JPH05503301A

JPH05503301A - ３，６―ジ置換２―ハロピリジン化合物

Info

Publication number: JPH05503301A
Application number: JP3518157A
Authority: JP
Inventors: ライフェンラート，フォルカー; ゲールハール，トーマス
Original assignee: Merck Patent GmbH
Current assignee: Merck Patent GmbH
Priority date: 1990-11-27
Filing date: 1991-11-14
Publication date: 1993-06-03
Anticipated expiration: 2017-03-04
Also published as: WO1992009576A1; EP0513262B1; ATE191478T1; DE59109186D1; JP3262170B2; JP2001131550A; DE4137433A1; AU8869091A; EP0513262A1; US5389291A

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】３．６−シ置換２−ハロピリジン化合物本発明は、下記の式■で示される３、６ −シ置換２−ハロピリジン化合物に関するものである：Ｒ１およびＲ２は、それぞれ、相互に独立して、１５個までの炭素原子を有するアルキル基またはアルケニル基であり、この基は非置換であるか、または置換基として１個のＣＮ、ハロゲンまたはＣＦ３を有し、これらの基中に存在する１個または２個以上のＣＨ，基はまた、それぞれ、相互に独立して、Ｓ原子および（または）０原子が相互に直接に結合していない様相で、−５−１−０−１−ＣＯ−１−ＣＯ−Ｏ−１−Ｏ −ＣＯ−または−ｏ−ｃｏ−ｏ−により置き換えられていてもよく、そしてまた基Ｒ１および基Ｒ２のうちの一つは、ハロゲン、−ＣＦ、、−０ＣＦ３またはＯＣ１’ｌＦ、であってもよく、Ａ１およびＡ２は、それぞれ、相互に独立して、（ａ）トランス−１，４−シクロヘキシレン基（この基中に存在する１個のＣＨ２基または隣接していない２個以上のＣＨ２基はまた、−〇−および（または＞　−Ｓ−により置き換えられていてもよい）、（ｂ）　１．４−フェニレン基（この基中に存在する１個または２個のＣｌ１ｌ基はＮにより置き換えられていてもよい）、（Ｃ）１．．３−シクロブチレン、１．３−ビシクロ［１，１，１］ペンチレン、１．４−シクロヘキセニレン、１．４−ビシクロ（２，２，２）オクチレン、ピペリジン−１，４−ジイル、ナフタレン−２，６−ジイル、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイルおよび１．２．３．４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイルからなる群から選ばれる基であり、基（ａ）および基（ｂ）は、置換基としてＣＮまたはハロゲンを有していてもよく、Ｚｌおよびｚｌは、それぞれ、相互に独立して、−ＣＬ−ＣＨ，−１−Ｃ＝Ｃ− １−ＣＨ２０−１−０ＣＩ’１２−１−ＣＯ−Ｏ−１−Ｏ−ＣＯ−１−ＣＨ＝Ｎ −１−ＣＨ３Ｓ−１−３ＣＨ，−１単結合であるか、あるいは、炭素原子３〜６個を有するアルキレン基であり、この基中に存在する１個のＣ１１２基はまた、 −〇−１−ＣＯ−Ｏ−１−Ｏ−ＣＯ−１−Ｃｌｌ−ハロゲン−または−Ｃ［ＩＣＮ−により置き換えられていてもよく、Ｌは、ＦまたはＣＩであり、ｍは、０．１または２であり、ｎは、０．１または２であり、そしてｍ十ｎは、１．２または３である。

ただし、ａ）Ｌ＝Ｆであり、そしてＲ２がハロゲン、−ＣＦ３、−０ＣＦ３、ＯＣＩ’ｌＦ２またはアルコキシである場合には、ｎは１または２であり、そして（あるいは）ｂ）　Ｌ＝Ｆであり、そしてｎ＝１または２である場合ニハ、Ｚ２ハ、−ＣＬＣＨ，−１−Ｃ＝Ｃ−１−ＣＨ２０−１−ＣＯ−０−１７’、：　ハ単結合である。

強誘電性物性を有するカイラルにチルトされたスメクティック液晶相は一種または二種以上のチルトされたスメクティック相を有する基材混合物に適当なカイラルドープを添加することにより調製することができる（Ｌ、＾。

Ｂｅｒｅｓｎｅｖ等によるＭｏ１．　Ｃｒｙｓｔ、Ｌｉｑ、Ｃｒｙｓｔ、３９．　３２７（１９ｇ２’）：　Ｈ，Ｒ，Ｂｒａｎｄ等によるＪ、Ｐｈｙｓｉｑｕｅ　４４（ｌｅｔｔ、）。

Ｌ７７１（１！１１８３））。このタイプの相は、そのカイラルにチルトされた相の強誘電性物性に基づいて、Ｃ１ａｒｋおよびＬａｇｅｒｖａｌｌにより開示された５ＳＦＬＣチクノロシイ原則〔この原則は、Ｎ、＾、Ｃ１ａｒｋおよびＳ、Ｔ、Ｌａｇｅｒｖａｌｌによる＾ｐｐ１．　Ｐｈｙｓ、Ｌｅｔｔ、３６．　８９９（１９８０）　：米国特許第４、３６７、９２４号に記載されている〕に基づく迅速なスイッチング時間を有する表示体用の誘電体として使用することができる。この相では、伸びている分子が層内に配列されており、分子はこれらの層の垂直方向に対してチルト角を有する。層から層に進むにしたがって、このチルトの方向は層に対して垂直な軸に対して小さい角度で変化し、かくしてラセン構造が形成される。５ＳＦＬＣチクノロシイ原則に基づ（表示体では、スメクティック層がセル平面に対して垂直に配列されている。この分子のチルト方向のこのラセン状配列は、各セル平面間の非常に狭い間隔（約１〜２μＭ）によって抑制される。これによって、分子の長軸はセル平面に対して平行な面に強制的に整列させられ、その結果として、２種の好ましいチルト配向が生成される。適当な交流電場を適用すると、自発分極性を有する液晶相では、これらの２種の状態の一方から他方への、そして他方から一方へのスイッチが可能になる。このスイッチング動作は、ネマティック液晶相を基材とする慣用のねじれセル（ＴＮ−ＬＣＤ ’　ｓ）に比較して、相当に速い。

カイラルにチルトされたスメクティック相（たとえば、Ｓｃ本、しかしまたＳ− １３１本、Ｓ、本、５−１Ｓ、本およびＳ７本など）を有する現在利用できる材料がかなりの用途で示す重大な欠点には、それらの化学的、熱的および光に対する安定性が低いことがある。現在利用できるカイラルにチルトされたスメクティック混合物を基材とする表示体のもう一つの欠点である物性は、その自発分極値が低すぎることにあり、これによって、この表示体の応答時間挙動は有害な影響を受け、そして（または）この相のピッチおよび（あるいは）チルトおよび（あるいは）粘度が表示体チクノロシイの要件に適合しなくなる。さらにまた、この強誘電性相の温度範囲は通常、狭すぎかつまた主として高すぎる温度にある。

ここに、カイラルにチルトされたスメクティック混合物の成分として、式Ｉで示される化合物を使用すると、上記欠点を相当に減少することができることが見い出された。したがって、式Ｉで示される化合物は、カイラルにチルトされたスメクティック液晶相の成分として、格別に適している。特に、これらの化合物を使用することにより、特に化学的に安定であり、そしてまた好ましい強誘電性表示体、好ましい粘度範囲、特に広いＳｃ”桁範囲を有し、０℃以下の温度に低下する適冷状態でも結晶化を生じない格別の性質を有し、かつまたこのタイプの相のための中程度ないし大きい自発分極値を有するカイラルにチルトされたスメクティック液晶相を調製することができる。Ｐは自発分極をｎＣ７ｃｍ２で表わす記号である。しかしながら、式■で示される化合物はまた、電傾効実用の液晶ＳＡ相にも適している。

式Ｉで示される化合物は、特に分子の長袖に対して大きい誘電率（ε土）を有すると同時に、誘電率の負の異方性（△ε＝−０．２〜−５，０）を有し、したがって広範囲の用途を有する。置換基を選択することによって、これらの化合物は、液晶スメクティック相を主として構成する基材として使用することができる。

しかしながら、式■で示される化合物はまた、他の種類の化合物からなる液晶基材に添加して、たとえばこのタイプの誘電体の誘電異方性および（または）光学異方性および（または）粘度および（または）自発分極および（または）桁範囲および（または）チルト角および（または）ピッチを変えることができる。

類似化合物は、たとえば国際特許出願ＷＯ８８１０７９９２に記載されている。

これらの化合物は２−クロロ−３−シアノピリジン−６−イル基を含有しており、４−シアノピリジン−６−イル基を有する化合物の製造における中間体として使用されるが、カイラルにチルトされたスメクティック液晶相の成分としては適していない。

前述のただし書ａ）およびｂ）によって除外されることとなる化合物は国際出願ｐｃＴ／Ｅｐ　９０１０１５３６の主題となっているものであるがこの出願は公知刊行物ではない。これらの化合物は強誘電性表示体には適していない。

式■で示される光学活性化合物は、たとえばＥＰ−０２８３３２６−＾に示されている一般式には包含されているが、当業者はこの出願からは、本発明に係る化合物の格別の特性について、またこれらの化合物を製造する方法について、いずれも想到することはできない。

すなわち、当業者には、請求の範囲に記載されている化合物を合成し得ることについて、あるいはまた本発明に係る化合物が、格別に広くかつまた好ましい位置にあるＳｃ相を有し、回転粘度に関して格別に好ましい数値を有することについて、いずれも、従来技術から到底容易には予想することができないものである。

すなわち、本発明は、式Ｉで示される２−ハロピリジン化合物に関するものであり、特に式Ｉにおいて、ｎが１または２であり、基＾２および基＾２のうちの少なくとも一方がフッ素により置換されていてもよい１．４−フェニレン、１．４ −シクロヘキシレン、ピリミジン−２，５−ジイルまたはピリジン−２，５−ジイルである化合物に関するものである。

