JPS62247351A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は写真製版の分野で用いられる。超硬調な画偉す
安定性の高い処理液ンもって迅速に形成せしめるハロゲ
ン化銀写真感光材料（特にネガ盤）に関するものである
。

（従来技術） ある種のハロゲン化銀を用いて極めてコントラストの高
い写真画像を形成できることは公知であり、そのような
写真画像の形成方法は、写真製版の分野で用いられてい
る。

たとえば、塩臭化銀（すくなくとも塩化銀含有率がｊＯ
ｑＩｂ以上）から成るリス型ハロゲン化銀感光材料１１
亜硫醗イオンの有効濃度ｔきわめて低くした（通常Ｏ５
７モル／ｉ以下）ハイドロキノン現像液で処理すること
により、画像部と非画像部が明瞭に区別された、高いコ
ントラストと高い黒化濃度をもつ線画あるいは網点画像
ン得る方法が仰られている。しかしこの方法では現像液
中の亜硫酸濃度が低いため、現像は空気酸化に対して極
めて不安定であり、液活性ｌ安定に保つためにさまざま
な努力と工夫がなされて使用されているのが現状であっ
た。

このため、上記のような現像方法（リス現像システム）
による画像形成の不安定さを解消し、良好な保存安定性
ン有する処理液で現像し、超硬調な写真特性が得られる
画像形成システムが要望され、米国特許弘、／６６．７
弘２号、同弘、７６？、２７７号、同弘、２２／、♂ｊ
７号、同弘。

２２弘、弘Ｏ１号、同弘ｅ　Ｊ　ｔＡ３ｅ　７３５’号
、同≠、２７２，４０１ｓ号、同≠、３／／、７ｒ１号
にみられるよ５に、！定のアシルヒドラジン化合物を添
加した表面潜像型ハロゲン化銀写真感光材料を、ｐＨ／
／、０−／２．３で亜硫酸保恒剤を０、／ｊモル／Ｌ以
上含み、良好な保存安定性を有する現像液で処理して、
ｒが１０ｙ！ｌ−越える超硬調のネガ画像を形成するシ
ステムが提案された。

この新しい画像形成システムには、従来の超峡調画像形
成では塩化銀含有率の高い塩臭化銀しか使用できなかっ
たのに対して、沃臭化銀や塩沃臭化銀でも使用できると
いう特徴がある。しかじがが呟この新しい画像形成シス
テムは著しい高感硬調化と同時に、伝染現像による黒ボ
ッという好ましくない現象をひきおこすことがあり、写
真製版工程上の問題となっている。

黒ボッというのは、本来未露光で非画像となるべき部分
に発生する微小な現像銀でできた黒いスポットである。

このような黒ボツｌ改良するために特願昭ｊター／７≠
弘コ０、特願昭６０−６≠１９ｇ、特願昭１．０−６４
／７り、に水溶性メルカプト化合物有機酸あるいは酸ポ
リマー等ビ導入することによって改良されることが開示
されている。しかしこれらの方法でも現像液の経時疲労
により、保恒剤して導入されている亜硫ｅａ度が著しく
減少したり、ｐＨが上昇したりすると、多発し、同時に
鏝大濃度（Ｌ）ｍａｘ）が低下するという欠点ン有して
いた。したがって、この黒ボツ発生を防止するために多
大な努力がなされているが黒ボッの改良はしはしは感度
および蛾大＃に度（Ｄｍａｘ）の低下あるいは画像コン
トラストの低下馨伴うことが多く、黒ボッを防止して高
感度で高い濃度を維持するシステムが強く望まれていた
。

（発明が解決しようとする問題点） 従って本発明の目的は安定な現像液ｌ用いてγがＩＯを
越える極めて高感硬調で著く黒ボッの少ない写真特性を
有するハロゲン化銀写真感光材料及びそれｌ用いる画像
形成方法を提供することである。

（問題点を解決するための手段） 本発明の上記目的は、支持体上に少（とも一層のハロゲ
ン化銀乳剤層を有し該乳剤層またはその他の親水性コロ
イド層にヒドラジン誘導体を含有したハロゲン化銀写真
感光材料において該乳剤層又はその他の親水性コロイド
層中に酸ポリマーおよびキノントラップｌ含むことヲ特
徴とするハロゲン化銀写真感光材料及び該感光材料に画
像露光ｌ与えたのち０．／Ｊモル／ｉ以上の亜硫酸イオ
ンを含みｐＨが１０．Ｊ−／２．３の現像液で現像処理
する画像形成方法により達成することができた。

本発明におけるヒドラジン誘導体としては米国特許弘弘
７！ｒ２２ｇ号に記載せるスルフィニル基！有するヒド
ラジン誘導体及び下記一般式（１）で表わされる化合物
をあげることができる。

一般式（１） ％式％ 式中Ｒ１は脂肪族基または芳香族基を弐わす。

一般式（１）において、凡１で表される脂肪族基は好ま
しくは炭素数７〜３０のものであって、特に炭素数／〜
２０の直鎖、分岐または環状のアルキル基である。ここ
で分岐アルキル基はその中に７つまたはそれ以上のへテ
ロ原子を含んだ飽和のへテロ環を形成するように環化さ
れていてもよい。またこのアルキル基は、了リール基、
アルコキシ基、スルホキシ基、スルホンアミド基、カル
ボンアミド基等の置換基な有していてもよい。

例えばｔ−ブチ／ｌ／４％　Ｉ’ｍ−オクチル基、ｔ−
オクチル基、シクロヘキシル基、ピロリジル基、イミダ
ゾリル基、テトラヒドロフリル基、モルフオリ７基など
ｌその例として挙げることができる。

一般式（１）において几ｌで表わされる芳香族基は単環
またはλ環のアリール基または不飽和へテロ環基である
。ここで不飽和へテロ環基は単環またはλ環のアリール
基と縮合してヘテロアリール基を形成し又もよい。

例えばベンゼン環、ナフタレン環、ピリジン環、ピリミ
ジン環、イミダゾール環、ピロリジル基、キノリン環、
イソキノリン環、ベンズイミダゾール環、チアゾール環
、ベンゾチアゾール環等があるがなかでもベンゼン環を
含むものが好ましい。

Ｒ１として特に好ましいものは了り−ル基である。

Ｒ１のアリール基または芳香族基は置換基ｌ持っていて
もよい。

代表的な置換基としては、直鎖、分岐または環状のアル
キル基（好ましくは炭素数／〜２０のもの）、アラルキ
ル基（好ましくはアルキル部分の炭素数が／〜３の単環
またはコ環のものン、アルコキシ基（好ましくは炭素数
／〜２０のもの）、置換アミノ基（好ましくは炭素数／
〜２０のアルキル基で置換されたアミノ基）、アシルア
ミノ基（好ましくは炭素数２〜３０を持つもの）、スル
ホンアミド基（好ましくは炭素数／〜３０を持つもの）
、ウレイド基（好ましくは炭素数／〜３Ｑを持つもの）
などがある。

一般式（１）のＲ１はその中にカプラー等の不動性写真
用添加剤において常用されているバラスト基が組み込ま
れているものでもよい。バラスト基はｇ以上の炭素数１
有する写真性に対して比較的不活性な基であり、例えば
アルキル基、アルコキシ基、フェニル基、アルキルフェ
ニル基、フェノキシ基、アルキルフェノキシ基などの中
から選ぶことができる。

