JPH0548853B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は保存温度管理用ラベルに関する。より
詳細には、ラベルを保存温度管理すべき物品に適
用して、適用状態とされたことを指示する部分と
管理温度の状態を指示する部分とを設けてなる保
存温度管理用ラベルである。

冷凍食品、冷蔵食品、生花、医薬品などは、輸
送時や保存時等に厳重な温度管理が必要である。
そのため、物品それぞれが管理すべき温度の下に
あつたかを出来る丈容易に知る方法が要求されて
いる。

（従来の技術） 温度管理用インジケーターとしては、既に
USP3954011号に提案されたような、着色された
固体樹脂酸の溶融現象と吸取紙の毛細管現象を利
用したもの、特公昭57−4319号、同57−28559号
等に提案された、リパーゼ酵素が温度により活性
化する程度が異なり、その度合がPH指示薬で色別
出来ることを利用したもの、などが提案されてい
る。

（発明が解決しようとする問題点） しかしながら、これらの方法、多量に流通する
物品の１つ１つに適用できるような温度管理用イ
ンジケーターとしては高価で、手軽に使用できな
いという欠点がある。

本発明の課題は上記のような従来技術の欠点を
解消し、厳重な温度管理が可能で、かつ手軽に使
用できる保存温度管理用ラベルを提供することで
ある。

（問題点を解決するための手段） 本発明者はこのような課題解決のため、既に
種々の検討を行ない、メチン系色素前駆体および
酸化性材料を用いる発色システムを、温度表示ユ
ニツトに適用して、極めて特徴的かつ効果的なユ
ニツトを見出した（特願昭58−161889号）。

すなわち、そのユニツトとは、(1)任意の融点の
疎水性有機化合物、(2)メチン系色素前駆体および
(3)酸化性材料を必須の構成材料として用いるもの
である。

そして、この温度管理ユニツトは、支持体上に
前記(1)のマイクロカプセル、(2)および(3)、あるい
は、(2)を(1)に溶解したマイクロカプセルおよび(3)
を必須成分として支持体上に保持してなるもので
ある。

このユニツトでは、(1)の疎水性有機化合物は融
点を温度管理すべき適用物品の保管温度上限付近
の温度に選んで用いられる。

したがつて、このユニツトによる保管温度の管
理は次のような処理と機構によつて行なわれる。

すなわち、ユニツトの物品への適用に際し、支
持体上のマイクロカプセルを適当な方法で破かい
する。マイクロカプセル中の(1)は、その融点が、
ユニツトを適用する物品の保管温度上限付近にあ
るので、物品の所望保管温度では固体状であり、
メチン系色素と酸化性材料の接触を起させない
が、所望保管温度を越えると(1)が融解拡散し、上
記両者を接触させメチン系色素前駆体を発色させ
る。本ユニツトの特徴はこのメチン系色素の非可
逆的発色を利用したものであり、一旦、異常温度
の下で発色すると、消色することがないので、物
品の温度管理状況の異常を確実に知ることができ
る。

本発明は、上記のような温度管理表示ユニツト
の特徴を活かした、保存温度管理のためのより実
用的に工夫された保存温度管理用ラベルを提供す
るものである。

すなわち、本発明は、支持体状に、(A)必須成分
として、(a)任意の融点を有する疎水性有機化合物
を内包するマイクロカプセル、メチン系色素前駆
体および酸化性材料、または(b)メチン系色素前駆
体を溶解した任意の融点を有する疎水性有機化合
物を内包するマイクロカプセルおよび酸化性材料
を１以上の層として含有する保持層と、(B)必須成
分としてメチン系色素を含有する不揮発性有機溶
剤のマイクロカプセルと酸化性材料原稿参照を設
けてなる保存温度管理用ラベルである。

本発明の保存温度管理用ラベルにおいて、支持
体としては、各種のフイルム状ウエブ、具体的に
は、紙、含浸紙、合成紙（各種の合成樹脂ベース
の紙様フイルム）、各種のプラスチツクフイルム
などが用いられる。

保存温度管理用ラベルは、水分の多い環境にお
かれる冷蔵または冷凍食品などに使用されること
が多いため、支持体は耐水性を有する合成紙、各
種のプラスチツクフイルムまたは樹脂含浸紙など
が好ましい。