式！で示される化合物には、下記の化合物が包含される：式１１〜Ｉ４で示される二環状化合物：上記各式中、Ｒ１、Ｒ１、ＡＩ、Ａ２、ＺｌおよびＺｌハ、前記定義のとおりであり、そしてＲ２は、非置換のアルキル、オキサアルキルまたはジオキサアルキル、あるいは置換基として１個のＣＮ、　／１０ゲンまたはＣＦ３を有するアルキルまたはアルコキシであり、そしてＺ２は、−ＣＨ２−ＣＨｔ−１−ＣＥＣ−１−ＣＢ２０−１−ｃｏ−ｏ−または単結合である：式■５〜ＩＩＯで示される二環状化合物：および式１１．１〜１１２で示される四環状イし合物：本発明はまた、下記式ＩＺで示されるイし合物の製造方法に関するものである：式中、Ｘ′は、ＨまたはＣ１であるか、あるいはＸ′は、炭素原子１〜１２個を有するアルキル、アルコキシ、オキサアルキルまたはジオキサアルキルである。

この方法は、２−クロロ−または２．６−ジクロロ−ピリジンを不活性溶媒中で強塩基、好ましくはリチウムジイソプロピルアミドにより処理し、引続いてトリメチルボレートと反応させ、次いで酸性にすることを特徴とする方法である。

本発明はさらにまた、式ＩＺで示される化合物に関するものである。

この化合物は式Ｉで示される化合物の製造に極めて適している（合成経路１および３参照）。

本発明はまた、式■において、Ｌが（Ｊである化合物を下記の式■で示される化合物の製造に使用することに関するものである：式中、Ｒ１、Ｒ２、Ａ１１＾２、Ｚｌ、ｚ２、ｍおよびｎは、式Ｉの場合について定義されているとおりである。

式■で示される化合物はそれ自体、公知である（たとえば、ｔｏ　８７／　０４１５ｇ）が、従来開示された方法は、不充分な収率をもたらす方法のみであった。

式■で示される化合物を製造するためには、式Ｉにおいて、ＬがＣＩである化合物を不活性溶媒中で、複合水素化物により処理するか、あるいは遷移金属触媒の存在の下に水素添加する。

本発明は特に、式Ｉにおいて、基Ｒ１および基Ｒ２のうちの一方が下記の式■で示されるカイラル基である、光学活性ハロピリジン化合物に関するものである：ｅＲ４は次式で示される基であり、（ＣＨｚ）ｓ−Ｑ３−ＣｏＪｏ、＋’ この式において、Ｑ３は−０−１−Ｏ−ＣＯ−または単結合であり、Ｓは０．１または２であり、そして０は１〜７であり、ＹはＣＮ、ハロゲンまたはＣＯ３であり、Ｚは、単結合であるか、または−（ＣＨｚ）ｐ−であり、この基中に存在する１個のＣＩ’Ｉ２基は、−〇−１−Ｏ− ＣＯ−または−ＣＯ−Ｏ−により置き換えられていてもよく、そしてｐは１．２．３．４．５または６であり、そしてＲＯは、ＨまたはＣＨ３である。

ただし、基Ｒ０、基Ｒ４および基Ｙのうちの１個のみがＣＨ，であることができる。

本発明はさらにまた、式■で示される化合物の中の少なくとも１種を含有する液晶相に関するものである。本発明はさらにまた、式■において、式で示される基を有する化合物少な（とも１種を含有する強誘電性液晶相および液晶表示素子、特にこのタイプの相を含有する強誘電性電気光学表示素子に関するものである。

本発明に係る相は好ましくは、式Ｉで示される化合物を少なくとも２種、特に少なくとも３種、含有する。本発明に係る、特に好ましいカイラルにチルトされたスメクティック液晶相は、その非カイラル性基材混合物が、式Ｉで示される化合物に加えて、負のまたは小さい正の誘電異方性を有する、少なくとも１種の別の成分を含有する。非カイラル性混合物の、この追加の成分またはこれらの追加の成分は、この基材混合物の１〜５０％まで、好ましくは１０〜２５％を構成することができる。小さい正の、または負の誘電異方性を有する、適当な追加の成分は、式■で示される化合物であり、この式■で示される化合物には、下記の付属式ＩＶａ〜■ｉで示される化合物が包含される。

Ｒ４およびＲ５はそれぞれ好ましくは、炭素原子３〜１２個をそれぞれ有する直鎖状のアルキル、アルコキシ、アルカノイルオキシまたはアルコキシカルボニルである。Ｘは好ましくは、０である。式ＩＶａ１式ＩＶｂ、式ＩＶｄ、式ｒＶｅ、式ｒＶｆおよび式ＴＶｇで示される化合物において、１個の１．４−フェニレン基は、ハロゲンまたはＣＮにより、特に好ましくはフン素により、ラテラルに置換されていてもよい。

特に好適な化合物としては、付属式のｒＶａ、ＩＶｂ、■ｄおよび式ｒＶｆにおいて、Ｒ４およびＲ５がそれぞれ、炭素原子５〜１０個をそれぞれ有する直鎖状のアルキルまたはアルコキシである化合物が挙げられる。特に好ましい各化合物を下記の表■に示す：ＩＶａ　ｎ−デシルオキシ　ｎ−へブチルオキシ　０ｒＶａ　ｎ−へキンルオキシ　ｎ−デシルオキシ　０ＩＶａ　ｎ−オクチルオキシ　ｎ−ヘプチル　０ｒＶａ　ｎ−オクチルオキシ　ｎ−ペンチル　Ｏ］Ｖａ　ｎ−デシルオキシ　ｎ−へブチル　０ＩＶａ　ｎ−デシルオキシ　ｎ−ペンチル　０ＩＶｆ　ｎ−ペンチル　ｎ−ペンチル　０ＴＶｆ　ｎ−ペンチル　ｎ−ヘキシル　Ｏ付属式のＴＶｃｌｌＶｈおよび■ｉで示される化合物は、融点を下げるための添加剤として適しており、通常、５％より少ない量、好ましくは１〜３％の量で、基材混合物に添加する。付属式のＩＶｃ、ｒＶｈおよびＩＶｉで示される化合物中に存在するＲ４およびＲ５は好ましくは、炭素原子２〜７個、好ましくは３〜５個を有する直鎖状アルキルである。

本発明に係る相の融点を下げるために適している別の種類の化合物には、次式で示される化合物がある：式中、Ｒ４およびＲ５は、ＩＶｃ、ＴＶｈおよびＩＶｉの場合に係り上記した好ましい意味を有する。

負の誘電異方性を有する適当な追加の成分にはまた、下記の構造要素ＡＳＢまたはＣを含有する化合物があこの種の好適化合物は下記の式Ｖａ、式ｖｂおよび式Ｖｃに相当するＲ′ｑ３　０４　Ｒ−ＶｃＲ′およびＲ′はそれぞれ好ましくは、炭素原子２〜１０個をそれぞれ有する直鎖状のアルキル基またはアルコキシ基である。ＱｌおよびＱ２はそれぞれ、１，４−フェニレン、トランス−１，４−シクロヘキシレン、４．４’−ビフェニリル、４−　（）ランス−４−シクロヘキシル）フェニルまたはトランス、トランス−４，４′−ビシクロヘキシルであり、あるいは基Ｑ１および基Ｑ２のうちの１個はまた、単結合であることもできる。

Ｑ３およびＱ４はそれぞれ、１，４−フェニレン、４，４′−ビフェニリルまたはトランス−１，４−シクロヘキシレンである。基Ｑ３および基Ｑ４のうちの１個はまた、１，４−フェニレンであることもでき、この基中に存在する少なくとも１個のＣ■基はＮにより置換されている。Ｒ′″は、下記の構造の不斉炭素原子を含有する光学活性基である：式Ｖｃで示される特に好ましい化合物は、下記式Ｖｃ’で示される化合物である：式中、Ａは１．４−フェニレンまたはトランス−１，４−シクロヘキシレンであり、そしてｎはＯまたは１である。

特に好ましい強誘電性液晶相としては、式■で示される非カイラル性ハロピリジン化合物の中の少なくとも１種、広いＳｅ相を有する基材として、式Ｖｃ’において、Ｒ”が１８個までの炭素原子を有するアルキル基またはアルコキシ基である非カイラル性フェニルピリミジン化合物の中の少なくとも１種、および光学活性ドーピング剤として、式Ｉで示されるカイラル性ハロピリジン化合物の中の少なくとも１種を含有する相があげられる。さらにまた、好ましいものとして、式 ■、式Ｖｃ’および式Ｉで示される上記化合物に加えて、式Ｖｄで示されるフェニルピリジンおよび（または）式Ｖｅで示される２−フルオロ−（Ｌ＝Ｈ）または２．３−ジフルオロ−フェニルピリミジン（Ｌ＝Ｆ）および（または）式Ｖｆで示されるフェニルピリミジンの中の少なくとも１種を含有する強誘電性液晶相があげられる：下記式ＩＡで示される非カイラル性ハロピリジン化合物は、スメクティック基材の成分として特に適している：式中、ａｌｋｙｌは、それぞれ、相互に独立して、炭素原子１〜１８個を有するアルキルであり、ＸおよびＹは、それぞれ、相互に独立して、ＣＩまた（よまたは単結合である。

式ＩＡで示される化合物は、下記にあげる式Ｉ＾１〜Ｉ＾１８で示される非カイラル性の好ましい二環状物質および二環状物質を包含する：上記式■＾９〜Ｉ＾１８において、Ｑ４は−０−または単結合であり、そしてＱ５は−０−１−Ｏ−ＣＯ−または単結合であり、モしてＸおよびＹはそれぞれ、相互に独立して、ＮまたはＣＨ，好ましくはＣＨである。