一般式（１）のＲ１はその中にハロゲン化銀粒子表面に
対する吸着を強める基が組み込まれているものでもよい
。かかる吸着基としては、チオ尿素基、複素環チオアミ
ド基、メルカプト複素環基、トリアゾール基などの米１
％許第≠、３１３．１０ざ号に記載された基があげられ
る。

これらの化合物の合成法は特開昭３３−２０？２７号、
同３３−２０２２２号、同ｊ３−１６７３２号、同３３
−２０３１１号などに記載されている。

本発明において、ヒドラジン誘導体を写真感光材料中に
含有させるときには、ハロゲン化銀乳剤層に含有させる
のが好ましいがそれ以外の非感光性の親水性コロイド層
（例えば保護層、中間層、フィルタ一層、ハレーション
防止層など）に含有させてもよい。具体的には使用する
化合物が水溶性の場合には水溶液として、また難水溶性
の場合にはアルコール類、エステル類、ｈトンｅＡナト
の水と混和しつる有機溶媒の溶液として、親水性コロイ
ド溶液に添加すればよい。ハロゲン化銀乳剤層に添加す
る場合は化学熟成の開始から塗布前までの任意の時期に
行ってよいが、化学熟成終了後から塗布前の間に添加す
るのが好ましい。特に塗布のために用意された塗布液中
に添加するのがよ（１゜ 本発明のヒドラジン誘導体の含有量はハロゲン化銀乳剤
の籾子径、ハロゲン組成、化学増感の方法と程度、該化
合物を含有させる層とハロゲン化銀乳剤層の関係、カブ
リ防止化合物の種類などに応じて最適の量を選択するこ
とが望ましく、その選択のための試験の方法は当業者の
よく知るところである。通常は好ましくはハロゲン化銀
１モル当り１０−６モルないしｌ×ＩＱ−１モル、特に
ｌｏ−５ないし≠ｘｉｏ−２モルの範囲で用いられる。

一般式（１）で示される化合物の具体例を以下に示す。

但し本発明は以下の化合物に限定されるものではない。

１−弘 　−ｊ ］−／１Ａ １−／ｊ ＣＨ３ ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＳＨ １−７ｇ １−／り （、：０ＣＨ３ １−２≠ １−．２ｊ １−，２ざ その他、米国特許第≠、弘７♂、り２ｒ号に記載の などがある。

本発明における酸ポリマーとしては下記一般式で表わさ
れるくり返し単位を有するポリマーが好ましく用いられ
、特に水分散性ポリマーラテックスの形で好１しく用い
られる。

云Ａ→−−云Ｂ辷−−妖Ｃ→− ｘ　　　　　　　　　ｙ　　　　　　　　　ｚＡ：エチ
レン性不飽和モノマーと共重合可能なエチレン性不飽和
モノカルボン酸又はモノカルボン酸塩から誘導されるく
り返し単位（七ツマ一単位）１表わす。

Ｂ：多官能性架橋剤から誘導されるくり返し単位奢表わ
す。

Ｃ：Ａ、Ｂ以外のエチレン性不飽和モ／マーＸ：λＱ〜
１００モルチ ｙ：ＯＮ３０モルチ ｚ：０−３０モルチ Ａの例としては下記のものをあげることができる。

Ｈ３ Ｈ３ −ＣＨ２−Ｃ− ＣＯ，に −ＣＨ２−Ｃｌ− Ｃ０２ＣＨ２ＣＨ２０ＣＣＨ２ＣＨ２ＣＯ２Ｈガ マレイン酸、フタル酸、 Ｂの例としてはジビニルベンゼン、トリビニルシクロヘ
キサン、トリビニルベンゼン、ｊ、ｊ。

Ｊ、ｉｓ−テトラクロロ−／、弘−ジビニルベンゼン、
不飽和酸と不飽和アルコールとのエステルたとえばビニ
ルクロトネート、アリルメタクリレート、アリルクロト
ネート、不飽和酸と多官能性アルコールとのエステルた
とえばトリメチロールプロパントリメタクリレート、ネ
オペンチルグリコールジメタクリレート、ブタンジオー
ルジメタクリレート、／、Ａ−ヘキサンジオール−ジア
クリレート、／、！−ペンタンジオールージアクリレー
ト、インタエリスリトール−トリアクリレート、テトラ
エチレングリコール−ジアクリレート、トリエチレング
リコール−ジアクリレート、不飽和アルコールと多官能
性の酸とのエステルたとえばジエチルフタレート、不飽
和ポリエーテルたとえハトＩＪエチレンクリコールージ
ビニルエーテル、あるいは、水溶性のビスアクリルアミ
ドたとえばメチレン−ビス−アクリルアミド、グリオキ
サル−ビス−アクリルアミド、Ｎ、Ｎ’−ジヒドロキシ
エチレン−ビス−アクリルアミド、Ｎ、Ｎ’−シスタミ
ン−ビス−アクリルアミド、トリアグリリルージエチレ
ントリアミン、ポリエーテルのアクリル酸（またはメタ
クリル酸）エステルたトエばポリエチレングリコール−
ジアクリレート（またはジメタグリレート）、ジビニル
スルホンなどがある。

特に好ましいＢ成分は、ジビニルベンゼン、ジエチレン
グリコール−ジメタクリレートである。

Ｃ成分としては、アルキル了クリレート、アルキルメタ
クリレート、エチレン、プロピレン、スチレン、アクリ
ルアミド、メタクリルアミド、等をあげることができる
。

次に好ましい酸ポリマーの具体例ケ示す。

Ｉｔ−２）　　　　　　　　Ｃｌ−１３■−６） しｔＪ２−ｎ　　Ｌ４Ｈｇ　　　　　し０２Ｌ−Ｈ２に
Ｈ２０（ＵＨ２ＬＨ２Ｃ０２Ｈ職 壬ｃｒｔｃｎ２−＋ ■−ｇ）　　　　　　　　　　　　　　ＣＨ３番 ＋ＣＣＨｚ　＋ ＣＨ３ Ｉｆ　ｉ　ｏ　）　　　　　　　ＣＨ３ＣＨ３ Ｘ：）’：Ｚ−＋≠：り：２７（モル５）Ｉｔ−／ｉ） ＣＨ３ ｘ：ｙ：ｚ−ｂｏ：ｉｓ二２ｊ（モル俤）ｎ−／２） ＋ＣＨ−ＣＨ２→ Ｘ：　Ｙ：ｚ−６０：１０：３０（モル％＞ｘ：ｙ：ｚ
−Ａ弘：／／：２Ｊ（モル俤）これらの酸ポリマーの使
用量はｌ平方メートル当り０．０／〜ｉｏｙ、特に０．
２〜３ｐであることが好ましい。

これらの酸ポリマーの添加場所としてはハロゲン化銀乳
剤層が好ましいがその他の親水性コロイド層でもよい。

本発明において、本ノントラップ剤とは、キノンと反応
してキノンの酸化作用を消失せしめる化合物であり、一
般に還元剤又は酸化防止剤として用いられている化合物
又はキノンに求核付加し得る化合物である。そのうち好
ましいものとしては、カテコールやハイドロキノンなど
のジヒドロキシベンゼン類、−Ｎｆ（ＮＨ−結合７有す
るヒドラジン又はヒドラジド類、亜硫酸塩、有機スルフ
ィン酸ｌ、Ｎ−置換ヒドロキシルアミン類、アスコルビ
ン酸やレダクトン類などの／、２−エンジオール類（い
わゆるレダクトン類）、など、および、これらの化合物
を現像処理中に放出する化合物が挙げられる。

