JPH05507111A

JPH05507111A - 色の安定したカロチノイド顔料組成物およびこれによって着色された食物

Info

Publication number: JPH05507111A
Application number: JP91510202A
Authority: JP
Inventors: トッド，ポール　エッチ，ジュニア
Original assignee: カラマズー　ホルディングス，インコーポレーテッド
Priority date: 1990-05-16
Filing date: 1991-05-14
Publication date: 1993-10-14
Also published as: WO1991018058A1; EP0530298B1; DE69103414T2; CA2042669A1; US5079016A; DE69103414D1; EP0530298A1; ATE109817T1

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】酸化および熱応力を受けた際の、アナットー、トマト、ニンジン、マリーゴールドおよび合成のカロチノイド顔料の安定性は、ある種の乳化剤と混合することによって顕著に増加するが、これらの乳化剤は抗酸化剤ではなく、むしろある他の未知の方法で顔料の安定性に影響を与えている。

まんねんろうや茶巾で発見されたもの、およびトコフェロール等の、天然の抗酸化剤、さらにアスコルビルパルミテ−ト（ａｓｃｏｒｂ７１　ｐｉｌｍｉｔａｊｅ）またはアスコルビルステアレー）　（ｔｓｃｏｒｂｙｌ　ｓ＋ｅａｒａｔｅ）等のアスコルビン酸の脂肪可溶性の誘導体と結合すると、顕著な相乗効果が得られる。このようにして得られた安定した顔料は不安定な顔料やそれらの含油樹脂に比べて数倍安定であり、上記の天然の顔料をカロチノイド顔料が安定でない食物中で用いられている合成色素の代わりに用いることができる。

しそ科の植物の抽出物はそれ自身、上記の抗酸化剤の特性のみが示すより上記のカロチノイドを保存することができることが知られている。

合成の、いわゆる「コールタール」色素は有毒であると考えられているが、前記したように、カロチノイド顔料はプロビタミンＡ活性を有し、重要な抗発癌剤になりうるため、既知の栄養に対するもともとの利益は非常なものである。

図面簡単な説明５０％Ｃでの４重量％のビキシン分散液の退色率の比較を示すグラフであり、この際、縦軸は試料によって維持される４６０ｎｍでのもともとの色素の割合（％）を示し、横軸は色彩が１／３ほど退色するのに必要な時間（時間）を示しており、これによって標準の「２／３の寿命」が得られ、コントロール（ビキシン）および３つの色の安定した組成物を試験に用い、ビキシン−ＳＴＯ，ビキシン− ＲＭ、およびビキシンにＳＴＯとＲＭを加えたもののカーブは本発明の組成物の効果を示しており、退色に対するビキシンの安定化において優れていることは図１より容易に明らか本発明の目的は、ある種の界面活性剤、特に酸化応力に晒される食物の退色に対してさらに耐性を有するような組成物、を具体的に表わしており、力ロチノイドの顔料もしくは着色剤の食用の固体の基質もまた存在するような、色素安定性に優れたアナットー、トマト、ニンジン、マリーゴールド、および合成のカロチノイド組成物を提供することである。他の目的は、酸化による変色に対する上記の力ロチノイドの顔料の安定化方法を提供することである。さらなる目的は、酸化応力を克服し、本発明の色素安定性に優れたカロチノイド組成物で着色した食糧を提供することである。さらなる目的は、本発明の色の安定した力ロチノイド組成物を用いることによる酸化応力を受ける食糧の着色方法を提供することである。また、さらなる目的は、天然の抗酸化剤を用いることによる本組成物における上記の色の安定特性および本発明の方法の上記色の安定効果を促進することであり、さらに、さらなる目的は、食用の油溶性のアスコルビン酸エステルをさらに用いることによる本組成物の色の安定特性および本発明の方法の上記色の安定化効果をさらに促進することである。他の目的は、まんねんろう、サルビア、またはタイム等の天然のしそ科の植物の抗酸化剤、またはトコフェロール、または茶の抽出物のみを、驚くほど効果的な色素安定剤として、具体的に表わすおよび／または用いた、上記した好ましい色の安定したアナットー、トマト、ニンジン、マリーゴールド、または合成のカロチノイド組成物、食糧、および方法を提供することである。さらに：トマト、アナットー、ニンジン、マリーゴールド中に存在する力ロチノイド、および他の天然の力ロチノイド、さらには合成の力ロチノイドの増加した安定性を提供することであり；高温の油において使用できる上記カロチノイドの安定化システムを提供することであり：まんねんろう、サルビア、タイム、または他のしそ科の植物の抽出物を含む上記カロチノイドのシステムを提供することであり；さらに、合成の抗酸化剤を使用しない動物の飼料およびヒトの食物におけるカロチノイドの安定化のメカニズムを提供することである。さらに、さらなる目的は、以下で明らかになり、また、さらなる他の目的は当業者には明らかである。

