JPH0547095B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

「産業上の利用分野」 本発明は光重合性組成物に関するものであり、
さらに詳しくは、エチレン性不飽和結合を有する
重合可能な化合物と光重合開始剤と、必要とする
ならば結合剤とからなる光重合性組成物に関し、
特に感光性印刷版の感光層、フオトレジスト等に
有用な光重合性組成物に関するものである。 「従来の技術」 エチレン性不飽和結合を有する重合可能な化合
物と光重合開始剤と更に必要に応じて適当な皮膜
形成能を有する結合剤、熱重合禁止剤を混和させ
た感光性組成物を用いて、写真的手法により画像
の複製を行なう方法は現在知られるところであ
る。すなわち、米国特許2927022号、同2902356号
あるいは同3870524号に記載されているように、
この種の感光性組成物は光照射により硬化し不溶
化することから、この感光性組成物を適当な皮膜
となし、所望の画像の陰画を通して光照射を行な
い、適当な溶媒により未露光部のみを除去するこ
とにより所望の光重合性組成物の硬化画像を形成
させることができる。このタイプの感光性組成物
は印刷版あるいはフオトレジスト等を作成するた
めに使用されるものとして極めて有用であること
は論をまたない。 従来、エチレン性不飽和結合を有する重合可能
な化合物のみでは充分な感光性がなく、感光性を
高めるために光重合開始剤を添加することが提唱
されており、かかる光重合開始剤としてはベンジ
ル、ベンゾイル、ベンゾインエチルエーテル、ミ
ヒラーケトン、アントラキノン、アクリジン、フ
エナジン、ベンゾフエノン、２−エチルアントラ
キノン等が用いられてきた。しかしながら、これ
らの光重合開始剤を用いた場合、光重合性組成物
の硬化の感応度が低いので画像形成における像露
光に長時間を要するため、細密な画像の場合には
操作にわずかな振動があると良好な画質の画像が
再現されず、また露光の光源のエネルギー放射量
を増大しなければならないためにそれに伴なう多
大な発熱の放散を考慮する必要があり、さらに熱
による組成物の皮膜の変形および変質も生じ易い
等の問題があつた。 「発明が解決しようとする問題点」 したがつて、本発明の目的は、高感度の光重合
性組成物を提供することである。 本発明の他の目的は広く一般にエチレン性不飽
和結合を有する重合可能な化合物を含む光重合性
組成物の光重合速度を増大させる光重合開始剤及
び光重合開始剤系を含んだ光重合性組成物を提供
することである。 「問題点を解決するための手段」 本発明者は、上記目的を達成すべく精意研究を
重ねていたが、ある特定の光重合開始剤がエチレ
ン性不飽和結合を有する重合可能な化合物の光重
合速度を著しく増大させることを見出し、本発明
に到達したものである。 本発明は、エチレン性不飽和結合を有する重合
可能な化合物と、必要とするならば結合剤と 一般式（） （式中、R₁、R₂、R₃、R₄、R₅はそれぞれ独立
に水素原子、アルキル基、置換アルキル基、アリ
ール基、置換アリール基、アリル基または置換ア
リル基を表わし、Ｙは−Ｏ−、−Ｓ−、−Se−、−
Ｃ（CH₃）₂−および−CH＝CH−より選ばれる２
価原子または原子団であり、Ｘは酸素原子、また
は硫黄原子を表わす。またR₁、R₂は共にそれが
結合している炭素原子と共に環を形成していても
良い。） で表わされる光重合開始剤を含有する光重合性組
成物に関するものである。 以下本発明について詳細に説明する。 本発明の組成物におけるエチレン性不飽和結合
を有する重合可能な化合物とは、その化学構造中
に少なくとも１個のエチレン性不飽和結合を有す
る化合物であつて、モノマー、プレポリマー、す
なわち２量体、３量体および他のオリゴマーそれ
らの混合物ならびにそれらの共重合体などの化学
的形態をもつものである。それらの例しては不飽
