JPH0549471B2 - - Google Patents

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JPH0549471B2
JPH0549471B2 JP59016438A JP1643884A JPH0549471B2 JP H0549471 B2 JPH0549471 B2 JP H0549471B2 JP 59016438 A JP59016438 A JP 59016438A JP 1643884 A JP1643884 A JP 1643884A JP H0549471 B2 JPH0549471 B2 JP H0549471B2
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medium
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Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明はレーザ光によつて情報を記録再生する
ことのできる光学記録媒体に関し、さらに詳しく
は有機色素を用いる光学記録媒体に関する。
(従来技術とその問題点) 従来、この種の光学記録媒体としてTe合金、
Te酸化物及び有機色素等が用いられている。有
機色素は一般に、高感度で無公害な媒体を安価に
製作し得るという優れた特性を有するので、これ
まで種々の媒体の開発が試みられている。それら
を大別すると蒸着型と溶媒塗布型とに分けられ
る。溶媒塗布型はたとえば特開昭55−161690号に
開示されているようにう高分子樹脂であるポリビ
ニルアセテートに色素としてポリエステルイエロ
ーを溶剤で相溶し、回転塗布法で基板上に形成さ
れる。このため、基板に樹脂を使用する場合は、
樹脂を溶解しない溶剤を選択しなければならない
という制約がある。一方、蒸着で形成される媒体
は、基板の選択に制約を与えないので実用上望ま
しい媒体である。ただし、蒸着色素膜は一般に会
合(凝集)による表面性の劣化を示す。この劣化
が媒体の寿命を決めるので蒸着型の媒体の場合、
会合性の低い媒体を用いることが重要であるが、
これまで充分な寿命を有する媒体は開発されてい
ない。
(発明の目的) 本発明の目的は、前述の従来技術の欠点を改良
し、長期保存性に優れた有機色素を主成分とする
光学記録媒体を提供することである。
(発明の構成) 本発明は基板の片側または両側に記録層を設
け、情報をレーザ光線によつて記録しかつ読み取
る光学記録媒体において、前記記録層は5−アミ
ノ−8−(置換アニリノ)−2,3−ジシアノ−
1,4−ナフトキノン色素或いは5,8−(置換
アニリノ)−2,3−ジシアノ−1,4−ナフト
キノン色素或いはこれらの金属媒体を主成分とす
る層よりなり、前記記録層の両側にはポルフィン
形化合物の層が形成されていることを特徴とす
る。
(構成の詳細な説明) 本発明は上述の構成をとることにより従来技術
の問題点を解決した。
5−アミノ−8−(置換アニリノ)−2,3−ジ
シアノ−1,4−ナフトキノン色素或いは5,8
−(置換アニリノ)−2,3−ジシアノ−1,4−
ナフトキノン色素或いはこれらの金属錯体の置換
アニリノの置換基としてアルキル基、アルコキシ
ル基、アリル基、アミノ基、置換アミノ基を選択
することにより、蒸着による成膜性および蒸着膜
の会合性が無置換アニリノ( )より優れる。置換基のアルキル基およびアルコ
キシル基の炭素数は1〜4が望ましいが、より望
ましいのはアルコキシル基である。
これらのナフトキノン色素およびその金属錯体
は、近赤外部に吸収極大を示し、記録再生のレー
ザとして半導体レーザを用いるとその発振波長と
良く適合し、高感度媒体を形成し得ることが期待
できる。
前記ナフトキノン色素およびその金属錯体の合
成例を示す。
まず公知の2,3−ジクロロ−1,4−ナフト
キノンを硝酸と硫酸でニトロ化して5−ニトロ−
2,3−ジクロロ−1,4−ナフトキノンを得
る。次に、青酸ソーダでシアノ化を行ない5−ニ
トロ−2,3−ジシアノ−1,4−ジヒドロキシ
ナフタレンを得る。つづいて、塩化第1スズと塩
酸で還元処理後、塩化第2鉄で酸化処理して5−
アミノ−2,3−ジシアノ−1,4−ナフトキノ
ン〔〕を得る。〔〕1gをよく粉砕し、エタ
ノール400mlに分散させ還流しておく、これにp
−エトキシアニリン1.23g(2モル比)のエタノ
