JPS61249745A - 保存温度管理用ラベル - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は保存温度管理ラベルに関する。

より詳細には、ラベルを保存すべき物品に適用して保存
温度およびその履歴を判断することのできる保存温度管
理用ラベルに関する。

冷凍食品、冷蔵食品、生花、医薬８才たは温度に敏感な
化学物質などは、輸送時や保存時等に厳重な温度管理が
必要である。そのため、物品それぞれが、管理すべき温
度のもとにあったかを出来るだけ容易に知る方法が要求
されている。

（従来の技術） 温度管理用インジケーターとしては、既にＵＳＰ３９５
　（Ｃ１１，、ｊ号に提案されたような着色された固体
樹脂酸の溶融現象４吸い取り紙の毛細管現象を利用した
もの、特公昭５７−４３１９号、同５７−２８５５９号
等に提案されたリパーゼ酵素が温度により活性化する程
度が異なりその度合がｐＨ指示薬で識別できることを利
用したものなど、更に特開昭５９−ｊ８８５２８号（こ
所定温寒で溶融する物質の層、これと接触して変色をお
こす固体成分の層および両層間に隔壁を備えたものなど
が提案されている。

（発明が解決しようとする問題点） しかしながら、これらの方法では、多量に流些する物品
の１つ１つに適用できるような温度管理用のインジケー
ターとしては、（１）用いる材料、構成が複雑であって
、かつ極めて高価で手軽に使用することができない、ま
たは、（２）ラベル製造段階から物品に貼りつける等の
手段により物品の温度−２＝ 管理を開始するまでの間たえず所定温度以下（融点以下
）で保管管理する必要があり、とりわけ使用前冷凍また
は冷蔵条件下での品温以下でラベルを保管管理すること
がきわめて困難なことである、さらに、（ロ）品温管理
を必要とする物品の各々に連続的に貼付機（ラベラー）
を用いて貼りつけることは、その形状からみて困難であ
り、個々の物品の品温管理用途には不適である、などの
大きな欠点を有している。

本発明の目的は上記のような従来技術の欠点を解決し、
厳重な温度管理が可能で、かつ手軽に使用できる温度指
示ラベルを提供することである。

また本発明第２の目的は、１つ１つの物品に対し、連続
的にかつ効率よく自動ラベラーで貼りつけるこ吉のでき
るコンパクトなラベルを提供することにある。また本発
明の第３の目的は、品温管理をしようとする物品に貼り
つけられる段階で、自動的に温度管理機能が作動しつる
ものであって、それ迄は任意の温度環境に保管されても
よい、保管管理の容易な温度管理ラベルを提供すること
にある。

また、本発明の第４の目的は温度管理が必要な物品が、
設定温度に暴露されたことを知ることのみならず、かつ
その暴露時間履歴をも、ラベルの変色（色相変化により
）により検知できるラベルを提供することにある。

また本発明の第５の目的は、品温管理が必要な物品が所
定温度以上に暴露されても、腐敗、変質などをおこす迄
の許容時間に応じた、変色挙動を有するラベルを提供す
ることにある。

（問題点を解決するための手段） 上記目的を解決するため、本発明者らは鋭意検討を行な
い（ａ）色素前駆体、（ｂ）前記色素前、躯体と反応し
て該色素を発色または変色させる顕色剤および（Ｃ）前
記（ａ）と（ｂ）を所要時期に接触反応させる環境を提
供するに必要な、マイクロカプセルに保有された、所定
の融点を有する疎水性物質を支持体上に保持させてなる
保存温度管理ラベルを見出した（特開昭６０−５３９８
４号）。

本発明は前記目的を解決するために検討した、さらに改
良された保存温度管理用ラベルであり、（ａ）所定の温
度で溶融する疎水性物質を架橋型樹脂被膜で被覆したマ
イクロカプセル層と（ｂ）該マイクロカプセル層内物質
との接触により変色をおこす固体成分の層との間に水不
溶性高分子膜の発色制御層を設けることにより、前記の
問題を解決した保存温度管理用ラベルが得られることを
見出し、到達したものである。

すなわち、本発明の保存温度管理用ラベルは所定の融点
を有する疎水性物質、および発色性物質を用いてなり、
疎水性物質を架橋型樹脂膜で被覆したマイクロカプセル
として用いる保存温度管理用ラベルにおいて、これらを
含有する層と水不溶性高分子膜の発色制御層とを設けて
なることを特徴とする保存温度管理用ラベルである。