和カルボン酸およびその塩、脂肪族多価アルコー
ル化合物とのエステル、脂肪族多価アミン化合物
とのアミド等があげられる。 不飽和カルボン酸の具体例としては、アクリル
酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、イ
ソクロトン酸、マレイン酸などがある。 不飽和カルボン酸の塩としては、前述の酸のナ
トリウム塩およびカリウム塩などがある。 脂肪族多価アルコール化合物と不飽和カルボン
酸とのエステルの具体例としてはアクリル酸エス
テルとして、エチレングリコールジアクリレー
ト、トリエチレングリコールトリアクリレート、
１，３−ブタンジオールジアクリレート、テトラ
メチレングリコールジアクリレート、プロピレン
グリコールジアクリレート、トリメチロールプロ
パントリアクリレート、トリメチロールエタント
リアクリレート、１，４−シクロヘキサンジオー
ルジアクリレート、テトラエチレングリコールジ
アクリレート、ペンタエリスリトールジアクリレ
ート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、
ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペ
ンタエリスリトールジアクリレート、ジペンタエ
リスリトールトリアクリレート、ジペンタエリス
リトールテトラアクリレート、ソルビトールトリ
アクリレート、ソルビトールテトラアクリレー
ト、ソルビトールペンタアクリレート、ソルビト
ールヘキサアクリレート、ポリエステルアクリレ
ートオリゴマー等がある。メタクリル酸エステル
としては、テトラメチレングリコールジメタクリ
レート、トリエチレングリコールジメタクリレー
ト、トリメチロールプロパントリメタクリレー
ト、トリメチロールエタントリメタクリレート、
エチレングリコールジメタクリレート、１，３−
ブタンジオールジメタクリレート、ペンタエリス
トールジメタクリレート、ペンタエリスリトール
トリメタクリレート、ジペンタエリスリトールジ
メタクリレート、ソルビトールトリメタクリレー
ト、ソルビトールテトラメタクリレート、ビス−
〔ｐ−３−メタクリルオキシ−２−ヒドロキシプ
ロポキシ）フエニル〕ジメチルメタン、ビス−
〔ｐ−アクリルオキシエトキシ）フエニル〕ジメ
チルメタン等がある。イタコン酸エステルとして
は、エチレングリコールジイタコネート、プロピ
レングリコールジイタコネート、１，３−ブタン
ジオールジイタコネート、１，４−ブタンジオー
ルジイタコネート、テトラメチレングリコールジ
イタコネート、ペンタエリスリトールジイタコネ
ート、ソルビトールテトライタコネート等があ
る。クロトン酸エステルとしては、エチレングリ
コールジクロトネート、テトラメチレングリコー
ルジクロトネート、ペンタエリロリトールジクロ
トネート、ソルビトールテトラクロトネート等が
ある。イソクロトン酸エステルとしては、エチレ
ングリコールジイソクロトネート、ペンタエリス
リトールジイソクロトネート、ソルビトールテト
ライソクロトネート等がある。マレイン酸エステ
ルとしては、エチレングリコールジマレート、ト
リエチレングリコールジマレート、ペンタエリス
リトールジマレート、ソルビトールテトラマレー
ト等がある。さらに、前述のエステルの混合物も
あげることができる。 脂肪族多価アミン化合物と不飽和カルボン酸と
のアミドの具体例としては、メチレンビス−アク
リルアミド、メチレンビス−メタクリルアミド、
１，６−ヘキサメチレンビス−アクリルアミド、
１，６−ヘキサメチレンビス−メタクリルアミ
ド、ジエチレントリアミントリスアクリルアミ
ド、キシリレンビスアクリルアミド、キシリレン
ビスメタクリルアミド等がある。 その他の例としては、特公昭48−41708号公報
中に記載されている１分子に２個以上のイソシア
ネート基を有するポリイソシアネート化合物に、