ール(10ml)溶液を滴下し、還元下に10分かきま
ぜる。反応後熱時過し、液を氷冷して生じた
沈澱を過し、乾燥後クロロホルムから再結晶す
ると380mg(収率24%)の精製品(mp254〜256
℃)が得られる。
この精製品の同定結果は、 (1) λmax 760nm(アセトニトリル中) (2) 質量分析(M/e)358、330、329 (3) 元素分析値 計算値 C:67.03% N:15.64% H:3.94
% 実験値 C:67.09% N:15.85% H:3.85
% のようになり、これは5−アミノ−8−(p−エ
トキシアニリノ)−2,3−ジシアノ−1,4−
ナフトキノン〔〕であることが確認された。次
に、〔〕200mgをアセトニトリル300mlに溶かし、
これに50mlのアセトニトリルに溶かして塩化コバ
ルト72mg(1モル比)の溶液を加え、アセトニト
リルの沸点で3時間還流しておく。この後、減圧
蒸留し、残渣をアセトニトリルで洗浄して〔〕
を洗い流し、さらに水洗した後乾燥させると、5
−アミノ−8−(p−ニトキシアニリノ)−2,3
−ジシアノ−1,4−ナフトキノン色素のコバル
ト錯体130mgの精製品が得られた。
この精製品をシリカゲル薄層クロマトグラフ法
でアセトニトリルを展開剤として分析したところ
錯体は展開しなかつた。なお、〔〕のRf値は0.9
である。
他の前記ナフトキノン色素およびその金属錯体
も上記合成例と同様に合成することができる。
本発明で使用されるポルフイン形化合物として
は無金属フタロシアニンや中心原子(分子)が
Li、Na、Mg、Al、K、Ca、Ti、TiO、V、
VO、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Ga、
Ge、Y、Mo、Rh、Pd、Ag、In、Sn、Ba、La、
Ce、Pr、Nd、Sm、Eu、Gd、Dy、Tb、Er、
Yb、Hf、Os、Pt、Pb、であるフタロシアニン
化合物、或いはそれらの弗素置換物、塩素置換物
が特に望ましい。
記録媒体は、前記ナフトキノン色素或いはその
金属錯体の両側にポルフイン形化合物の層を設け
ることにより形成される。
記録層を支持する着板としては、種々のものが
使用できるが、一般にはガラス、アルミニウム合
金、合成樹脂が望ましい。合成樹脂としてはポリ
メチルメタクリレート(PMMA)ポリカーボネ
ート、エポキシ、ポリエーテルイミド、ポリサル
ホン、ポリビニルクロライド等がある。基板形状
は円板形状、テープ形状、シート形状が適用でき
る。
基板上に形成された記録層に半導体レーザ光を
レンズで収光して照射すると、照射部の記録層が
除去されて孔が形成される。この孔形成の機構は
明確ではないが、蒸発(昇華)をともなう融解凝
集に因ると考えられる。形成される孔の大きさ
は、レーザ光の収光径、レーザパワー、照射時間
に依存するが、大体0.2〜3μmであることが望ま
しい。このような孔形成に必要なレーザエネルギ
ーは小さなものであり、したがつて、短時間で孔
形成が可能である。具体的には、波長830nmの
AlGaAs半導体レーザ光をビーム径1.4μmに収光
した場合、記録層でのパワーは2〜13mW、照射
時間は50〜300nsecの範囲で孔を形成することが
できる。当然のことながら、上記パワーあるいは
照射時間の上限値以上の条件でも孔を形成するこ
とができるが、上記条件は望ましい使用条件であ
る。情報の記録は、2進情報を孔に有無に対応さ
せることによりなされる。通常円板状媒体を等速
回転させて、記録情報に合わせて孔を形成して情
報を記録する。なお、以上の場合において記録層
の厚さは0.01〜0.5μmで、好適には0.02〜0.2μm
である。このように記録された情報(孔)の読み
出しは、媒体からの反射光又は透過光の光量変化
を検出することによりなされれる。一般に反射光
を検出する方法が採用される。これは、反射光検
出の方が光学系が簡単になるためである。即ち、
一つの光学系で投光と集光が可能であるためであ
る。読み出しはレーザ光を連続させて照射する。
その時の光量は媒体に何らの形状変化が起らない
弱いエネルギーに設定され、通常記録時の光量の
1/5〜1/10である。
記録再生時の光の入射方向として、媒体面側と
基板面側の2通りがある。本例の如き単層媒体で
は両方向の配置とも使用可能である。基板面側入
射では、媒体面上に付着した塵埃に影響されるこ
となく記録、再生が可能であり、より望ましい形