式Ｉで示される、さらにもう一種の好ましい化合物は、次式ＩＢで示される化合物である：ａｌｋｙｌはそれぞれ、相互に独立して、炭素原子１〜１８個を有するアルキルであり、Ｑ６は、−〇−１−ＣＯ−Ｏ−１−Ｏ−ＣＯ−または単結合であり、Ｑ７は、− ＣＯ−または−ＣＨ２−であり、または−Ｃ←であり、ここで０は０，１または２であり、そしてｍは１または２である。

式ＩＢで示される、これらの化合物は、ネマティック混合物の成分として特に適している。

式ＩＢで示される化合物は、下記にあげる式ＩＢ１〜■Ｂ８で示される好ましい二環状化合物および二環状化合物を包含する二式Ｉで示される化合物の中のさらにもう一種の好ましい化合物は、６−ハロビリジン−２，５−ジイルに結合している基ｚＩまたは基Ｚ２が−Ｃ＝Ｃ−基であり、そしてＡＩおよび（または）　Ａ２カ月、４−フェニレン基（この基は１個または２個のフッ素原子により置換されていてもよい）または１．４−シクロヘキシレン基である化合物である。これらの化合物は式ＩＴＩ〜ＩＴ６で示される好ましい化合物を包含する：式中Ｏは０，１または２である。

式ＩＴ】〜■丁６で示される好ましい化合物において、Ｌは、好ましくはＦであり、そして０は０である：特に好ましいものとして、式ＩＴ２およびＩＴ４において、ＬがＦであり、そしてＲ１が炭素原子１〜８個を有するアルコキシである化合物があげられる。

式ＩＴＩ〜ＩＴ６で示される化合物は、ＥＣＢ表示体またはＳＴＮ表示体用のネマティック相の成分として特に適している。

上記のおよび後記の式において、Ｒ１およびＲ２は好ましくは１〜１３個の炭素原子、特に３〜１２個の炭素原子を有する。式■において、Ｒ１およびＲ２が１〜７個の炭素原子、好ましくは１〜５個の炭素原子を有する化合物は、ＥＣＢ効果に基づく表示素子用の液晶相に特に適している。

これに対して、式■において、Ｒ＋およびＲ２が６〜１５個の炭素原子、好ましくは６〜１２個の炭素原子を有する化合物は、強誘電性物性を有する液晶相に適している。Ｒ１およびＲ２中に存在する１個または２個のＣＨ２基は置き換えられていてもよい。ＣＨ，基の１個のみが、−〇〜、−５−１−ＣＯ−Ｏ−または −〇−ＣＯ−により、特に−Ｏ−により置き換えられていると好ましい。

さらにまた、好ましい化合物としては、隣接していない２個、３個または　のＣＩ’ｌ、基が、−〇−により置き換えられている化合物があげられる。

前記および後記の式において、Ｒ１およびＲ２は好ましくはアルキル基、アルコキン基またはもう一種のオキサアルキル基である。

Ｒ１およびＲ２がアルキル基であり、この基中に存在する１個のＣｕＩ２基がＯ原子により置き換えられている場合（「アルコキシ」または「オキサアルキル」）あるいは隣接していない２個のＣ１１１２基がＯ原子により置き換えられている場合（「アルコキシアルコキシ」または「ジオキサアルキル」）には、これらの基は直鎖状または分枝鎖状であることができる。これらの基は好ましくは、直鎖状であり、炭素原子２．３．４．５．６または７個を有し、したがって、好ましくはエチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ペントキシ、ヘキソキシまたはへブトキンであり、さらにまたメチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、メトキン、オクトキシ、ツノキシ、デクキン、ウンデコキシ、トリデクキシまたはテトラデクキシであることができる。

オキサアルキルは好ましくは、直鎖状の２−オキジプロピル（＝メトキシメチル）、２−（＝エトキシメチル）または３−オキサブチル（＝２メトキシエチル）、２−１３−または４−オキサペンチル、２−１３−１４−または５−オキサヘキシル、２−１３−１４−１５−または６−オキサヘプチル、２−１３−１４− １５−１６−または７−オキサオクチル、２−１３−１４−１５−１６−１７− または８−オキサノニル、２−１３−１４−１５−１６−１７−１８−または９ −オキサデシル、１，３−ジオキサブチル（＝メトキシメトキン）　、１．３− １１．４−または２，４−ジオキサペンチル、１．３−１１．４−１１，５−１２．４−１２．５−または３．５−ジオキサヘキシル、あるいは１．３−１１．４−１１，５−１１．６−１２．４−１２．５−１２．６−１３．５−１３．６ −または４．６−ジオキサへブチルである。

式■において、１個または２個のジオキサアルキル基あるいはトリオキサアルキル基を含有する化合物は、液晶混合物、特に強誘電性表示体用の液晶混合物中の遊離イオンの濃度を減少させるための、錯化基として特に適している。特に、これらの化合物は、いわゆる「ゴーストイメージ」の抑制に使用することができる（例えば、Ｊ、　Ｄｊｊｏｎ等によるＳＩＤ　ｃｏｎｆｅｒｅｎｃｅ、　Ｓａｎ　Ｄｉｅｇｏ　１９８８゜２−２４９頁参照）。

Ｒ１およびＲ１がアルキル基であり、この基中に存在する１個のＣＬ基が−Ｓ− により置き換えられている場合には、これらの基は直鎖状または分枝鎖状であることができる。

このチアアルキル基は好ましくは直鎖状であり、２−チアプロピル、２−または３−チアブチル、２−１３−または４−チアペンチル、２−１３−１４−または５−チアヘキシル、２−１３−１４−１５−または６−チアヘプチル、２−１３ −１４−１５−１６−または７−チアオクチル、２−１３−１４−１５−１６− １７−または８−チアノニルあるいは２−１３−１４−１５−１６−１７−１８ −または９−チアデシルである。

特に好適なアルキル基のＲ＋またはＲ２は、その基中に存在し、へ！基、＾２基および（または）＾３基に隣接するＣＨ２基が−８−により置き換えられている基であり、したがって好ましくは、メチルチオ、エチルチオ、プロピルチオ、ブチルチオ、ペンチルチオ、ヘキシルチオ、ヘプチルチオ、オクチルチオ、ノニルチオあるいはデシルチオである。

Ｒ１およびＲ２がアルケニル基である場合には、この基は直鎖状または分枝鎖状であることができる。この基は好ましくは直鎖状であり、炭素原子２〜１０個を有する。したがって特に、ビニル、プロブ−１−またはプロブ−２−ノニル、ブドー１−１２−またはブドー３−ノニル、ベント−１−１２−１３−またはベント−４−ノニル、ヘキス−１−１２−１３−１４−またはへキス−５−ノニル、ヘプト−１−１２−１３−１４−１５−またはヘプト−６−ノニル、オクト−１ −１２−５３−１４−１５−１６−またはオクト−７−ノニル、ノン−１−１２ −１３−１４−１５−１６−１７−またはノン−８−ノニルあるいはデク−１− １２−１３−１４−１５−１６−１７−１８−またはデク−９−ノニルである。

Ｒ＋およびＲ２がアルキル基であり、この基中に存在する１個のＣｕＩ２基が一〇−ＣＯ−または−Ｃ０−０−により置き換えられている場合には、この基は直鎖状または分枝鎖状であることができる。この基は好ましくは直鎖状であり、炭素原子２〜６個を有する。したがって、この基は特に、アセチルオキシ、プロピオニルオキシ、ブチリルオキシ、ペンタノイルオキシ、ヘキサノイルオキシ、アセチルオキシメチル、プロピオニルオキシメチル、ブチリルオキシメチル、ペンタノイルオキシメチル、２−アセチルオキシエチル、２−プロピオニルオキシエチル、２−ブチリルオキシエチル、３−アセチルオキシプロピル、３−プロピオニルオキシプロビル、４−アセチルオキシブチル、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、プロポキシカルボニル、ブトキシカルボニル、ペントキシカルボニル、メトキシカルボニルメチル、エトキシカルボニルメチル、プロポキシカルボニルメチル、ブトキシカルボニルメチル、２−（メトキシカルボニル）エチル、２−（エトキシカルボニル）エチル、２−（プロポキシカルボニル）エチル、３−（メトキシカルボニル）プロピル、３−（エトキシカルボニル）プロピルあるいは４−（メトキシカルボニル）ブチルである。

分枝鎖状側鎖基のＲ＋および（または）　１ｌｊ２を含有する、式Ｉで示される化合物は、これらの化合物が慣用の液晶基材中で良好な溶解性を有することから、場合によって重要であることがあるが、特に、これらの化合物が光学活性である場合には、カイラルドーピング物質として重要である。このタイプのスメクティック化合物は、強誘電性物質として適している。

この種の分枝鎖状基は一般に、１個より多くない鎖分枝を有する。好適な分枝鎖状基Ｒ＋および（または）　Ｒ２は、イソプロピル、２−ブチル（＝１〜メチルプロピル）、イソブチル（＝２−メチルプロピル）、２−メチルブチル、イソペンチル（＝３−メチルブチル）、２−メチルペンチル、３−メチルペンチル、２ −エチルヘキシル、２−プロピルペンチル、イソプロポキシ、２−メチルプロポキシ、２−メチルブトキシ、３−メチルブトキシ、２−メチルペントキン、３− メチルペントキシ、２−エチルヘキソキシ、１−メチルヘキソキシ、■−メチルへブトキン、２−オキサ−３−メチルブチル、３−オキサ−４−メチルペンチル、４−メチルヘキシル、２−ノニル、２〜デシル、２−ドデシル、６−メチルオクトキシ、６−メチルオクタノイルオキシ、５−メチルへブチルオキシカルボニル、２−メチルブチリルオキシ、３−メチルバレリルオキシ、４−メチルベキサノイルオキシ、２−クロロプロピオニルオキシ、２−クロロ−３−メチルブチリルオキソ、２−クロロ−４−メチルバレリルオキシ、２−クロロ−３−メチルバレリルオキシ、２−メチル−３−オキサペンチルおよび２−メチル−３−オキサアキルである。