下記の一般式（）で示される水酸基を含有する
ビニルモノマーを付加せしめた１分子中に２個以
上の重合性ビニル基を含有するビニルウレタン化
合物等があげられる。 CH₂＝Ｃ(R)COOCH₂CH（R′）OH ……（） （ただし、ＲおよびR′はＨあるいはCH₃を示
す。） 次に本発明の光重合性組成物において著しい特
徴をなす光重合開始剤について説明する。 本発明で用いられる一般式（） で表わされる光重合開始剤においてR₁、R₂、R₃、
R₄、R₅は同一でも異なつていても良く、メチル、
エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチ
ル、ｔ−ブチル等の炭素数１〜12個のアルキル
基、フエニル基、ナフチル基等の炭素数６〜10個
のアリール基、炭素数３〜10個のアリル基を表わ
す。これらのアルキル基、アリール基、アリル基
は置換基を有していても良く、置換基としては、
メチル基、エチル基等の炭素数１〜６個のアルキ
ル基、メトキシ基、エトキシ基等の炭素数１〜６
個のアルコキシ基、塩素、臭素等のハロゲン原
子、シアノ基、アミノ基、ジメチルアミノ基等の
炭素数１〜４個のアルキル基で置換されたアミノ
基、カルボメトキシ基等の炭素数１〜４個のアル
キル基を有するカルボアルコキシ基、フエニル
基、ｐ−メトキシフエニル基、ｐ−クロロフエニ
ル基等の炭素数６〜10個の置換もしくは非置換の
アリール基、カルボン酸基、スルホン酸基、また
はそれらの塩等を挙げることができる。 またR₁、R₂は共にそれと結合している炭素原
子と共に環を形成していても良い。環としてはシ
クロヘキセン環などの脂肪族炭化水素環、ベンゼ
ン環、ナフタリン環などの芳香族環、キノリン環
などのヘテロ芳香族環等を挙げることができる。
またこれらの環は置換基を有していても良く、置
換基としてはR₁、R₂、R₃、R₄、R₅の置換基とし
て挙げたものを同様に用いることができる。 本発明で用いられる前記一般式（）で表わさ
れる光重合開始剤は公知の方法を用いて合成する
ことができる。代表的な合成法は例えばテイー・
エツチ・ジエームズ著「ザ・セオリー・オブ・フ
オトグラフイツク・プロセス」〔T.H.James編
“The Theory of Photographic Process”第４
版、Macmillan Co.，New York（1977）〕及び
エフ・エム・ハマー著「ザ シアニン ダイズ
アンド リレイ テイド コムパウンズ」〔F.M.
Hamer 著“The Cyanine Dyes and Related
Compounds”John Wiley＆Sons Co.，New
York（1964）〕に記載されているがごとく、一般
式（）及び一般式（）で表わされる化合物か
ら合成することができる。 本発明で用いられる一般式（）で表わされる
光重合開始剤の具体例を下記に示す。 本発明の一般式（）で表わされる化合物はそ
のもの単独でも高い光重合開始能をを示すが、あ
る種の活性剤と組み合せて２種以上の光重合開始
剤の組合せとして用いることにより、更に高い光
重合開始能を発現することが可能となる。 本発明の化合物と組み合せて高い光重合開始能
を示す活性剤として以下の様なものがある。 (1) カルボニル化合物 ベンジル、ベンゾイル、ベンジルケタール類、
ベンゾインエーテル類等。ベンジルケタールの例
としてはジメトキシ−２−フエニルアセトフエノ
ンを挙げることができその他の例は、特開昭49−
42653号、特開昭49−99147号及び特公昭50−
29930号公報に記載されている。ベンゾインエー
テルとしてはＯ−メチルベンゾイン、Ｏ−エチル
ベンゾイン等がありその他の例はジヤーナル オ
ブ アメリカン ケミカル ソサイアテイー
〔Journal of American Chemical Society〕97
巻1519頁（1975年）に記載がある。 その他カルボニル化合物としては、ジエトキシ