本発明の保存温度管理用ラベルの特徴の１つは、所定の
融点を有する疎水性物質をマイクロカプセルとして用い
るところにある。このような所定の融点を有する疎水性
物質としては、マイクロカプセルの内部で環境温度によ
って固体−液体に相互変換しうるものであって、マイク
ロカプセルから放出されても所定温度以下では固体とし
て、所定の温度以上では液体として挙動する非揮発性の
疎水性有機化合物である。具体的な化合物としては、融
点の低い化合物から順にトリカプロイングリセリド、ノ
ニベンゼン、ピメリン酸ジエチル、安息香酸−ｎ−ブチ
ル、ｎ−デシルシクロペンクン、１−ペンチルナフタレ
ン、エナント酸オクチル、カプリン酸ヘプチル、１−ｎ
−ブチルナフタレン、アゼライン酸−ジエチル、カプロ
ン酸メチル、１−へキシルナフタレン、酢酸ドデシル、
リルイルアルコール、カプリル酸オクチル、酢酸デシル
、ウンデカン酸エチル、デシルベンゼン、１．６−シメ
チルナフタレン、１−エチルナフタレン、１−リルオ−
２，３−シカプリリン−グリセリド、酢酸−ウンデシル
、１−ラウロ−２，６−ジリルイントリグリセリド、１
−カプロイル−２，５−ジステアリントリグリセリド、
カプロン酸ウンデシル、カフ’ｌＪル酸−ヘブチル、ｎ
−７ニルシクロヘキサン、１−プロピルナフタレン、ｎ
−ウンデシルシクロペンクン、１−ミリスト−２，６−
ジリルイントリグリセリド、１−へブチルナフタレン、
２−エチルナフタレン、１−カブリリルー２，６−シオ
レインートリグリセリド、スペリン酸ジエチル、ウンデ
シルベンゼン、ｎ−ドデシル−シクロペンクン、トリデ
カン酸エチル、ラウリン酸ブチル、カプロン酸ドデシル
、リシノール酸メチル、２−ｎ−ペンチルナフタレン、
１，６−シメチルナフタレン、アゼライン酸−ジメチル
、スペリン酸ジメチル、２−ｎ−へキシルナフタレン、
ラウリン酸ヘプチル、１−ｎ−オクチルナフタレン、ラ
ウリン酸エチル、ｎ−デシルシクロヘキサン、セバシン
酸ジエチル、１−リルオー２，３−シカプリン−トリグ
リセリド、ミリスチン酸ブチル、２−ｎ−へブチルナフ
タレン、カプロン酸テトラデシル、ｎ−ドデシルベンゼ
ン、１−オレオ−２，６−ジカプリンートリグリセリド
、２−オレオ−１，３−シカプリン−トリグリセリド、
ラウリン酸メチル、ｎ−トリデシルシクロペンタン、ｎ
−ウンデシルシクロへキサン、カプロン酸トリデシル、
ノニルナフタレン、ｎ−テトラデシルシクロペンクン、
ｎ−ペンタデカン、トリデシルベンゼン、°１−へブタ
デセン、２−ｎ−オクチルナフタレン、２−　ｎ−ノニ
ルナフタレン、２−ウンデカノン、ミリスチン酸エチル
、ｎ−ドデシルシクロヘキサン、１−ミリスト−２，６
−シオレインートリグリセリド、パルミチン酸イソブチ
ル、ペンタデカン酸エチル、デシルナフタレン、ｎ−テ
トラデシルベンゼン、カプロン酸−ペンタデシル、ｎ−
ペンタデシル−シクロペンクン、１−オクタデセン、ヘ
キサデカン、１−パルミト−２，６−シオレインートリ
グリセリド、パルミチン酸ブチル、ミリスチン酸メチル
、ペンタデカン酸メチル、パルミチン酸アミル、オレイ
ン酸メチル、２−ｎ−デシルナフタレン、パルミチン酸
−プロビル、ｎ−ヘキサデシルシクロペンタン、オクタ
デカン、アビオール、ベンジリデンマロン酸−ジエチル
、ノナデカン、ケイ皮酸−ベンジル、テレフタル酸ジエ
チル、１−テ、トラテカノール、１，２−ジフェニルエ
タン、１，５．５−トリメトキシベンゼン、ｐ−ジメト
キシベンゼン、オクタデカノール、９−エチルアントラ
セン、ｐ−メチルベンゾフェノンなどの一３０°Ｃ〜７
０℃にシャープな融点を有する沸点が２００℃以上の疎
水性有機化合物が例示される、もちろんこれらの例示化
合物に限定されることはなく、これらの２種以上、あや
いは他の成分と混合して、融点を調節して用いてもよい
。

これらの疎水性物質は、架橋型樹脂被膜で被覆されてマ
イクロカプセル化さ、れて用いられる。架橋型樹脂膜を
用いた疎水性物質のマイクロカプセル化方法としては、
（１）　Ｉｎ−８ｉｔｕ重合法によるアミノアルデヒド
樹脂被膜を形成させる方法、（２）界面重縮合法により
架橋型樹脂被膜で疎水性物質を被覆する方法、あるいは
（３）コアセルベーション法によりゼラチン被膜で疎水
性物質を被覆したのち、アルデヒド等を用いて分子架橋
を行なう方法などが挙げられる。これらのなかでＩｎ　
５ｉｔｕ重合法により、アニオン性高分子物質の存在下
にメラミンホルムアルデヒド樹脂膜あφいは尿素ホルム
アルデヒド樹脂膜を形成させる方法が、高固型分低粘９
一 度のマイクロカプセルスラリーが容易に得られること、
更に極めて膜の緻密性が高く、各種の溶剤等に対する安
定性を備えている等のため最も好ましい。

