JPS6263932A - 写真要素 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、高コントラストの銀像を形成可能な、ネガ型
あるいはネガ作用のハロゲン化銀写真要素に関する。本
発明は、さらに詳しく述べると、コントラストを増大さ
せるために了り−ルヒドラジドを含有している写真要素
に関する。

以下余白 〔従来の技術〕 黒白の写真像であって、最大濃度域と最小濃度域との組
み合わせによって形成された画像を製造することが屡々
望まれている。このような画像形成の用途では、最低１
０　（ここでは高コントラストと呼ぶ）、そしてより一
般的にはほぼ２０かもしくはそれを上回るコントラスト
が用いられる。

白色の反射性支持体を有している高コントラスト写真要
素は、その−例をあげると、白色のバックグラウンド上
に黒色のタイプ印書像を形成するように作られている写
真植字材料である。透明な支持体を有している高コント
ラスト写真要素の一例はリスフィルムであり、リス印刷
版を露光するためのコンタクトトランスペアレンシイと
して用いられるためにこの名前がつけられている。観察
者からみると、最大濃度をもった微小なドツトとそれら
のドツトを分離する最小濃度のバンクグラウンド域とを
解像することが不可能であるので、印画の一部分は中間
濃度を有しているという錯覚が生まれる。このような画
像は、ハーフトーン画像として呼ばれている。

ネガ型の表面潜像形成性のハロゲン化銀乳剤中にヒドラ
ジンを存７Ｆさせた場合にはコントラストを増大させる
ことができるけれども、これは、伝染現像が促進される
ごとによっ°ζ導びかれるものと考えられる。ヒドラジ
ンであって、コントラスｌ−を増大させろうえで非常に
有効性が高くて好ましいものはアリールヒドラジドであ
る。アリールヒドラジドの場合、そのアリール部分が溶
解度の向上のために作用する一力、そのアシル部分が活
性の増大に寄与する。ネガ型のハロゲン化銀乳剤中でコ
ントラストの増大のために用いられるアリールヒドラジ
ドについての特許文献の要約は、活性のメカニズ１１に
ついての記載も含めて、以下に列挙するような刊行物に
示されている：Ｒ−］　　Ｒｅ−５ｅａｒｃ、ｈ　ｌ用
ｓ、ｃ−ｊｏｓｕｒｅ、　Ｖｏｌ、２３５．１９８３年
１１月、Ｉｔｅｍ　２３５１帆発行所＋　［（Ｈｌｌｅ
ｔｈ　ＭａｓｏｎＰｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ、Ｌｔｄ、
、Ｅｍｓｗｏｒｔｈ、ｌｌａｍｐｓｈｉｒｅＰｏｌｏ　
７ＤＤ、Ｅｎｇｌａｎｄ。

表面潜像形成性のハロゲン化銀乳剤において、それらの
粒子のうち露光せ１−７められたものは現像ｉｉＪ能に
変えσ）れれ、−Ｊｉ、露光せしめられなかった粒子は
胸像されないよう？、こなっている。それ乙、′もかか
わらず、未露光の粒子の−・部分は、自然に現像４被る
、二とが凸■能である。フル１−−ンの画像形成を行な
う場合には、この自然な現像を被−１た粒子によ、って
、最小濃度が多かれ少なかれ均一・（１コ上昇せしめら
れる。このような最／ｊ曹農度しヘルはカブリとして呼
ばれており、また、それＣ−）が低い状態のま＼である
限り、問題とはなＣ二）ない。

ベバ・−カブリ（ｐｅｐｐｅｒ　ｆｏｇ）は通常のカブ
リと相違する。その相違点として、前者の場合、実質的
に均一な最小濃度のハソクグラウンＦ　ｈにランダムに
分布せしめられた小さな最大濃度域の形をとっていると
いう点があげられる。ペパーカブリを示ず写真要素を拡
大して見た場合には、その拡大視野にコシコラの粉末（
微粒子）がまき散らされているという印象を観察者が受
けるこ２二が屡々である。アリールヒドラジドがペパー
カブリを牛し５ることは長い間認識され続けてきた、′
とでまた、このことは、最近まで、アリールヒドラジド
をハーフト−ン画像形成の分野で商業的に使用すること
を妨害してきた。ひどいペパーカブリを図面におこした
ものが添イ１の第１図である。