アセトフエノン等のアセトフエノン誘導体、ベン
ゾイル−１−シクロヘキサノール等のヨーロツパ
特許第0125206A1号公報記載の化合物、米国特許
第4318791号明細書記載の２−モルホリノ−２−
メチル−ｐ−メチルチオプロピオフエノン等の芳
香族脂肪ケトンおよび２−ヒドロキシ−２−メチ
ル−ｐ−クロロプロピオフエノン等の２ヒドロキ
シアセトフエノン誘導体などがある。 (2) スルホニルオキシム化合物 例として特開昭57−53747号公報、西独特許
（OLS）3410387A1号公報および米国特許第
4258121号明細書記載のスルホニルオキシム化合
物が挙げられる。具体例として２−フエニル−３
−フエニルスルホニルオキシ−４（3H）キナゾリ
ノン、２−スチリル−３−フエニルスルホニルオ
キシ−４（3H）キナゾリノン、Ｎ−ヒドロキシ−
１，８−ナフタルイミドベンゼンスルホン酸エス
テル等がある。 (3) アシルオキシム化合物 例として１−フエニル−１，２−プロパンジオ
ン−２−（ｏ−エトキシカルボオキシム）等、プ
ログレス イン オルガニツク コーテイングズ
〔Progress in Organic Coatings〕３巻 115頁
（1975年）記載の化合物がある。 (4) ヘキサアリールビイミダゾール化合物 好ましいヘキサアリールビイミダゾールの具体
例として２，2′−ビス（ｏ−クロロフエニル）−
４，4′，５，5′−テトラフエニルビイミダゾー
ル、２，2′−ビス（ｏ，ｐ−ジクロロフエニル）
−４，4′，５，5′−テトラフエニルビイミダゾー
ル等があり、その他の例は特公昭45−37377号公
報に記載されている。 (5) ハロゲン化合物 英国特許1234648号、英国特許2039073B号、米
国特許3827596号、米国特許3905813号、特開昭55
−24113号、特開昭58−15503号公報中に記載のハ
ロゲン化合物。この代表例としては２，６−ジ
（トリクロロロメチル）−４−（ｐ−メトキシフエ
ニル）−１，３，５−トリアジン、２−トリクロ
ロメチル−５−（ｐ−メトキシスチリル）−１，
３，４−オキサジアゾール、アントラキノン−１
−スルホニルクロリドおよび２，２，２−トリク
ロロアセトフエノン等を挙げることができる。 (6) アミノ化合物 エム・アール・サンダー等著「ジヤーナル オ
ブ ポリマー ソサイアテイ」〔M.R.Sanderら
著「Journal of Polymer Society」〕第10巻、
3173頁（1972年）、特開昭51−82102号、特開昭52
−134692号公報中に記載のアミノ化合物。 この代表例としてはトリメチルアミン、トリエ
タノールアミン、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エ
チルエステル、ｐ−シアノジメチルアニリン及び
ｐ−ホルミルジメチルアニリン等を挙げることが
できる。 その他のアミノ化合物としてｐ−アミノ置換ベ
ンゾフエノン誘導体及びｐ−アミノ置換カルコン
誘導体があり、その代表例としてはミヒラーズケ
トン、ｐ−ジメチルアミノベンジリデンアセトフ
エノン、４，4′−ジメチルアミノカルコン等を挙
げることができる。 (7) アミノ酸 特に好ましいアミノ酸の具体例してはＮ−フエ
ニルグリシンが挙げられる。 (8) イオウ化合物 米国特許2460105号、米国特許2773822号明細書
に記載のイオウ化合物が挙げられる。この代表例
としてジベンゾチアゾイルジスルフイド、ジエチ
ルキサントゲンジスルフイド、２−メルカプトベ
ンズチアゾール、２−メルカプトベンズイミダゾ
ール、５−メチルチオ−２−メルカプトチアジア
ゾール等を挙げることができる。 (9) 過酸化物 代表的な過酸化物としてジベンゾイルパーオキ
サイド、３，3′，４，4′−テトラ（ｔ−ブチルパ