非架橋型樹脂で被覆されたマイクロカプセル、例えば、
線状高分子物質で被覆またはコーティングされたマイク
ロカプセルの壁は本発明のラベルを製造するに際して、
加えられる他の各種成分や環境温度外部環境からくる物
質との接触によって、溶解、膨潤、軟化変形などおこし
やすいので、ラベルの製造上制限条件が多く好ましくな
い。また本発明のラベルに用いられるマイクロカプセル
は、平均粒子径が１〜２０μ、好ましくは２〜８μ程度
のものが使用される。４０μ以上の粗大なマイクロカプ
セル粒子が存在することはラベル上のマイクロカプセル
面が圧力または摩擦に対して過敏となり著しく破壊され
やすいので好ましくない。

本発明において、発色性物質、すなわち、マイクロカプ
セル中の疎水性物質との接触により変色をおこす固体成
分とは、所定の融点以上にある疎水性物質の液中で分子
的接触により、発色、消色または変色をおこす２種以上
の固体成分であって、例えば感圧感熱複写用の各種色素
前１駆体や顕色剤がある。具体的には、（Ａ）ラクトン
環を有する色素前駆体、例えば（ａ）クリスタルバイオ
レットラクトンなどのトリフェニルメタンツクリド類、
（ｂ）インドリルレッドの如きジインドリルフタリド類
、（Ｃ）３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオランなどのフルオラン類と有機または無機の固
体類、例えば（ａ）フェノールホルムアルデヒド縮合物
およびその変性物、（句芳香族カルボン酸誘導体または
その塩、（Ｃ）ビスフェノールＡ、ｐ−フェニルフェノ
ールの如きフェノール性化合物、（ｄ）酸性白土、活性
白土等の天然または半合成無機固体酸類との組合せ、（
Ｂ）一般式（■）で示されるメチン系色素前駆体 １（Ｉ） −ＣＨ−Ｚ （式中、ｘｌＹｌｚはそれぞれ置換基を有することもあ
るフェニル基、ナフチル基、β−スチリル基、または芳
香族異部環残基をあられし、それぞれ同一であっても異
なっていてもよく、またｘｌＹ、Ｚのうち２個が結合し
て環を形成してもよい。

またＸ、Ｙ、Ｚのうち芳香族異部環残基が１個以下の場
合はフェニル基、ナフチル基またはβ−スチリル基にお
いて、分子の中心メチン系に対してパラ位に少なくとも
１個のアミン基、置換アミン基もしくは低級アルコキシ
基を有する。）と一般式（ＩＴ）または（ホ） （式中、Ｒ１−Ｒ８はそれぞれハロゲン原子、シアン基
、ニトロ基、カルボキシル基、アルキルオキシカルボニ
ル基、アリールオキシカルボニル基、シクロカルキルオ
キシカルボニル基、アラルキルオキシカルボニル基、ア
ルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、シクロア
ルキルスルホニル基、アラルキルスルホニル基、アルコ
キシアリールスルホニル基、アシル基を少なくとも１個
有し、他は水素原子、アルキル基、アリール基、アラル
キル基、アルコキシ基、アラルキルオキシ基、アルキル
チオ基、またはアリールチオ基であり隣接するカルボキ
シル基がイミド環を形成してもよい）で表わされる電子
吸引性基で置換されたベンゾキノン誘導体との組合せ （Ｃ）鉄塩と没食子酸またはタンニン酸等の組合せ芳香
族ポリヒドロキシ化合物Ｎ、Ｎ’−ジ置換ジチオオキシ
アミドとＮ１塩鉄塩などの組合せに代表されるキレート
形成による変色材料の組合せなどが代表的な変色材料成
分として例示される。

しかし、これらに限定されることはなく、分子接触によ
り変色を生起するものであればすべて用いることができ
る。

これらのなかで、（Ｂ）の一般式（Ｉ）のメチン系色素
前駆体と一般式（川または（ＩＩＩ）のベンゾキノン誘
導体との組合せによる無色から有色への非可逆変色原理
を用いることが、（１）変色が、定量的に進行しかつき
わめて少ない使用量で済むため、コンパクトか１６一 つ、安価なラベルを形成させるのに適している、（２）
（Ｉ）、（川、（ロ）とも−６０°Ｃ〜７０°Ｃの所定
温度で溶融する疎水性物質に対する溶解性にとみ、マイ
クロカプセルを用いたラベルの構成に容易に適応しうる
、（６）ラベルの使用条件下での変色は非可逆的であり
、ラベルの使用時の温度以外の要因で不都合な変褐色を
生起することがない、などの理由で最も好ましい。

