JPH0547564B2 - - Google Patents
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- JPH0547564B2 JPH0547564B2 JP63071978A JP7197888A JPH0547564B2 JP H0547564 B2 JPH0547564 B2 JP H0547564B2 JP 63071978 A JP63071978 A JP 63071978A JP 7197888 A JP7197888 A JP 7197888A JP H0547564 B2 JPH0547564 B2 JP H0547564B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyol
- dispersant
- reaction
- unsaturated
- polyurethane
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
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- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
- Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、非水分散重合法によりポリウレタン
系粉末重合体を製造する場合に用いる分散性の優
れた分散剤の製造法に関するものである。
系粉末重合体を製造する場合に用いる分散性の優
れた分散剤の製造法に関するものである。
非水分散重合法によるポリウレタン粉末の製造
法は、既に、松本ら（日本接着協会誌、９．
183.1973年）により基本的な重合法の解説がなさ
れている。また、特公昭57−29485号公報には、
非水分散（エマルジヨン）重合法によるポリウレ
タン粉末の製造法が述べられている。この重合法
の最も重要なポイントは分散剤の選択である。特
公昭57−29485号公報では、分散剤としてメタク
リル酸ラウリルのような長鎖アルキルをもつたモ
ノマーとメタクリル酸メチル、アクリルアミドの
ようなモノマーとの共重合体を用いている。この
分散剤は、分散能力が低く、ポリウレタンの組成
によつては分散が不十分な場合があつた。また、
従来の分散剤は、添加型であるので、ポリウレタ
ン重合体の成形品は経時による分散剤のしみ出し
が発生し外観変化などの問題が発生することがあ
る。
法は、既に、松本ら（日本接着協会誌、９．
183.1973年）により基本的な重合法の解説がなさ
れている。また、特公昭57−29485号公報には、
非水分散（エマルジヨン）重合法によるポリウレ
タン粉末の製造法が述べられている。この重合法
の最も重要なポイントは分散剤の選択である。特
公昭57−29485号公報では、分散剤としてメタク
リル酸ラウリルのような長鎖アルキルをもつたモ
ノマーとメタクリル酸メチル、アクリルアミドの
ようなモノマーとの共重合体を用いている。この
分散剤は、分散能力が低く、ポリウレタンの組成
によつては分散が不十分な場合があつた。また、
従来の分散剤は、添加型であるので、ポリウレタ
ン重合体の成形品は経時による分散剤のしみ出し
が発生し外観変化などの問題が発生することがあ
る。
本発明者は、従来の分散剤の欠点である分散性
能の悪さを改善するため、分散剤組成について鋭
意研究、検討を重ねた結果、ポリウレタンの原料
の一つであるポリオールに不飽和結合をもたせ、
炭化水素側鎖を有するエチレン性不飽和単量体を
グラフト重合させた分散剤を見出し、本発明を完
成するに至つた。
能の悪さを改善するため、分散剤組成について鋭
意研究、検討を重ねた結果、ポリウレタンの原料
の一つであるポリオールに不飽和結合をもたせ、
炭化水素側鎖を有するエチレン性不飽和単量体を
グラフト重合させた分散剤を見出し、本発明を完