了り−ルヒトラジトであって、そのアリール部分のとこ
ろでオキシカルバミド基、チオカルバミド基、カルバモ
イルオキシ基又はカルバモイルチオ基で置換が行なわれ
ているものを使用することによってペパーカブリをイ氏
士させ、ハーフトーン画像の形成を改良することは、例
えば、次のような特許に記載されている＝ Ｒ−２Ｌｏｂｌａｗら、米国特許第４，５６０，６３８
号例えばハイ］・１ｊキノンのような現像剤を混入する
こともまたＲ−２によって教シＩ＜されている。

エノール化を防止するためにＮ−置換を行なったチアゾ
リン−２−千オンは、次のような特許で説明されている
ように、高コントラストを達成するためにアリールヒド
ラジドを使用したネガ型の写真要素においでイｊ用なカ
ブリ防止剤であることが教示されている： Ｒ−３旧ｆｕｎｅら、米国特許第４．２７２．６０６号
高コントラストを達成するためにアリールヒドラジドを
使用している写真要素は、いろいろな目的のため、それ
に混入されたハイドロキノンを追加的に有している。ハ
イドロキノンを５Ｘ１０２〜５モル／Ａｇモルの濃度で
混入して現像剤とし７で作用させることは、次のような
特許において教示されている： Ｒ−４Ｔａｋａｇｉら、米国特許第４．３８５，１０８
号。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明の目的は、高コントラストの銀像を形成可能な、
支持体、コントラスト増大性アリールヒドラジド、そし
て平均直径が０．７μＩｎ未満である表面潜像形成性−
中分散ハロゲン化銀粒子からなるゼラチン−ハロゲン化
銀乳剤層を含むネガ型写真要素であって、高コントラス
トと低下ゼしぬられたペパーカブリの両者を星示するよ
うなものを従供することにある。

以下余白 〔問題点を解決するための手段〕 Ｊ−記した目的は、本発明によれば、乳剤層がポリヒド
ロキシベンゼンとカルボキシアルキル−３Ｈ−チアゾリ
ン−２−チオンを含有することで写真要素を特徴づけた
場合に達成することができる。

本発明は、その主たる目的の１つとして、コントラスト
増大性アリールヒドラジドと平均直径が０．７μｍ未満
である表面潜像形成性単分散ハロゲン化銀粒子を含有す
る乳剤層とを含むタイプのネガ型高コントラスト銀像形
成性写真要素において所望とする高コントラストレベル
を下回るコン１−ラストの低下を回避する一方、ペパー
カブリを低下させることを有している。この目的は、写
真要素の乳剤層中に、ポリヒドロキシベンゼン及びカル
ホキジアルキル−３Ｈ−チアゾリン−２−千オンを導入
することによって達成することができる。

どのようなカルボキシアルキル−３１１−チアゾリン−
２−千オンでも使用することができる。チアゾリン−２
−チオンが３Ｈ−チアゾリン−２−チオンであることが
、重要である。環窒素原子のための置換基が不存在であ
る場合、エノール化がお・こり得る。エノール化は、常
用のＮ−置換チアゾリン−２−チオンカブリ防止剤を使
用する場合にはおこり得ない。

カルボキシアルキル置換基は、アルキレン結合部分、そ
して遊離酸あるいは塩、例えばアルカリ塩又はアンモニ
ウム塩の形であることができるカルボキシ部分を含有し
ている。アルキレン結合部分は、好ましくは、１〜６個
の炭素原子を含有している。特に好ましい結合部分は、
任意に置換された、次式により表わされる結合部分であ
る：（Ｉ） Ｒ” Ｃ− ｂ 上式において、Ｒ”及びＲｈは、互いに独立していて、
水素であるかもしくはアルキル基である。

とりわけ好ましい態様において、メチレン基は非置換で
あり、そして、そのために、次式により表わされる： （ＩＩ） ＣＨを− チアゾリン環は、その環窒素原子が非置換であるので、
その環の４−位及び５−位のみが置換基に関して有効で
ある。カルボキシアルキル置換基は、これらの２つの位
置のどちらでも占めることができる。残りの位置は、非
置換であってもよく、さもなければ、種々の非妨害性基
のいずれかによって置換されていてもよい。この残りの
位置の置換基は、例えば、１〜１０個の炭素原子を有す
るアルキル基あるいは６〜１２個の炭素原子を有するア
リール基であることができる。