ジヒドロキシベンゼン類のうち好ましいものは下記一般
式（１）で表わされる化合物である一般式（［） 式中Ｇｌと０２の少なくとも一方はヒドロキシ基を表わ
し、他方は以下の８１ないしＲ４と同義の基から選ばれ
る。Ｒ工ないしＲ４は互いに独立に水素原子、ヒドロキ
シ基、置換又は無置換のアルコキシ基、置換又は無置換
のアリールオキシ基、置換又は無置換のアルキルチオ基
、置換又は無置換のアリールチオ基、ハロゲン原子、　
　／、２．３級のアミン基、置換又は無置換のカルボン
アミド基、置換又は無置換のスルホンアミド基、置換又
は無１埋換のアルキル基、置換又は無置換の了り−ル基
、置換又は無置換の、少な（とも７個のへ、０、Ｓ原子
を含むｊ又は６員のへテロ環基、ホルミル基、ケト基、
ヌルホン酸基、カルボン酸基、置換又は無置換のアルキ
ルスルホニル基、置換又は無置換のアリールスルホニル
基なとン挙げることができる。

これらのジヒドロキクベンゼン誘導体の具体例としては
例えばＴｈｅ　ＭｅｒＣｋ　　Ｉｎｄｅｘ　１０　ｔｈ
ｅｄｉｔｉｏｎ　　Ｋ多くの例が記載されているほか、
米国特許２，７２♂、６３り号、同３　、７００　。

弘３３号、同３，２２７，３３２号、特開昭弘ター１０
１，３２り号、同３０−／Ｅｌｓ、１ＩＬ３ｒ号、同ｔ
ｂ−ｉｏり３４Ｉ！−≠号、同３７−．２２．２３７号
、同ｊター２０２１ＡｌｓＪ号、同ｊ♂−１７弘３７号
、特公昭３０−２／２ｔＡり号、同ｊＡ−ＩＡＯｒ／１
号、同ｊター３７弘７７号、英国特許７ｊ２７≠６号、
同１０１６２０１号、西独特許公開２．／≠７，７♂り
号、ケミカル、マブストラクツ誌ｊ巻＆３７，７ｈ、特
開昭３７−／７７４１などに記載されている。これらの
好ましいジヒドロキシベンゼン類のうち特に好ましいも
のは、無置換又は／ないし≠！換のカテコール又はハイ
ドロキノンでル）す、２個の水酸基以外の置換基のハメ
ットのシグマ値の和が−７，２ないし＋／、、２、％に
好ましくは−／、０ないし十〇、ｊの範囲内にあるもの
である。

以下にこれらジヒドロキシベンゼン類の具体例ン示すが
、本発明はこれらのみにて限定されるものではない。

Ｈ ００Ｈ Ｈ Ｈ ｒ　　　　　　　　　Ｏ 口 Ｈ ＯＨ ＯＨ 有機スルフィン酸類又はその塩のうち好ましいものは下
記一般式（ＩＶ　）で表わされる化合物である。

一般式（１ｖ） Ｒ，−８０２Ｍ （式中、Ｍは水′Ａ原子、アルカリ金属原子、無置換又
は／ないし≠電膜のアンモニウムヶ表わし、几は炭素原
子数７ないし３００アルキル基、フェニル基、又はす７
チル基ン表わし、置換基馨有していてもよい。） 一般式（１）におけるＭのうち好ましいものは水素原子
又はアルカリ金属原子（Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ。

Ｃｓ）であり、凡で表わされる基のｆ換基の好ましいも
のとしては以下のものが挙げられろ；すなわち、直鎖、
分岐、又は環状のアルキル基（好ましくは炭素原子数ｌ
ないし２０）、アラルキル基（好ましくは単環又はλ環
で、アルキル部分の炭素原子数が７ないし３）、アルコ
キシ基、（好ましくは、炭素原子数／ないし２０）／又
は２蓋換アミ７基（好ましくは炭素原子数７ないし２０
のアルキル基、−ｒゾル基、アルキル又は了リールスル
ホニルｉであり１．２Ｗｔ換の場合には置換基中の炭素
原子の総数は２０以下であるもの）、／ないし３皇換、
又は無置換のウレイド基（好ましくは炭素原子数／ない
し２りのもの）、置換又は無置換の了リール基（好まし
くは炭素原子数６ないしλりの／又は２環のもの）、置
換又は無置換のアリールチーｉｒｓ＜好ましくは炭素原
子数６ないし２り）、Ｉｔ攬又は無１ｔｓＯアルキルチ
オ基（好ましくは炭素原子数／ないし２′？）、置換又
は無置換のアルキルスルホキシ基（好ましくは炭素原子
数／ないしλり）、置換又は無置換の了り一ルヌルホキ
シ基（好ましくは炭素原子数６ないし２りで単環又は−
環のもの）、置換又は無置換のアルキルスルホニル基（
好ましくは炭素原子数／ないしλり）、ま換又は無置換
の了リールスルホニル基（好ましくは炭素原子数６ない
し２９で、単環又は２環のもの）、了リールオキシ基（
好ましくは炭素原子数６ないしλりで、単環又はλ環の
もの）、カルバモイル基（好ｆＬ＜は炭素原子数７ない
し２り）、スルファモイル基（好ましくは炭素原子数７
ないし、２り）、ヒドロキシ基、ハロゲン原子（例えば
Ｆ、α、Ｂｒ、工）、スルホン酸基、又はカルボン酸基
などである。これらのｔ換基のうちさらに置換基ン持ち
得るものは、以下の置換基ｌ有してい℃もよい；すなわ
ち、アルキル基（炭素原子数ｌないし２０）、アリール
基（炭素原子数６ないしコθの単環又は２環のもの）、
アルコキン基（炭素原子数ｌないし一部）、゛アリール
オキシ基（炭素原子数６ないし２０）、アルキルチオ基
（炭素原子数／ないし２０）、アリールチオ基（炭素原
子数６ないし２０）、アルキルスルホニル基（炭素原子
数／ないし２０）、了リールスルホニル基（炭素原子数
６ないし２ｏ）、カルボン了ミド基（炭素原子数７ない
し２０）、スルホンアミド基（炭素原子数０ないし２０
）、カルバモイル基（炭素原子数／ないし２ｏ）、スル
ファモイル基（炭素原子数／ないし２ｏ）、アルキルス
ルホキシ基（炭素原子数／ないし２０）、アＩ）−ルス
ルホキ７基（炭素原子数／ないし２０）、エステル基（
炭素原子数２ないし２ｏ）、ヒドロキシ基、−ＣＯＯＭ
又は−８０２Ｍ（Ｍは水素原子又はアルカリ金属原子、
置換又は無Ｉ！換のアンモニラムラ表わす）、又はハロ
ゲン原子（ｋ゛、α、ｋ３ｒ、Ｉ　）である。これらの
基は互いに連結して環ｌ形成していてもよい。またこれ
らの基はホモポリマー又はコポリマー鎖の一部となって
いてもよい。

以下に有機スルフィン酸頌の例ン示すが、本発明の範囲
はこれらのみにて限定されるものではなに　００１−１ タ　　　　ｎ−Ｃ４Ｈｇ　８０２　Ｎ　ａ０Ｈ これもの化合物の合成法は例えば、Ｒ，Ｂ。

