様な基で置換されていてもよい。非置換のポリヒ
ドロキシベンゼンが有利である。それというの
も、これらの化合物は、最低の嵩の分子でもつて
最大の活性を奏しかつしたがつて最低の粘着傾向
を呈するからである。嵩高でありかつ親油性の置
換基、例えばアルキル基、アリール基、アルカリ
ール基、そして複素環式基が、粘着性の許容度が
より大であるような用途あるいは粘着性を下げる
ために別の処置がとられているような用途におい
て、有用である（但し、一般的には好ましくな
い）。他方において、極性が大である置換基、特
に嵩高性に乏しい極性の置換基、例えばカルボキ
シ及びスルホ置換基が有利な置換基である。例え
ば、次のような化合物、例えば、１−カルボキシ
−３，４，５−トリヒドロキシベンゼン―すなわ
ち、没食子酸；ハイドロキノン及び無水マレイン
酸のデイールス・アルダー付加物；そして４，５
−ジヒドロキシ−１，３−ベンゼンスルホン酸
が、本発明の実施に適合している。カルボキシ及
びスルホ置換基は、それらの遊離酸あるいは塩の
形、例えばアルカリ塩又はアンモニウム塩の形で
あることができる。 下記のものは、考えられるポリヒドロキシベン
ゼンの一例である： PHB−１ ハイドロキノン PHB−２ ２，５−ジクロロハイドロキノン PHB−３ ２−メチルハイドロキノン PHB−４ ２−ヒドロキシハイドロキノン PHB−５ ２−カルボキシハイドロキノン、ナ
トリウム塩 PHB−６ ２−スルホハイドロキノン、ナトリ
ウム塩 PHB−7_a ピロカテコール PHB−８ レゾルシノール PHB−９ ５−ブロモレゾルシノール PHB−7_b 没食子酸 PHB−10 ４，５−ジヒドロキシ−１，３−ベ
ンゼンスルホン酸、ナトリウム塩 PHB−11 フロログルシノール PHB−12 ピロガロール ここで特記すべき点として、カルボキシアルキ
ル−3H−チアゾリン−２−チオンは、先に引用
したＲ−13によつて教示されているように、ポリ
ヒドロキシベンゼンの存在とは無関係に、乳剤の
感度を経時的に安定化することができる。さらに
特記すると、ポリヒドロキシベンゼンは、先に引
用したＲ−14によつて教示されているように、カ
ルボキシアルキル−3H−チアゾリン−２−チオ
ンの存在とは無関係に、感圧性（圧力感度）を低
下させることが可能である。したがつて、ポリヒ
ドロキシベンゼンとカルボキシアルキル−3H−
チアゾリン−２−チオンとを組み合わせて使用す
るところの本発明の写真要素は、次のような利
点：ペパーカブリの低下、感圧性の低下、そして
感度のより高い経時安定性を組み合わせて呈示す
ることが可能である。 ポリヒドロキシベンゼンとしては、ハイドロキ
ノンがなかんずく有利である。なぜなら、ハイド
ロキノンは、感圧性を下げるのに最も活性がある
ということがさらに認識されているからである。
フエノール（モノヒドロキシベンゼン）が感圧性
を下げるのに有効でないことから考察すると、ポ
リヒドロキシベンゼンが感圧性を下げるのに有効
であることは、温和な還元剤としてのそれらの活
性に関係があるものと、考えられる。最も活性が
ある還元剤、１，４−ジヒドロキシベンゼンは、
銀１モル当り５×10^-2モルを下廻る濃度で有効で
あり、また、そのために、本発明の目的のために
上記濃度レベルを上廻つて使用することは不必要
である。その他のポリヒドロキシベンゼンであつ
て、ある程度まで比較的に弱い還元剤であるもの
は、別の利点を奏することが、少なくとも高濃度
レベルでもつて感圧性を低下することが、期待さ
れる。しかしながら、ポリヒドロキシベンゼンの
濃度を増加させると、乳剤層の粘着傾向もそれに
つれて増大する。ポリヒドロキシベンゼンの濃度
は、そのために、銀イモル当たり30×10^-2モル未
満、最適には銀１モル15×10^-2モル未満に限定す
ることが好ましい。 カルボキシアルキル−3H−チアゾリン−２−
チオン及びポリヒドロキシベンゼンは、表面潜像
を形成可能な感輻射線ハロゲン化銀粒子とビヒク
ルとからなるネガ型写真乳剤中に混入することが
できる。ハロゲン化銀乳剤は、リス写真要素の製
造に通常用いられている高塩化物乳剤、ならびに
より高い写真感度を達成可能であることがこの技
術分野において認識されている臭化銀及び臭沃化
銀乳剤を包含している。一般的に、ハロゲン化銀
乳剤の沃化物含有量は、そのハロゲン化銀の全量
を基準にして、約10モル％の沃化銀よりも少ない
量である。 この技術分野において一般的に認識されている
ように、特により大きな粒径の乳剤を使用する場
合、比較的に単分散の乳剤を使用することによつ
て高コントラストを達成することができる。本願
明細書において使用した場合に、“単分散”なる
語は、変動係数が40％未満である乳剤を指すため
に用いられている。最高レベルのコントラストに
ついてみると、単分散乳剤が20％未満の変動係数
を有しているのが、一般的に有利である。 （変動係数は、それをここにおいて使用した場