好ましいカルボキシアルキル−３Ｈ−チアゾリン−２−
千オンの例として、次のようなものをあげることができ
る： ５Ｔ−１４−カルボキシメチル−３Ｈ−チアゾリン−２
−チオン ５Ｔ−２５−カルボキシメチル−３Ｈ−チアゾリン−２
−チオン ＳＴ−３４−（２−カルボキシエチル）−３Ｈ−チアゾ
リン−２−千オン ５Ｔ−４５−（３−カルボキシプロピル）＝３Ｈ−チア
ゾリンー２−チオン ５Ｔ−５４−（１−カルボキシエチル）−３Ｈ−チアゾ
リン−２−チオン ５Ｔ−６４−（１−カルボキシ−ｎ−ブチル）−３Ｈ−
チアゾリン−２−千オン ５Ｔ−７５−（１−カルボキシ−ｎ−ヘキシル）−３Ｈ
−チアゾリン−２−チオン ５Ｔ−８４−（２−カルボキシ−イソプロピル）−３Ｈ
−チアゾリン−２−チオン ５Ｔ−９４−カルボキシメチル−５−メチル−３Ｈ−チ
アゾリン−２−チオン ５Ｔ−１０５−カルボキシメチル−４−フェニル−３Ｈ
−チアゾリン−２−チオン カルボキシアルキル−３Ｈ−チアゾリン−２−千オンは
、写真要素の乳剤層中に任意の感度安定量で存在させる
ことができる。銀１モルについて３Ｘ１０−’〜３Ｘ１
０−’モルの濃度が有利であり、また、一般的には、銀
１モルについて１０−４〜１０−３モルの濃度が最適で
ある。

ポリヒドロキシベンゼンは、最も有利には、ジヒドロキ
シベンゼンの形、例えば１．２−ジヒドロキシベンゼン
ー−−−すなわち、ピロカテコール；］、　、　３−　
ジヒドロキシベンゼンー−−−−−ずなわち、レゾルシ
ノール；又は１，４−ジヒドロキシベンゼン□すなわち
、ハイドロキノン；をとることができる。また、３個も
しくはそれ以上のヒドロキシ置換基を有するベンゼンも
、や−−−一般性に乏しいというものの、有用である。

例えば、次のような化合物、例えば１　、２　、３−）
ジヒドロキシベンゼン□すなわち、ピロガロール；１，
３．５−１−　ＩＪヒドロキシヘンゼンー−すなわち、
フロログルシノール；又は１　、２　、４−トリヒドロ
キシベンゼンー−−すなわち、ヒドロキシハイドロキノ
ンをさらに考えることができる。

一般的ニ、ポリヒドロキシベンゼンは、置換されていな
いかもしくは、例えば、ハロゲン、アルキル基、アルコ
キシ基、アミノ基、アミド基、スルホンアミド基、スル
ホ基、カルボキシ基及び同様な基で置換されていてもよ
い。非置換のポリヒドロキシベンゼンが有利である。そ
れというのも、これらの化合物は、最低の嵩の分子でも
って最大の活性を奏し２か・つしたがって最低の粘着傾
向を？するからである。嵩高でありかつ親油性の置換法
、例えばアルキル基、アリール基、アルカリール基、そ
して複素環式基が、粘着性の許容度がより犬であるよう
な用途あるいは粘着性を下げるために別の処置がとられ
ているような用途において、有用である（但し、一般的
には好ましくない）。他方において、極性が大である置
換基、特に嵩高性に乏しい極性の置換基、例えばカルボ
キシ及びスルホ置換基が有利な置換基である。例えば、
次のような化合物、例えば、１−カルボキシ−３，４゜
５−トリヒドロキシベンゼン−−−−−−すなわち、没
食子酸；ハイドロキノン及び無水マレイン酸のディール
ス・アルダ−付加物；そして４，５−ジヒドロキシ−１
，３−ベンゼンジスルホン酸が、本発明の実施に適合し
ている。カルボキシ及びスルホ置換基は、それらの遊離
酸あるいは塩の形、例えばアルカリ塩又はアンモニウム
塩の形であることができる。