成するに至つた。
即ち本発明は、グリコールと二塩基酸との反応
において、不飽和結合含有グリコールあるいは不
飽和基含有ジカルボン酸を加えて得られるポリオ
ール、あるいは、ポリエステルポリオール又はポ
リカーボネイトポリオールと不飽和結合含有ジカ
ルボン酸とを反応させて得られるポリオールから
なるもので、１分子中に１〜10モルの不飽和結合
と２個の活性水素基を有するポリオール（以下不
飽和結合を有するポリオールと略す）100重量部
に 炭素数６以上の炭化水素基からなる側鎖を有す
るエチレン性不飽和単量体（以下エチレン性不飽
和単量体と略す）20〜400重量部と反応開始剤0.4
〜8.1重量部からなる混合液を滴下後反応せしめ
ることを特徴とするポリウレタン製造用の非水分
散重合用分散剤の製造法。
において、不飽和結合含有グリコールあるいは不
飽和基含有ジカルボン酸を加えて得られるポリオ
ール、あるいは、ポリエステルポリオール又はポ
リカーボネイトポリオールと不飽和結合含有ジカ
ルボン酸とを反応させて得られるポリオールから
なるもので、１分子中に１〜10モルの不飽和結合
と２個の活性水素基を有するポリオール（以下不
飽和結合を有するポリオールと略す）100重量部
に 炭素数６以上の炭化水素基からなる側鎖を有す
るエチレン性不飽和単量体（以下エチレン性不飽
和単量体と略す）20〜400重量部と反応開始剤0.4
〜8.1重量部からなる混合液を滴下後反応せしめ
ることを特徴とするポリウレタン製造用の非水分
散重合用分散剤の製造法。
に関するものである。
本発明の分散剤はあらゆる組成の非水分散重合
によるポリウレタンの製造に有効に使用すること
が出来る。また、非水分散重合によつて得られた
ポリウレタンの成形物は、分散剤がポリイソシア
ネートと反応しているため分散剤のしみ出しなど
による経時変化がみられない。
によるポリウレタンの製造に有効に使用すること
が出来る。また、非水分散重合によつて得られた
ポリウレタンの成形物は、分散剤がポリイソシア
ネートと反応しているため分散剤のしみ出しなど
による経時変化がみられない。
本発明に用いることのできる不飽和結合を有す
るポリオールとしては、例えば、ポリエステルポ
リオールの場合、原料のグリコール類、二塩基酸
類などの一部に不飽和基含有グリコールあるいは
不飽和基含有ジカルボン酸を使用して製造したも
のなどがあげられる。また、ポリエーテルポリオ
ールの場合、出発物質として不飽和基含有グリコ
ールを用いて製造したものなどもあげられる。更
に、分子量2000以下の水酸基末端ポリエステル、
ポリエーテル、ポリカーボネートなどと不飽和基
含有ジカルボン酸とのエステル化によつてえられ
るポリオールなどもあげられる。ここで述べた不
飽和基含有グリコールの例としては、２−ブテン
−１，４−ジオール、グリセリンモノアリルエー
テルなどがあげられる。また、不飽和基含有ジカ
ルボン酸の例としてはマレイン酸、イタコン酸な
どがある。本発明に用いることのできる不飽和結
合を有するポリオールの分子量および不飽和結合
濃度は、特に制限はないが、分子量は3000以下、
不飽和結合濃度はポリオール１分子について１〜
10モルの不飽和基が望ましい。
るポリオールとしては、例えば、ポリエステルポ
リオールの場合、原料のグリコール類、二塩基酸
類などの一部に不飽和基含有グリコールあるいは
不飽和基含有ジカルボン酸を使用して製造したも
のなどがあげられる。また、ポリエーテルポリオ
ールの場合、出発物質として不飽和基含有グリコ
ールを用いて製造したものなどもあげられる。更
に、分子量2000以下の水酸基末端ポリエステル、
ポリエーテル、ポリカーボネートなどと不飽和基
含有ジカルボン酸とのエステル化によつてえられ
るポリオールなどもあげられる。ここで述べた不
飽和基含有グリコールの例としては、２−ブテン
−１，４−ジオール、グリセリンモノアリルエー
テルなどがあげられる。また、不飽和基含有ジカ
ルボン酸の例としてはマレイン酸、イタコン酸な