Ｗａｇｎｅｒ、）ｉ、Ｄ、Ｚｏｏｋ　ｌＩＳｙｎｔｈｅ
ｔｉｃＱｒｇａｎｉｃ　　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、　　ｐ
１０７〜１１０゜Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　＆　５ｏｎｓ
、Ｉｎｃ、、Ｎｅｗ’１’ｏｒｋ　、　／り３３年刊な
どに他の化合物例とともに記載されている。

Ｎ１ｆｔＭヒドロキシルアミンのうち好ましいものは、
下記一般式（Ｖ）で表わされる化合物である。

一般式（Ｖ） Ｒ−ｆＣ？Ｎ）（０−Ｑ （式中ｍはＯ又は７１表わし、Ｑは水素原子、炭素原子
数７ないし２０のアシル基又は炭素原子数〕ないし２０
の置換又は無置換のフェニル基７表わしＲは炭素原子ｔ
！／ないし３０の１換又は無置換のアルキル基又は炭素
原子＊／ないし３０の置換又は無置換のフェニル基馨弐
わす。）一般式（Ｖ）で表わされる化合物のうち好まし
いものは、ｍはＯ又は／１表わし、Ｑは水素原子を表わ
す。几で貴わされるアルキル基又は７エ二ル基の置換基
として好ましいものは以下のものである。すなわち、直
鎖、分岐、又は環状のアルキル基（好ましくは炭素原子
数／ないし２０）、アラルキル基（好ましくは単環又は
λ環で、アルキル部分の炭素原子数が７ないじ３）、ア
ルコキシ基、（好ましくは、炭素原子数７ないし２０）
／又は２を換アミノ基（好ましくは炭素原子数／ないし
２０のアルキル基、アシル基、アルキル又ハ了り−ルス
ルホニル基であり、コ置換の場合には置換基中の炭素原
子の総数は２０以下であるもの）、ｌないし３置換、又
は無置換のウレイド基（好ましくは炭素原子数／ないし
２りのもの）、置換又は無置換のアリール基（好ましく
は炭素原子数６ないしλりの７又は−環のもの）、置換
又は無置換のアリールチオ基（好ましくは炭素原子ｉ［
ないし２り）、置換又は無置換のアルキルチオ基（好ま
しくは炭素原子数ｌないし２り）、置換又は無置換のア
ルキルスルホキシ基（好ましくは炭素原子数ｌないし２
り）、置換又は無置換のア１７−ルスルホキシ基（好ま
しくは炭素原子数６ないしλりで単環又はλ環のもの）
、置換又は無置換のアルキルスルホニル基（好ましくは
炭素原子数７ないし、２り）、置換又は無置換の了リー
ルスルホニル基（好ましくは炭素原子数６ないしλりで
、単環又は２環のもの）、了リールオキシ基（好ましく
は炭素原子数６ないしλりで、単環又はλ環のもの）、
カルバモイル基（好ましくは炭素原子数／ないし２り）
、スルファモイル基（好ましくは炭素原子数７ないし２
り）、ヒドロキシ基、ハロゲン原子（例えばに゛、α、
Ｂｒ、■）、スルホン酸基、又はカルボン酸基などであ
る。これらの置換基のうちさらに置換基ｌ持ち得るもの
は、以下の置換基１有していてもよい；すなわち、アル
キル基（炭素原子数／ないし２Ｑ）、アリール基（炭素
原子数６ないし２０の単環又はλ環のもの）、アルコキ
シ：４（炭素原子数ｌないしλＯ）、アリールオキシ基
（炭素原子数６ないし２０）、アルキルチオ基（炭素原
子数７ないし２０）、了ＩＪ−ルチオ基（炭素原子数６
ないし２０）、アルキルスルホニル１ｆＩ（炭素原子数
／ないし２０）、アリールスルホニル基（炭素原子数６
ないし２０）、カルボンアミド基（炭素原子数／ないし
２０）、スルホンアミド基（炭素原子数Ｏないし２０）
、カルバモイル基（炭素原子数７ないし２０）、スルフ
ァモイル基（炭素原子数７ないし２０）、アルキルスル
ホキシ基（炭素原子数７ないし２０）、了り一ルスルホ
キシ、！（炭Ｘ原子数／ないし２０）、エステル基（炭
素原子数２ないし２０）、ヒドロキシ基、−ＣＯＯＭ又
は−８ｏ２Ｍ（Ｍは水素原子又はアルカリ金属原子、置
換又は無置換のアンモニウムを表わす）、又はハロゲン
原子（Ｆ、α、Ｂｒ、工）である。これらの化合物の具
体例は例えばＲ，Ｈ，Ｗａｇｎｅｒ、Ｈ，Ｄ、Ｚｏｏｋ
著、５ｙｎｔｈｅｔｉｒ、　　　Ｏｒｇａｎｉ　　ＣＣ
ｈｅｍｉｓｔｒｙ。

ｐｉｌｌｓ、ｐ３７６などに合成法とともに記載されて
いる。

以下にこれらのへ一置換ヒドロキシルアミン類の具体例
を挙げるが本発明の範囲はこれらのみにて限定されるも
のではない。

（Ｖ　）　−／　　　Ｃ）１３ＣＨ２ＣＯＮ）１０１（
２ｎ−Ｃ１５Ｈ３１ＣＯＮＨＯＨ ｊ　　　ｎ　　Ｃｌ２Ｈ２５ＮＨＯＨ ４Ｌ　　　ｎ−Ｃ１７Ｈ３４ＣＯＮＨＯＨヒドラジン誘
導体の例としては、リサーチディスクロージャー誌、λ
３３１０（／りざ３）に記載又は引用された化合物、米
国特許第≠、≠７ｇ。

２２ｇ号、特開昭１ｓＯ−／１ＡＯ３３ｒ、同６０−／
７９７３弘、同ｊターｌりｊコ３／、同ｊ９−／りｊ２
３３、同！ター２０１０＋ＬＪ、同ｊター２０１０４Ａ
６、同Ｊｙ−２０１０１１−７、同３９−２０１０弘ｇ
１同ｊター２０１０弘２などに記載された化合物が挙げ
られるが、これらのうち、硬調な写真特性ケ得るために
用いる一般式（１）の化合物に比べ、硬調な写真特性を
与える能力の弱い化合物を用いることが好ましい。とく
に好ましい化合物は下記一般式（ＶＩ）で表わされる。

一般式（Ｖ［） （式中、Ａｒは置換又は無置換のフェニル基、又は置換
又は無置換のす７チル基ｌ嵌わし、Ｂはホルミル基、置
換又は無置換のアシル基、置換又は無置換のアルキルス
ルホニル基、置換又は無置換のアリールスルホニル基、
置換又は無置換のアルキルスルフィニル基、置換又は無
置換のアリールスルフィニル基、Ｎ−置換又は無置換の
カルバモイル基、へ−置換又は無置換のスルファモイル
基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシアルボニ
ル基、Ｎ−置換又は無置換のスルフィナモイル基、置換
又は無置換のチオアシル基、へ−置換又は無ｔｉｉｉ換
のカルバモイル基、又はｊ員又は６員のへテロ環基ｙｔ
表わし；ＲＯ１几■はともに水素原子あるいは、一方が
水素原子で他方が置換もしくは無置換のアリールスルホ
ニル基、又は置換もしくは無置換のアシル基娑表わす。

）一般式（Ｖｌ）で表わされる化合物のうち好ましいも
のは下記一般式（■ａ）で表わされる化合物である。

一般式（Ｖｌａ　）　： Ａｒ　−ＮＨＮＨ−Ｇ−Ｂ （式中Ａｒはハメットのヅグマ定数の和がＯ１ｊ以下と
なるように置換されたフェニル基１表わし、Ｇはスルホ
ニル基又はカルボニル基１表わし、Ｂは置換又は無置換
のアルキル基又は置換又は無置換のアリール基！貴わす
。） 一般式（ＶＩＡ）におけるＡｒで表わされるフェニル基
上の置換基としては、以下の置換基ン挙げることが℃き
る。