態である。なお、媒体が形成されている面の反対
側の基板面上に付着した塵埃及びその面のキズ等
の欠陥は、基板厚さが1mm以上であれば、その面
でのビーム径が充分大きいので記録、再生に悪影
響を与えることは少ない。
情報は孔列として記録される。孔列は一般に同
心円状又はスパイラル状の多数のトラツクを形成
する。再生する場合、光ビームは特定トラツクの
孔列上を精度良く追跡する必要がある。これを実
現する一つの手段として、回転機構の精度を空気
軸受などを使用して高めるという方法がある。し
かし、この場合は、回転系が複雑となり、又高価
となるので実用的ではない。より望ましいのは、
基板上に光の案内溝を設ける方法である。ビーム
径程度の溝が入射すると、光が回折される。ビー
ム中心が溝からずれるにつれて回折光強度の空間
分布が異なり、これを検出して、ビームを溝の中
心に入射させるようにサーボ系を構成することが
できる。通常溝の幅は、0.4〜1.2μm、その深さ
は使用する記録再生波長の1/8〜1/4の範囲に設定
される。したがつて記録層は溝付基板面上に形成
される。
以下本発明の実施例について図面を参照して詳
細に説明する。
実施例 1 3つの抵抗加熱ボートを有する蒸着装置の第1
のボートに銅フタロシアニン色素を入れ、第2の
ボートに5−アミノ−8−(p−エトキシアニリ
ノ)−2,3−ジシアノ−1,4−ナフトキノン
色素を入れ、第3のボートに酸化バナジウムフタ
ロシアニン色素を入れ、基板に銅フタロシアニン
色素、上記ナフトキノン色素、酸化バナジウムフ
タロシアニン色素の順で蒸着した。基板としては
直径120mm、厚さ1.2mmのアクリル板を用いた。図
はこのようにして得られた媒体の断面を示してい
る。アクリル基板10の上に銅フタロシアニン色
素20が設けられ、その上に上記ナフトキノン色
素30が設けられ、その上に酸化バナジウムフタ
ロシアニン色素40が設けられている。銅フタロ
シアニン色素の厚さは50Åであり、ナフトキノン
色素の厚さは8008Åであり、酸化バナジウムフタ
ロシアニン色素の厚さは50Åである。この媒体の
波長830nmでの光学特性を基板入射で測定する
と、反射率は18%、吸収率は54%であつた。波長
830nmの半導体レーザ光を光学系(図示せず)
で集光して媒体に矢印50の方向から照射した。
レーザ光の媒体面上でのパワーを10mWとし、記
録周波数2.5MHz、線速10m/secの条件で記録を
行うと、ナフトキノン色素膜30と酸化バナジウ
ム色素膜40との中に孔(ビツト)60が形成さ
れた。記録したピツトを0.9mWの連続光で再生
すると53dBのC/Nが得られた。なお記録パワ
ーや記録周波数や線速を上記の値とかえた場合に
は銅フタロシアニン色素膜20にも孔(ピツト)
が形成される場合があつた。媒体の長期保存性は
次の方法で評価した。媒体面を1000倍の光学顕微
鏡で観察し、膜表面に発生する凝集粒の有無を劣
化の判定基準として、加速試験を行ない、上記ナ
フトキノン色素のみの場合と比較したところ、両
側をポルフイン形化合物ではさんだ方が劣化しに
くかつた。寿命を推定すると前記ナフトキノン色
素のみの場合は約10年であり、本発明の構成では
約20年以上であつた。
実施例 2 実施例1と同様にして、基板の上に酸化バナジ
ウムフタロシアニン色素、5−アミノ−8−(p
−エトキシアニリノ)−2,3−ジシアノ−1,
4−ナフトキノン色素、銅フタロシアニン色素の
順に蒸着した。膜厚はそれぞれ50Å、750Å、50
Åである。この媒体の波長830nmでの光学特性
を基板入射で測定すると、反射率19%、吸収率53
%であつた。実施例1と同様にして記録・再生し
たところ、51dBのC/Nが得られ、保存性も良
好であつた。
実施例 3 実施例1と同様にして、基板の上に亜鉛フタロ
シアニン色素、5−アミノ−8−(p−エトキシ
アニリノ)−2,3−ジシアノ−1,4−ナフト
キノン色素、酸化バナジウムフタロシアニン色素
の順に蒸着した。膜厚はそれぞれ100Å、700Å、
100Åである。この媒体の波長830nmでの光学特
性を基板入射で測定すると、反射率18%、吸収率
53%であつた。実施例1と同様にして記録・再生
したところ、48dBのC/Nが得られ、保存性も
良好であつた。
実施例 4 実施例1と同様にして、基板の上にニツケルフ
タロシアニン色素、5−アミノ−8−(p−エト
キシアニリノ)−2,3−ジシアノ−1,4−ナ
フトキノン色素、酸化バナジニウムフタロシアニ