どがある。本発明に用いることのできる不飽和結
合を有するポリオールの分子量および不飽和結合
濃度は、特に制限はないが、分子量は3000以下、
不飽和結合濃度はポリオール１分子について１〜
10モルの不飽和基が望ましい。
本発明の不飽和結合を有するポリオールの製法
は通常のポリエステル、ポルエーテルなどの製造
方法で行うことができる。
は通常のポリエステル、ポルエーテルなどの製造
方法で行うことができる。
本発明において分散剤の製造に用いられるエチ
レン性不飽和単量体としては、例えば、１−オク
テン、１−または２−ノネン、１−または２−デ
セン、１−または２−ヘプタデセン、２−メチル
−１−ノネン、２−メチル−１−デセン、２−メ
チル−１−ドデセン、２−メチル−１−ヘキサデ
セン、２−メチル−１−ヘプタデセンなどのビニ
ル、プロペニルまたはイソプロペニル基含有脂肪
族直鎖型不飽和炭化水素、アクリル酸またはメタ
クリル酸と２−エチルヘキシルアルコール、ヘキ
シルアルコールなどの炭素数６以上の脂肪族アル
コールまたはシクロヘキサノール、ノルボナノー
ル、アダマンタノールなどの炭素数６以上の脂環
族アルコールとのエステルなどがあげられる。こ
れらは単独あるいは２種以上を併用することがで
きる。
レン性不飽和単量体としては、例えば、１−オク
テン、１−または２−ノネン、１−または２−デ
セン、１−または２−ヘプタデセン、２−メチル
−１−ノネン、２−メチル−１−デセン、２−メ
チル−１−ドデセン、２−メチル−１−ヘキサデ
セン、２−メチル−１−ヘプタデセンなどのビニ
ル、プロペニルまたはイソプロペニル基含有脂肪
族直鎖型不飽和炭化水素、アクリル酸またはメタ
クリル酸と２−エチルヘキシルアルコール、ヘキ
シルアルコールなどの炭素数６以上の脂肪族アル
コールまたはシクロヘキサノール、ノルボナノー
ル、アダマンタノールなどの炭素数６以上の脂環
族アルコールとのエステルなどがあげられる。こ
れらは単独あるいは２種以上を併用することがで
きる。
本発明における不飽和結合を有するポリオール
とエチレン性不飽和単量体とからポリウレタン製
造用の非水分散重合用分散剤を得るための反応
は、例えば不飽和結合を有するポリオールにエチ
レン性不飽和単量体と反応開始剤との混合液を
110℃で滴下した後、130℃で２時間行なう。
とエチレン性不飽和単量体とからポリウレタン製
造用の非水分散重合用分散剤を得るための反応
は、例えば不飽和結合を有するポリオールにエチ
レン性不飽和単量体と反応開始剤との混合液を
110℃で滴下した後、130℃で２時間行なう。
反応開始剤として、ラジカル開始剤であるベン
ゾイルパーオキサイドを用いることができる。
ゾイルパーオキサイドを用いることができる。
本発明の反応に際しては、必要に応じて溶媒を
用いることができる。例えば、酢酸ブチル、シク
ロヘキサン、ｎ−ヘプタンなど通常のエチレン性
単量体の重合に用いる溶媒はすべて用いることが
できる。
用いることができる。例えば、酢酸ブチル、シク
ロヘキサン、ｎ−ヘプタンなど通常のエチレン性
単量体の重合に用いる溶媒はすべて用いることが
できる。
更に、不飽和結合を有するポリオールとエチレ
ン性不飽和単量体の量比は100／20〜400（重量）
が望ましい。反応開始剤の使用量は、該エチレン
性不飽和単量体の量に対して0.4〜8.1重量部であ
る。ポリオール100重量部に対してエチレン性不
飽和単量体が20重量部未満の場合は分散剤として
の性能が低下し、ポリウレタンを製造する際、分
散剤の仕込み量を多くする必要が生じ、経済的に
不利となる。不飽和結合を有するポリオール100
重量部に対してエチレン性不飽和単量体が400重
量部を超えると非水分散重合の際、極性と非極性
のバランスが失なわれ、分散剤としての効果が発
揮されなくなる。
ン性不飽和単量体の量比は100／20〜400（重量）
が望ましい。反応開始剤の使用量は、該エチレン
性不飽和単量体の量に対して0.4〜8.1重量部であ