すなわち、直鎖、分岐、又は環状のアルキル基（好まし
くは炭素原子数／ないし、２０）、アラルキル基（好ま
しくは単環又は２環で、アルキル部分の炭素原子数が／
ないし３）、アルコキシ基、（好ましくは、炭素原子数
７ないし２０）／又は２置換アミノ基（好ましくは炭素
原子数／ないし２０のアルキル基、アシル基、アルキル
又はアリールスルホニル基であり、λ置換の場合には置
換基中の炭素原子の総数は２０以下であるもの）、／な
いし３１ｆ換、又は無置換のウレイド基（好ましくは炭
素原子数ｌないし２りのもの）、置換又は無置換のアリ
ール基（好ましくは炭素原子数６ないし２りの／又は２
環のもの）、置換又は無置換のアリールチオ基（好まし
くは炭素原子数６ないし２９）、置換又は無置換のアル
キルチオ基（好ましくは炭素原子数７ないしλり）、置
換又は無置換のアルキルスルホキシ基（好ましくは炭素
原子数／ないし２５Ｐ）、置換又は無置換のアリールス
ルホキシ基（好ましくは炭素原子数６ないし２？で単環
又は２環のもの）、置換又は無置換のアルキルスルホニ
ル基（好ましくは炭素原子数／ないしλり）、置換又は
無置換のアリールスルホニル基（好ましくは炭素原子数
６ないし２りで、単環又は２環のもの）、アリールオキ
シ基（好ましくは炭素原子ａ６ないしλりで、単環又は
コ環のもの）、カルバモイル基（好ましくは炭素原子数
／ないし２り）、スルファモイル基（好ましくは炭素原
子！！／ないしλり）、ヒドロキシ基、ハロゲン原子（
例えばＦ、α、Ｂｒ、Ｉ）、スルホン酸基、又はカルボ
ン酸基などである。これらの置換基のうちさらに置換基
ｌ持ち得るものは、以下の置換基ｌ有していてもよい；
すなわち、アルキル基（炭素原子数ｌないし２０）、ア
リール基（炭素原子数６ないし２０の単環又は２環のも
の）、アルコキシ基（炭素原子数／ないし２０）、アリ
ールオキシ基（炭素原子数６ないし２Ｑ）、アルキルチ
オ基（炭素原子数／ないし２０）、アリ−ルチオ基（炭
素原子数６ないし２０）、アルキルスルホニル基（炭素
原子数／ないし２０）、了リールスルホニル基（炭素原
子数６ないし２０）、カルボンアミド基（炭素原子数／
ないし２０＞、スルホンアミド基（炭素原子数０ないし
２０）、カルバモイル基（炭素原子錬／ないし２０）、
スルファモイル基（炭素原子数７ないし２０）、アルキ
ルスルホキシ基（炭素原子数／ないし２０）、アリール
スルホキシ基（炭素原子数７ないし２０）、エステル基
（炭素原子数２ないし２０）、ヒドロキシ基、−ＣＯＯ
Ｍ又は−８Ｑ２Ｍ（Ｍは水素原子又はアルカリ金属原子
、置換又は無置換のアンモニウムを表わす）、又はハロ
ゲン原子（Ｆ、ｃｔ。

Ｂｒ、Ｉ）である。これらの基は互いに連結して環を形
成していてもよい。

以下に一般式（Ｖｌ）で表わされる化合物の具体例１示
すが本発明はこれらのみにて限定されるものではない。

上記のヒドラジン化合物の他に本発明において有効に利
用できるヒドラジン化合物としては、特開昭ｊターｌり
ｊ２３３、同ｊター２００２３／。

同３ｑ−２ｏｉｏ≠ｊ、同ｊター２０１０弘６、＋Ｍ３
Ｆ、２０１０１４７、同、！！９−２０１０１ＡＩｒ。

同！　？−２０／　４ｔＡりに記載されている化合物が
挙げられる。

上記のヒドラジン誘導体の他、下記一般式（Ｖｆｆ　）
で表わされる環状ヒドラジド類も有効である。

一般式（ＶＩＡ）： （式中、Ｚはｊ又は６員のへテロ環ン形成するに必要な
原子団を表わし、Ｘ、Ｙは独立に酸素原子、−へ−Ｒ基
（Ｒは水素原子、置換又は無置換のアルキル基、置換又
は無置換のフェニル基を光わす。）、又は硫黄原子を表
わす。） 以下に一般式（■）で表わされる化合物の具体例を示す
が本発明の範囲はこれらのみにて限定されるものではな
い。

Ｈ３ ０−Ｃ１６Ｈ３３ 以上の化合物以外で、好ましいキノントラップ剤として
レダクトン類がある。

本発明に用いられるレダクトン類は、エンジオール型（
Ｅ旧１ｉｏ１）、チオールエノール型（Ｔｈ　ｉ　ｏ　
１−Ｅｎｏ　ｌ　）、エナミノール型（Ｅｎａｍｉｎｏ
ｌ）、エンジアミン型（Ｅｎｄｉａｍ目０およびエナミ
ン−チオール型（Ｅｎａｍｉ　ｎ−Ｔｈ１　ｏｌ　）が
　化合物とし℃一般に知られている。これらの化合物の
例、および合成法も良（知られているが、例えば野村男
次と大村浩久共著「レダクトンの化学」（内田老鶴−新
社、１９４２年）に詳細に述べられている。

この中でも特に、好ましいレダクトン類は、次の一般式
（糧）で示される３−カルボニル−エンジオール型化合
物である。

Ｈ ここでＲ８よびＲ′はアルキル基、置換アルキル基（置
換基として、水酸基、アルコキシ基、了り−ル基、カル
ボキシル基、アミ７基、イミノ基）、アリル基、アリー
ル基および置換アリール基（置換基として、水！！１！
基、アルコキシ基、アリール基−カルボキシル基、ハロ
ゲン原子、アミノ基）、あるいは几と几′で炭素連結も
しくは間に酸素原子−窒素原子、硫黄原子な含んだ環ｌ
形成してもよい。

あるいは、一般式（Ｖｌ）Ｙ発生する前駆体とし℃、こ
れらのアルキルあるいは了リールエーテル体やエステル
体を用いてもよい。

好ましい別のレダクトン類として、次の一般式（■）、
（■）で示されるアミルレダクトンやイミルダクトンが
ある。

ここで几は、一般式（■）における几と同じである。

次に本発明に用いられるレダクトン類の特に好ましい具
体例１あげる。

ＨＯＯＣ （■−≠） Ｈ）１ （■−７） （Ｉ−１０） （［−／／）Ｈ ■ （［−／Ｊ） 饅 （Ｉｆ（−／１） （ｆｆ−／６） （■−／のモノメチルエーテル体） （■−／のモノアセトン誘導体） （■−タのモノメチルエーテル体） （Ｘ−り　　　　　　　Ｈ 本発明において、これらのキノントラップ剤！写真感光
材中に含有させるときはハロゲン化銀乳剤層に含有させ
るのが好ましいが、それ以外の非感光性の親水性コロイ
ド層に含有させてもよい。