支持体の厚みは一般的には30〜200μである。

本発明のラベルにおいて、前記の(A)にかゝわる
保持層（以下、単に(A)の層という）に用いられる
任意の融点を有する疎水性有機化合物（以下、単
に疎水性有機化合物という）とは、マイクロカプ
セル内部で環境温度によつて固体−液体に相互変
換しうるものであつて、マイクロカプセルから放
出されて、所定温度以下では固体として、所定の
温度以上では液体として挙動する非揮発性の疎水
性有機化合物である。具体的な化合物としては、
融点の低い化合物から順にトリカプロイングリセ
リド、ノニルベンゼン、ピメリン酸ジエチル、安
息香酸−ｎ−ブチル、６−デシルシクロペンタ
ン、１−ペンチルナフタレン、エナント酸オクチ
ル、カプリン酸ヘプチル、１−ｎ−ブチルナフタ
レン、アゼライン酸−ジエチル、カプロン酸メチ
ル、１−ヘキシルナフタレン、酢酸ドデシル、リ
ノレイルアルコール、カプリル酸オクチル、酢酸
デシル、ウンデカン酸エチル、デシルベンゼン、
１，６−ジメチルナフタレン、１−エチルナフタ
レン、１−リノレオ−２，３−ジカプリリン−グ
リセリド、酢酸−ウンデシル、１−ラウロ−２，
３−ジリノレイントリグリセリド、１−カプロイ
ル−２，３−ジステアリントリグリセリド、カプ
ロン酸ウンデシル、カプリン酸−ヘプチル、ｎ−
ノニルシクロヘキサン、１−プロピルナフタレ
ン、ｎ−ウンデシルシクロペンタン、１−ミリス
ト−２，３−ジリノレイントリグリセリド、１−
ヘプチルナフタレン、２−エチルナフタレン、１
−カプリリル−２，３−ジオレイン−トリグリセ
リド、スペリン酸ジエチル、ウンデシルベンゼ
ン、ｎ−ドデシル−シクロペンタン、トリデカン
酸エチル、ラウリン酸ブチル、カプロン酸ドデシ
ル、リシノール酸メチル、２−ｎ−ペンチルナフ
タレン、１，３−ジメチルナフタレン、アゼライ
ン酸−ジメチル、スペリン酸ジメチル、２−ｎ−
ヘキシルナフタレン、ラウリン酸ヘプチル、１−
ｎ−オクチルナフタレン、ラウリン酸エチル、ｎ
−デシルシクロヘキサン、セバシン酸ジエチル、
１−リノレオ−２，３−ジカプリン−トリグリセ
リド、ミリスチン酸ブチル、２−ｎ−ヘプチルナ
フタレン、カプロン酸テトラデシル、ｎ−ドデシ
ルベンゼン、１−オレオ−２，３−ジカプリン−
トリグリセリド、２−オレオ−１，３−ジカプリ
ン−トリグリセリド、ラウリン酸メチル、ｎ−ト
リデシルシクロペンタン、ｎ−ウンデシルシクロ
ヘキサン、カプロン酸トリデシル、ノニルナフタ
レン、ｎ−テトラデシルシクロペンタン、ｎ−ペ
ンタデカン、トリデシルベンゼン、１−ヘプタデ
セン、２−ｎ−オクチルナフタレン、２−ｎ−ノ
ニルナフタレン、２−ウンデカノン、ミリスチン
酸エチル、ｎ−ドデシルシクロヘキサン、１−ミ
リスト−２，３−ジオレイン−トリグリセリド、
バルミチン酸イソブチル、ペンタデカン酸エチ
ル、デシルナフタレン、ｎ−テトラデシルベンゼ
ン、カプロン酸−ペンタデシル、ｎ−ペンタデシ
ル−シクロペンタン、１−オクタデセン、ヘキサ
デカン、１−パルミト−２，３−ジオレイン−ト
リグリセリド、パルミチン酸ブチル、ミリスチン
酸メチル、ペンタデカン酸メチル、パルミチン酸
アミル、オレイン酸メチル、２−ｎ−デシルナフ
タレン、パルミチン酸−プロピル、ｎ−ヘキサデ
シルシクロペンタン、オクタデカン、アピオー
ル、ベンジリデンマロン酸−ジエチル、ノナデカ
ン、ケイ皮酸−ベンジル、テレフタル酸ジエチ
ル、１−テトラデカノール、１，２−ジフエニル
エタン、１，３，５−トリメトキシベンゼン、ｐ
−ジメトキシベンゼン、オクタデカノール、９−
エチルアントラセン、ｐ−メチルベンゾフエノン
などの−30℃〜70℃にシヤープな融点を有する沸
点が200℃以上の疎水性有機化合物が例示される
が、もちろん例示化合物に限定されることはな
い。