ーオキシカルボニル）ベンゾフエノン等がある。 これらの活性剤のうち特に有効なものはカルボ
ニル化合物、スルホニルオキシム化合物、アシル
オキシム化合物、ハロゲン化合物、ヘキサアリー
ルビイミダゾール化合物である。 本発明の重合性組成物には必要により結合剤を
用いるが、結合剤としては、重合可能な化合エチ
レン性不飽和結合化合物および光重合開始剤に対
する相溶性が組成物の塗布液の調製、塗布および
乾燥に至る感光材料の製造工程の全てにおいて脱
混合を起さない程度に良好であること、感光層あ
るいはレジスト層として例えば溶液現像にせよ剥
離現像にせよ像露光後の現像処理が可能であるこ
と、感光層あるいはレジスト層として強靭な皮膜
を形成し得ることなどの特性を有することが要求
され、通常線状有機高分子重合体より適宜、選択
される。結合剤の具体的な例としては、塩素化ポ
リエチレン、塩素化ポリプロピレン、ポリアクリ
ル酸アルキルエステル（アルキル基としては、メ
チル基、エチル基、ｎ−ブチル基、iso−ブチル
基、ｎ−ヘキシル基、２−エチルヘキシル基な
ど）、アクリル酸アルキルエステル（アルキル基
は同上）とアクリロニトリル、塩化ビニル、塩化
ビニリデン、スチレン、ブタジエンなどのモノマ
ーの少なくとも一種との共重合体、ポリ塩化ビニ
ル、塩化ビニルとアクリロニトリルとの共重合
体、ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニリデンとアク
リロニトリルとの共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポ
リビニルアルコール、ポリアクリロニトリル、ア
クリロニトリルとスチレンとの共重合体、アクリ
ロニトリルとブタジエンおよびスチレンとの共重
合体、ポリメタアクリル酸アルキルエステル（ア
ルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プ
ロピル基、ｎ−ブチル基、iso−ブチル基、ｎ−
ヘキシル基、シクロヘキシル基、２−エチルヘキ
シル基など）、メタアクリル酸アルキルエステル
（アルキル基は同上）とアクリロニトリル、塩化
ビニル、塩化ビニリデン、スチレン、ブタジエン
などのモノマーの少なくとも一種との共重合体、
ポリスチレン、ポリーα−メチルスチレン、ポリ
アミド（６−ナイロン、６，６−ナイロンなど）、
メチルセルロース、エチルセルロース、アセチル
セルロース、ポリビニルフオルマール、ポリビニ
ルブチラールなどが挙げられる。さらに、水ある
いはアルカリ水可溶性有機高分子重合体を用いる
と水あるいはアルカリ水現像が可能となる。この
ような高分子重合体としては側鎖にカルボン酸を
有する付加重合体、たとえばメタクリル酸共重合
体（たとえば、メタクリル酸メチルとメタクリル
酸との共重合体、メタクリル酸エチルとメタクリ
ル酸との共重合体、メタクリル酸ブチルとメタク
リル酸との共重合体、メタクリル酸ベンジルとメ
タクリル酸との共重合体、メタクリル酸とスチレ
ンおよびメタクリル酸との共重合体など）、アク
リル酸共重合体（アクリル酸エチルとアクリル酸
との共重合体、アクリル酸ブチルとアクリル酸と
の共重合体、アクリル酸エチルとスチレンおよび
アクリル酸との共重合体など）、さらにはイタコ
ン酸共重合体、クロトン酸共重合体、部分エステ
ル化マレイン酸共重合体などがあり、また同様に
側鎖にカルボン酸を有する酸性セルロース誘導体
がある。 これらの高分子重合体は、単独で結合剤として
用いてもよいが、二種以上の互いに相溶性が、塗
布液の調製から塗布、乾燥に至る製造工程中に脱
混合を起さない程度に良い高分子重合体を適合な
比で混合して結合剤として用いることができる。 結合剤として用いられる高分子重合体の分子量
は、重合体の種類により広範な値をとりうるが、
一般には５千〜200万、より好ましくは１万〜100
万の範囲のものが好適である。 さらに、本発明の組成物の製造中あるいは保存