特に好ましい化合物として、式１において、Ｌ＝Ｆであり、ｍ＝０であり、そしてＲ１およびＲ２がそれぞれ相互に独立して、１５個までの炭素原子を有し、その基中に存在する１個または２個以上のＣ１１１２基がＯ原子により置き換えられていてもよいアルキル基である化合物があげられる。Ｒ１は、好ましくは１２個までの炭素原子を有するアルコキシである。

式Ｉにおいて、基Ｒ＋および基Ｒ２が式■で示される基であるカイラル性ハロピリジン化合物は、スメクテインク基材に強誘電性を生じさせるためのドーピング剤として格別に適している。これらの化合物は特に、大きい自発分極を有する点で際立っている。

さらにまた、これらの化合物は、これらの基材のスメクティック相を不安定化しない。式■で示される基は下記でＲ零として示す。

したがって、式Ｉで示されるカイラル性化合物は、付属式１ｃｌ〜Ｉｃ４で示される二環状化合物：および式１ｃ５〜ｒ　ｃｌＯで示される二環状化合物：を包含する。上記各式において、Ｒ１、Ｒ２、Ｌ、Ｚ２および１２′は前記定義のとおりであり、そしてＲ２ｌはＬ＝Ｃ１である場合には、Ｒ２と同一の意味を有するが、Ｌ＝Ｆである場合には、ハロゲン、−ＣＦ　３、−０ＣＦ、、−０ＣＨＦ、およびアルコキンではない。Ｌ＝（Ｊである場合には、Ｚ２’はＺ２と同一の意味を有し、そしてＬ＝Ｆである場合には、２２′は、−ＣＦ＋２Ｃ■２−１− Ｃ＝Ｃ−１−Ｃｌｌ１２０−１−ＣＯ−Ｏ−または単結合である。

特に好ましい化合物は、付属式１ｃｌ〜Ｉｃ４において、Ｒ１およびＲ２がそれぞれ、炭素原子１〜１２個を有するアルキルまたはアルコキシであり、あるいはＲ２ｒが炭素原子１〜１２個を有するアルキル、オキサアルキルまたはジオキサアルキルであり、そして＾１または＾２が１，４−フェニレンであり、この基中に存在する１個または２個のＣＨ基はＮにより置き換えられていてもよい基である化合物である。

これらの化合物の中で、特に好ましい化合物は、式Ｉにおいて、２本が式ｍａで示される基であるカイラル化合物である：１’１２０４１ＣＯＱ”　（Ｃ１ｈ）ｓ　ＣＨ（ＣＨ２）ｐＱ’　■ａ式中、０およびＱ３は前記定義のとおりであり、Ｑ４は一〇−１−ＣＯ−Ｏ〜または単結合であり、ｒは１または２であり、そしてｐは０または１である。

従って、式ｍａで示されるカイラル基は、次式ｍａｌ〜］ＩＩａ６で示されるＲ −、カイラルモノフルオロアルキル基、モノフルオロオキサアルキル基およびアルカノイルオキシモノフルオロアルキル基を包含する：式ｍａｌ〜ｍａ６で示されるカイラル性モノフルオロ基Ｒ＊、の中で、特に好ましい基としては、式ｍａｌ、式ｍａ３および式ｎ［ａ５で示される化合物、特にこれらの式において、ｒが２である化合物である。

さらにまた、好ましい化合物として、式Ｉにおいて、２本が式ｍｂで示される基である化合物があげられる：式中、ｏ、Ｑ３およびＱ４は前記定義のとおりであり、ｒは１または２であり、そしてｐは０または１である。

さらにまた、好ましい化合物として、式Ｉにおいて、２本が式ｍｃで示される基である化合物があげられる：式中、Ｑ３、Ｑ４、ｒおよびｐは前記定義のとおりである。

式■で示される化合物は、刊行物（たとえば、Ｆｌｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ　による　Ｍｅｔｈｏｄｅｎ　ｄｅｒ　Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ　ＣｈｅｍｉｅＧｅｏｒｇ−Ｔｈｉｅａ＋ｅ　出版社、Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ　のような標準的学術書）に記載されているような、それ自体公知の方法によって製造される。

所望により、出発物質はまた、これらを反応混合物がら単離せずに、これらを直ちにさらに式Ｉで示される化合物に変換することによって、その場で生成させることもできる。

本発明に係る化合物は、下記の合成経路（１〜９）に従い容易に製造することができる。

合成経路　１（Ｚ２は単結合であり　Ａ２は２，４−フェニレンである）合成経路２合成経路　４合成経路５合成経路　６合成経路７合成経路　８合成経路１０上記ベンジル基は水素添加分解的に分離することができ、そしてこのヒドロキシル基は次いで、公知方法により、再エーテル化または再エステル化することができる。

本発明に係るカイラル性化合物は、下記の合成経路（工〜■）にしたがい製造することができる。

すなわち、式■において、カイラル基Ｒ＊が式Ｈａを有し、そしてｓ＝２であり、ｐ＝１である化合物は、反応経路■にしたがい、光学活性リンゴ酸から適当な前駆化合物を製造することによって製造することができる：合成経路　Ｉこの合成は、これらの工程にかぎって、Ｍｏｒｉ等により開示されている（Ｋ、１ｉｏｒｉ、Ｔ、Ｔａｋｉｇａｖａ　およびＴ。

１１ａｔｓｕｏ、　Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ　３５．９３３−９４４　（１９７９））。

後刻に、Ｍｅｙｅｒｓ　およびＬａｖｓｏｎ　は、この経路によって得られるアセトニドの化学的純度が約９０％のみであることを見い出した（＾、Ｉ、　ＭｅｙｅｒｓおよびＪ、Ｐ、　Ｌａｗｓｏｎ。

ＴＨＬ　２３４８８３−４８８６　（１９８２））。

この発見にもかかわらず、このアセトニドの遊離アルコール基は慣用の方法の一つによってエーテル化することができる（たとえば、Ｃ，Ａ’、　Ｂｒｏｗｎおよびり、　Ｂａｒｔｏｎによる５ｙｎｔｈｅｓｉｓ　（１９７４）　４３４　または３．１？、Ｊｕｒｓｉｃにコノベンジルエーテル（Ｋ、　ｌ５ａａｃおよびＰ、　Ｋｏｃｉｅｎｓｋｉによる、Ｊ、Ｃｈｅｗ、Ｓｏｃ、、Ｃｈｅｓ、Ｃｏｉｍｕｎ、（１９８２）　４６０−４６２）は、特に好適な保護基であり、これはこの基力（後で、水素添加分解により容易に分離すること力（できる力１らである。エーテル化の後に、このイソプロピ１ノデンケタールを標準条件の下に加水分解し、１，２−ジオールを生成させ、これを次いで、Ｄｉ　Ｆａｂｉｏ　およびＭｉｓｉｔｉ　の反応条件の下に相当するエポキシドに変換する（Ｒ，Ｄｉ　Ｆａｂｉ。

およびり、　Ｍｉｓｉｔｉによる、Ｇａｚｅｔｔａ　Ｃｈｉ＠ｉｃａ　Ｉｔａｌｉａｎａ１１８、２０９−２１０　（１９８８））。

アセトニドをＨＢｒ／氷酢酸により処理し、引続し１でこの方法で得られるブロモオキサアルキルアセテート化合物をＵ、　Ｓｃｈｍｉｄｔ等による論文にもとづき、合成経路■にしたがって、Ｋベントキシドと反応させると、所望のエポキシド化合物が得られる（ＩＩ、Ｓｃｈｍｉｄｔ、Ｊ。

Ｔａｂｉｅｒｓｋｙ、Ｆ、Ｂａｒｔｏｖｉａｋ　およびＪ、Ｗｉｌｄ　ｌこよる、＾ｎｇｅｗ、　Ｃｈｅｔ　９２．２０１−２０２　（１９８０））。

合成経路ｎａこのエポキシドを合成経路ＩＩａにしたがい、有機金属化合物、好ましくはグリニヤール化合物と反応させて、このエポキシド中の置換基が少ない炭素原子の部位で開環させると、相当するアルコールが極めて選択的に得られる。このアルコールを標準的条件の下にＤＡＳＴを用いてフッ素化する；水素添加分解によってカイラルアルコールが得られ、このアルコールを５−ヒドロキシピリジン化合物によりエーテル化する。

上記エポキシドをピリジン／■Ｆにより開環させると（Ｎ、麗ｏｎｇｅｌｌｉ、　Ｆ、　Ａｎｉｍａｔｉ等による、５ｙｎｔｈｅｓｉｓ　３１０（１９８８））、相当するフルオロアルコールが得られ、このフルオロアルコールは引続いて相当するトシレートに変換することができる。このようなトシレートは、合成経路 ■または合成経路■にしたがう、フェノール化合物および５−ヒドロキシピリジン化合物のアルキル化に特に適している。

合成経路■ 上記反応経路に示されているように、上記エポキシドはまた、フェノール化合物と直接に反応させることもできる。エポキシドを置換基が少ない方の炭素原子の部位で高度に選択的に開環させカイラル二級アルコールを得る。この二級アルコールは次いで、ＤＡＳＴを用いて、転位をともない本発明に係る化合物に変換させる。アルコールとＤＡＳＴとの慣用の反応に関しては、Ｍ、　Ｈｕｄｌｉｃｋｙによる、Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｒｅａｃｔｉｏｎｓ　３５５１３−６３７　（１９８７）を参照できる。