また、(A)の層に用いられるメチン系色素前駆体
は一般式（） （色中、Ｘ、ＹおよびＺは置換基を有することも
あるフエニル基、置換基を有することもあるナフ
チル基、置換基を有することもあるβ−スチリル
基または置換基を有することもある芳香族異節環
残基を示し、それぞれ同一であつても異なつてい
てもよく、Ｘ、ＹおよびＺのうち二個が結合して
環を形成してもよい。また、Ｘ、ＹおよびＺのう
ち芳香族異節環残基が１個以下の場合は、フエニ
ル基、ナフチル基またはβ−スチリル基において
分子の中心メチン基に対してパラ位に少なくとも
１個のアミノ基、置換アミノ基または低級アルコ
キシ基を有する。）で示される無色ないし淡色の
総称であつて、代表的には、 例えば、４，4′，4″−トリス−ジメチルアミノ
−トリフエニルメタン、４，4′，4″−トリス−ジ
エチルアミノトリフエニルメタン、４，4′−ビス
−メチルアミノ−4″−ジメチルアミノ−トリフエ
ニルメタン、のようなトリアミノトリフエニルメ
タン系色素、例えば４，4′−ビス−ジメチルアミ
ノ−トリフエニルメタン、４，4′−ビス−ジメチ
ルアミノ−4″−メチル−トリフエニルメタン、
４，4′−ビス−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−エチルアミ
ノ）−トリフエニルメタン、４，4′−ビス−ジメ
チルアミノ−4″−メトキシトリフエニルメタン、
のようなジアミノ−トリフエニルメタン系色素、 例えば４，4′−ジメトキシ−4″−ジメチルアミ
ノ−トリフエニルメタン、４，4′−ジメトキシ−
3″−メチル−4″−メチルアミノ−トリフエニルメ
タン、のようなモノアミノトリフエニルメタン系
色素、 例えばビス−（４−ジメチルアミノ−ナフチル
−１）−4′−ジメチルアミノフエニルメタン、の
ようなナフチルメタン系色素、 例えば、ビス（４−ジメチルアミノフエニル）
−β−スチリルメタン、ビス（４−ジメチルアミ
ノフエニル）−β−（4′−ジメチルアミノスチリ
ル）−メタンのようなβ−スチリルメタン系色素、 例えば、ビス（１−エチル−２−メチル−イン
ドール−３−イル）−（4′−エトキシフエニル）−
メタン、ビス（１−エチル−２−メチル−インド
ール−３−イル）−（4′−ジメチルアミノフエニ
ル）−メタン、のようなインドリルメタン系色素、
特開昭60−54381号で本出願人が提案した の基本構造を有し他に置換基を有してもよいキサ
ンテン誘導体 例えば、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７
−メチル−９（2′−メチルフエニルカルボキサミ
ド）−フエニルキサンテンなどがあげられる。

これら一般式（）で示されるメチン系色素前
駆体は(1)それらを溶解しない溶剤（好ましくは
水）中で分散剤または保護コロイド能を有する高
分子の存在下で、よく混合または湿式微粉砕する
ことにより、微小粒子の懸濁液として用いられ
る、または(2)疎水性有機化合物に溶解されたのち
マイクロカプセル化されて用いられるのいずれか
の方法で本発明のラベルに用いられる。これらの
メチレン系色素前駆体のうち保存時または光暴露
時に徐々に空気酸化着色する傾向を有するものに
ついては、化合物の保存安定性を増すために、(1)
水溶性アルカノールアミン類、(2)水溶性金属イオ
ン封鎖剤、(3)４級アンモニウム塩から選択される
１種以上を、懸濁液またはマイクロカプセルを含
有するコーテイング用または印刷用組成物に適量
配合する。

(1)の水溶性アルカノールアミン類としては、第
３級アミノ基を有するアルカノールアミンであつ
てトリス−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アミン、
トリス−Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）−アミ
ン、トリス−Ｎ−（３−ヒドロキシルプロピル）
アミン、Ｎ，Ｎ−ジプロピル−Ｎ−（２−ヒドロ
キシエチル）アミンなどが具体例としてあげられ
る。