発明の概要さらに、本発明は以下を、単独でまたは組み合わせることによりなるものである：実質的に以下より構成される、酸化応力にさらされた食物において退色に対しさらに耐性を有する色の安定したアナットー、トマト、ニンジン、マリーゴールド、または合成の力ロチノイド組成物（Ａ）以下よりなるクラスより選ばれる非イオン界面活性剤：ａ．脂肪酸のモノおよびジグリセリド、ｂ．脂肪酸のポリグリセリドエステル、Ｃ．クエン酸および乳酸よりなるクラスより選ばれた二塩基有機酸でさらにエステル化されたモノおよびジグリセリドエステル、ｄ．クエン酸および乳酸よりなるクラスより選ばれた二塩基有機酸でさらにエステル化されたアセチル化モノおよびジグリセリドエステル、ｅ．脂肪酸のソルビタンエステル、およびｆ．脂肪酸のプロピレングリコールエステル、（Ｂ）アナソトー、トマト、ニンジン、マリーゴールド、または合成の力ロチノイドであり、（Ｂ）に対する（Ａ）の割合は少なくとも１０重量％であり、必要であれば力ロチノイド顔料または着色剤の食用の固体の粒状の基質を有していてもよく；（Ｂ）に対する（Ａ）の割合（重量比）が約０．１：１から１．２：１の間である組成物であり：以下よりなるクラスより選ばれた天然の抗酸化剤をも有している組成物であり：ａ、しそ科の植物の抽出物、ｂ、トコフェロール、およびＣ９茶の抽出物；食用の油溶性のアスコルビン酸エステルをも有する組成物であり；抗酸化剤、ａ、　、ｂ、　、およびＣ９のうち少なくとも２つを含む組成物であり；前記のいずれかにおけるａ、からｇ、で記載されたものより選ばれた界面活性剤と上記の顔料を混合する段階からなる、酸化による変色に対してアナットー、トマト、ニンジン、マリーゴールド、または合成のカロチノイド顔料を安定化する方法であり；上記カロチノイド顔料をしそ科の植物の抽出物、トコフェロール、および茶の抽出物から選ばれた天然の抗酸化剤と混合する段階からをもなる方法であり；さらに酸化応力を克服し、前記のいずれかにおいて記載された調味料組成物で着色された食糧であり；また、前記のいずれかにおいて記載された色の安定したカロチノイド組成物を一緒に混合する段階からなる酸化応力を受ける食糧の着色方法であり；さらに、カロチノイド顔料を食用の油溶性のアスコルビン酸エステルと混合する段階からをもなる方法であり；上記アスコルビン酸エステルがアスコルビルパルミテー）　（ａｓｅｏｒｂｙｌ　ｐａｌｍｉｊａｔｅ）またはアスコルビルステアレート（ａｓｃｏｒｂｙｌ　ｇｊｅａｒａｊｅ）から選ばれるものである方法である。