下記のものは、考えられるポリヒドロキシベンゼンの一
例である： Ｐ　ＨＢ−１ハイドロキノン ＰＩ−ＩＢ−２２，５−ジクロロハイドロキノンＰＨＢ
−３２−メチルハイドロギノン ＰＨＢ−４２−ヒドロキシハイドロキノンＰ　ＨＢ　−
５２−カルボキシハイドロキノン、ナトリウム塩 ＰＨＢ−６２−スルホハイドロキノン、ナトリウム塩 Ｐ　ＨＢ　−７，ピロカテコール ＰＨＢ−８レゾルシノール Ｐ　ＨＢ−９５−ブロモレゾルシノールＰＨＢ　　Ｔｂ
　　没食子酸 ＰＨＢ−１０４，５−ジヒドロキジー１．３−ヘンゼン
スルホン酸、ナトリウム 塩 Ｐ　ＨＢ　−１１フロログルシノール ＰＨＢ−１２ピロガロール ここで特記すべき点として、カルボキシアルキル−３Ｈ
−チアゾリン−２−千オンは、先に引用したＲ−１３に
よって教示されているように、ポリヒドロキシベンゼン
の存在とは無関係に、乳剤の感度を経時的に安定化する
ことができる。さらに特記すると、ポリヒドロキシベン
ゼンは、先に引用したＲ−１４によって教示されている
ように、カルボキシアルキル−３Ｈ−チアゾリン−２−
千オンの存在とは無関係に、感圧性（圧力感度）を低下
させることが可能である。したがって、ポリヒドロキシ
ベンゼンとカルボキシアルキル−３Ｈ−チアゾリン−２
−チオンとを組み合わせて使用するところの本発明の写
真要素は、次のような利点：ペパーカブリの低下、感圧
性の低Ｆ、そして感度のより高い経時安定性を組み合わ
せて呈示することが可能である。

ポリヒドロキシベンゼンとしては、ハイドロキノンがな
かんずく有利である。なぜなら、ハイドロキノンは、感
圧性を下げるのに最も活性があるということがさらに認
識されているからである。

フェノール（モノヒドロキシベンゼン）が感圧性を下げ
るのに有効でないことから考察すると、ポリヒドロキシ
ベンゼンが感圧性を下げるのに有効であることは、温和
な還元剤としてのそれらの活性に関係があるものと、考
えられる。最も活性がある還元剤、１．４−ジヒドロキ
シヘンゼンは、銀１モル当り５ＸＩＯ−２モルを下廻る
濃度で有効であり、また、そのために、本発明の目的の
ために上記濃度レヘルを上廻って使用することは不必要
である。その他のポリヒドロキシベンゼンであって、あ
る程度まで比較的に弱い還元剤であるものは、別の利点
を奏することが、少なくとも高濃度レベルでもって感圧
性を低下することが、期待される。しかしながら、ポリ
ヒドロキシベンゼンの濃度を増加させると、乳剤層の粘
着傾向もそれにつれて増大する。ポリヒドロキシベンゼ
ンの濃度は、そのために、銀イモル当たり３０Ｘ１０−
”モル未満、最適には銀１モル当り１５Ｘ１０−２モル
未満に限定することが好ましい。

カルボキシアルキル−３Ｈ−チアゾリン−２−チオン及
びポリヒドロキシベンゼンは、表面潜像を形成可能な感
輻射線ハロゲン化銀粒子とビヒクルとからなるネガ型写
真乳剤中に混入することができる。ハロゲン化銀乳剤は
、リス写真要素の製造に通常用いられている高塩化物乳
剤、ならびにより高い写真感度を達成可能であることが
この技術分野において認識されている臭化銀及び臭沃化
銀乳剤を包含している。一般的に、ハロゲン化銀乳剤の
沃化物含有量は、そのハロゲン化銀の全量を基準にして
、約１０モル％の沃化銀よりも少ない量である。

この技術分野において一般的に認識されているように、
特により大きな粒径の乳剤を使用する場合、比較的に単
分散の乳剤を使用することによって高コントラストを達
成することができる。本願明細書において使用した場合
に、“単分散”なる語は、変動係数が４０％未満である
乳剤を指すために用いられている。最高レベルのコント
ラストについてみると、単分散乳剤が２０％未満の変動
係数を有しているのが、一般的に有利である。

（変動係数は、それをここにおいて使用した場合、粒子
直径の標準偏差を平均粒径で割って得られた商の１００
倍として定義することができる。）ハロゲン化銀乳剤は
、ハロゲン化銀粒子に加えてビヒクルを含有している。