本発明において好ましく用いられる一般式（Ｉ）で示さ
れるメチン系色素前駆体は無色あるいは淡色の化合物で
あって、特開昭６０−５３９８４に例示する化合物が使
用できる。また、本発明において、好ましく使用される
一般式（Ｈ）または（＠で表わされるベンゾキノン誘導
体としては、同様に特開昭６０−５３９８４に例示する
化合物が使用できるほか、２．５−ジ−シクロへキシル
オキシ−３−ベンジルスルホニル−１，４−ベンゾキノ
ン、２，５−ジ−シクロへキシルオキシ−３−（４’−
トリル）スルホニル−１，４−ベンゾキノン、２，５−
ジ−ｎ−オクトキシカルボニル−５−ｎ−ブチルスルホ
ニル−１．４−ベンゾキノンなどのベンゾキノン誘導体
が使用される。もちろんこれらに限定されることはない
。

これらの発色性物質は、発色に必須の成分が所定の融点
を有する疎水性物質と接触して始めて発色する。

したがって、疎水性物質のマイクロカプセル層には、発
色性物質の一方の必須成分が１種以上含まれていてもよ
い。すなわち、その成分は所定温度で溶融する疎水性物
質に溶解もしくは分散された状態で架橋型樹脂膜で被覆
したマイクロカプセルとして用いてもよく、また疎水性
物質のマイクロカプセルと共に層内に存在させてもよい
。

本発明のラベルに用いられる発色性物質は、一般的に固
体であって、それぞれが、（ａ）マイクロカプセルの層
（マイクロカプセル化されている場合を除く）または（
ｃ）変色を生起する層に用いられる場合には、一般的に
微小粒子の水性懸濁液化という前処理を受けたのち必要
に応じて他の成分と混合され塗布乾燥して層を形成する
。

本発明の保存温度管理用ラベルの最大の特徴は、水不溶
性高分子膜を、マイクロカプセル層内物質の拡散浸透を
制御するために発色制御層として、前述の（ａ）所定温
度で溶融する疎水性物質を架橋型樹脂膜で被覆したマイ
クロカプセルの層と（ｂ）該マイクロカプセル層内物質
との接触により非可逆的に変色をおこす成分の層との間
に設けることである。

本発明のラベルにおいて、必須の構成４分として用いら
れる水不溶性高分子被膜とは、ビニル系単量体１種才た
け２種以上用いてエマルジョン重合または溶液重合させ
て得られた造膜性高分子の総称であって、一般的に水系
分散液または有機溶剤溶液の形で入手しうるものである
。

本発明において好ましく用いられる造膜性高分子きは、
具体的には（Ａ）各種のビニル系モノマーを単独重合ま
たは共重合させて得られる重合体、例えば、アクリロニ
トリル−ブチルアクリレート−２−エチルへキシルアク
リレート共重合体、アクリロニトリル−ブチルアクリレ
ート−エチルアクリレート共重合体、アクリロニトリル
ブチルアクリレート共重合体、メチルメタクリレート−
２−エチルへキシルアクリレート共重合体、スチレン−
ブチルアクリレート共重合体、スチレン−メチルメタク
リレート−エチルアクリレート共重合体、スチレン−ジ
ビニルベンゼン−エチルアクリレート共重合体、スチレ
ン−ブタジェン共重合体、スチレン−メチルメタクリレ
ート−ブタジェン共重合体、メチルメタクリレートーブ
タジエタン共重合体、酢ビ−エチレン共重合体、アクリ
ロニトリル−ブチルアクリレート−ヒドロキシエチルメ
タクリレート−アクリルアミド共重合体、塩化ビニリデ
ン−アクリル酸エチル共重合体、アクリル酸エステル−
酢酸ビニル共重合体、アクリル酸エステル−エチレン共
重合体、アクリル酸エステル−Ｎ−メチロールアクリル
アミド共重合体、アクリル酸エステル−ビニルエーテル
共重合体などが例示される。イタコン酸、フマール酸な
どを少量加えて得た、いわゆるカルボキシ変性樹脂等も
用いることもできる。

このような重合体は、一般にエマルジョン重合法または
溶液重合法によって製造することができる。

このようなビニル系モノマーの重合体は、モノマーの組
成比を変えることにより、かつ重合度を変えることによ
り、マイクロカプセル内の疎水性物質に対する溶解性、
浸透性が自由に制御しうるので好ましい。

これらのなかでエマルジョン重合法で得られた重合体は
一般に００１μ〜２μの粒子径を有する微小な重合体粒
子の水性分散液であって環境に悪影響を及ぼす揮発性の
有機溶剤類を含まず、コーティングまたは印刷などの手
段で（ａ）マイクロカプセル層上または（ｂ）発色性物
質を含有する層上に塗布されたのち、水分の乾燥揮発に
より、水不溶性の乾燥被膜を形成しうるので好ましい。