さらに、上記界面活性剤がソルビンタンポリ脂肪酸エステル（ｓｏｒｂｉｊａｎ　ｐｏ１７１ａｒｌ）　ａｃｉｄ　ｅｓＨｒ）または脂肪酸のモノグリセリドである色の安定したカロチノイド組成物である。さらに、上記界面活性剤がソルビンタントリオレエート（ｓｏｒｂＮｘｎ　ｔｒｉｏｌｅａｊｅ）であるまたは抗酸化剤としてまんねんろうの抽出物をも含む組成物であり；上記界面活性剤がソルビンタントリオレエート（ｓｏｒｂｉｊａｎ　ｊｒｉｏｌｅａｔｅ）であるまたは抗酸化剤としてしそ科の植物の抽出物をも含む方法であり；上記界面活性剤がソルビンタントリオレエート（ｓｏｒｂｉｉａｎ　ｊｒｉｏｌｅａｔｅ）であるまたは抗酸化剤としてまんねんろうまたはサルビアの抽出物をも含む方法であり；上記界面活性剤がソルビンタンポリ脂肪酸エステル（ｓｏｒｂｉｔａｎ　ｐｏｌｙｔａｔｔ７　ａｃｉｄ　ｅｖｅｒ）または脂肪酸のモノグリセリドである食糧であり：しそ科の植物の抽出物、またはトコフェロール、または茶の抽出物、特に、まんねんろうまたはサルビアの抽出物である抗酸化剤をも含む食糧であり；上記界面活性剤がソルビンタントリオレエート（ｓｏｒｂｉｉａｎ　ｔｒｉｏｌｅａｔｅ）であり、抗酸化剤としてまんねんろうの抽出物をも含む組成物である。さらに、食用の油溶性のアスコルビン酸エステルである抗酸化剤をも含む、特に、アスコルビルパルミテーｈ　（ａｓｃｏｒｂｙｌ　ｐａｌｍｉｊａｔｅ）またはアスコルビルステアレート（ａｓｃｏｒｂｙｌ　５ｔｅａｒａｊｅｌ　である抗酸化剤をも含む食糧である。さらに、上記方法が顔料の食用の固体の粒状の基質の存在下で行われる方法であり；さらに、上記界面活性剤がソルビンタントリオレエート（ｓｏｒｂｉｔａｎ　Ｈｉｏｌｅａｔｅ）であり、上記抗酸化剤かまんねんろうまたはサルビアの抽出物であり、さらに必要であれば、アスコルビルパルミテート（ａｓｃｏｒｂ７１　ｐａｌｍｉｊａｔｅ）またはアスコルビルステアレート（ａｓｃｏｒｂｙｌ　５ｉｅａｒａ＋ｅ）を上記カロチノイド顔料と混合する方法である。最終的には、上記カロチノイドが４重量％の濃度でフラワーサルト（ｆｌｏｕｒ　５ａｄ）上に分散された際に、５０℃の温度で２２０時間以上の２／３の寿命を有するアナットー、トマト、ニンジン、マリーゴールド、または合成カロチノイド組成物であり；上記カロチノイドがビキシン、ベーターアポ−８−カロテナル、またはベーターカロチンである組成物であり；さらに、界面活性剤および必要であれば天然の抗酸化剤を有し、上記カロチノイド顔料が４重量％の濃度でフラワーサルト（ｆｌｏｕｒ　５ａｌｔ）上に分散された際に、カロチノイドのみのものの２倍以上の２／３の寿命を有するアナットー、トマト、ニンジン、マリーゴールド、または合成カロチノイド組成物であり；さらに、実質的に以下より構成される、酸化応力にさらされた食物において退色に対しさらに耐性を有する色の安定したカロチノイド組成物（Ａ）以下よりなるクラスより選ばれる天然の抗酸化剤：ａ、しそ科の植物の抽出物、ｂ、トコフェロール、およびＣ０茶の抽出物、および（Ｂ）カロチノイドであり、（Ｂ）に対する（Ａ）の割合は少なくとも２重量％であり、さらに（Ｃ）カロチノイド顔料または着色剤の食用の固体の粉末状のあるいは粒状の基質をも有する、ａ、からｇ、より選ばれる界面活性剤；（Ｂ）に対する（Ａ）の割合が約５重量％から２０重量％の間である組成物であり；少なくとも２％濃度のしそ科の植物の抽出物を含む組成物であり；さらに、まんねんろう、サルビア、またはタイムの抽出物を含む組成物である。

材料および方法可能であれば、市販の材料を使用した。また、既知の方法、または最も効果的な特殊な配合物において実験者によって使用されている工具として認められている方法を記載する。

しそ科の植物、例えば、まんねんろうおよびサルビア、の抽出物を、トッド、米国特許、４，７７８，６９１号に従って調製し、さらに、この抽出物は上記の特許中に記載さているように、標準的なランシマット（商標）　（Ｒａｎｃｉｍａ　ｔＴ　Ｍ）の方法論で規格化されており、カルセフ、インク（Ｘａｌｓｅｃ　Ｉｎｃ、）　、カラマズー、ミシガン州、米国より市販されている標準アイテムであるヘルバロックス（商標）　（ＨｅｒｂａｌｏｘＴＭｌ　ｓタイプ０の活性と同等の抗酸化剤活性を得た。