ビヒクルの割合は、広く変更することが可能であるとい
うものの、但し、通常は、ハロゲン化銀１モルについて
約２０〜２５０ｇの範囲内である。好ましいビヒクルは
、透水性の親水性コロイドであって、単独で用いられる
かもしくは例えば合成高分子ペプタイザー、キャリヤー
、ラテックス及びバインダのような増量剤と組み合わせ
て用いられる。このような材料は、Ｒｅ５ｅａｒｃｈＤ
ｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、Ｖｏｌ、１７６＋　　１９７８年
１２月、　Ｉｔｅｍ１７６４３．５ｅｃｔｉｏｎ　ＩＸ
に特に詳しく記載されている。

ビしクルは、一般に、１種類もしくはそれ以上の硬膜剤
、例えば前掲書の５ｅｃｔｉｏｎ　Ｘに記載のものと一
緒に用いられる。

考えられる乳剤は、任意の通常の幾何学形態（例えば正
８面体かもしくは好ましくは立方体の結晶形態）をもっ
たハロゲン化銀粒子を有しているものを包含しており、
そして、Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓ−ｃｌｏｓｕｒｅ、
Ｖｏｌ、１７６＋　　１９７８年１２月ｊｔｅｍ　１７
６４３．５ｅｃ−ｔｉｏｎ　Ｉ及び■に説明されている
ように、種々の技法、例えばシングルジェット法、ダブ
ルジェット法（連続除去法を含む）、加速流量法及び断
続的沈殿法によって調製することができる。

高コントラストの写真の用途の場合には、高レベルの写
真感度が必ずしも必要というわけではない。したがって
、用いられる乳剤が化学的に増感されていなくてもよい
。好ましい表面化学増感として、１種類もしくはそれ以
上の中間カルコゲン、硫黄、セレン及び（又は）テルル
を用いての増感がある。このような増感は、活性ゼラチ
ンを使用するかもしくは中間カルコゲン増感剤、例えば
先に引用したＲｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ
＋Ｉｔｅｍ　１７６４３＋５ｅｃｔｉｏｎ　ｍに開示さ
れているものを添加することによって、達成することが
できる。上記した文献に開示されているものであって、
許容し得ない程度にコントラストを下げることのない還
元及びその他の常用の化学増感法もまた使用するこ点が
できる。

高コントラス１−ハロゲン化銀乳剤の分光増感は不必要
である。しかし、この増感を、先に引用したＲｇμ担、
７−Ｃ−リーＤｉｓｃ上９Ｓｕｒｅ□−の５ｅｃｔｉｏ
ｎ　ＩＶに説明されているよ・うにして、常用の分光増
感剤を単独もしくは組み合わせて使用することによって
実施することができる。黒白画像の形成の場合、オルソ
クロマチック又はパンクロマチックの増感が屡々有利で
ある。

本発明の写真要素は、上記したハロゲン化銀乳剤層中か
もしくはそれに隣接した親水性コロイド中にアリールヒ
ドラジドを包含している。アリールヒドラジドとしては
、高コントラス］・のネガ銀像を達成するのに有効であ
ることが知られているどのようなアリールヒドラジドで
も使用することができる。適当なアリールヒドラジドは
、先に引用したＲ−１，Ｒ−３及びＲ−４、ぞして次の
米国特許各号：　４．１６Ｂ、９１７：４．２２１．８
５７；４．２２４．４０１　；４．２４３．７３４）：
４，２７２．６１４：４．３３２，８７８；及び４．３
１１．６３４Ｎに開示されている。

アリール上１′−ラジ１゛−は、本発明の写真要素のハ
ロゲン化銀乳剤層中かもしくはくの他の親水ｔ！Ｆｍｌ
ロイド層中に、それらの溶解用［の限度までの任意の有
効な濃度で混入することができる。　一般的に、銀１モ
ルについて約１０２モルをド廻る深度を導入した場合に
は利点を得ることができない。通常、銀１モルについて
最低１０−’モルのレヘルの深度が用いられる。高度の
ハーフｌ−−ンｔソトの品質を得るために最適な濃度範
囲は、根１モルについて約１．５　ｘｉｏ−１〜２Ｘ１
０′３モルを１−廻る深度である。