このようなエマルジョン重合法で得られた重合体水性分
散液は（１）、高濃度かつ低粘度であって極めて扱いや
すく、（２）、他の水性分散物と任意の比率で混合が可
能であり、（５）、前述の如く、ラベルのマイクロカプ
セル内に用いる、疎水性物質に対する溶解性、浸透性を
自由に制御しうる、（４）、塗布後の水分蒸発によって
連続膜を形成させることができる上に、粒子径の制御ま
たは、乾燥製膜条件の選定により連続膜層にミクロポア
を生じせしめ、疎水性物質の拡散による、変色時間の制
御をもが可能である。

このように、ビニル重合体の水性懸濁液を用いた水不溶
性高分子膜を例えば、（ａ）マイクロカプセル層と（ｂ
）発色性物質の層との間に設けることにより、破壊され
たマイクロカプセル内の疎水性物質が、発色′性物質の
層に到達し、変色を開始する迄の所要時間および変色開
始後の変色と時間特性を、本発明の保存温度管理用ラベ
ルが使用される対象物品の管理条件に合わせることがは
じめて可能となる。

このような水不溶性の高分子膜は、本発明のラベルの製
造に際しては、紙、あるいはフィルム状の支持体上にマ
イクロカプセル層または発色性物質の層を設けたのち、
更にコーティングまたは印刷等の手段により塗布後乾燥
して形成される。したがって、このような高分子に求め
られる他の物性は、塗布乾燥工程でうまく造膜すること
が必要であるので、最低造膜温度が６０°Ｃ以下、好ま
しくは４０°Ｃ以下であることである。高分子自体の最
低造膜温度が高すぎるときは、より高い温度で乾燥造膜
させるか、または適切な造膜助剤を用いて、最低造膜温
度を下げる手段を用いる。多量の造膜助剤の使用はマイ
クロカプセル内の疎水性物質の融点を低下させるおそれ
があるので好ましくない。

塗布乾燥によって形成させる膜の厚みは一般的に１〜１
０μ程度である。

本発明の保存温度管理用ラベルは、基本的には（ａ）所
定温度で溶融する疎水性物質を架橋型樹脂膜で被覆した
マイクロカプセルの層、（ｂ）該マイクロカプセルの層
内物質との接触により変色を生起する発色性物質の層、
および（Ｃ）水不溶性高分子膜の発色制御層を設けてな
るものである。

そして、その特徴は、所定の温度で溶融する疎水性物質
のマイクロカプセルの層が発色制御層により、変色を生
起するに必須の発色性物質の少なくとも１種を含む層と
区切られて構成されることである。

別けて、一方をマイクロカプセル中に疎水性物質ととも
に包含させたり、あるいは疎水性物質のマイクロカプセ
ルと同一の層に保有させることができる。

具体的に１つ１つの物品に容易に貼りつけて、個々の温
度管理が可能な実仕様のラベルは前記構成にもきずき下
記のように作成される。すなわち、紙またはフィルム様
の支持体上に、まず（ａ）のマイクロカプセルの層また
は、（ｂ）の該マイクロカプセル層内物質との接触によ
り変色を生起する層を設ける。この際用いられる紙また
フィルム様支持体は一般的に３’　Ｏμ〜５００μの厚
みのものが用いられ、マイクロカプセルを含有し接着剤
等の成分を混合してなる水性塗液、あるいは変色を生起
する成分の１種または２種の水性懸濁液を含有し、他に
顔料および接着剤成分等を混合してなる水性塗液を支持
体上に通常コーティングすることにより得られる。

コーティングの方式としてはエアナイフコーチインク、
メイヤーバーコーテインク、カーテンコーチインク、ブ
レードコーティング、グラビアコーティング等の常用手
段が用いられる。

最も一般的には、変色を生起する層がコーティングされ
る。変色を生起する層は乾燥塗布量で２〜２０　ｆｌ／
ｍが一般的である。

つぎに、これらの層の上に水不溶性高分子膜を形成させ
る。高分子膜の形成方法としてはもっばらコーティング
が使用される。

前述の支持体上の（ｂ）の変色を生起する層または（ａ
）のマイクロカプセルの層に、ビニル系重合体の水性分
散液もしくはビニル系重合体溶液を、コーティング法に
より塗布乾燥して造膜させることにより（Ｃ）の水不溶
性高分子膜が形成される。コーティング方法は、エアナ
イフコーター、メイヤーバーコーター、カーテンコータ
ーなどが一般的である。

このように支持体上に、二層のコーティング層を設けた
のち第三層目を設ける。最終層は支持体の最近接層が、
（ａ）のマイクロカプセルの層の場合には（ｂ）の変色
を生起する層であり、（ｂ）の変色を生起する層の場合
には（ａ）のマイクロカプセル層である。