合、粒子直径の標準偏差を平均粒径で割つて得ら
れた商の100倍として定義することができる。） ハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子に加え
てビヒクルを含有している。ビヒクルの割合は、
広く変更することが可能であるというものの、但
し、通常は、ハロゲン化銀１モルについて約20〜
250ｇの範囲内である。好ましいビヒクルは、透
水性の親水性コロイドであつて、単独で用いられ
るかもしくは例えば合成高分子ペプタイザー、キ
ヤリヤー、ラテツクス及びバインダのような増量
剤と組み合わせて用いられる。このような材料
は、Research Disclosure，Vol.176，1978年12
月、Item 17643，Section IXに特に詳しく記載
されている。ビヒクルは、一般に、１種類もしく
はそれ以上の硬膜剤、例えば前掲書のSection Ｘ
に記載のものと一緒に用いられる。 考えられる乳剤は、任意の通常の幾何学形態
（例えば正８面体かもしくは好ましくは立方体の
結晶形態）をもつたハロゲン化銀粒子を有してい
るものを包含しており、そして、Research
Disclosure，Vol.176，1978年12月、Item 17643，
Section 及びに説明されているように、
種々の技法、例えばシングルジエツト法、ダブル
ジエツト法、（連続除去法を含む）、加速流量法及
び断続的沈殿法によつて調製することができる。 高コントラストの写真の用途の場合には、高レ
ベルの写真感度が必ずしも必要というわけではな
い。したがつて、用いられる乳剤が化学的に増感
されていなくてもよい。好ましい表面化学増感と
して、１種類もしくはそれ以上の中間カルコゲ
ン、硫黄、セレン及び（又は）テルルを用いての
増感がある。このような増感は、活性ゼラチンを
使用するかもしくは中間カルコゲン増感剤、例え
ば先に引用したResearch Disclosure，Item
17643，Section に開示されているものを添加
することによつて、達成することができる。上記
した文献に開示されているものであつて、許容し
得ない程度にコントラストを下げることのない還
元及びその他の常用の化学増感法もまた使用する
ことができる。 高コントラストハロゲン化銀乳剤の分光増感は
不必要である。しかし、この増感を、先に引用し
たResearch Disclosure，のSection に説明
されているようにして、常用の分光増感剤を単独
もしくは組み合わせて使用することによつて実施
することができる。黒白画像の形成の場合、オル
ソクロマチツク又はパンクロマチツクの増感が
屡々有利である。 本発明の写真要素は、上記したハロゲン化銀乳
剤層中かもしくはそれに隣接した親水性コロイド
中にアリールヒドラジドを包含している。アリー
ルヒドラジドとしては、高コントラストのネガ銀
像を達成するのに有効であることが知られている
どのようなアリールヒドラジドでも使用すること
ができる。適当なアリールヒドラジドは、先に引
用したＲ−１，Ｒ−３及びＲ−４、そして次の米
国特許各号：4168977；4221857；4224401；
4243739；4272614；4332878；及び4377634；に開
示されている。 アリールヒドラジドは、本発明の写真要素のハ
ロゲン化銀乳剤層中かもしくはその他の親水性コ
ロイド層中に、それらの溶解度の限度までの任意
の有効な濃度で混入することができる。一般的
に、銀１モルについて約10^-2モルを上廻る濃度を
導入した場合には利点を得ることができない。通
常、銀１モルについて最低10^-3モルのレベルの濃
度が用いられる。高度のハーフトーンドツトの品
質を得るために最適な濃度範囲は、銀１モルにつ
いて約1.5×10^-3〜２×10^-3モルを上廻る濃度で
ある。 写真要素は、要素そのもの中かもしくは要素の
処理が行なわれる予定の現像液中にカブリ防止剤
及び安定剤を混入することによつて、カブリから
保護することができる。常用されているカブリ防
止剤、例えば以下に列挙する米国特許各号に開示
されているものを使用することができる：
4241164；4311781；4166742；4327214；及び
4221857。 カブリ防止剤は、普通に用いられている濃度で
使用することができる。ベンゾトリアゾールは、
乳剤層中かもしくは写真要素の任意の親水性コロ
イド中に、銀１モル当り10^-4〜10^-1モル、好まし
くは10^-3〜３×10^-2モルの範囲の濃度で存在させ
ることができる。ベンゾトリアゾールカブリ防止
剤を現像液に添加する場合には、現像液１当り
10^-6〜約10^-1モル、好ましくは３×10^-5〜３×
10^-2モルの濃度で使用することができる。 上記した写真乳剤層及びその他の親水性コロイ
ド層の成分に加えて、比較的に高コントラストの
銀像を形成することに適合したその他の常用の要
素添加剤を存在させることが可能なことが、理解