Ｑ３が一〇−ＣＯ−である、本発明に係る化合物は、相当するベンジルエーテル化合物を水素添加分解し、引続いてエステル化することによって製造することができる。下記の合成経路Ｖは、この製造方法を示すものである：Ｑ３＝−０−Ｃｏ−である化合物はまた、合成経路■にしたがい、相当するフルオロアルコール化合物を酸化し、引続いて中間相形成性フェノールを用いてエステル化することによって得られる：合成経路■ 酸化中にラセミ化が生じた場合には、この光学活性フルオロ酸化合物を、ＦｌｅｌＩｌｃｈｅｎの方法（＾ｎｇｅｗ、　Ｃｈｅｗ、　９１゜６５　（１９７９））によるラセミ体の分離によって単離することができる。

ＣＨ−酸化合物はまた、上記エポキシドを適当な塩基の存在の下で開環させ、光学活性二級アルコールを生成させる。このアルコールを次いでＤＡＳＴを用いて転位をともないフッ素化する。好適な反応経路を下記の合成経路■に示す。

式１［［ａにおいて、ｐが１であり、Ｓが１であり、そしてＱ３がＯであるカイラル基Ｒ零を含有する化合物は、慣用の方法で得られる式で示されるエポキシド化合物または式で示されるフルオロアルコール化合物を使用し、同様にして製造することができる。

式■で示される化合物はまた、ネマティック液晶相、特にＥＣＢ表示体用のネマティック液晶相の成分としてもおよびまた、逆転ねじれを防止するためにも適している。

本発明に係るこれらの液晶相は、少なくとも１種の本発明に係る化合物を包含する２〜２５種の、好ましくは３〜１５種の成分からなる。これらの別種の成分は、好ましくはネマティックまたはネマティック形成性物質、特にアゾキシベンゼン化合物、ベンジリデンアニリン化合物、ビフェニル化合物、ターフェニル化合物、フェニルまたはシクロへキシルベンゾエート化合物、シクロヘキサンカルボン酸のフェニルまたはシクロヘキシルエステル化合物、フェニルシクロヘキサン化合物、シクロへキシルビフェニル化合物、シクロへキシルシクロヘキサン化合物、シクロへキシルナフタレン化合物、１．４−ビス−シクロヘキシルベンゼン化合物、４．４′−ビス−シクロへキシルビフェニル化合物、フェニル−またはシクロへキシルピリミジン化合物、フェニル−またはシクロへキシルピリダジン化合物およびそのＮ−オキシド、フェニル−またはシクロへキシルジオキサン化合物、フェニル−またはシクロへキシル−１，３−ジチアン化合物、■、２−ジフェニルエタン化合物、１．２−ジシクロヘキシルエタン化合物、１−フェニル −２−シクロヘキシルエタン化合物、ハロゲン化されていてもよいスチルベン化合物、ベンジルフェニルエーテル化合物、トラン化合物および置換ケイ皮酸化合物からなる群からの公知物質から選択される。

このタイプの液晶相の成分として適する最も重要な化合物は、弐Ｉ′で示すことができる特徴を有する：Ｒ’−Ｌ−Ｇ−Ｅ−Ｒ’　Ｉ’ 式中、ＬおよびＥは、それぞれ１．４−ジ置換ベンゼンおよびシクロヘキサン環、４．４′−ジ置換ビフェニル、フェニルシクロヘキサンおよびシクロヘキシルシクロヘキサン系、２，５−ジ置換ピリミジンおよび１．３−ジオキサン環、２，６−ジ置換ナフタレン、ジーおよびテトラヒドロナフタレン、キナゾリンおよびテトラヒドロキナゾリンからなる群からの炭素環状またはへテロ環状の環系であり、Ｇは、−ＣＩ’１＝ＣＩｌ−−Ｎ（０）＝Ｎ−−ＣＨ＝ＣＹ−−ＣＨ＝Ｎ（０）　− −ＣＨ＝Ｎ−−ＣＯＯ−Ｐｈｅ−ＣＯＯ−またはＣ−Ｃ単結合であり、Ｙは、ハロゲン、好ましくは塩素、または−ＣＮであり、そしてＲ′およびＲ″は、１８個まで、好ましくは８個までの炭素原子を有する、アルキル、アルコキン、アルカノイルオキシ、アルコキシカルボニルまたはアルコキシカルボニルオキシであり、あるいはこれらの基のうちの一方はまた、ＣＮ、　ＮＣ，Ｎｏ２、ＣＦ、、Ｆ、Ｃ／またはＢｒであることができる。

これらの化合物の大部分において、Ｒ′およびＲ′は、相互に異なり、これらの基のうちの一方は通常、アルキル基またはアルコキシ基である。しかしながら、提案されているその他の種々の置換基も慣用である。かなりのこのような物質またはその混合物は市販されている。これらの物質はいずれも、文献から既知の方法により得ることができる。

本発明に係る相は式■で示される化合物の１種または２種以上を、約０．１〜９９％、好ましくは１０〜９５％の量で含有する。好ましいものとしてまた、本発明にかかる式Ｉで示される化合物の１種または２種以上を０．１〜４０％、特に０．５〜３０％の量で含有する液晶相があげられる。本発明に係る液晶相はそれ自体慣用の方法で調製する。一般に、諸成分を相互に、好ましくは高められた温度で溶解させる。本発明に係る液晶相は適当な添加剤を使用することにより、これらを従来開示されているタイプの全部の液晶表示素子で使用できるように変性することができる。

この種の添加剤は当業者にとって既知であり、文献に詳細に記載されている。たとえば、導電性を改善するために、導電性塩、好ましくはエチルジメチル−ドデシルアンモニウム４−へキシルオキシベンゾエート、テトラブチルアンモニウムテトラフェニルボレートまたはクラウンエーテルの錯塩〔この化合物については、たとえば１、　Ｈａｌｌｅｒ等によるＭｏｌ　Ｃｒｙｓｔ、　Ｌｉｑ、　Ｃｒｙｓｔ、　２４．２４９−２５８　（１９７３）を参照できる〕を添加することができ、着色ゲスト−ホスト系を生成するために多色性染料を添加することができ、あるいは誘電異方性、粘度および（または）ネマティック相の配向を変えるための物質を添加することができる。

この種の物質は、たとえばＤＥ−＾　２．２０９．１２７、同２、２４０．８６４、同２．３２１．６３２、同２．３３８．２８］、同２．４５０．０８８、同２．６３７．４３０、同２．８５３．７２８および同２．９０２．１７７に記載されている。

前記混合物は、特に本明細書の初めの部分に記載されている５ＳＦＬＣセル用の、液晶スイッチングおよび表示装置の成分として特に適している。これは特に、いわゆる「初期液晶構造Ｊ　（ｖｉｒｇｉｎ　１ｉｑｕｉｄ−ｃｒｙｓｔａｌ　５ｔｒｕｃｔｕｒｅ）すなわち、構造中にスメクティック層が相互にあるアングルにあるもの（シェブロン構造）、そしてまたスメクテインク層が平行またはほとんど平行である「ブックシェルフ」または「準ブックシェルフ」構造であるもの（Ｙ、５ａｔｏ等による　Ｊａｐ、Ｊ、＾ｐｐｌ、Ｐｈｙｓ、２８巻、４８３（１９８９）参照）に適用される。

さらに、式Ｉで示される化合物を含有するネマティック混合物は、それらの広いネマティック相範囲およびそれらの大きい負の誘電異方性によって、ＳＴＮ　（たとえば、ＧＢ　２．１２３．１６３）または０ＩＩＩ　（たとえば、Ｍ、　５ｃｈａｄｔ、　ＦＬｅｅｎｈｏｕｔｓによる＾ｐｐｌ、　Ｐｈｙｓ、　Ｌｅｔｔ、、　５０．２３６　ｍ＋９８７））などのさらに大きいねじれを有する液晶表示体の成分として特に適しており、このような表示体において、特性曲線の非常に大きい急峻性を得ることができる（たとえば、Ｗｏ　８９１０８６９１）。

特に、式ＩＴで示される化合物は、ＥＣＢ表示体（たとえば、Ｍ、５ｃｈｉｅｋｅｌ、Ｋ、ＦａｈｒｅｎｓｃｈｏｎにょるＡｐｐｌ。

Ｐｈｙｓ、　Ｌｅｔｔ、、　１９．３９１　（１９７１））の成分として格別に適しており、これらの化合物は非常に大きい光学異方性値（△ｎ≧０．２２）および比較的大きい負の誘電異方性値（△ε＜−５，０）を有する。

下記の例は本発明を説明するためのものであり、本発明を制限するものではない。ｍ、ｐ、＝融点であり、ｃ、　ｐ、　＝透明点である。前記および後記の記載において、パーセンテージは重量によるパーセントである。温度はいずれも、摂氏塵で示すものである。

「慣用の方法で仕上げ処理する」の用語は次の意味を有するものとする：水を加え、混合物を塩化メチレンで抽出し、有機相を分離し、乾燥させ、次いで蒸発させ、生成物を結晶化および（または）クロマトグラフィにより精製する。

さらにまた、Ｃは結晶を表わし、Ｎはネマティックを表わし、Ｓはスメクティノクを表わし、■は等方性を表わす。これらの記号間の数値は各相の転移温度を℃ で示すものである。

下記の略語をまた、使用する：ｎ−ＢｕＬｉ　ｎ−ブチルリチウムＤＡＳＴ　ジエチルアミンサルファートリフルオライドＤＣＣシンクロへキノルカルボジイミドＤＥＡＤ　ジエチルアゾジカルボキシレートＤＭＦ　ジメチルホルムアミドＬＤＡ　リチアンジイソブロピルアミド（これは等モル量のｎ−ＢｕＬｉとジイソプロピルアミンとから製造される）ＴＨＦ　テトラヒドロフランＴＰトリフェニルホスフィンＴＰＰ　テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）例ＩＩＡ　Ｉ−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−４〜（６−クロロピリジン−２−イル）ベンゼン４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）フェニルホウ酸０２３モル、２．６−ジクロロピリジン０．２３モル、ＴＰＰ５ミリモル、２モル炭酸ナトリウム溶液２３０１１１およびトルエン４００ｍ１の混合物を、１時間、加熱沸騰させる。