第三層は、前記二層と同様にコーティング法によって設
けるか、あるいは、各種の印刷方法により、ラベル上の
特定の位置にかつ特定の絵柄で印刷することにより形成
される。ラベル上の特定部分の変色の程度により、物品
の温度管理を行なうことが要求される場合には、（実際
にこのようなケースが多い）（ａ）のマイクロカプセル
層、あるいは（ｃ）の変色を生起する層のインキを調製
し二層目の水不溶性高分子層に各種の方法で印刷乾燥す
ることにより形成される。印刷の方法としては、スクリ
ーン印刷法、フレキソ印刷法、グラビヤ印刷法などが用
いられるが、本発明のラベルは圧力破壊型のマイクロカ
プセルを必須成分としているため印刷時の耐圧、あるい
は剪断力によるマイクロカプセルの破壊がおこらないよ
うに印刷条件を注意深く選定する必要がある。

第三層目に（ａ）マイクロカプセルの層を設ける場合に
は、種々の印刷法のなかでもっとも低耐圧、低剪断力で
印刷が可能なスクリーン印刷法が最も好ましい。

本発明のラベルに於いては、視感的に充分な変色を得る
に必要なマイクロカプセル層の厚みは５〜２０μであり
、種々の印刷方式のなかでスクリーン印刷方式が厚みの
印刷を最も得意としている点からも有利である。

本発明のラベルは上述の様な具体的構成を有するが、物
品の１つ１つにラベラーを用いて容易に貼りつけられる
ように支持体の下層に感圧粘着層（および離型紙）を設
けるのが一般的であり、更に、第三層の上層に保護層を
設けてもよい。支持体の下層には感圧粘着層を設ける。

感圧粘着層は、具体的にはグラシン紙、上質紙またはク
ラフト紙などにシリコン剥離処理をした剥離紙に、粘着
剤をコーティング乾燥したのち支持体の下層にラミネー
トすることにより得ることができる。粘着剤としては、
アクリルエマルジョン型粘着剤、アクリル系有機溶剤型
粘着剤あるいはゴム系有機溶剤型粘着剤などが用いられ
る。

使用する粘着剤は、ラベルの使用条件（使用温度、被貼
付物質等）に応じて適宜、選択される。

感圧粘着層の厚は５μ〜５０μが一般的である。

支持体の下層への感圧粘着層を設けるのは、支持体の上
層にコーティング層を設ける前であってもコーティング
層および／または印刷層を設ける途中であってもよく、
またコーティング層および／または印刷層を設けたあと
でもよい、第三層の上層に設ける保護層はラベルの使用
条件下で、摩擦や、水、油脂等による影響を排除、軽減
するために用いるものであって、コーティング、印刷あ
るいはフィルムラミネーションなどによって行なう。

本発明の保存温度管理用ラベルは前記の構成としての特
徴をするものであれば、上述の構成に限らず各種の構成
をとることができる。

例えば、（１）（ａ）無色または淡色の色素前駆体を溶
解または分散した所定の融点を有する疎水性有機物を架
橋型樹脂膜で被覆したマイクロカプセルの２５一 層、（ｂ）該色素前駆体との接触により該色素前駆体を
呈色させつる物質を含有する層および両層間に（Ｃ）水
不溶性高分子膜を設けてなり、支持体上に上記三層が積
層されていることを特徴とするもの、（２）（ａ）所定
の融点を有する疎水性有機物を架橋型樹脂膜で被覆した
マイクロカプセルおよび、無色または淡色の色素前駆体
を含有する層、（ｂ）該色素前駆体との接触により該色
素前駆体を呈色する物質を含有する層および両層間に（
Ｃ）水不溶性高分子膜を設けてなり支持体上に上記三層
が積層されているもの、（３）（ａ）所定の融点を有す
る疎水性有機物を架橋型樹脂膜で被覆したマイク凸カプ
セルの層、（’ｂ）該ヤイクロカプセル内物質に溶解し
て、化学的に変色を生起する二種以上の物質を含有する
層およｑ両層間に（Ｃ）水不溶性高分子膜を設けてなり
、支持体上に上記三層が積層されているもの、等があげ
られる。