る。ポリオール100重量部に対してエチレン性不
飽和単量体が20重量部未満の場合は分散剤として
の性能が低下し、ポリウレタンを製造する際、分
散剤の仕込み量を多くする必要が生じ、経済的に
不利となる。不飽和結合を有するポリオール100
重量部に対してエチレン性不飽和単量体が400重
量部を超えると非水分散重合の際、極性と非極性
のバランスが失なわれ、分散剤としての効果が発
揮されなくなる。
本発明の非水分散重合用分散剤は、非水分散重
合法でポリウレタンを製造する際の分散剤として
使用することができるが、このポリウレタンとし
ては、通常の熱可塑性ポリウレタン樹脂、必要に
応じてイソシアネート基あるいは、ブロツクイソ
シアネート基を含有させた不完全熱可塑性ポリウ
レタン樹脂、あるいは熱硬化ポリウレタン樹脂な
どである。
合法でポリウレタンを製造する際の分散剤として
使用することができるが、このポリウレタンとし
ては、通常の熱可塑性ポリウレタン樹脂、必要に
応じてイソシアネート基あるいは、ブロツクイソ
シアネート基を含有させた不完全熱可塑性ポリウ
レタン樹脂、あるいは熱硬化ポリウレタン樹脂な
どである。
ポリウレタンは基本的にポリオール、鎖延長剤
およびポリイソシアネートから構成される。
およびポリイソシアネートから構成される。
本発明の分散剤を用いたポリウレタンは、各種
成形材料、粉体塗料、各種改質剤、充填剤など広
範囲に利用することができる。
成形材料、粉体塗料、各種改質剤、充填剤など広
範囲に利用することができる。
次に本発明について実施例によりさらに詳細に
説明する。
説明する。
実施例 １
(1) 分子内に不飽和結合を有するポリオールの合
成 ２の４つ口フラスコに、撹拌機、温度計、
留出塔、N2ガス導入管を付け、アジピン酸660
ｇ、無水マレイン酸98ｇ、エチレングリコール
410ｇ、オクテン酸第１スズ0.05ｇを計りとり、
N2ガスを流しながら加熱混合する。120〜160
℃で縮合水を系外に出した後、系内を徐々に減
圧しながら反応を続け、最終的に190℃、30mm
Hgの条件で４時間反応した後反応終了とした。
得られたポリエステルは水酸基価104mgKOH／
ｇ、酸価2.6mgKOH／ｇであつた。このポリエ
ステルは分子量1170で、１分子中に平均１モル
の２重結合を有する。
成 ２の４つ口フラスコに、撹拌機、温度計、
留出塔、N2ガス導入管を付け、アジピン酸660
ｇ、無水マレイン酸98ｇ、エチレングリコール
410ｇ、オクテン酸第１スズ0.05ｇを計りとり、
N2ガスを流しながら加熱混合する。120〜160
℃で縮合水を系外に出した後、系内を徐々に減
圧しながら反応を続け、最終的に190℃、30mm
Hgの条件で４時間反応した後反応終了とした。
得られたポリエステルは水酸基価104mgKOH／
ｇ、酸価2.6mgKOH／ｇであつた。このポリエ
ステルは分子量1170で、１分子中に平均１モル
の２重結合を有する。
(2) 分散剤の合成
500mlの４つ口フラスコに撹拌機、温度計、
滴下ロート、冷却器を付け、(1)で合成したポリ
オール74ｇと酢酸ブチル99ｇを計りとる。N2
ガスを滴下ロートの上部から系内に流しながら
加熱混合する。110℃になつたとき、滴下ロー
トから２−エチルヘキシルメタアクリレート74
ｇとベンゾイルパーオキサイド1.5ｇの溶解混
合物を滴下開始する。１時間で滴下終了し、そ
の後130℃で２時間反応させ反応終了とした。
この分散剤の水酸基価は41mgKOH／ｇであつ
た。
滴下ロート、冷却器を付け、(1)で合成したポリ
オール74ｇと酢酸ブチル99ｇを計りとる。N2
ガスを滴下ロートの上部から系内に流しながら
加熱混合する。110℃になつたとき、滴下ロー
トから２−エチルヘキシルメタアクリレート74
ｇとベンゾイルパーオキサイド1.5ｇの溶解混
合物を滴下開始する。１時間で滴下終了し、そ
の後130℃で２時間反応させ反応終了とした。
この分散剤の水酸基価は41mgKOH／ｇであつ
た。