(2)の金属イオン封鎖剤としては、エチレンジア
ミン−テトラ酢酸、Ｎ−ヒドロキシエチル−エチ
レンジアミン、Ｎ，N′，N′−トリ酢酸、ジエチ
レントリアミン−ペンタ酢酸、Ｎ−ヒドロキシエ
チル−イミノージ酢酸、エチレンジアミン−Ｎ，
N′−ジ酢酸、１，３−ジアミノプロパン−２−
オールテトラ酢酸、ニトリロトリ酢酸およびそれ
らのアルカリ金属塩などが具体例としてあげられ
る。さらに(3)の第４級アンモニウム塩としては、
ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド、ス
テアリルトリメチルアンモニウムクロライド、ジ
ステアリルジメチルアンモニウムクロライド、ト
リメチルベンジルアンモニウムクロライドなどが
具体例としてあげられる。

(1)アルカノールアミン類、(2)金属イオン封鎖
剤、(3)第４級アンモニウム塩を使用する場合、そ
の使用量は合計でメチン系色素100重量部に対し
て１〜10000重量部、好ましくは１〜1000重量部
である。

疎水性有機化合物あるいはメチン系色素前駆体
を溶解した疎水性有機化合物は、公知の各種方
法、例えば１ゼラチンを用いるコアセルペーシヨ
ン法、２界面重合法、あるいは(3)In−Situ重合法
などによりマイクロカプセル化される。これらの
なかでIn−Situ重合法によるアミノアルデヒド樹
脂を膜材とするマイクロカプセルが、(a)厳密な透
過性の低い壁膜を有すること、(b)高い固形分濃度
を有すること、(c)腐敗しないこと、などの点で好
ましい。

酸化性材料としては、後述するメチン系色素前
駆体との分子的接触で、メチン系色素前駆体を酸
化して有色の色素を形成させる能力を有する顕色
剤が用いられ、好ましいものとしては一般式
（）または（） （式中、R₁〜R₆はハロゲン原子、シアノ基、ニ
トロ基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル
基、アリールオキシカルボニル基、アラルキルオ
キシカルボニル基、アルキルスルホニル基、アリ
ールスルホニル基、アラルキルスルホニル基、ア
ルコキシスルホニル基、アリールオキシスルホニ
ル基、アラルキルオキシスルホニル基、アシル基
から選ばれる電子吸引性基を少なくとも１個有
し、他は水素原子、アルキル基、アルコキシ基、
アラルキルオキシ基、アルキルチオ基、またアリ
ールチオ基であり、隣接するカルボキシル基がイ
ミド環を形成してもよい）で表わされる電子吸引
性基で置換された不揮発性ベンゾキノン誘導体が
挙げられる。特に、これらのなかで好ましいベン
ゾキノン誘導体は、電子吸引性基で２個以上置換
された不揮発性ｐ−ベンゾキノン誘導体である。