具体的には一般式（１）で表わされる化合物の場合と同
様の方法で添加することができる。これらキノントラッ
プ剤の含有量はハロゲン化銀１モル当り１０　　モル〜
／×７０　　モル、特に／Ｘｌ０−５〜ｊ×１０　　モ
ルの範囲が好ましい。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は塩化銀、塩臭化
銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀等どの組成でもかまわない。

本発明に用いられるハロゲン化銀の平均粒子サイズは微
粒子（例えば０．７μ以下）の方が好ましく、臀にＯ０
ｊμ以下が好ましい。粒子サイズ分布は基本的には制限
はないが、単分散である方が好ましい。ここでいう単分
散とは重量もしくは粒子数で少なくともその７３％が平
均粒子サイズの±ｌＡＯ％以内の大きさを持つ粒子群か
ら構成されていることｌいう。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は立方体、八面体のよう
な規則的（ｒｅｇｕｌａｒ）な結晶体を有するものでも
よく、また球状、板状などのような変則的（ｉｒｒｅｇ
ｕｌａｒ）な結晶を持つもの、あるいはこれらの結晶形
の複合形を持つものであってもよい。

ハロゲン化銀粒子は内部と表層が均一な相から成ってい
ても、異なる相からなっていてもよい。

別々に形成した２ａＩ以上のハロゲン化銀乳剤娑混合し
て使用してもよい。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤にはハロゲン化銀粒子
の形成または物理熟成の過程においてカドミウム塩、亜
硫酸塩、鉛塩、タリウム塩、ロジウム塩もしくはその錯
塩、イリジウム塩もしくはその錯塩を共存させてもよい
。

本発明において、線画撮影用および網点作成用感光材料
として特に適したハロゲン化銀乳剤は銀７モルあたり１
０−８〜７０−５モルのイリジウム塩若しくはその錯塩
を存在させて製造され、７０モル多以上特に９０モル慢
以上が臭化銀からなるハロゲン化銀が好ヱしい。また、
沃化銀の含量はｌＯモルチ以下、特に０．１〜５モル４
であることが好ましくかつ粒子表面の沃化銀含有率が粒
子平均の沃化銀含有率よりも大きいハロ沃化銀が好まし
い。かかるへ口沃化銀ｌ含む乳剤！用いるとより高ａ度
でガンマの高い写真特性が得られろ。

上記においては、ハロゲン化銀乳剤の製造工程の物理熟
成終了前とくに粒子形成時に上記の量のイリジウム塩を
加えることが望ましい。

ここで用いられるイリジウム塩は水溶性のイリジウム塩
またはイリジウム錯塩で、例えば三塩化イリジウム、四
塩化イリジウム、ヘキサクロロイリジウム（厘）酸カリ
ウム、ヘキサクロロイリジウム（ｆｆ　）酸カリウム、
ヘキサクロロイリジウム（Ｉ［）酸アンモニウムなどが
である。

写真乳剤の結合剤または保間コロイドとしては、ゼラチ
ン（石灰処理ゼラチン、酸処理ゼラチンなど）を用いる
のが有利であるが、それ以外の親水性コロイドも用いる
ことができる。たとえばゼラチン誘導体、ゼラチンと他
の高分子とのグラ７トポリマー、アルブミン、カゼイン
等の蛋白質：ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシ
メチルセルロース、セルロース硫醒エステル類等の如き
セルロース誘導体、アルギン酸ソーダ、澱粉銹導体など
の糖銹導体、ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコ
ール部分アセタール、ボＩＪ−ｊ’４−ビニルピロリド
ン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリル
アミド、ポリビニルイミダゾール、ポリビニルピラゾー
ル等の単一あるいは共重合体の如き多種の合成親水性高
分子物質ン用いることができる。

本発明の方法で用いるハロゲン化銀乳剤は化学増感され
ていなくてもよいが、化学増感されていてもよい。ハロ
ゲン化銀乳剤の化学増感の方法として、硫黄増感、環元
増感及び貴金属増感法が知られており、これらのいずれ
をも単独で用いても、又併用して化学増感してもよい。

貴金属増感法のうち金増感法はその代表的なもので金化
合物、王として全錯塩を用いる。全以外の貴金属、たと
えば白金、パラジウム、ロジウム等の錯塩を含有しても
差支えない。その具体例は米国特許１，１す、０６０号
、英国特許乙／Ｉ。

０６７号などに記載されている。

硫黄増感剤としては、ゼラチン中に含まれる硫黄化合物
のほか、種々の硫黄化合物、たとえばチオ硫酸塩、チオ
尿素類、チアゾール類、ローダニン類等を用いることが
できろ。

環元増感剤としては第一すす塩、アミン類、ホルムアミ
ジンスルフィン酸、シラン化合物などン用いることがで
きる。

本発明で用いられる感光材料には！ｆ！Ｉｃ度上昇を目
的として特開昭！Ｊ−３２０３０号第弘ｊ頁〜ｊ３頁に
記載された増感色素（例えばシアニン色素、メロシアニ
ン色素など。）ン添加することができる。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せン用いてもよく、増感色素の組合せは特に、強色増
感の目的でしばしば用いられる。

増感色素とともに、それ自身分光増感作用ｔもだない色
素あるいは可視光′Ｐ！：実質的に吸収しない物質であ
って、強色槽ｇン示す物質ケ乳剤中に含んでもよい。

有用な増感色素、強色増Ｍｃを示す色素の組合せ及び強
色増Ｉｆ＆を示す物質はリサーチ・ディスクロージャ（
几ｅｓｅｒＣｈ　　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）／７６巻／
７６弘３（／り７♂年１２月発行）第２３頁■の５項に
記載されている。

本発明の感光材料には、感光材料の製造工程。

保存中あるいは写真処理中のカブＩＪ　Ｙ防止しあるい
は写真性能ｌ安定化させる目的で、種々の化合物を含有
させることができろ。すなわちアゾール類たとえばペン
ジチアゾリウム塩、ニトロインダゾール類、クロ１フベ
ンズイミダゾール類、ブロモベンズイミダゾール類、メ
ルカプトチアゾール類、メルカプトベンゾチアゾール類
、メルカプトチアジアゾール類、アミノトリアゾール類
、ベンゾチアゾール類、ニトロベンゾトリ了ゾール類、
など；メルカプトピリミジン類；メルカプトトリアジン
類：たとえばオキサゾリンチオンのようなチオケト化合
物；アザインデン類、たとえばトリアザイスアン類、テ
トラアザインデン類（特に弘−ヒドロキシ置換（／　、
３＊３ａ、７）テトラゲインデフ類）、ペンタアザイン
デン類など；ベンゼンチオスルフォン酸、ベンゼンスル
フィン酸、ベンゼンスルフィン酸アミド等のようなカプ
リ防止剤または安定剤として知られた多くの化合物を加
えることができる。これらのものの中で、好ましいのは
ベンゾトリアゾ−ル類（例えば、ｊ−メチル−ベンゾト
リアゾール）及びニトロインダゾール類（例えばｊ−二
トロインダゾール）である。また、これらの化合物！処
理液に含有させてもよい。