(3) 応用例（ポリウレタン粉末の合成）
500mlの４つ口セパラブルフラスコにプロペ
ラ型羽根の撹拌機、温度計、冷却器を付け、(2)
で得られた分散剤9.1ｇ（0.003モル）、60℃に
加熱した分子量1000のポリエチレンアジペート
57.2ｇ（0.057モル）、１，４−ブタンジオール
5.1ｇ（0.057モル）を仕込み均一に混合する。
50℃のジフエニルメタンジイソシアネート29.3
ｇ（0.117モル）を加え、均一に混合した後、
セルゾール71（Shell sol71シエル化学製、沸点
170〜200℃のパラフイン以下同じ）91ｇを加
え、高速に（約1000rpm）撹拌し乳化させる。
次いでジブチルスズジラウレートを0.01ｇ添加
し、撹拌回転数をおとして（約600rpm）１時
間室温で反応させた。70℃に昇温し３時間反応
させて、セルゾール71中に分散した粒子状のポ
リウレタン重合体を得た。この分散体を静置
し、デカンテーシヨンにより上澄液を除去し、
減圧下で乾燥してポリウレタン粉末を得た。こ
の粉末は主粒子径約20〜150μｍであつた。
ラ型羽根の撹拌機、温度計、冷却器を付け、(2)
で得られた分散剤9.1ｇ（0.003モル）、60℃に
加熱した分子量1000のポリエチレンアジペート
57.2ｇ（0.057モル）、１，４−ブタンジオール
5.1ｇ（0.057モル）を仕込み均一に混合する。
50℃のジフエニルメタンジイソシアネート29.3
ｇ（0.117モル）を加え、均一に混合した後、
セルゾール71（Shell sol71シエル化学製、沸点
170〜200℃のパラフイン以下同じ）91ｇを加
え、高速に（約1000rpm）撹拌し乳化させる。
次いでジブチルスズジラウレートを0.01ｇ添加
し、撹拌回転数をおとして（約600rpm）１時
間室温で反応させた。70℃に昇温し３時間反応
させて、セルゾール71中に分散した粒子状のポ
リウレタン重合体を得た。この分散体を静置
し、デカンテーシヨンにより上澄液を除去し、
減圧下で乾燥してポリウレタン粉末を得た。こ
の粉末は主粒子径約20〜150μｍであつた。
実施例 ２
(1) 分子内に不飽和結合を有するポリオールの合
成 実施例１、(1)で用いたのと同様のフラスコ
に、分子量1000のポリブチレンアジペート（商
品名ニツポラン4009、日本ポリウレタン工業
製、水酸基価110mgKOH／ｇ）1000ｇおよび無
水マレイン酸49ｇを計りとり、N2ガスを流し
ながら加熱混合する。140〜160℃で縮合水を系
外に出した後、系内を徐々に減圧しながら反応
を続け、最終的に190℃、30mmHgの条件で４時
間反応した後反応終了とした。ポリエステルは
水酸基価53mgKOH／ｇ、酸価4.1mgKOH／ｇ
であつた。このポリエステルは分子量2100で、
１分子中に平均１モルの２重結合を有する。
成 実施例１、(1)で用いたのと同様のフラスコ
に、分子量1000のポリブチレンアジペート（商
品名ニツポラン4009、日本ポリウレタン工業
製、水酸基価110mgKOH／ｇ）1000ｇおよび無
水マレイン酸49ｇを計りとり、N2ガスを流し
ながら加熱混合する。140〜160℃で縮合水を系
外に出した後、系内を徐々に減圧しながら反応
を続け、最終的に190℃、30mmHgの条件で４時
間反応した後反応終了とした。ポリエステルは
水酸基価53mgKOH／ｇ、酸価4.1mgKOH／ｇ
であつた。このポリエステルは分子量2100で、
１分子中に平均１モルの２重結合を有する。
(2) 分散剤の合成
実施例１、(2)で用いたのと同様のフラスコ
に、(1)で合成したポリオールを44ｇおよび酢酸
ブチルを99ｇ計りとる。N2ガスを滴下ロート
の上部から系内に流しながら加熱混合する。
110℃になつたとき、滴下ロートから２−エチ
ルヘキシルメタアクリレート51ｇ、ラウリルメ
タアクリレート51ｇおよびベンゾイルパーオキ
サイド２ｇの溶解混合物を滴下開始する。１時
間半で滴下終了し、その後130℃で２時間反応