（作用および効果） 本発明の保存温度管理用ラベルは、性状およびその使用
法に関して次のような従来にない極れた特徴を有する。

（１）本来は温度に対して敏感であるにもかかわらず、
構成として所定の融点を有する疎水性物質のマイクロカ
プセルを用いるので、ラベル上のマイクロカプセルが破
壊されて使用される以前は、変色を何らおこさず、また
、支持体上への各種方式によるコーティング、または印
刷後に熱乾燥することもできるので、生産性が良いこと
、かつ使用前は自然環境での半永久的保存が可能である
こと、（２）高分子膜を必須成分として用いるためラベ
ルの使用条件として従来不可能であった、管理温度以上
でのラベルの温度管理機能を作動させることが可能とな
る。すなわち、管理温度以上でラベルのマイクロカプセ
ルを破壊させて温度管理機能を作動させたのち、対象と
する物品に貼りつけ、その後所定温度以下に降温させて
用いることも可能となる。このような利点は、冷凍食品
への本ラベルの貼りつけに際し、結氷表面へのラベル貼
りつけが困難であるため、一時的に物品表面だけを室温
に戻しラベルを貼りつけたのち、再び冷凍管理をする場
合などに極めて有用である。更に、一般的に５°Ｃ以下
で管理される冷蔵食品などに対し貼りつけて温度管理す
るに際し、貼りつけ作業者の労働衛生環境上、ラベル貼
付作業が管理温度以上で行なわれる場合などに極めて好
適なラベルとなる。もちろん、本発明のラベルは、予め
、所定温度以下迄冷却したのちにマイクロカプセルを破
壊して管度管理機能を作動させてももちろんよい、（３
）　　ラベルのサイズが任意に選定でき、かつ、従来提
案されているラベルと異なり、薄く、かつ、フレキシブ
ルな構造を有するため、温度管理が必要な物品（例えば
、食品、医薬品、等）に、既存の据付は型ラベラーある
いはハンドラベラー等を用いて、連続的にかつ効率的に
貼りつけることができる。

（実施例） 以下、実施例により本発明を詳述する。

実施例１ ポリプロピレンをベースとする合成紙（玉子油化合成紙
ユポ厚み８５μ）に下記組成を有する水性塗液（６０係
水分散液として使用）矢１）色素前駆体を呈色させる成
分 ２．５−ジシクロへキシルオキシカルボニル−６−ベン
ジルスルホニル−１，４−ベンツ−１−／ン（予め少量
の分散剤を用いて湿式微粒化した平均粒径２５μの水分
散液） を調製し、メイヤーバーコーターを用いて塗布乾燥して
変色を生起する層を設けた（乾燥厚み５μ）。

該層の上層にアクリロニトリル４０．ｗｔ％、エチルア
クリレート１０ｗｔ％、ブチルアクリレート２９ｗｔ％
、スチレン２１］ｗｔ％、ヒドロキシエチルメタクリレ
ートおよび１ｗｔ％のモノマー構成を有する平均粒子径
０２μのアクリルエマルジョン（エマルジーン重合法に
よって得られたもの）をメイヤーバーコーターで乾燥塗
布量が２．５μとなるように塗布熱乾燥してアクリル樹
脂の乾燥膜を形成させて水不溶性高分子膜を設けた。つ
いで色素前駆体としてのビス（１，ｎ−ブチル−２−メ
チル−インドール−６−イル）−（４’−エトキシフェ
ニル）メタンを１重量係溶解したミリスチン酸エチルエ
ステルを、メラミン樹脂で被覆したマイクロカプセルス
ラリーを用い、下記組成の水性塗液を作成した。（固型
分２５　ｗｔチ） 該水性塗液をエアナイフコーターを用いて、前記水不溶
性高分子層に塗布量が１０μとなるように塗布乾燥した
。ついでシリコン処理したｓ　ｏ　ｇ／ｎＸのグラシン
剥離紙にアクリルエマルジョン系粘着剤を２０μの厚み
で塗布乾燥した感圧接着層（粘着層）と上記三層コーテ
ィングされた合成紙の裏面を貼り合わせて温度管理用ラ
ベル原反を得た。

つづいてグイカット、かす取りおよびスリッティーろ〇
− ングを行なって、剥離紙上に、２×２ｃＴＩＬのラベル
が多数つらなっているロール状物を得た。該ラベルを、
線圧２００１ｑ）／ｃＩｎの金属ロール間を通過させて
、マイクロカプセルを破壊させる打刻機を備えた据えつ
け型自動ラベラーを用いてベルトコンベヤー上の冷蔵食
品（＋１℃に管理されているもの）に１００枚／分の速
度で自動的に貼りつけた。冷蔵食品に貼りつけられたラ
ベルは、＋１℃に保管されている限り何ら発色をおこさ
ないが、＋１０℃に昇温されると２時間後から、ラベル
表面が徐々に赤紫色に呈色しはじめ、１０時間後に濃い
赤紫色となった。

実施例２ 実施例１に記載の方法に準じ、変色を生起する層および
水不溶性高分子膜を塗工した合成紙を用い、ついでシリ
コン処理した８ｏｇ／、１の片面上質剥離紙に、溶剤型
粘着剤を乾燥厚みが１５μとなるように塗布乾燥した感
圧接着層（粘着層）を上記二層コーティングされた合成
紙の裏面に貼り合わせて印刷原反を得た。

次に、下記組成のマイクロカプセルを含有する固型分４
０ｗｔ％の水性インキを作成した。

薫２）色素前駆体として４，４′−ビス（ジメチルアミ
ノフェニル）３″−メチル−４″−エトキシトリフェニ
ルメタンを使用 上記インキを前述の印刷原反の水不溶性高分子膜面に１
５０　ｍｅｓｈのポリエステル繊維紗を有する版により
連続スクリーン印刷機を用いてパターン印刷を施した。