本発明の写真感光材料には、写真乳剤層その他の親水性
コロイド層に無機または有機の硬膜剤ｌ含有してよい。

例えばクロム塩（クロムミョワバン、酢酸クロムなど）
、アルデヒド類、（ホルムアルデヒド、グリオキサール
、ゲルタールアルデヒドなど）、ヘーメチロール化合物
（ジメチロール尿素、メチロールジメチルヒダントイン
など）、ジオキサン縫導体（２，３−ジヒドロキシジオ
キサンなど）、活性ビニル化合物（／　、　ｊ　、　３
−　トリアクリロイル−へキサヒドロ−Ｓ−トリアジン
、／、３−ビニルスルホニル−２−プロパツールなど）
、活性ハロゲン化合物（，２，４４−ジクロル−６−ヒ
ドロキシ−３−トリアジンなト）、ムコハロゲン酸類（
ムコクロル酸、ムコフェノキシクロル酸など）、などを
単独または組み合わせて用いることができる。これらの
硬膜剤の内、活性ビニル化合物及び活性ハロゲン化合物
が特に好ましい。

本発明！用い１作られる感光材料の写真乳剤層または他
の親水性コロイド層には塗布助剤、帯電防止、スベリ性
改良、乳化分散、接着防止及び写真特性改良（例えば、
現像促進、硬調化、増感）等種々の目的で、種々の界面
活性剤を含んでもよい。

例工ばサポニン（ステロイド系）、アルキレンオキサイ
ド誘導体（例えばポリエチレングリコール、ポリエチレ
ングリコール／ポリプロピレングリコール縮合物、ポリ
エチレングリコールアルキルエーテル類又はポリエチレ
ンクリコールアルキルアリールエーテル類、！’）エチ
レンクリコールエステル類、ポリエチレングリコールソ
ルビタンエステル類、ポリアルキレングリコールアルキ
ルアミン又はアミド類、シリコーンのポリエチレンオキ
サイド付加物類）、グリシドール誘導体（例えばアルク
ニルコハク酸ポリグリセリド、アルキルフェノールポリ
グリセリド）、多価アルコールの脂肪酸エステル類、糖
のアルキルエステル類などの非イオン性界面活性剤；ア
ルキルカルボン酸塩、アルキルスルフォン酸塩、アルキ
ルベンセンスルフォン酸塩、アルキルナフタレンスルフ
ォン酸塩、アルキル硫酸エステル類、アルキルリン酸エ
ステル類、ヘーアシルーへ−アルキルタウリン類、スル
ホコハク酸エステル類、スルホアルキルポリオキシエチ
レンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレン
アルキルリン酸エステル類などのような、カルボキシ基
、スルホ基、ホスホ基、硫酸エステル基、リン酸エステ
ル基等の酸性基を含むアニオン界面活性剤；アミノ酸類
、了ミノアルキルスルホン酸類、アミノアルキル硫酸又
はリン酸エステル類、アルキルベタイン類、アミンオキ
シド類などの両性界面活性剤；アルキルアミン塩類、脂
肪族あるいは芳香族第弘級了ンモニワム塩類、ピリジニ
ウム、イミダゾリウムなどの複素環第ψ級アンモニウム
塩類、及び脂肪族又は複素環を含むホスホニウム又はス
ルホニウム塩類などのカチオン界面活性剤を用いること
ができる。

特に本発明において好ましく用いられる界面活性剤は特
公昭ｊｆ−タ≠７２号公報に記載された分子量６００以
上のポリアルキレンオキサイド類である。又、帯電防止
剤としては含フツ素界面活性剤が好ましい。

本発明の写真感光材料には写真乳剤層その他の親水性コ
ロイド層に接着防止等の目的でシリカ、酸化マグネシウ
ム、ポリメチルメタクリレート等のマット剤を含むこと
ができる。

本発明で用いられる感光材料には寸度安定性の改良など
の目的で、水不溶または難溶性合成ポリマーの分散物を
含むことができる。たとえばアルキル（メタ）アクリレ
ート、これらとアクリル酸、メタアクリル酸、の組合せ
を単量体成分とするポリマーを用いることができる。

本発明に使用する現像液に用いる現像主薬には特別な制
限はないが、良好な網点品質を得やすい点で、ジヒドロ
キクベンゼン撃を含むことが好まシ＜、ジヒドロキシベ
ンゼン類と７−フェニル−３−ピラゾリドン類の組合せ
またはジヒドロキシベンゼン類とｐ−アミノフェノール
類の組合せを用いる場合もある。

本発明に用いるジヒドロキシベンゼン現像主薬としては
ハイドロキノン、クロロハイドロキノン、ブロムハイド
ロキノン、イソプロピルハイドロキノン、メチルハイド
ロキノン、２．３−ジクロロハイドロキノン、２．ｊ−
ジクロロハイドロキノン、λ、３−ジブロムハイドロキ
ノン、２．３−ジメチルハイドロキノンなどがあるが特
にハイドロキノンが好ましい。

本発明に用いる／−フェニル−３−ピラゾリドン又はそ
の誘導体の現像主薬としては／−フェニル−３−ピラゾ
リドン、／−フェニル−弘、弘−ジメチル−３−ピラゾ
リドン、／−フェニル−弘−メチル−≠−ヒドロキシメ
チルー３−ビラ／ＩＪトン、ｌ−フェニル−弘、≠−ジ
ヒドロキシメチルー３−ピラゾリドン、／−フェニル−
ｊ−メｆルー　３−　ヒラ７”　リ）”ン、／−ｐ−ア
ミノフェニル−弘、弘−ジメチル−３−ピラゾリドン、
／−ｐ−トリルー≠、≠−ジメチルー３−ピラゾリドン
などがある。

本発明に用いるｐ−アミノフェノール系現像主薬として
はヘーメチルーｐ−アミノフェノール、ｐ−アミノフェ
ノール、Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−ｐ−アミノフ
ェノール、Ｎ−（弘−ヒドロキシフェニル）グリシン、
２−メチル−ｐ−アミノフェノール、ｐ−ベンジルアミ
ノフェノール等があるが、なかでもヘーメチルーｐ−ア
ミンフェノールが好ましい。

現像主薬は通常０．０ｊモル／１２．−０．ｇモル／１
の竜で用いられるのが好ましい。またジヒドロキシベン
ゼン類と／−フェニル−３−ビラソリトン類又はｐ・ア
ミノ・フェノール類との組合せを用いる場合には前者を
０．０ｊモル／ＡＮＯ。

ｊモル／ｉ、後者を０．０６モル／Ｌ以下の童で用いる
のが好ましい。

本発明に用いる亜硫酸塩の保恒剤としては亜硫酸ナトリ
ウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸リチウム、亜硫酸アンモ
ニウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸カリウム、
ホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウムなどがある。亜硫
酸塩はＯ０≠モルフ２以上が好ましく、特に０．３モル
／Ｌ以上が好ましい。また上限は２．３モル／Ｌまでと
するのが好ましい。

ｐＨの設定のために用いるアルカリ剤には水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム
、第三リン酸ナトリウム、第三リン酸カリウムの如きｐ
Ｈ調節剤や緩衝剤を含む。現像液のＰＨとしては、好ま
しくは／／、Ｏ〜／λ。

Ｑである。

上記成分以外に用いられる添加剤としてはホウ酸、ホウ
砂などの化合物、臭化す）　ＩＪウム、臭化カリウム、
沃化カリウムの如き現像抑制剤：エチレングリコール、
ジエチレンクリコール、トリエチレングリコール、ジメ
チルホルムアミド、メチルセロソルブ、ヘキシレングリ
コール、エタノール、メタノールの如き有機溶剤二／−
フェニルー３−メルカプトテトラゾール、２−メルカプ
トベンツイミダゾール−ｊ−スルホン酸ナトリウム塩等
のメルカプト系化合物、ｊ−二トロインダゾール等のイ
ンダゾール系化合物、ｊ−メチルベンツトリアゾール等
のベンツトリアゾール系化合物などのカブリ防止剤又は
黒ボッ（ｂｌａｃｋ　ｐｅｐｐｅｒ）防止剤：を含んで
もよく、更に必要に応じて色調剤、界面活性剤、消泡剤
、硬水軟化剤、硬膜剤、特開昭３７．−１０１ｐ２≠弘
号記載のアミノ化合物などを含んでもよい。