本発明に使用されるベンゾキノン誘導体の具体
的な例としては、２，３−ジシアノ−５，６−ジ
クロル−１，４−ベンゾキノン、３，４−ジブロ
ム−５，６−ジシアノ−１，４−ベンゾキノン、
２，３，５，６−テトラブロモ−１，４−ベンゾ
キノン、２，３，５，６−テトラヨード−１，４
−ベンゾキノン、２，３，５，６−テトラエトキ
シカルボニル−１，４−ベンゾキノン、２，３，
５，６−テトラ−ｉ−ブトキシカルボニル−１，
４−ベンゾキノン、３，４，５，６−テトラ−プ
ロピルオキシカルボニル−１，４−ベンゾキノ
ン、２，５−ジエトキシカルボニル−１，４−ベ
ンゾキノン、２，５−ジ−ｎ−ヘキシルオキシカ
ルボニル−１，４−ベンゾキノン、２，５−ジ−
シクロヘキシルオキシカルボニル−１，４−ベン
ゾキノン、２，５−ジベンゾイル−１，４−ベン
ゾキノン、２，５−ジ−ｎ−ブトキシカルボニル
−３，６−ジクロル−１，４−ベンゾキノン、
２，５−ジ−エトキシカルボニル−３，６−ジブ
ロム−１，４−ベンゾキノン、２，５−ジ−ｎ−
オクトキシカルボニル−３，６−ジブロム−１，
４−ベンゾキノン、２，５−ジ−ベンジルオキシ
カルボニル−３，６−ジクロル−１，４−ベンゾ
キノン、２，５−ジベンゾイル−３，６−ジクロ
ル−１，４−ベンゾキノン、２，５−ジアセチル
−３，６−ジブロム−１，４−ベンゾキノン、
２，５−ジエトキシカルボニル−３，６−ジフエ
ニルスルホニル−１，４−ベンゾキノン、２，５
−ジ−ｉ−ブトキシカルボニル−３，６−ジ−
4′−トリルスルホニル−１，４−ベンゾキノン、
２，５−ジ−シクロヘキシルオキシカルボニル−
３，６−ジ−4′−トリルスルホニル−１，４−ベ
ンゾキノン、２，５−ジ−ｎ−オクチルオキシカ
ルボニル−３，６−ジ−4′−シクロヘキシルフエ
ニルスルホニル−１，４−ベンゾキノン、２，５
−ジ−ｎ−ヘキシルオキシカルボニル−３，６−
ジ−（3′，4′−ジメチルフエニルスルホニル）−
１，４−ベンゾキノン、３，４，５，６−テトラ
エチルスルホニル−１，４−ベンゾキノン、３，
４，５，６−テトラ−ｎ−オクチルスルホニル−
１，４−ベンゾキノン、２，５−ジ−シクロヘキ
シルオキシカルボニル−３−ベンジルスルホニル
−１，４−ベンゾキノン、２，５−ジ−ｎ−ブト
キシカルボニル−３−（β−トリル）−スルホニル
−１，４−ベンゾキノン、２，５−ジエトキシカ
ルボニル−３−（2′，5′−ジメチルフエニルスル
ホン）−１，４−ベンゾキノン、２，５−ジ−ｎ
−ブトキシカルボニル−３，６−ジ−ｎ−ブトキ
シスルホニル−１，４−ベンゾキノン、２，５−
ジ−4′−トルイルスルホニル−３，６−ジブロム
−１，４−ベンゾキノン、２−ベンゾイル−１，
４−ベンゾキノン、２−フエニルスルホニル−
１，４−ベンゾキノン、２−（4′−メチルフエニ
ル）スルホニル−１，４−ベンゾキノン、２−
（4′−ジフエニリルスルホニル）−１，４−ベンゾ
キノン、２−ベンジルスルホニル−１，４−ベン
ゾキノンなどのベンゾキノン誘導体が例示される
が、もちろんこれらに限定されることはない。

これらのベンゾキノン誘導体は、界面活性剤も
しくは保護コロイド物質の存在下に湿式微粉砕さ
れて水性懸濁液として、塗液の調整に用いられ
る。

本発明の(A)の層は以上の必須成分を支持体上に
保持されるものであるが、そのほかに、保持層の
接着性、表面特性、発色特性等を調節するため
に、各種の無機または有機顔料、例えばカオリ
ン、タルク、炭化チタン、酸化亜鉛、ホワイトカ
ーボン、シリカ、水酸化アルミニウム、尿素ホル
ムアルデヒド樹脂フイラー、ポリスチレンデイス
パージヨンなど、および水溶性バインダー、例え
ばポリピニルアルコール、メチルセルロース、ヒ
ドロキシエチルセルロース、可溶性澱粉、カゼイ
ン、植物性ガム質などの水溶性バインダー、更に
はマイクロカプセルの微小圧力による破壊を防止
するためのステイルト類、例えば、小麦粉澱粉、
馬れいしよ澱粉、セルロースパウダー各種の合成
樹脂粒子などを併用することが一般的である。

この層の構成の例としては、(1)メチン系色素前
駆体、酸化性材料、および疎水性有機化合物のマ
イクロカプセルを混合して支持体上に単層に保持
させてなるもの、(2)上記三成分を二層にわけて保
持させてなるもの、(3)二成分を支持体の表面に一
成分を支持体の裏面に保持させてなるもの、(4)メ
チン系色素または酸化性材料を溶解した疎水性有
機化合物を内包したマイクロカプセルと他の成分
を支持体の同一面または両面に保持させてなるも
のなどがあげられる。

該マイクロカプセルおよび好ましい例として一
般式（）あるいは（）のベンゾキノン誘導体
に代表される酸化性材料を必須成分とし、かつ他
の添加剤を混合して印刷インキとする。該印刷イ
ンキを各種の印刷方式、例えばスクリーン印刷方
式、グラビア印刷方式、フレキソ印刷方式、オフ
セツト印刷方式などでラベル上の特定部分にパタ
ーン印刷する。インキ物性は用いる印刷方式によ
り大きく異なるため用いる印刷方式に応じて適
宜、選定される。