この反応混合物を冷却し、次いでヘキサン２００ｍ／および水２００ｇ／を加える。この有機相を分離し、溶媒を蒸発により除去し、シリカゲル上で溶出剤としてトルエン／ヘキサン　３：１を用いるクロマトグラフィによって、純粋な生成物を得る。

１Ｂ　２−［４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）フェニルクー５− ヒドロキシ−２−クロロピリジンＩＡ　３２７．５ミリモルとＴＨＦ　１０鳳ｌとの混合物を、−６５℃において、ＬＤ＾４２ミリモルとＴＩＩＦ　４０ｍ１との混合物に滴下して加え、この混合物を１５分間撹拌する。引続いて、ホウ酸トリメチルエステル３８．１　ミリモルを滴下して加える。

この混合物を一２０℃まで温め、次いで氷酢酸３．５ｍｌおよび水５ｍｌを加える。この混合物を室温まで温め、次いでＨｚ（ｈ（３０％）９ｍ／を加える。この混合物を２０時間撹拌し、次いで水２００ｇｊ＋とＴＨＦ　２００ｍ１／とに分配する。この有機相を分離し、次いで稀ヨウ化アンモニウム溶液と振りまぜ、過酸化物を除去する。

溶媒を留去した後に、生成物は、精製することな（、さらに処理する。

ＩＣ２−［４−（１−ランス−４−ペンチルシクロヘキシル）フェニル〕−５− エトキシー２−クロロピリジンｌＢ５３．５ミリモル、ＴＰ３４．２ミリモル、ＤＥＡＤ　３４．２ミリモル、エタノール３４．２ミリモルおよびＴＩＩＦ　２００ｇ　の混合物を室温で２０時間撹拌する。慣用の方法で仕上げ処理し、次いでクロマトグラフィに付し、純粋な生成物を得る。

Ｃ１１６，ＯＮ　１５０．４　Ｉ、△ε＝−５，３同様にして、下記の化合物を製造する：例２２Ａ　２−フルオロ−６−フェニルスルホニルピリジン２．６−ジフルオロピリジン０，４モル、チオフェノール０．６モル、ＮａＯＨ０，６モル、水４５０＊１１）ルエン１８０＋＋１およびテトラブチルアンモニウムブロマイド３．５ｇの混合物を数時間還流させる。

この混合物を室温まで冷却し、有機相を分離し、そして水性相はへキサンで抽出する。有機相を集め、飽和塩化ナトリウム溶液で洗浄し、次いで硫酸ナトリウムを用いて乾燥させる。溶剤を蒸発させ、この残留物に３５％１１２０、溶液２２ｑおよび氷酢酸５０１１を加え、この混合物を１８時間加熱沸騰させる。冷却し、慣用の方法で仕上げ処理し、次いでシリカゲル上で、ジクロロメタンを用いるクロマトグラフィに付し、純粋な生成物を得る。

いて、４−オクチルオキシフェニルマグネシウムブロマイド０．０６モル（この化合物は４−オクチルオキシブロモベンゼン０．０６モルおよび４−才クチルオキシブロモベンゼン０．０６モルおよびマグネシウム０．０６モルから製造される）とＴＨＦ　２５Ｒ１との混合物を加える。この混合物を室温で２時間撹拌し、次いで慣用の方法で仕上げ処理する。

この未精製の生成物を廷に従い、さらに処理する。

キシ−６−フルオロピリジンこの生成物は、例すと同様にして、２Ｂ０．０５モル、ＬＤＡｏ、０８モル、トリメチルポレート０．０８モルおよび［２０２（３０％溶液の形態）０．１６モルから得られる。

２Ｄ２−Ｃオクチルオキシフェニル）−５−オクチルオキシ−６−フルオロピリジンこの生成物、Ｃ１８Ｓｃ　８９　ｒ、△ε＝−４，３、△ｎ−０、１６１は、側基と同様にして、２Ｃ２０ミリモル、オクタツール２０ミリモル、ＴＰ　２０ミリモルおよびＤＥＡＤ　２０ミリモルから得られる。

同様Ｊこして、下記の化合物を製造する：ＣｓＨ＋ｔ０　０　＋０ＣＩＯＨ２１Ｃ８６Ｓｃ　９０．ＯＩＣ３１’１．　Ｏ＋　０ＣＪ５Ｃ８２Ｉ、△ε＝−７ｃ５Ｈ，Ｏ−０Ｃ２ＪＣ６４１，△ε＝−６．２ＣｚＨ７０＋ＯＣＪ、　Ｃ５９１，△ε＝　−６ＣｓＨ＋＋　０　＋　ＯＣＲ＋Ｃ６９Ｌ△ε＝−６，２△ｎ＝０．２１１ −３．０５例３２−（オクチルフェニル）−５−（２−ヒドロキシ−５−オキサオクチルオキシ）−６−フルオロピリジン０１モル（この化合物は、リンゴ酸から得られる光学活性１．２−エポキシ−５−オキサオクタンを、乾燥炭酸カリウムおよび溶媒として、メチルエチルケトンの存在の下に、基と一緒に加熱することによって製造される）の塩化メチレン溶液を一４０℃に冷却し、ここに水分を排除して、ＤＡＳＴ　０．１１モルを加える。この反応混合物を、引続いて、室温までゆっくり温めながら、１２時間撹拌する。この反応混合物を次いで、水冷却しながら加水分解し、次いで種水酸化ナトリウム溶液で、次に水で数回、洗浄する。

この混合物を硫酸マグネシウム上で乾燥させ、溶剤を回転蒸発器で除去し、この粗生成物をクロマトグラフィにより、およびまた結晶化により精製し、光学活性２−（４−オクチルオキシフェニル）−５−（２−フルオロ−５−オキサオクチルオキシ）−６−フルオロピリジンを得る。

同様にして、下記の式１１で示される化合物を製造する。

例４例３と同様にして、４−（６−フルオロ−５−オクチルオキシビリジンー２−イル）フェノール０．１モル（この化合物は、例２と同様にして、４−（６−フルオロ−５−オクチルオキシピリジン−２−イル）−１−ベンジルオキシベンゼンの加水分解によって製造される）および光学活性１．２−エルキン−５−オクタ２０．１モルから、４−（６−フルオロ−５−オクチルオキシピリジン−２−イル）−１−（２−フルオロ−５−オキシオクチル）ベンゼンが得られる。

同様にして、下記の式１１で示される化合物を製造する：Ｃ，［１，５０３０ＣＪ＋　ｓｏ　３　０ＣＩＩＨ２３０３０Ｃ，Ｈ，□　３　ＣＨ２例４ａ４−（６−フルオロ−５−（２−フルオロ−５−オキシオクチル）ピリジン−２ −イル）−１−オクチルベンゼン２Ｃ０，１モル（この化合物は例１と同様にして製造される）および光学活性２−フルオロ−１−オクタノール０．１モルをＴＨＦ　２０（ｂ／中に溶解し、次いでトリフェニルホスフィン０．１ｍおよびＤＥＡＤ　Ｏ，１ｍを室温で加える。この混合物を室温でさらに２時間撹拌し、次いで抽出にょうて仕上げる：Ｃ３ＨＩ７　５　Ｃ８０ＩＣ７ＨＩ　ｓｏ　５　Ｃ７１ＴＩ　ｓ　５ＣＪ＋７０　５　Ｃｍ■１□　５Ｃ０Ｈ＋　９０　５　ＣｓＨ＋　９　５Ｃ＋　ｏ’Ａｘ＋ｏ　５　Ｃ＋　ｏＦＩｘ＋　５例５ＤＥＡＤ　０．１７モルをＴＨＦに溶解し、ＴＨＦ　４０ｏＩｌ中の２Ｃ０，１５モル（この化合物は例１と同様にして製造される）、Ｌ（−）−エチルラクテート０．１７モルおよびトリフェニルホスフィン０．１５モルの溶液に加える。

この反応温度は５０℃を超えてはならない。この混合物を５０℃で１時間撹拌し、次いで一夜にわたり室温で撹拌する。溶媒を次いで留去し、この残留物を熱いトルエンに溶解し、この溶液を次いで、ゆっ（り冷却させる。沈殿したトリフェニルホスフィンオキシドを吸引濾過によって除去し、この濾液を蒸発させ、残留物をクロマトグラフィにより精製して、エチル２−［２−（４−オクチルオキシフェニル）−６−フルオロピリジン−５−イル〕プロピオネートを得る。

例６光学活性ベンジルラクテートを、ジエチルアゾンカルボキシレート（ＤＥＡＤ）　／　ｌ−リフェニルホスフィンにより、２Ｃ（例１と同様にして製造）を用いて、エーテル化し、引続いて、このベンジル基を水素添加分解によって分離する。この方法で得られる酸を常法によりニトリルに変換しくオキザリルクロライド、アンモニア、塩化チオニル）、光学活性２−（４−オクチルオキシフェニル） −５−（１−シアノエトキシ）−６−フルオロピリジンを得る。

例７ＤＣＣＯ，１モルの塩化メチレン溶液を、０℃において、２Ｃ０，１モル、光学活性２−クロロ−３−メチル酪酸０．１モル（この化合物はバリンから製造される）および触媒量の４−（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ）ピリジンの塩化メチレン２５０＋＋／中の混合物に加える。引続いて、この混合物を室温で１２時間撹拌し、沈殿を次いで、吸引により濾別し、この濾液を慣用の方法による仕上げ処理に付し、〔２−（４−オクチルオキシフェニル）−６−フルオロピリジン−５−イルエステル〕を得る。