乳化剤を製造会社より得たが、これらは商標というより技術名で記載されている。また、これらの乳化剤には抗酸化剤は含まれていない。

茶の抽出物は、緑茶の葉山来であり、ヘルバロックス（商標）　（Ｈｅｒｂａｌｏｘ”）の抗酸化剤活性の１６％まで規格化された。

トコフェロールはおよびパルミテート等のアスコルビルエステルは、食品グレードであり、製造会社より得た。

フラワーサルト（ｆｌｏｕｒ−５ａｌｔ）は、食品グレードであり、分散液を作製する際に使用する調味料の会社に供給している製造会社より得た。

方法：特に記載しない限り、乳化剤、まんねんろう、他の抗酸化剤、および相乗的な組み合わせの効果は、フラワーサルト（ｆｌｏｕｒ　５ａｌｔＬｈの大豆油中におけるカロチノイドの分散液を摂氏５０または６５度のいずれかに維持されたオーブンの中で空気にさらすことによって測定した。色彩は時間中測定され、分散液が色彩の１．２／３を退色するのに必要な時間を、分散液の２／３の寿命と呼ぶ。経験と（、、では、５０度での２／３の寿命の半分（時間）が日単位の安定性である。同様にして、６５度で２／３の寿命に到達する時間は日単位の安定性とほぼ同じである。この技術は、当該分野の実験者にとっては非常に貴重であり、潜在的に好ましい組み合わせの数は膨大である。

分散液の基質のうち、塩が最も不安定性であることはよく知られていることである。ブドウ糖上のまたは飼料における分散液はより大きい値の安定性を有しており、このことが分散液がスクリーニングの研究に使用されない理由、さらには本発明によって塩より不安定でない基質と結合させた際にこのような長所が得られる理由である。

言葉の用語集本用語集は、本明細書において用いられている略称および参考となる他の技術用語および装置を記載している。

略　称　技術用語ＢＨＡ　ブチル化ヒドロキシアニソール（ｂｕｔｙｌａｊｅｄ　［＋ｙｄｒｏｘｙ　ａｎｉｓｏｌｅｌＢＩＴ　ブチル化ヒドロキシトルエン（ｂｕｔｙｌａｊｅｄ　ｈｙｄｒｏＢ　ｔｏｌｕｅｎｅ）ＧＭＯグリセロールモノオレエート（ｇｌｙｃｅｒｏｌ　ｍｏｎｏｏｌｅａｔｅｌＰＧ　ポリエチレングリコールＳＢＯ大豆油ＳＴＯソルビタントリオレエート（ｓｏｒｂｉｊａｎ　ｆｒｉｏｌｅａ＋ｅ）ＳＭＳ　ソルビタンモノステアレート（ｓｏｒｂｉｔａｎ　ｍｏｎｏｓ＋ｅａｒａｔｅ）８−１−０　オクタグリセロールモノオレエート（ｏｃｊａｇｌｙｃｅｒｏｌ　ｍｏｎｏｏｌｅａｊｅ）１０ −１−ＣＣデカグリセロールモノ−カプリツク−カブリレート（ｄｅｃａｇｌｙｃｅｒｏｌ　ｍｏｎｏ−ｃａｐｒｉｃ−ｃａｐｒｙｌａｔｅ）ＲＭ　まんねんろうの抽出物、特にカルセフ、インク（Ｋａｌｓｅｃ　Ｉｎｃ、）　、カラマズー、ミシガン州のへルバロックスー〇（商標）（Ｈｅｒｂａｌｏｘ−ＯＴＭ）製品過酸化物価：この値もまた油が酸化されるまでの値を評価する標準試験である。

しそ科の植物の抽出物：しそ科の植物、好ましくはまんねんろう、サルビア、またはタイム、特にまんねんろうの溶媒抽出物。好ましい形態は、トッド、米国特許４，８７７．６３５号において記載されており、標準のランシマット（商標）　（ＲａｎｃｉｍａｔＴＭ）の条件下で、大豆油中のＢＨＴの約２倍の抗酸化剤強さにまで規格化されている。これは、ヘルバロックス（商標）　（Ｈｅｒｂａｌｏｘ”シの形態で市販されている。