中においてエチレン性不飽和結合を有する重合可
能な化合物の不要な熱重合を阻止するために熱重
合防止剤を添加することが望ましい。適当な熱重
合防止剤してはヒドロキノン、ｐ−メトキシフエ
ノール、ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ピロ
ガロール、ｔ−ブチルカテコール、ベンゾキノ
ン、塩化第一銅、フエノチアジン、クロラニル、
ナフチルアミン、β−ナフトール、ニトロベンゼ
ン、ジニトロベンゼンなどがある。 また場合によつては着色を目的として染料もし
くは顔料、例えばメチレンブルー、クリスタルバ
イオレツト、ローダミンＢ、フクシン、オーラミ
ン、アゾ系染料、アントラキノン系染料、酸化チ
タン、カーボンブラツク、酸化鉄、フタロシアニ
ン系顔料、アゾ系顔料などを加えてもよい。 さらに、本発明の光重合性組成物には必要に応
じて可塑性を添加することができる。可塑性の例
としては、ジメチルフタレート、ジエチルフタレ
ート、ジブチルフタレート、ジヘキシルフタレー
ト、ジシクロヘキシルフタレート、ジトリデシル
フタレートなどのフタル酸エステル類、ジメチル
グリコールフタレート、エチルフタリルエチルグ
リコレート、ブチルフタリルブチルグリコレート
などのグリコールエステル類、トリクレジルホス
フエート、トリフエニルホスフエートなどのリン
酸エステル類、ジイソブチルアジペート、ジオク
チルアジペート、ジブチルセバケート、ジブチル
マレートなどの脂肪族二塩基酸エステル類などが
ある。 本発明の光重合性組成物は前述の各種構成成分
を溶媒中に溶解せしめ、適当な支持体状に公知の
方法により塗布して用いられる。次に、この場合
の各種構成成分の好ましい比率をエチレン性不飽
和結合を有する重合可能な化合物100重量部に対
する重量部で表わす。

【表】 本発明の光重合性組成物を塗布するときに用い
られる溶媒としては、エチレンジクロリド、シク
ロヘキサノン、メチルエチルケトン、メチルセロ
ソルブ、エチルセロソルブ、酢酸メチルセロソル
ブ、モノクロルベンゼン、トルエン、キシレン、
酢酸エチル、酢酸ブチルなどである。これらの溶
媒は単独または混合して使用される。 感光性平版印刷版を製造する場合の塗布量は、
一般に固形分して0.1〜10.0ｇ／m²が適当であり、
特に好ましくは0.5〜5.0ｇ／m²である。 本発明の光重合性組成物は感光性平版印刷版の
感光層として好適である。感光性平版印刷版に適
した支持体としては、親水化処理したアルミニウ
ム板、たとえばシリケート処理アルミニウム板、
陽極酸化アルミニウム板、シリケート電着したア
ルミニウム板があり、その他亜鉛板、ステンレス
板、クローム処理銅板、親水化処理したプラスチ
ツクフイルムや紙を挙げることができる。 また本発明の組成物をフオトレジストとして使
用する場合には銅板または銅メツキ板、ステンレ
ス板、ガラス板等の種々のものを支持体として用
いることができる。 「実施例」 以下、本発明に使用される光重合開始剤の合成
例と本発明の実施例を記すが、本発明はこれに限
定されるものではない。 合成例 化合物例17の製造方法 Ｎ−メチル−２−メチルメルカプト−ベンゾ
〔４，５〕ベンゾチアゾリウムトシレート35.4ｇ
および１，３−ジ−ｎ−ブチルチオバルビツル酸
21.7ｇをアセトントリル500mlに溶解した後、ト
リエチルアミン40mlを加えた。混合物を２時間加
熱還流した後放冷し、析出した結晶を取した。
酢酸エチルから２回再結晶し、融点180〜182℃の
結晶31.0ｇを得た。 電子スペクトル（テトラヒドロフラン〔THF〕
中）λmax399nm （log〓＝4.72） 元素分析値 C₂₄H₂₇O₂N₃S₂として 計算値 Ｃ；63.55％ Ｈ；6.00％ Ｎ；9.26％ 実測値 Ｃ；63.46％ Ｈ；6.14％ Ｎ；8.89％ 実施例１〜３、比較例１〜９ ナイロンブラシで砂目立て後シリケート処理し