例８ビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）クロライド０．２ミリモルおよびヨウ化銅（１）０．１ミリモルを室温において、５−エトキン−２−ヨウビー６−フルオロビリジン０．０１モル（この化合物は、２−フルオロピリジンをリチウムジイソプロピルアミン、トリエチルボレートおよび過酸化水素と反応させ、生成した３−ヒドロキシ−２−フルオロピリジンをヨウ素化し、引続いて、ヨウドエタン／炭酸カリウムを用いてエーテル化することによって製造される）、４−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）フェニルアセチレン（この化合物は、たとえばＳｍ１ｔｈ、　Ｈｏｅｈｎの方法、＾ｖａ、　Ｓｏｃ、　６３（１９４１）１１７５によって製造できる）およびトリエチルアミン４０胃１の混合物に加え、この混合物を１２時間撹拌する。この反応は薄層クロマトグラフィによって追跡することができる。

反応が完了した時点で、この懸濁液を濾過し、濾液を蒸発させる。クロマトグラフィおよび（または）結晶化により精製すると、１−（５−エトキシ−６−フルオロピリジン−２−イル）−１−［４−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）フェニルアセチレンが得られる。

同様にして、次の化合物を製造する：１−（５−エトキシ−６−フルオロピリジン−２−イル）−１−（４−ペンチルフェニル）アセチレン、Ｃ６９Ｎ　（５４，１）　Ｉ　△ε＝−７．８３．△ｎ＝０．２５２例９２Ｃ０，１モル、１−ブロモエトキシエタン０，１モル、水酸化ナトリウム０．１モル、エタノール２０１１１および水５０ｍ１を２時間、加熱沸騰させる。この混合物を冷却し、稀塩酸を加え、この水性相を次いで、ジクロロメタンにより抽出する。溶剤を減圧の下に除去し、残留物をカラムクロマトグラフィによって精製し、生成物として２−（４−オクチルオキシフェニル）−５−（２−エトキシエトキシ）−６−フルオロピリジンを得る。

同様にして、下記の化合物を製造する：Ｃ＋　ＩＨｔｓ　ＣｚＨ４−０−Ｃ２１］ｓ下記の例は、強誘電性液晶相に関するものである。

例Ａ次の成分からなる液晶相を調製する：（２−オクチルオキシフェニル）−５−ヘプチルピリ（２−ｐ−オクチルオキシフェニル）−５−オクチルピリミジン１．１％（２−ｐ−ノニルオキシフェニル）−５−才クチルピリミジン１，１％（２−ｐ−デシルオキシフェニル）−５−オクチルピリミジン１．１％２−（４−オクチルオキシフェニル）−５−オクチルオキシ−６−フルオロピリジン７．０％２〜（４−へブチルオキシフェニル）−５−ドデシルオキシ−６− フルオロビリジン１４．１％２−（４−デシルオキシフェニル）−５−ウンデシルオキシ−６−フルオロビリジン１４．１％２−（４−才クチルオキシ−２，３ −ジフルオロフェニル）−５−ノニルピリミジン５０％２−（４−へブチルオキシ−２，３−ジフルオロフェニル）−５−ノニルピリミジン５．０％２−（４−ノニルオキシ−２，３−ジフルオロフェニル）−５−ノニルピリミジン５．０％２−（４−へキシルオキシフェニル）−５−ヘキシルオキシピリミジン１８．０％　および光学活性　２−　（４−（２−フルオロオクチルオキシ）−２，３−ジフルオロフェニル〕−５−ヘプチルピリミジン１０％この相は、広いＳｃ”相範囲および大きい自発分極を有する。

例Ｂ次の成分からなる液晶相を調製する：２−（ｐ−へキシルオキシフェニル）−５−ヘプチルピリミジン５．８％２−（ｐ−オクチルオキシフェニル）−５−ヘプチルピリミジン５．８％２−（ｐ−デシルオキシフェニル）−５−ヘプチルピリミジン５．８％２−（ｐ−オクチルオキシフェニル）−５−オクチルピリミジン１．１％２−（ｐ−ノニルオキシフェニル）−５−オクチルピリミジン１．１％２−（ｐ−デシルオキシフェニル）−５−オクチルピリミジン２．２％２−（４−デシルオキシフェニル）−５−ドデシルオキシ−６−フルオロピリミジン５．０％２−（４−才クチルオキシフェニル−２−イル）−５−オクチルオキシ−６−フルオロピリミジン１０．１％２−（５−デシルオキシピリジン−２ −イル）−５−ウンデシルオキシピリミジンｌ０１１％２−（４−才クチルオキシ−２，３−ジフルオロフェニル）−５−ヘプチルピリミジン１０％２−（４−オクチルオキシ−２，３−ジフルオロフェニル）−５−ノニルピリミジン　５％２−（４−へプチルオキシー２．３−ジフルオロフェニル）−５−ノニルピリミジン　５％２−（４−ノニルオキシー２，３−ジフルオロフェニル）−５−ノニルピリミジン　５％２−（ｐ−へキシルオキシフェニル）−５−ヘキシルオキシピリミジン１８％　および光学活性　２−（４−（２−フルオロオクチルオキシ）フェニルツー５−オクチルオキシピリミジン１０％この相は、６０℃より高いＳｃ本本節範囲よび大きい自発分極を有する。

例Ｃ次の相転移：５ｃ７６３．８０　Ｎ　３６１を有し、下記の成分：２−（４−へキシルオキシフェニル）−５−ヘプチルピリミジン３．３％２−（４−ヘブチルオキシフェニル）−５−ヘプチルピリミジン３．３％２−（４−オクチルオキシフェニル）−５−へブチルピリミジン３．３％２−（４−ノニルオキシフェニル）−５−へブチルピリミジン３．３％２−（４−へキシルオキソフェニル）−５−ノニルピリミジン７．７％２−（４−ノニルオキシフェニル）−５−ノニルピリミジン２５．３％４−（４’−オクチルビフェニル−４−イル）−１−シアノ−１−ブチルシクロヘキサン３０，８％４−（４’−へブチルビフェニル−４−イル）−１−シアノ −１−ヘキシルシクロヘキサン１５．４％１．４−ビス〔トランス−４−ペンチルシクロヘキシル〕−１−シアノシクロヘキサン６．６％からなる非カイラル性基材混合物に、カイラル２−（４−オクチルフェニル）− ５−（２−フルオロオクチルオキシ）−６−フルオロピリジン１０％を加える。

この強誘電外相は、下記の特徴を示す：Ｓｃ零　７３　ＳＡ　７８　ＣＮ　９１　ｒ自発分極（２０℃で測定）　：　１７．６　ｎｃ−ｃｍ−’応答時間（２０ ℃および１５Ｖ／μ冨で測定）：８５μＳｅｃ例１０１０＾２−プロピン−１−イル−６−フルオロビリシンプロピニルマグネシウムブロマイド０．０６モルとＴＦＩＦ　２５菖ｌとの混合物を４０〜４０℃において、２Ａ　０．０５モルとＴＦＩＦ１５ｇ／との混合物に加える。この混合物を室温で２時間撹拌し、引続いて慣用の方法で仕上げ処理する。この未精水性仕上げ処理に付し、未精製の生成物を得る。この生スー４−ペンチルシクロヘキシル）フェニルコピリジンＥＰ　Ｏ３５４４３４に記載されているように、ｌＱＢ　０．０２モルを、重炭酸ナトリウムおよびテトラキス〔トリフェニルホスフィン〕パラジウムの存在の下に、４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）ブロモベンゼン０．０２モルとカップリングさせる。慣用の方法による仕上げ処理およびクロマトグラフィによる精製の後に、無色固形物として、アルキン中間体を得る。この生成物をＴＨＦ中でＰｄ木炭を用いて水素添加し、アルキル化合物を得る。

Ｃ６６Ｎ　１２３　Ｔ。

同様にして、下記の化合物を製造する：Ｃ３ＨＩ７　合　ＯＣｇＬフ例り下記の成分からなる液晶相を調製する：２−（ｐ−へブチルオキシフェニル）− ５−ノニルピリミジン２０．００％２−（ｐ−オクチルオキシフェニル）−５−ノニルピリミジン２０．００％２−（ｐ−ノニルオキシフェニル）−５−ノニルピリミジン２０．００％２−（ｐ−へキシルオキシフェニル）−５−へキシルオキシピリミジン２０．００％２−（ｐ−オクチルオキシフェニル）−６−フルオロ−５−オクチルオキシピリミジン６．００％２−（ｐ−オクチルオキシフェニル）−６−フルオロ−５−デンルオキシピリミジン６．００％２−（ｐ−オクチルオキシフェニル）−６−フルオロ−５−オクチルオキシピリミジン６．６６％この相は次の相転位を有する・Ｃ５Ｓｃ　６９　Ｃｈ　７４　Ｉ。