ン色素の順に蒸着した。膜厚はそれそれ100Å、
750Å、50Åである。この媒体の波長830nmでの
光学特性を基板入射で測定すると、反射率17%、
吸収率54%であつた。実施例1と同様にして記
録・再生したところ、50dBのC/Nが得られ、
保存性も良好であつた。
実施例 5 2つの抵抗加熱ボートを有する蒸着装置の一方
のボートに銅フタロシアニン色素を入れ、他のボ
ートに5−アミノ−8−(p−エトキシアニリノ)
−2,3−ジシアノ−1,4−ナフトキノン色素
を入れ、基板に銅フタロシアニン色素、上記ナフ
トキノン色素、銅フタロシアニン色素の順に蒸着
した。基板は実施例1と同じものであり、膜厚は
それぞれ50Å、850Å、50Åである。この媒体の
波長830nmでの光学特性を基板入射で測定する
と、反射率18%、吸収率54%であつた。実施例1
と同様にして記録・再生したところ、48dBの
C/Nが得られ、保存性も良好であつた。
実施例 6 実施例5と同様にして、基板の上に酸化バナジ
ウムフタロシアニン色素、5−アミノ−8−(p
−エトキシアニリノ)−2,3−ジシアノ−1,
4−ナフトキノン色素のコバルト錯体、酸化バナ
ジウムフタロシアイニン色素の順に蒸着した。膜
厚はそれぞれ50Å、700Å、50Åである。この媒
体の波長830nmでの光学特性を基板入射で測定
すると、反射率18%、吸収率53%であつた。実施
例1と同様にして記録・再生したところ、50dB
のC/Nが得られ、保存性も良好であつた。この
場合実施例1と同様に寿命を推定するとナフトキ
ノン色素の錯体のみでは約25年、本発明の構成で
は約30年以上を確認した。
実施例 7 実施例5と同様にして、基板の上にニツケルフ
タロシアニン色素、5−アミノ−8−(p−エト
キシアニリノ)−2,3−ジシアノ−1,4−ナ
フトキノン色素、ニツケルフタロシアニン色素、
の順に蒸着した。膜厚はそれぞれ100Å、790Å、
40Åである。この媒体の波長830nmでの光学特
性を基板入射で測定すると、反射率18%、吸収率
53%であつた。実施例1と同様にして記録・再生
したところ、51dBのC/Nが得られ、保存性も
良好であつた。なお実施例2、3、4、5、7に
おいても実施例2とほぼ同じ寿命であつた。
(発明の効果) 上記実施例から明らかなように、本発明のより
安定でかつ良好な特性の光学記録媒体が得られ
る。
【図面の簡単な説明】
図は本発明による光学記録媒体の一実施例を示
す概略図であり、図において、10は基板、2
0,40はポルフイン形化合物、30はナフトキ
ノン色素、50は光の入射方向、60は孔を示
す。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 1 基板の片側または両端に記録層を設け、情報
    をレーザ光線によつて記録しかつ読み取る光学記
    録媒体において、前記記録層は5−アミノ−8−
    (置換アニリノ)−2,3−ジシアノ−1,4−ナ
    フトキノン色素、或いは5,8−(置換アニリノ)
    −2,3−ジシアノ−1,4−ナフトキノン色
    素、或いはこれらの金属錯体を主成分とする層よ
    りなり、前記記録層の両端にはポルフイン形化合
    物の層が形成されていることを特徴とする光学記
    録媒体。
JP59016438A 1984-01-31 1984-01-31 光学記録媒体 Granted JPS60161193A (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP59016438A JPS60161193A (ja) 1984-01-31 1984-01-31 光学記録媒体

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP59016438A JPS60161193A (ja) 1984-01-31 1984-01-31 光学記録媒体

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS60161193A JPS60161193A (ja) 1985-08-22
JPH0549471B2 true JPH0549471B2 (ja) 1993-07-26

Family

ID=11916233

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