させ反応終了とした。この分散剤の水酸基価は
11mgKOH／ｇであつた。
に、(1)で合成したポリオールを44ｇおよび酢酸
ブチルを99ｇ計りとる。N2ガスを滴下ロート
の上部から系内に流しながら加熱混合する。
110℃になつたとき、滴下ロートから２−エチ
ルヘキシルメタアクリレート51ｇ、ラウリルメ
タアクリレート51ｇおよびベンゾイルパーオキ
サイド２ｇの溶解混合物を滴下開始する。１時
間半で滴下終了し、その後130℃で２時間反応
させ反応終了とした。この分散剤の水酸基価は
11mgKOH／ｇであつた。
実施例 ３
(1) 分子内に不飽和結合を有するポリオールの合
成 実施例１、(1)で用いたのと同様のフラスコに
分子量1000のポリヘキサメチレンカーボネート
ジオール（商品名ニツポラン981、日本ポリウ
レタン工業製、水酸基価115mgKOH／ｇ）980
ｇおよび無水マレイン酸49ｇを計りとり、実施
例１、(1)と同じ方法で反応させた。得られたポ
リオールは水酸基価57mgKOH／ｇ、酸価4.2mg
KOH／ｇであつた。このポリオールは分子量
1970で、１分子中に平均１モルの２重結合を有
する。
成 実施例１、(1)で用いたのと同様のフラスコに
分子量1000のポリヘキサメチレンカーボネート
ジオール（商品名ニツポラン981、日本ポリウ
レタン工業製、水酸基価115mgKOH／ｇ）980
ｇおよび無水マレイン酸49ｇを計りとり、実施
例１、(1)と同じ方法で反応させた。得られたポ
リオールは水酸基価57mgKOH／ｇ、酸価4.2mg
KOH／ｇであつた。このポリオールは分子量
1970で、１分子中に平均１モルの２重結合を有
する。
(2) 分散剤の合成
実施例１、(2)で用いたのと同様のフラスコ
に、(1)で合成したポリオールを44ｇおよび酢酸
ブチルを99ｇ計りとる。N2ガスを滴下ロート
の上部から系内に流しながら加熱混合する。
110℃になつたとき、滴下ロートからラウリル
メタアクリレート103ｇおよびベンゾイルパー
オキサイド２ｇの溶解混合物を滴下開始する。
１時間半で滴下終了し、その後130℃で２時間
反応させ反応終了とした。この分散剤の水酸基
価は13mgKOH／ｇであつた。
に、(1)で合成したポリオールを44ｇおよび酢酸
ブチルを99ｇ計りとる。N2ガスを滴下ロート
の上部から系内に流しながら加熱混合する。
110℃になつたとき、滴下ロートからラウリル
メタアクリレート103ｇおよびベンゾイルパー
オキサイド２ｇの溶解混合物を滴下開始する。
１時間半で滴下終了し、その後130℃で２時間
反応させ反応終了とした。この分散剤の水酸基
価は13mgKOH／ｇであつた。
参考例 １
実施例３で合成した分散剤を用いてポリウレタ
ン粉末の合成を行なつた。
ン粉末の合成を行なつた。
実施例１、(3)で用いたのと同様のフラスコに、
実施例３、(2)で得られた分散剤9.1ｇ（0.001モ
ル）、70℃に加熱した分子量1000のポリヘキサメ
チレンカーボネートジオール（ニツポラン981、
水酸基価115mgKOH／ｇ）を55.7ｇ（0.057モル）、
１，４−ブタンジオール5.1ｇ（0.057モル）を仕
込み、均一に混合する。４，4′−ジシクロヘキシ
ルメタンジイソシアネート30.1ｇ（0.115モル）
を加え、均一に混合した後、セルゾール71 100ｇ
を加え、高速に（約1000rpm）撹拌し乳化させ
る。次いでジブチルスズジラウレートトを0.03ｇ
添加し、撹拌回転数をおとして（約600rpm）、１
時間室温で反応させた。90℃に昇温し、９時間反
応させてセルゾール71中に分散した粒子状のポリ
ウレタン重合体を得た。この分散体を減圧下で溶
媒を除去しポリウレタン粉末を得た。この粉末の
主粒子径は20〜150μｍであつた。このポリウレ
タン粉末からシートを成形した。シリコン系離型
剤を塗布した200×200mmの鉄板を200℃に加熱し
ておき、この鉄板上に本発明のポリウレタン粉末