本発明の感光材料はアルミニウム化合物の如きゼラチン
硬化剤を含有する定着液で処理されることが好ましいう （実施例） 以下実施例により本発明の詳細な説明する。

実施例　ｌ ｊＯｏＣに保ったゼラチン水溶液に銀１モル当り≠×１
０−７モルの６塩化イリジウム（璽）カリおよびアンモ
ニアの存在下で硝酸銀水溶液と沃化カリウム、臭化カリ
ウム水溶液を同時に６０分間で加え、その間のｐＡｇを
７．♂に保つことにより平均粒径０．２３μ、平均ヨウ
化銀含有量／モｔｖ％の立方体単分散乳剤を調製した。

これらのヨウ臭化銀乳剤に増感色素として！、Ｊ’−シ
クロローターエチルー３，３′−ビラ（３−スル７オブ
ロピル）オキサカルボシアニンのナトリウム塩、安定剤
として弘−ヒドロキシ−６−メチル−／、３，３ａ、７
−チトラザインデン、ポリエチル了クリレートの分散物
、／、３−ジビニルスルホニル−２−プロパツールおよ
び、本発明の一般式（１）の化合物１−タを銀１モルあ
たりｊＸ７（）−３モルになるように加え、さらに第１
表に示すように一般式（Ｕ）の酸性ポリマーラテックス
（ＩＩ　）−１０一般式（１）あるいは（■）の化合物
を加えた後、ポリエチレンテレフタレートフィルム上に
銀量３．’ＡＰ／ｒｒｔＫなるごとく塗布を行なった。

各試料を露光及び現像し写真特性を測定した。その結果
を第１表に示す。第１表より明らかなように本発明の試
料６〜り及び／２．１３は、比較試料／〜ｊ及びｉｏ、
ｉｉに較べ、標準的な現像条件では、顕著な差でないが
（写真特性／）、ｐＨが上昇し、亜硫酸イオンが減少し
た条件下では、Ｄｍａｘの低下が少なく、黒ボッが良好
である。

（写真特性２） 写真物性／は下記処方の現像液でＦＧ−ＡＡＯＦ自動現
儂機（富士写真フィルム株式会社Ｉｌｌりを用いて３！
ｒ℃３０′処理を行なった結果である。

写真特性２は、下記処方の現像液な／週間無補充で経時
疲労させ、ｐＨが０．ＯＪ上昇し、亜硫酸イオン濃度が
新液のＳＯＳに減少した状態で写真特性ｌと同様の方法
で処理を行なった。

（現像液処方） ハイドロキノン　　　　　　　　　　弘ｊ、ｏｙＮ・メ
チルＰ・アミノフェノ ール／／２硫酸塩　　　　　　　　Ｑ、ざ１水酸化ナト
リウム　　　　　　　　　／１．０ノ水酸化カリウム　
　　　　　　　　３Ｊ、０Ｐｊ−スルホサリチル酸　　
　　　　４Ｌ３．０１ホウ酸　　　　　　　　　　　　
　　２３．０９亜硫酸カリウム　　　　　　　　　／／
θ、ｏｙエチレンジアミン四酢酸二 ナトリウム塩　　　　　　　　　　　／、Ｏｙ臭化カリ
ウム　　　　　　　　　　　　６．０りｊメチルベンツ
°トリアゾール　　　　θ、６７ｎψブチル・ジェタノ
ール アミノ　　　　　　　　　　　／ｓ、ＯＰ水を加えて　
　　　　　　　　　　　／　　２（ｐＨ−／／、６） ここで相対感度はｊｆ”０３０秒現像における濃ｇ／、
Ｊを与えるｇ光景の逆数の相対値で試料ｌの値を１００
とした。

黒ボッは顕微鏡観察によりｊ段階に評価したもので、「
ｊ」が最もよく「ｌ」が最も悪い品質を表わす。「ｊ」
又は「≠」は実用可能で「３」は粗悪だが、ぎりぎり実
用でき「λ」又はｒ／Ｊは実用不可である。「≠」と「
３」の中間のものは「３　、ｊＪと評価した。

（実施例２） 以下に示すように乳剤（Ａ）、ＣＢ）を調製した。

〔乳剤Ａ）　３０℃に保ったゼラチン水溶液に銀７モル
当り≠×１０　　モルの６塩化イリジウムおよびアンモ
ニアの存在下で硝酸銀水溶液と沃化カリウム、臭化カリ
ウム水溶液を同時に６０分間で加え、その間のｐＡｇを
７．ｆに保つことにより平均粒径０．３μ、平均ヨウ化
銀含有１モルチの立方体単分散乳剤を調製し、７０キユ
レーシヨン法により脱塩を行なった。

〔乳剤Ｂ〕　乳剤人と同様の方法でヨウ化カリウム；ア
ンモニアの量を調整して粒子形成、脱塩後、ハイポによ
りイオウ増感を施し、平均籾径０゜２２μ、平均ヨウ化
銀含有０．１モルチの立方体単分散のイオウ増感乳剤を
調製した。

これらのヨウ臭化銀乳剤に増感色素としてｊ。

３′−シクロローターエチル−３，３′−ビス（３−ス
ル７オブロピル）オキサカルボ／アニンのナトリウム塩
、安定剤として≠−ヒドロキシー６−メチルー／、３．
３ａ、７−チトラザインデン、ポリエチルアゲリレート
の分散物、／、３−ジビニルスルホニル−１−プロパツ
ールを添加した後、乳剤Ａ、Ｂ、ハロゲン化銀重量比／
：２比率になるように混合し、さらに３Ｘ１０　　’　
モル１モルＡｇのヒドラジン誘導体１−３７および本発
明の酸性ポリマーｕ−１０のラテックスとキノントラッ
プ剤ＩＶ−／を表２に示すように脩加した後保護層とと
もにポリエチレンテレフタレートフィルム上に銀量３．
弘ｙ／ぜになるごとく塗布を行ない実施例／）と同様に
写真特性の評価を行なった。

Ｗ、２表より明らかなように本発明の試料？−／３は、
比較試料に較べてＤｍａｘの低下が少なく、黒ボッが良
好である。

（実施例３） 実施例２で使用した乳剤（Ａ）に同様の添加剤を加え、
本発明のヒドラジン誘導体（））　−３Ｏおよびキノン
トラップ剤（ＩＶ　）−ｊ、（Ｖ）−／さらに酸ポリマ
ーとして（ｉｆ）−７のラテックスを添加し試料を作製
した。これらの試料を実施例２と同様の方法でＷ元、現
像を行ない評価した。

本発明の組合せはＤｍａｘ低下が少なく黒ボッの発生が
少ない良好な結果が得られた。

特許出願人　富士厚真フィルム株式会社手続補正書

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層を有し
   、該乳剤層または、その他の親水性コロイド層にヒドラ
   ジン誘導体を含有したハロゲン化銀写真感光材料におい
   て該乳剤層またはその他親水性コロイド層中に酸ポリマ
   ーおよびキノントラップ剤を含むことを特徴とするハロ
   ゲン化銀写真感光材料。