本発明のラベルは、同一支持体上の同一面に、
前記(A)の層と(B)の層が保持させるので、これ等の
層を形式させるには印刷方式によるのが好まし
い。

すなわち、支持体の一部分に(A)の層を印刷方式
で形成する。

この(A)の層は、ｍ前記の任意の融点を有する疎
水性有機化合物を内包するマイクロカプセル、ｎ
また(B)の層に用いるメチン系色素前駆体は前述
（）に示されたものと同じであり、酸素性材料
は前述一般式（）あるいは（）で示された化
合物群と同一である。

メチン系色素前駆体は、疎水性不揮発性の各種
有機溶剤類に適当な濃度に溶解されたのち前述の
ような種々の方法により平均粒子径が１〜20μと
なるようにマイクロカプセル化される。

疎水性不揮発性溶剤としては、メチン系色素前
駆体に対し溶解性にすぐれかつ、融点あるいは流
動点がラベルの使用温度よりはるかに低温である
ものが適宜選択して用いられる。

具体的には融点または流動点が−30℃以下であ
つてメチン系色素に対する溶解能のすぐれた非揮
発性有機溶剤があり例えばフエニルキシリルエタ
ン、ジイソプロピルナフタレン、部分水素化タ−
フエニル、アルキル化ジフエニル、ベンジル化ト
ルエン、塩素化パラフイン、カプロン酸ブチルエ
ステル、カプロン酸アミルエステル、ヘプチルベ
ンゼンなどがあげられる。

メチン系色素および１酸化性材料をそれぞれ必
須成分とする印刷インキ、またはｏメチン系色素
を溶解した疎水性有機化合物を内包するマイクロ
カプセルおよび１酸化性材料をそれぞれ必須成分
とする印刷インキを調製し、これを印刷方式で積
層して形成する。

これ等の印刷インキは、印刷インキの印刷適
性、形成される層の各種性能を整えるための添加
剤を適宜添加する。

(A)の層は、この層の発色を有効に可能ならしめ
るようにｍ，ｎ、(n)および１、またはｏおよび１
が積層されていればとくに限定されず前記のよう
な各種の構成がある。

しかし、通常は、支持体上に１，ｎ，ｍまたは
１，ｏの順に積層されるものが好ましい。

１とｎまたは１とｏとの間には、メチン系色素
を溶解した状態で拡散して１層中の酸化性材料と
接触して発色するまでの時間を制御するスペーサ
ー層を設けてもよい。

このスペーサー層は高分子物質を必須成分とし
て含有するものである。

高分子物質としては、例えば、ポリビニルアル
コール、ポリアクリルアミド、カルボキシメチル
セルロース、メチルセルロース、ヒドロキシエチ
ルセルロース、ゼラチン、カゼイン、澱粉誘導体
などの天然、半合成もしくは合成水溶性高分子類
スチレン−ブタジエンラバーラテツクス、メチル
メタクリレート−ブタジエン−ラバラテツクス、
クロロプレンラバーラテツクスなどの合成ゴムラ
テツクス類、およびラテツクスの変性物、その
他、各種の不飽和モノマーを単独で、あるいは二
種類以上の共存下で乳化重合させて得た合成樹脂
分散液、例えば、各種のアクリル系モノマーの単
独重合体および共重合体の分散液（例えば、スチ
レン−ブチルアクリレート共重合体エマルジヨ
ン、アクリロニトリル−エチルアクリレート−ブ
チルアクリレート共重合体エマルジヨン、スチレ
ン−エチルアクリレート共重合体など）などに代
表される、水溶性あるいは水分散性の高分子物質
である。

この(A)の層は、それぞれ異なる融点を有する疎
水性化合物を含有する層を２以上互いに混じり合
うことなく形成されてなるものであつてもよい。
このように２種以上の層を形成させる場合は、疎
水性化合物の融点の順に並べたり、または、それ
ぞれラベルのデザインに応じて適宜形成させる。

以上(A)の層は、このラベルを適用した物品が所
望保管温度に管理されていたかいなかを指示する
部分である。

ついで、(B)の層は、本発明のラベルが適用条件
でマイクロカプセルが破かいされて温度管理機能
が作動したことを指示する部分である。

この(B)の層は、前記のメチン系色素を含有する
不揮発性有機溶剤のマイクロカプセルとベンゾキ
ノン誘導体をそれぞれ別の層として積層しても、
あるいは両者を混合して一つの層として形成させ
ても良い。通常、混合層として形成させる。

このような層を形成させるには、単葉型複写イ
ンキを調製し、これを支持体上に印刷する。

こゝに用いられる不揮発性有機溶剤は、芳香族
炭化水素、例えばフエニルキシリルエタン、ジイ
ソプロピルナフタレンのような一般にラベルの保
存管理温度よりも低い融点のものである。