されるであろう。例えば、写真要素は、現像調節
剤、可塑剤及び滑剤、塗布助剤、帯電防止材料、
そして艶消し剤を含有することができる。なお、
これらの材料は、先に引用したResearch
DisclosureのItem17643，Section XII，及び
に記載されている。これらの要素は、
Section に記載されるようにして露光する
ことができる。 写真要素中に含まれる感光性ハロゲン化銀は、
米国特許第4269929号に記載されるようにして処
理することができる。 〔実施例〕 本発明は、特に以下に記載する実施例を参照す
ることによつてより詳しく理解することができる
であろう。 例 １ 塗膜1a（対照） 立方体臭沃化銀乳剤（沃化物2.7モル％；平均
粒径約0.25μm）をポリエステル支持体上に
Ag3.50ｇ／m²及びゼラチン2.48ｇ／m²の量で塗布
し、また、下記の成分を記載の量で含ませた：分
光増感色素、アンヒドロ−５，5′−ジクロロ−９
−エチル−３，3′−ビス（３−スルホプロピル）
オキサカルボシアニンヒドロキシド、トリエチル
アミン塩を216mg／Agモルで、核形成剤、１−ホ
ルミル−２−｛４−［２−（２，４−ジ−tert.−ペ
ンチルフエノキシ）ブチルアミド］フエニル｝ヒ
ドラジンを373mg／Agモルで、１−［４−（２−ホ
ルミルヒドラジノ）フエニル］−３−ヘキシルウ
レアを72mg／Agモルで、添加剤、ポリエチレン
グリコールのオレイン酸エステル（分子量1540）
を250mg／Agモルで、４−ヒドロキシ−６−メチ
ル−１，３，3a，７−テトラアザインデンナト
リウム塩を１ｇ／Agモルで、そしてアクリル酸
メチル、２−アクリルアミド−２−メチルプロパ
ンスルホン酸、ナトリウム塩、及び２−アセトア
セトキシエチルメタクリレートのラテツクス共重
合体（重量比88：５：７）を34ｇ／Agモルで。
この乳剤に1.38ｇ／m²のゼラチンをオーバーコー
トした。これらの層を、ゼラチンの全量の4.9％
の量のビス（ビニルスルホニルメチル）エーテル
で硬膜させた。 塗膜1b（本発明） 前記塗膜1aと同様にして塗膜1bを調製した。
但し、この塗膜の場合、銀１モルにつき3.0×
10^-4モルの４−カルボキシメチル−3H−チアゾ
リン−２−チオン（ST−１）及び銀１モルにつ
き4.3×10^-2モルのハイドロキノン（PHB−１）
を乳剤層に添加した。 塗膜1c（本発明） 前記塗膜1bと同様にして塗膜1cと調製した。
但し、この塗膜の場合、４，５−ジヒドロキシ−
１，３−ベンゼンジスルホン酸、二ナトリウム塩
（PHB−10）を1.0×10^-2モル／Agモルの量でさ
らに添加した。 塗膜1d（対照） 前記塗膜1bと同様にして、但しPHB−１を使
用しないで、塗膜1dを調製した。 得られた塗膜をゴダツク センシトメーター、
モデル1B（10秒間、パルス化キセノン光源）で露
光した。ローラー移送プロセツサーを使用して、
米国特許第4269929号に開示されるタイプの新品
の現像液中で30℃で80秒間にわたつて現像を行な
つた後、センシトメトリーのデータを測定した。
ペパーカブリの測定を、新品の現像液中で30℃で
80秒間にわたつて処理した後(A)；経時した現像液
中で30℃で80秒間にわたつて処理した後(B)；そし
て経時した現像液中で38℃で33秒間にわたつて、
２台の異なる処理装置で、処理した後(C)及び(D)；
それぞれ実施した。ペパーカブリの程度を目視評
価によつて、１〜10の参照スケール（10が最もひ
どい状態を示す、を対照にして、評価した。第１
図は、参照スケールで10の等級を示し、一方、第
２図は、参照スケールで５の等級を示す。参照ス
ケールの等級がさらに小さくなると図面では表わ
せなくなる。結果を次の第表に記載する。

〔発明の効果〕

上記した実施例は、ハロゲン化銀写真要素の乳
剤層中にポリヒドロキシベンゼン及びカルボキシ
アルキル−3H−チアゾリン−２−チオンを存在
させた場合には、高コントラストを保持する一方
で、ペパーカブリを低下させることができるとい
うことを、立証している。

【図面の簡単な説明】

第１図及び第２図は、それぞれ、ペパーカブリ
を20倍で拡大したものをスケツチした図であり、
そして第１図は許容し得ない程度に高レベルのペ
パーカブリを、第２図は等級１〜10のペパーカブ
リスケール（１が最低、10が最高）の５等級を、
それぞれ表わす。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ コントラスト増大性アリールヒドラジドと、
   平均直径が0.7μm未満である表面潜像形成性単分
   散ハロゲン化銀粒子からなるゼラチン−ハロゲン
   化銀乳剤層とを含む写真要素であつて、 前記乳剤層がポリヒドロキシベンゼン及びカル
   ボキシアルキル−3H−チアゾリン−２−チオン
   を含有していることを特徴とする、高コントラス
   ト銀像を形成可能なネガ型の写真要素。