たアルミニウム板に回転塗布機を用いて回転速度
200r.p.m.にて第１表に示す光重合開始剤を用い
た下記感光液を塗布し100℃５分間乾燥し、乾燥
膜厚約2μの感光層を形成させ感光板を作成した。 ベンジルメタクリレート−メタアクリル酸（モ
ル比73／27）共重合体 ……5.0ｇ ペンタエリスリトールテトラアクリレート
……3.6ｇ 光重合開始剤（モノマーに対して１モル％）メ
チルエチルケトン ……20ｇ メチルセルソルブアセテート 20ｇ 露光は真空焼枠装置を用いて、作製した感光板
上にステツプ・ウエツジ（濃度段差0.15、濃度段
数15段）を置き、2KWの超高圧水銀灯を７秒間
照射し、露光後下記処方の現像液を用いて現像し
た。 （現像液） リン酸三ナトリウム ……25ｇ リン酸一ナトリウム ……５ｇ ブチルセルソルブ ……70ｇ 界面活性剤 ……２ml 水 ……１ 現出した画像の対応するステツプ・ウエツジの
最高段数を試料の感度として第１表に示した。段
数が高いほど感度も高いことを意味する。 また比較のために光重合開始剤として本発明の
化合物に替えて比較例に示す化合物を各々モノマ
ーに対し１モル％添加した時の感度を第２表に示
した。

【表】

【表】

【表】 第１表および第２表に示したように、本発明の
光重合開始剤を用いた場合、比較例１〜９に比較
してより高い感度を示し、本発明の所期の効果が
十分に認められた。 実施例４〜６ 比較例10 実施例１〜３の方法において本発明の光重合開
始剤として化合物例17の化合物をモノマーに対し
て５モル％、また更に活性剤として下記第３表に
示した化合物を５モル％添加し、露光時間を４秒
にした以外実施例１〜３と同様の方法で塗布液を
調液し、同じ方法を用いて感光板を作成し、露
光、現像を行なつた。現出した画像の対応するス
テツプウエツジの最高段数を試料の感度として第
３表に示した。また比較として活性剤を加えない
とき比較例10の感度を第３表に示した。

【表】 第３表から、本願発明の光重合開始剤は更に活
性剤を加えることによつて、感度が増加すること
が明らかであろう。 実施例７〜10 比較例11〜17 実施例１〜３の方法において本発明の光重合開
始剤として化合物例３，４，７，13の化合物をモ
ノマーに対して１モル％、また更に活性剤として
２−スチリル−３−フエニルスルホニルオキシ−
４（3H）キナゾリノンをモノマーに対して５モル
％加えた以外は実施例１〜３と同様の方法で感光
板を作成し、露光現像を行なつた。現出したステ
ツプウエツジ段数を第４表に示した。また比較例
として化合物例３，４，７，13に代えて第４表に
示した化合物を用いた外は実施例７〜10と同様な
方法を行い得られた感度を第４表に示す。

【表】

【表】

【表】 第４表から本発明の光重合開始剤を用いた実施
例７〜10は公知の化合物を用いた比較例11〜20よ
り感度が優れることが明らかであろう。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ エチレン性不飽和二重結合を少なくとも１個
   有する付加重合可能な化合物および光重合開始剤
   を含む光重合性組成物において、該光重合開始剤
   として、少なくとも下記一般式（）で表わされ
   る化合物を１種含有することを特徴とする光重合
   性組成物。 式中、R₁、R₂、R₃、R₄、R₅はそれぞれ独立に
   水素原子、アルキル基、置換アルキル基、アリー
   ル基、置換アリール基、アリル基または置換アリ
   ル基を表わし、Ｙは−Ｏ−、−Ｓ−、−Se−、−Ｃ
   （CH₃）₂−および−CH＝CH−より選ばれる２価
   原子または原子団であり、Ｘは酸素原子、または
   硫黄原子を表わす。またR₁、R₂は共にそれが結
   合している炭素原子と共に環を形成していても良
   い。