パターン印刷部の乾燥厚みは１０μであった。ついでダ
イカットおよびスリッティングを施して剥離紙上に２Ｘ
６ｃＩｎのラベルが多数つらなったロール状物を得た。

該ラベルを実施例１に用いたと同じ、打刻機を備えた据
えつけ型自動ラベラーを用いてベルトコンベヤー上の要
冷蔵食品に７０枚／分の速度で自動的に貼りつけた。

要冷蔵食品に貼りつけられたラベルは＋１０’Ｃ以下の
保存では何ら色相に変化は認められないが、＋１５℃に
昇温されると、３時間後からパターン印刷部が白色から
緑色に発色を開始し、１５時間で濃い緑色となる。本例
のラベルを１５°Ｃ放置後５時間目に再び＋５°Ｃの冷
蔵温度に戻すと発色の進行は停止し、再び１５℃にする
ことで緑色の濃度上昇が再開される。

実施例６ 防湿処理をしたラテックス含浸紙（厚み６０μ）に下記
組成を有する水性塗液（３０％分散液として使用） 牙３）クリスタルバイオレットラクトン＋４）　　クリ
スタルバイオレットラクトンとの分子接触により青色の
発色を生起させる、フェノール性固体酸材料 を調製しメイヤーバーコーターを用いて塗布乾燥（乾燥
厚み７μ）し、青色に着色した層をもうけた。更にその
上層に、アクリロニトリル３０ｗｔ％ブチルアクリレー
ト６０ｗｔ％およびメチ１２１０ｗｔ係のモノマー構成
を有する平均粒子径０．１μのアクリルエマルジョン（
エマルジョン重合法で得られるもの）をメイヤーバーコ
ーターで乾燥塗布量が２０μとなるように塗布熱乾燥し
て水溶性高分子膜を設けた。ついで、実施例１と同じよ
うにして得た感圧接着層（粘着層）と上記ラテックス含
浸紙の裏面をラミネートとして印刷用原体を得た。

該印刷原反に、カプリル酸ヘプチルエステルの尿素ホル
ムアルデヒド樹脂膜マイクロカプセルヲ用いた水性スク
リーンインキを作成し、２００ｍｅｓｈのナイロン繊維
紗を有する版により連続スフＩＪ　−ン印刷機を用いて
カプリル酸ヘプチルエステルのマイクロカプセルをパタ
ーン印刷した（厚み１５μ）。更に、その上層に塩化ビ
ニリデン系ラテックスを厚み２μにスプレーコーティン
グ乾燥した。

ついでダイカットおよびスリッティングを行なって２Ｘ
４ｃｍのラベルが剥離紙上に多数つらなっているロール
状物を得た。

該ラベルを実施例１で用いた打刻機を用いた据えつけ型
自動ラベラーを用いて、要冷凍食品に１５０枚／分の速
度で貼りつけた。ラベラーによる貼りつけ温度は冷凍食
品の表面のみが解凍する＋１５℃であった。貼りつけ後
５分以内にラベルを貼りつけた冷凍食品は一２０°Ｃの
冷凍条件下に移されそのまま保持された。この際に本例
のラベルには何らの色相変化も生ぜず全面が青色のまま
であったが、保存温度を一１０℃にしたところ１時間後
からマイクロカプセルのパターン印刷部分が消色をはじ
め、５時間後には完全に脱色した。

実施例４ 水不溶性高分子膜として、アクリロニトリル１５ｗｔ％
、フチルアクリレート６０Ｖｔ％、エチルアクリレ−）
２４ｗｔ％およびアクリルアミド１　ｗｔ％のモノマー
組成を有する平均粒子径０３μのアクリルエマルジョン
（エマルジョン重合法で得られるもの）を２５μ塗布熱
乾燥した以外は実施例２と同様にして保存温度管理用ラ
ベルを得た。本例のラベルは発色開始最低温度は実施例
２のラベルと同じであるが、昇温時の発色濃度０時間依
存性が異なる。

本例のラベルは＋１５℃に昇温されると６０分後からパ
ターン印刷部が白色から緑色に変色を開始しはじめ、４
時間で濃い緑色に到達する。

本例のラベルは実施例２のラベルに比して短い時間で変
質するような商品の温度管理に適している０ 実施例２と実施例４の差は、マイクロカプセル層と変色
を生起する層の間に設けた水不溶性高分子膜のモノマー
組成を変更したことにより液状疎水性物質（本例の場合
は色素前駆体を溶解したパルミチン酸ｎ−ブチルエステ
ルに対する溶解性、浸透性が変化して色素前１駆体とベ
ンゾキノン誘導体との分子接触による呈色開始時間およ
びその後の発色挙動が変化することを示す。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １）所定の融点を有する疎水性物質を架橋型樹脂膜で被
   覆したマイクロカプセルと発色性物質を用いる保存温度
   管理用ラベルにおいて、これらを含有する層と水不溶性
   高分子膜からなる発色制御層とを設けてなることを特徴
   とする保存温度管理用ラベル。