写真要素は、要素そのもの中かもしくは要素の処理が行
なわれる予定の現像液中にカブリ防！ト剤及び安定剤を
混入するごとによっ゛Ｃ１カブリから保護することがで
きる。常用されているカブリ防止剤、例えば以下に列挙
する米国特許各号−に開示されているものを使用する、
−とができる：４，２４Ｌ１６４；４，３１Ｌ７８１：
４．１６６．７４２；４．．２３７，２１４：及び４，
２２Ｌ８５７゜ カブリ防止剤は、普通に用いられている濃度で使用する
ことができる。ヘンシトリアゾールは、乳剤層中かもし
くは写真要素の任意の親水性コＬ１イド中に、銀１モル
当り１０４〜１０−１モル、好ましくは１０−３〜３Ｘ
１０−２モルの範囲の濃度で存在させることができる。

ヘンシトリアゾールカブリ防１ト剖を現像液に添加する
場合には、現像液１β当り１０−６〜約１０−１モル、
好ましくは３ＸＩＯ−５〜３Ｘ１０−２モルの濃度で使
用することができる。

上記した写真乳剤層及びその他の親水性コロイド層の成
分に加えζ、比較的に高コントラストの銀像を形成する
ことに適合したその他の常用の要素添加剤を存在させる
ことが可能なことが、理解されるであろう。例えば、写
真要素は、現像調節剤、可望剤及び滑剤、塗布助剤、帯
電防１ト材料、そして艶消し剤を含有することができる
。なお、これらの材料は、先に引用したｔｌｅｓｅａｒ
−ｃｈ−坦−ｊ−（ｌ旦ｓ−ｙ　ｒ　ｅ−のＩｔｅｍ　
１７６４３．５ｅｃｔｉｏｎ　Ｘ　ＩＴ、Ｘ１ｌｌ及び
ＸＶＩに記載されている。これらの要素は、５ｅｃｔｉ
ｏｎＸ■に記載されるようにして露光することができる
。

写真要素中に含まれる感光性ハロケン化銀は、米国特許
第４．２６９，９２９号に記載されるようにし７て処理
することができる。

〔実施例〕

本発明は、特に以ドに記載する実施例を参照することに
よってより詳しく理解することができるであろう。

炎よ 璧ｆｉｎ（対照） 立方体臭沃化銀乳剤（沃化物２．７モル％；平均粒径約
０．２５μｍ）をポリエステル支持体子に６ｇ３．５０
ｇ／イ及びゼラチン２．４８ｇ／ｍの量で塗布し、また
、下記の成分を記載の量で含ませた：分光増感色素、ア
ンヒドロ−５，５′　−ジクロロ−９−エチル−３，３
１−ビス（３−スルボブロビル）オキサカルボシアニン
ヒドロキシド、トリエチルアミン塩を２１６ｍｇ／Ａｇ
モルで、核形成剤、■−ホルミルー２−　（１Ｅ２−　
（２，４−ジーｔｅｒｔ、　−ペンチルフェノキシ）ブ
チルアミトコフェニル）ヒドラジンを３７３ｍｇ／八ｇ
モルで、ｌ−［４−（２−ホルミルヒドラジノ）フェニ
ル］−３−へキシルウレアを７２ｍｇ／Ａｇモルで、添
加剤、ポリエチレングリコールのオレイン酸エステル（
分子１ｔ１５４０）を２５０ｍｇ／Ａｇモルで、４−ヒ
ドロキシ−６−メチル−１＝３．３ａ、７−チトラアザ
インデンナトリウム塩をＩｇ／Ａｇモルで、そしてアク
リル酸メチル、２−アクリルアミド−２−メチルプロパ
ンスルホン酸、ナトリウム塩、及び２−アセトアセトキ
シエチルメタクリレートのラテックス共重合体く重量比
８８：５：１＞を３４ｇ／Ａｇモルで０この乳剤に１．
３８ｇ／　ｍ　２のゼラチンをオーバーコートした。こ
れらの層を、ゼラチンの全量の４．９％の量のビス（ビ
ニルスルホニルメチル）エーテルで硬膜させた。

ｆｉ上］□（本発明） 前記塗膜１ａと同様にして塗膜１ｂを調製した。

但し、この塗膜の場合、銀１モルにつき３．　ＯＸ　１
０−’モルの４−カルボキシメチル−３Ｈ−チアゾリン
−２−千オン（ＳＴ−１）及び銀１モルにつき４．３Ｘ
１０−”モルのハイドロキノン（ＰＨＢ−１＞を乳剤層
に添加した。