を落とし、溶融成形した。更に160〜180℃、15〜
20Kg／cm2のプレス条件で５分間プレスし、厚さ
0.5mmのプレスシートを得た。このシートを
JISK6723の方法で機械的強度を求めたところ、
引張り強さ530Kg／cm2、伸び280％であつた。
実施例３、(2)で得られた分散剤9.1ｇ（0.001モ
ル）、70℃に加熱した分子量1000のポリヘキサメ
チレンカーボネートジオール（ニツポラン981、
水酸基価115mgKOH／ｇ）を55.7ｇ（0.057モル）、
１，４−ブタンジオール5.1ｇ（0.057モル）を仕
込み、均一に混合する。４，4′−ジシクロヘキシ
ルメタンジイソシアネート30.1ｇ（0.115モル）
を加え、均一に混合した後、セルゾール71 100ｇ
を加え、高速に（約1000rpm）撹拌し乳化させ
る。次いでジブチルスズジラウレートトを0.03ｇ
添加し、撹拌回転数をおとして（約600rpm）、１
時間室温で反応させた。90℃に昇温し、９時間反
応させてセルゾール71中に分散した粒子状のポリ
ウレタン重合体を得た。この分散体を減圧下で溶
媒を除去しポリウレタン粉末を得た。この粉末の
主粒子径は20〜150μｍであつた。このポリウレ
タン粉末からシートを成形した。シリコン系離型
剤を塗布した200×200mmの鉄板を200℃に加熱し
ておき、この鉄板上に本発明のポリウレタン粉末
を落とし、溶融成形した。更に160〜180℃、15〜
20Kg／cm2のプレス条件で５分間プレスし、厚さ
0.5mmのプレスシートを得た。このシートを
JISK6723の方法で機械的強度を求めたところ、
引張り強さ530Kg／cm2、伸び280％であつた。
比較例 １
(1) 分散剤の合成
実施例１、(2)で用いたのと同様のフラスコ
に、セルゾール71、97.7ｇを仕込み、N2ガス
を滴下ロートの上部から系内に流しながら加熱
した。あらかじめ調製したラウリルメタアクリ
レート119ｇ（0.47モル）、メチルメタクリレー
ト27.5ｇ（0.28モル）およびベンゾイルパーオ
キサイド2.5ｇの混合物を撹拌しながら同温度
で２時間かけて滴下した。140℃に昇温し４時
間反応させて分散剤を得た。
に、セルゾール71、97.7ｇを仕込み、N2ガス
を滴下ロートの上部から系内に流しながら加熱
した。あらかじめ調製したラウリルメタアクリ
レート119ｇ（0.47モル）、メチルメタクリレー
ト27.5ｇ（0.28モル）およびベンゾイルパーオ
キサイド2.5ｇの混合物を撹拌しながら同温度
で２時間かけて滴下した。140℃に昇温し４時
間反応させて分散剤を得た。
(2) ポリウレタン粉末の合成
分散剤として(1)の分散剤を9.1ｇ用いた以外
は実施例１、(3)と同じ方法で乳化させた。この
結果、反応体はセルゾール71に分散が悪く塊状
となつた。
は実施例１、(3)と同じ方法で乳化させた。この
結果、反応体はセルゾール71に分散が悪く塊状
となつた。
本発明によつて得られる非水分散重合用分散剤
は、ポリウレタン粉末の製造に於て優れた分散性
能を有し、更に構成成分であるポリイソシアネー
トと反応するので、成形品などにブリードするこ
とがなく、優れた物性を有する。
は、ポリウレタン粉末の製造に於て優れた分散性
能を有し、更に構成成分であるポリイソシアネー
トと反応するので、成形品などにブリードするこ
とがなく、優れた物性を有する。
また、該分散剤を用いたポリウレタン分散体
は、分散体溶液のままで塗料、接着剤として利用
することが出来る。本発明によつて得られるポリ
ウレタン粉末は、各種成形用材料、粉体塗料、各
種改質剤、充填剤など広範囲な用途がある。
は、分散体溶液のままで塗料、接着剤として利用
することが出来る。本発明によつて得られるポリ
ウレタン粉末は、各種成形用材料、粉体塗料、各
種改質剤、充填剤など広範囲な用途がある。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ グリコールと二塩基酸との反応において、不