単葉型複写インキは前述のメチン色素の不揮発
性溶剤のマイクロカプセルとベンゾキノン誘導体
（の水性懸濁液）を必須成分とし、必要に応じて
各種の有機もしくは無機顔料類、ステイルト材、
水溶液型もしくは水分散型接着剤、界面活性剤、
粘度調節剤などが加えられて水性インキ仕様とさ
れて、スクリーン印刷、フレキソ印刷、グラビア
印刷などの印刷手段により、支持体上に印刷され
る。あるいは前記マイクロカプセルとの固体酸型
顕色剤を必須成分とする油性のインキ、あるいは
紫外線硬化型インキとして支持体上に印刷するこ
とも本発明の実施態様に包含される。

このような必須成分の保持させたラベルは、さ
らに必要により保護層を形成させ、裏面には接着
層８および離型紙９を設ける。

（作用および効果） 本発明の保存温度管理用ラベルは、不可逆な発
色システムを利用し、一段と実用的に工夫された
ラベルである。

すなわち、本発明が利用するシステムは、物品
が管理すべき所定温度以下では、無色〜淡色であ
り、所定温度を越えると発色して管理状態を知ら
せるものである。

そして、このラベルは物品に適用するに際して
は、マイクロカプセルを破かいし、上記の作用を
実現させる。しかし、所定温度以下ではマイクロ
カプセルが破壊されても発色することがないの
で、ラベルが作動状態になつたことを示す何らか
の手段が必要である。

本発明のラベルは、この手段として、メチン系
色素とベンゾキノン誘導体とからなる迅速発色す
る単葉発色層を利用したものである。

本発明のラベルの作用を図面を用いて説明す
る。

図面は、本発明のラベルの１つの例で、第１図
は、未使用の物品への適用前の状態である。この
状態で作動状態を示す部分１と温度管理を示す部
分２，３および４はともに未発色で白色の状態で
ある。

第２図は保管条件の下でマイクロカプセルを破
かいした直後の状態を示すものである。

すなわち、この状態では１の部分は、直ちに発
色し、マイクロカプセルが破かいされたことを示
し、２，３および４の部分もマイクロカプセルが
破かいされて作動状態におかれたことを示す。

第３図は、２，３および４の部分が互に融点の
異なる疎水性有機化合物を用いて、最も融点の低
い２の部分では保管中に疎水性有機化合物の融点
にまでの温度となり、融解拡散して発色したこと
を示す。２，３および４で３の部分が保存上限温
度とすると、２の温度になつたが、未だ所望温度
に管理されていたことが判る。また、発色温度が
保存温度以上である４の部分が発色した場合は物
品が所望温度に保管されていなかつたことを示
す。このようなラベルにより、マイクロカプセル
が破かいされていることを確認した上で、確実に
温度管理指示部分も作動状態となつていることが
わかる。すなわち、本発明は実際の使用に適する
ように工夫された、有用で手軽に使えるラベルを
提供する。

（実施例） 以下本発明を実施例により記述する。

実施例 ポリエチレンテレフタレートをベースとする合
成紙（日清紡ピーチコートWE−110）に下記組
成を有する水性塗料（35％水分散液として使用） 固型重量部 焼成カオリン 70 重質炭酸カルシウム 30 分散剤（ポリアクリル酸ソーダ塩） １ 水溶液として使用 バインダ…酸化澱粉 ７ 水溶液として使用 MSBRラテツクス ６ 水分散液として使用 顕色剤 ３ 水分散液として使用 ＊顕色剤 ２，５−ジ−シクロヘキシルオキシカ
ルボニル３−ベンジルスルホニル−１，４−ベ
ンゾキノン をエアナイフコーターを用いて乾燥塗布量が６
ｇ／m²となるように塗布乾燥し顕色剤塗布シート
を得た。アクリロニトリル−スチレン−エチルア
クリレートを主成分とするアクリル系エマルジヨ
ン（固型分45％）の20％迄希釈して、顕色剤塗布
シートにエアナイフコーターを用いて乾燥塗布量
が2.8ｇ／m²となるように塗布乾燥し、顕色剤層
の上層に高分子物質よりなるスペーサー層を設け
た。

ついで70ｇ／m²のシリコン処理したグラシン離
型紙にアクリルエマルジヨン系粘着剤を15μの厚
みで塗布乾燥した粘着面と上記コーテイング層の
裏面を貼り合わせ（ラミネート）し、印刷用原反
を得た。