！ｔｉＪＪ巣」工（本発明） 前記塗膜１ｂと同様にして塗膜１ｃを調製した。

但し、この塗膜の場合、４．５−ジヒドロキシ−１，３
−ベンゼンジスルホン酸、ニナトリウム塩（ＰＨＢ−１
０）を１．　ＯＸ　１０−２モル／Ａｇモルの量でさら
に添加した。

璽股上丈（対照） 前記紫膜１ｂと同様にして、但しＰ　ＨＢ　−］を使用
しないで、塗膜１ｄを調製した。

得られた塗膜をコグツク０センシトメーター、モデルＩ
Ｂ（１０秒間、パルス化キセノン光源）で露光した。ロ
ーラー移送プロセンサーを使用して、米国特許第４，２
６９，９２９号に開示されるタイプの新品の現像液中で
３０℃で８０秒間にわたって現像を行なった後、センシ
トメトリーのデータを測定した。ペパーカブリの測定を
、新品の現像液中で３０℃で８０秒間にわたって処理し
た７！（Ａ）；経時した現像液中で３０℃で８０秒間に
わたって処理した後（Ｂ）；そして経時した現像液中で
３８°Ｃで３３秒間にわたって、２台の異なる処理装置
で、処理した後（Ｃ）及び（Ｄ）；それぞれ実施した。

ペパーカブリの程度を目視評価によって、１〜１０の参
照スケール（１０が最もひどい状態を示す、を対照にし
て、評価した。第１図は、参照スケールで１０の等級を
示し、一方、第２図は、参照スケールで５の等級を示す
。参照スケールの等級がさらに小さくなると図面では表
わせなくなる。

結果を次の第１表に記載する。

築上表 相対　上部Ｘ　ヶ−ＩＬの　＜＋（−Ｍ＋＞Ω評議−−
−眉たｍ−用」−一　　　　’Ｊ５１　　　　コン）５
ス）　　　　　　Ａ　　　Ｂ　　　　ＣＩとｌａ（対照
’）　　　１００　　９．９　　　２２４３１ｂ（本発
明）１０７　　１０．０　　　２　１　２　２ＩＣ（本
発明）１，１０　　９．６　　　１　１　３　２１ｄ（
対照）　　　８７　　６．５　　　１１３２上記第１表
に記載のデータは、５Ｔ−１及びＰＨＢ−１を添加する
と（塗膜１ｂ）、経時の現像液で経験されたペパーカブ
リを感度あるいはコントラストのロスを伴なわずに低下
させることができるということを、示している。ＰＨＢ
−１０を添加した場合には（塗膜１ｃ）、新品の現像液
を使用した時のペパーカブリを最低可能等級にすること
ができた。同様なペパーカブリ特性を塗膜１ｄでも観察
することができたけれども、但し、この塗膜の場合（ポ
リヒドロキシベンゼンを使用せず）、高コントラストレ
ベルをかなり下廻るところまで好ましくないコントラス
トの低下が発生した。

〔発明の効果〕

上記した実施例は、ハロゲン化銀写真要素の乳剤層中に
ポリヒドロキシベンゼン及びカルボキシアルキル−３Ｈ
−チアゾリン−２−チオンを存在させた場合には、高コ
ントラストを保持する一方で、ペパーカブリを低下させ
ることができるということを、立証している。

【図面の簡単な説明】

第１図及び第２図は、それぞれ、ペパーカブリを２０倍
で拡大したものをスケッチした図であり、そして第１図
は許容し得ない程度に高レベルのペパーカブリを、第２
図は等級１〜１ｏのペパーカブリスケール（１が最低、
１ｏが最高）の５等級を、それぞれ表わす。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、コントラスト増大性アリールヒドラジドと、平均直
   径が０．７μｍ未満である表面潜像形成性単分散ハロゲ
   ン化銀粒子からなるゼラチン−ハロゲン化銀乳剤層とを
   含む写真要素であって、 前記乳剤層がポリヒドロキシベンゼン及びカルボキシア
   ルキル−３Ｈ−チアゾリン−２−チオンを含有している
   ことを特徴とする、高コントラスト銀像を形成可能なネ
   ガ型の写真要素。