飽和結合含有グリコールあるいは不飽和基含有ジ
カルボン酸を加えて得られるポリオール、あるい
は、ポリエステルポリオール又はポリカーボネー
トポリオールと不飽和結合含有ジカルボン酸とを
反応させて得られるポリオールからなるもので、
１分子中に１〜10モルの不飽和結合と２個の活性
水素基を有するポリオール100重量部に 炭素数６以上の炭化水素基からなる側鎖を有す
るエチレン性不飽和単量体20〜400重量部と反応
開始剤0.4〜8.1重量部からなる混合液を滴下後反
応せしめることを特徴とするポリウレタン製造用
の非水分散重合用分散剤の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63071978A JPH01245013A (ja) | 1988-03-28 | 1988-03-28 | ポリウレタン製造用の非水分散重合用分散剤の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63071978A JPH01245013A (ja) | 1988-03-28 | 1988-03-28 | ポリウレタン製造用の非水分散重合用分散剤の製造法 |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4236322A Division JPH0772221B2 (ja) | 1992-08-13 | 1992-08-13 | 非水分散重合用分散剤を用いたポリウレタン組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01245013A JPH01245013A (ja) | 1989-09-29 |
| JPH0547564B2 true JPH0547564B2 (ja) | 1993-07-19 |
Family
ID=13476061
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63071978A Granted JPH01245013A (ja) | 1988-03-28 | 1988-03-28 | ポリウレタン製造用の非水分散重合用分散剤の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH01245013A (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2613480B2 (ja) * | 1989-09-08 | 1997-05-28 | 第一工業製薬株式会社 | 高分子粉粒体の製造方法 |
| JPH0783828B2 (ja) * | 1989-10-09 | 1995-09-13 | 日本ポリウレタン工業株式会社 | ポリイソシアネートミクロカプセルの製造方法 |
| JP2622774B2 (ja) * | 1990-09-26 | 1997-06-18 | 日本ポリウレタン工業株式会社 | 液状有機フィラーの製造方法 |
| JP5199574B2 (ja) * | 2006-12-28 | 2013-05-15 | 三井化学株式会社 | 生分解性ポリマーの製造方法 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6036523A (ja) * | 1983-08-09 | 1985-02-25 | Hitachi Chem Co Ltd | 粒子状重合体の製造法 |
-
1988
- 1988-03-28 JP JP63071978A patent/JPH01245013A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH01245013A (ja) | 1989-09-29 |
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