次に下記の組成を有する水性インキ（固型分45
％、粘度8000cps）を作成し 固形分 色素前駆体を溶解したミリスチン酸 メチルエステルのマイクロカプセル＊１ 100 MSBRラテツクス 15 アルギン酸Na塩 ２ トリメチルベンジル アンモニウムクロリド ２ ＊１）色素前駆体としての３−ジエチルアミノ−
６−クロル−７−メチル−９−〔2′−メチルフ
エニルカルボキサミド〕−フエニルキサンテン （m.p115〜117℃） を3wt％溶解したミリスチン酸メチルエステル
をIn−Situ重合法によりメラミン−ホルムアル
デヒド樹脂膜で被覆してマイクロカプセル化し
たもの 200meshのスクリーン版を用いてパターン印刷
(a)をほどこした。パターン印刷(a)部分のインキ乾
燥盛り量は10ｇ／m²であつた。

更に支持体上の同面の別の位置に４，4′−ビス
−（ジメチルアミノ）−3″−メチル−4″−エトキシ
トリフエニルメタンを2wt％溶解したフエニルキ
シリルエタンのメラミン樹脂膜マイクロカプセル
スラリー、２，５−ジ−ｎ−ブチルオキシカルボ
ニル−３−ベンジルスルホニル−１，４−ベンゾ
キノン（予めアニオン系界面活性剤の存在下に湿
式微分散した水性懸濁液）を主成分とし、タル
ク、カオリン、およびバインダー高分子、増粘剤
を混合して得た不揮発分40％の水性スクリーン印
刷用インキ（粘度3000cps）を作成し、パターン
印刷(b)を施した。印刷部盛り量は10ｇ／m²であつ
た。

本例のラベルは、ラベルの使用前（カプセル破
壊前）に於いては本来の変色開始設定温度にかか
わらず、室温で保管が可能であり。

使用に先だち、ロール圧、衝撃などでマイクロ
カプセルを破壊すると、温度管理機能が作動し、
10℃以上の温度にさらされると徐々にかつ非可逆
的に赤色に発色する。

次に本例のラベルの使用形態を例示する。

ロール圧でカプセルを破壊する打刻機を備えた
オートラベラー（自動ラベル貼付機）に本例ラベ
ルを通し、15℃で50Kg／cmの線圧で、ラベル上の
マイクロカプセルを破壊させる。

パターン印刷(b)の部分は急速に緑色に発色し、
ラベル機能が作動していることを示す。ラベラー
で冷蔵食品に貼付したのち５分後に＋０℃に管理
された冷蔵室に、食品を保管する。この時点では
パターン印刷(b)の部分は緑色に発色しているが、
パターン印刷(a)の部分はまつたく発色していな
い。０℃で24時間保管したのち（この時点ではパ
ターン印刷(a)部分はまつたく発色しない）、ラベ
ルを貼付した食品を15℃の温度の室に移動したと
ころ、２時間をすぎたところから発色を開始し、
10時間後には濃い赤色となつた。

また同様にして本願のラベルを貼付した食品を
０℃で24時間保管したのち18℃の温度の室に移動
させたところ、30分後から発色を開始し、３時間
後には濃い赤色となつた。

本願のラベルはパターン印刷部分(b)をもうける
ことにより、カプセル破壊により温 管理機能が
作動していることを示すマークが現われ、かつ目
的とする、物品の温度履歴を指示する、好適な温
度管理ラベルとなる。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明のラベルの原理を説明するた
めの概略図である。第１図において、各符号はそ
れぞれ次の通りである。 １は(B)の層の印刷部分。２，３および４は(A)の
層の印刷部分で、２，３，４の順に使用する疎水
性有機化合物の融点が高い。５は１，２，３およ
び４を印刷してなるラベル。１１は１が発色した
ことを示す。１２は２が発色したことを示す。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 支持体上に(A)必須成分として(a)任意の融点を
   有する疎水性有機化合物を内包するマイクロカプ
   セル、メチン系色素前駆体および酸化性材料、ま
   たは(b)メチン系色素前駆体を溶解した任意の融点
   を有する疎水性有機化合物を内包するマイクロカ
   プセルおよび酸化性材料を１以上の層として含有
   する保持層と(B)必須成分としてメチン系色素前駆
   体を含有する不揮発性有機溶剤のマイクロカプセ
   ルと酸化性材料とを含有する印刷部を設けてなる
   保存温度管理用ラベル。