例Ｅ下記の成分からなる、強誘電性液晶相を調製する：２−（ｐ−へブチルオキシフェニル）−５−ノニルピリミジン１９．００％２−（ｐ−オクチルオキシフェニル）−５−ノニルピリミジン１９．００％２−（ｐ−ノニルオキシフェニル）−５−ノニルピリミジン１９．００％２−（ｐ−へキシルオキシフェニル）−５−へキシルオキシピリミジン１９．００％２−（４−ヘプチルオキシ−２，３−ジフルオロフェニル）−５−ノニルピリミジン６．３４％２−（４−オクチルオキシ−２，３−ジフルオロフェニル）−５−ノニルピリミジン６．３４％２−（４−ノニルオキシ−２，３−ジフルオロフェニル）−５−ノニルピリミジン６．３３％２−（ｐ−オクチルフェニル）−６−フルオロ−５−（２−フルオロオクチルオキシ）−ピリジン５．００％この相は、下記の物理的性質を有する：Ｃ５５Ｃネ６３　ＳＡ　６７　Ｃｈ　７１．　ＩＰＳ（２０℃）　：　６．８　ｎｃ−ｃｍ −”γ（２０℃／１５Ｖａ＊−’）　：８５μｓ例Ｆ下記の成分からなるネマティック液晶ＥＣＢ相を調製する：ｐ−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−メトキシベンゼン９．０％ｐ−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−エトキシベンゼン９．０％ｐ−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−ブトキンベンゼン９０％４−エチル−４′−メトキシトラン５．０％４−メチル−４′−エトキントラン５０％２、２’　、　３．３’−テトラフルオロ−４−ブトキン−４′−プロピルトラン４０％２．２’、３．３’−テトラフルオロ−４−ブトキン−４′−ペンチルトラン４．０％２．３−ジフルオロ−４−エトキン−４′−プロピルトラン１３，０％２．３−ジフルオロ−４−エトキノ−４′−ペンチルトラン１３０％４−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−４’−メトキントラン５．０％４−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−４′−エトキントラン５０％４−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−４′−プロポキシトラン５．０％２．３−ジフルオロ−４−エトキシフェニルトランス、トランス−４−プロピルシクロへキシルシクロヘキサン−４′−カルボキシレート２．０％２−（トランス、トランス−４−プロピルシクロへキシルシクロヘキサン−４′ −イル）−６−フルオロ−５−エトキシピリジン７０％１−（ｐ−ペンチルフェニル）−２−（６−フルオロ−５−エトキシピリジン− ２−イル）エチン５．０％例Ｇ下記の成分からなるネマティック液晶ＥＣＢ相を調製する：ｐ−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−メトキシベンゼン９．０％ｐ−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−エトキシベンゼン９．０％ｐ−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−ブトキシベンゼン９．０％４−エチル−４′−メトキシトラン５．０％４−メチル−４′−エトキシトラン５．０％２、２’　、　３．３’−テトラフルオロ−４−ブトキシ−４′−プロピルトラン４．０％２、２’　、　３．３’−テトラフルオロ−４−ブトキシ−４′−ペンチルトラン４．０％２．３−ジフルオロ−４−エトキシ−４′−プロピルトランＩ３．０％２．３−ジフルオロ−４−エトキシ−４′−ペンチル１−ラン１３．０％４−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−４’−メトキントラン５．０％４−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−４′−エトキシトラン５，０％４−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−４′−プロポキシトラン５．０％４−（トランス、トランス−４−プロピルシクロへキシルシクロヘキサン−４′ −イル）−２，３−ジフルオロエトキシベンゼン６０％４’　−（トランス−４−ベンチルンクロヘキシル）−２，３−ジフルオロ−４ −エトキンビフェニル５．０％２−（ｐ−ペンチルフェニル）−６−フルオロ− ５−エトキンピリジン３０％例Ｈ下記の成分からなるネマティック液晶ＥＣＢ相を調製する：ｐ−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−メトキンベンゼン９．０％ｐ−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−エトキシベンゼン９．０％ｐ−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−ブトキシベンゼン９０％４−エチル−４′〜メトキントラン５．０％４−メチル−４′−エトキシトラン５０％２．２’、３．３’−テトラフルオロ−４−ブトキシ−４′−プロピルトラン４．０％２、２’　、　３．３’−テトラフルオロ−４−ブトキシ−４′−ペンチルトラン４，０％２．３−ジフルオロ−４−エトキシ−４′−プロピルトランＩ３．０％２．３−ジフルオロ−４−エトキシ−４′−ペンチルトラン１３．０％４−　（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−４′−メトキシトラン５．０％４−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−４′−エトキシトラン５．０％４−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−４′−プロポキシトラン５゜０％２．３−ジフルオロ−４−エトキシフェニルトランス、トランス−４−プロピルシクロへキシルシクロヘキサン−４′−イルカルボキシレート３．０％４−（トランス、トランス−４−プロピルシクロへキシルシクロヘキサン−４′ −イル）−２，３−ジフルオロエトキシベンゼン５．０％２−（ｐ−ペンチルフェニル）−６−フルオロ−５−エトキシピリジン４．０％例Ｆ、例Ｇおよび例ＨのＥＣＢ表示体用の相の物理的性質を下記の表■に示す・表　■ 透明点（℃）　＋８３　＋８４　＋８３△ｎ　＋　０．２１８　＋　０．２１７　＋　０．２１４■（、。、。、２゜）（Ｖ）　２．４　２．８　２．８Ｖ（＋ｏ、。、２Ｇ）（Ｖ）　２．６　２．９　２．９要　約　書本発明は下記の式Ｉで示されるＩ＼ロピリジン化合物およびこれらの化合物を液晶相、特に強誘電性液晶相の成分として使用することに関するものである：式中、ＬはＣＩまたはＦであり、そしてＲ１、Ｒ２、＾１、＾２、ＺＩ、　Ｚ２、ｍおよびｎは請求の範囲第１項に定義されているとおりである。

国際調査報告

Claims

【特許請求の範囲】

１．次式Ｉで示される、３，６−ジ置換２−ハロピリジン化合物： ▲数式、化学式、表等があります▼Ｉ式中、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ、相互に独立して、１５個までの炭素原子を有するアルキル基またはアルケニル基であり、この基は非置換であるか、あるいは置換基として１個のＣＮ、ハロゲンまたはＣＦ３を有し、そしてまたこれらの基中に存在する１個または２個以上のＣＨ２基は、それぞれ、相互に独立して、Ｓ原子および（または）Ｏ原子が相互に直接に結合しないものとして、−Ｓ−、−Ｏ− 、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−または−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−により置き換えられていてもよく、そしてまた基Ｒ１および基Ｒ２のうちの１つは、ハロゲン、−ＣＦ３、−ＯＣＦ３またはＯＣＨＦ２であってもよく、Ａ１およびＡ２はそれぞれ相互に独立して、（ａ）トランス−１，４−シクロヘキシレン基（この基中に存在する１個のＣＨ２基または隣接していない２個以上のＣＨ２基は−Ｏ−および（または）−Ｓ−により置き換えられていてもよい）、（ｂ）１，４−フェニレン基（この基中に存在する１個または２個のＣＨ基は、Ｎにより置き換えられていてもよい）、（ｃ）１，３−シクロブチレン、１，３−ビシクロ〔１，１，１〕ベンチレン、１，４−シクロヘキセニレン、１，４−ビシクロ〔２，２，２〕オクチレン、ピペリジン−１，４−ジイル、ナフタレン−２，６−ジイル、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイルおよび１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６− ジイルからなる群から選ばれる基であり、上記基（ａ）および基（ｂ）は、置換基としてＣＮまたはハロゲンを有していてもよく、Ｚ１およびＺ２は、それぞれ、相互に独立して、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−Ｃ≡Ｃ −、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ＝Ｎ− 、−ＣＨ２Ｓ−、−ＳＣＨ２−または単結合であるか、あるいは炭素原子３〜６個を有するアルキレン基であり、この基中に存在する１個のＣＨ２基は、−Ｏ− 、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ−ハロゲン−または−ＣＨＣＮ−により置き換えられていてもよく、Ｌは、ＦまたはＣｌであり、ｍは、０、１または２であり、ｎは、０、１または２であり、ｍ＋ｎは、１、２または３である。ただし、ａ）Ｌ＝Ｆであり、そしてＲ２がハロゲン、ＣＮ、−ＣＦ３、−ＯＣＦ３、ＯＣＨＦ２またはアルコキシである場合には、ｎは１または２であり、そして（あるいは）ｂ）Ｌ＝Ｆであり、そしてｎ＝１または２である場合には、Ｚ２は、−ＣＨ２ＣＨ２−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−または単結合である。
２．式中のｎが１または２であり、そして基Ａ１および基Ａ２のうちの少なくとも１つがフッ素により置換されていてもよい１，４−フェニレン、１，４−シクロヘキシレン、ピリミジン−２，５−ジイルまたはピリジン−２，５−ジイルである、請求の範囲第１項記載のハロピリジン化合物。
３．式中、ｎが０であり、そしてＬがＣｌである、請求の範囲第１項に記載のハロピリジン化合物。
４．式ＩＩ ▲数式、化学式、表等があります▼ＩＩ式中、Ｒ１、Ｒ２、Ａ１、Ａ２、Ｚ１、Ｚ２、ｍおよびｎは請求の範囲第１項に定義されているとおりであるで示される化合物の製造において、式ＩにおいてＬがＣｌである化合物を使用すること。
５．電気光学表示素子用の液晶相の成分として、式Ｉで示される化合物を使用すること。
６．少なくとも２種の成分を含有する液晶相であって、少なくとも１種の成分が式Ｉで示される化合物であることを特徴とする液晶相。
７．カイラル性成分少なくとも１種と非カイラル性成分少なくとも１種とを含有する強誘電性液晶相であって、少なくとも１種の成分が、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ＬはＦまたはＣｌである）で示される基を構成要素として有する液晶化合物を含有することを特徴とする、強誘電性液晶相。
８．請求の範囲第１項に記載の式Ｉで示される化合物の少なくとも一種を含有することを特徴とする、請求の範囲第７項に記載の相。
９．誘電体として、請求の範囲第６項に記載の液晶相を含有することを特徴とする、電気光学表示体。
１０．誘電体として、請求の範囲第６項に記載の液晶相を含有することを特徴とする、請求の範囲第７項に記載のマトリックス液晶表示体。
１１．強誘電性液晶相、外側プレート、電極、配向層少なくとも１つおよび場合によりさらに補助層を有する液晶スイッチングおよび表示装置であって、上記相が、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ＬはＦまたはＣｌである）で示される基を構成要素として有する液晶化合物少なくとも１種を含有することを特徴とする、液晶スイッチングおよび表示装置。