２０度、１時間当たり１８リツトルの空気で、オレオゲチス（ｏｌｅｏｇｅｎｏｕｓ）な基質の導入時間を測定する装置。これは、抗酸化剤の調製物の相対的な強さを測定するのに用いられる方法論である。この効果は、コンロトールの導入時間で割られた試料の導入時間をパーセントとして表現されている。

２／３の寿命：これは、カロチノイドまたは分散したカロチノイドの含油樹脂の試料の１／３の色素が実験条件下で退色する時間をいう。これは、非常に再現性のある測定値であり、乳化剤やこれの相乗的な組み合わせの相対的な効果を評価するのに十分なほど正確である。この技術は、特殊な使用の配合物を最大限に活用するのに当該分野の実験者を助けるであろう。

相乗作用：マクグロー−ヒル（ＭａｃＧｒａｗ−１１ｉ１１）の二ニス之ヨナリー　オブ　サイエンティフィック　アンド　テクニカル　タームズ（Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙ　ｏｌ　５ｃｉｅｎｔｉｆｉｃ　ａｎｄ　ｊｅｃｈｎｉｃａｌ　Ｔｅｔｍｓ）に記載されている通りである：　「２つの活性成分の効果の合計が個々の効果の合計より大きい作用。」例えば、１つの添加剤が１０時間まで２／３の寿命を増加し、２つ目が２０時間であり、これら２つの組み合わせが５０時間である際には、相乗効果が２０時間加わる（プラスされる）。

界面活性剤：本明細富においては、以下より構成されるクラスより選ばれる非イオン界面活性剤を表わすものとする：ａ、脂肪酸のモノおよびジグリセリド、ｂ６脂肪酸のポリグリセリドエステル、Ｃ，クエン酸および乳酸よりなるクラスより選ばれた二塩基有機酸でさらにエステル化されたモノおよびジグリセリドエステル、ｄ、クエン酸および乳酸よりなるクラスより選ばれた二塩基有機酸でさらにエステル化されたアセチル化モノおよびジグリセリドエステル、ｅ、脂肪酸のソルビタンエステル、およびｆ、脂肪酸のプロピＩノングリコールエステル、およびｇ、レシチン、およびこれと同等のもの。

ＲＭ（まんねんろうの抽出物）：使用されている抽出物は、カルセフ、インク（Ｉａｌｓｅｃ　Ｉｎｃ、）より市販されている製品である、ヘルバロックス（商標）　（Ｈｅｒｂａｌｏｘ”）であり、抗酸化剤活性、および約２０％の活性抗酸化剤化合物にまでとして規格化されている。これに関しては、抽出物中の活性抗酸化剤の正確な濃度を決定することは現在の技術では不可能であり、２０％は脱臭されたまんねんろうの抽出物を大豆油で希釈した値を基本にした大体の値であることに留意しなければならない。

発明の詳細な説明以下の実施例によって、説明するが、これに限定されるものではない。

実施例１．　乳化剤、まんねんろうの安定化効果、およびビキシン及びベーターアポ−８−カロテナル（ｂｅｆａ−ｉｐｏ−８−ｃａｒｏｔｅｎａｌ）に関するこれらの組み合わせの相乗効果。

微結晶のベーターアポ−８−カロテナル（ｂｅ目−ａｐｏ−８−ｃａｒｏｊｅｎａｌ）を４％の濃度まで大豆油で希釈した。アナットーの抽出物を同様にして微結晶のビキシン濃度が５％になるまで希釈した。これらの調製物を以下のようにして希釈した：（１）コントロール二同部のＳＢＯ；　（２）０．５部の顔料溶液、０．４８部のＳＢＯ，０，０２部のＲＭ；　（３）０．５部の顔料溶液、０．４８部の５ＴＯ２０，０２部のＳＢＯ，および（４）０．５部の顔料溶液、０．４８部の５ＴＯ１０，０２部のＲＭｏこれらの混合物を、試験管中に計った同量のフラワーサルト（ｆｌｏｕｒ　５ａｄ）上に４％で分散し、さらに、摂氏５０度のオーブン中に放置した。試料を定期的に取り出し、アセトンで抽出することによって色彩を測定した。図１のように、色の濃さをプロットし、さらに、１／３の色が退色するのに必要な時間を測定した。

これを、表１において２／３の寿命として記載する。

表１−１カロチノイド溶液　摂氏５０度での２／３の寿命（時間）実際　増加　相乗作用時間　コツトａ−ルとの１合（九）ｆｂｅ＋ｉ−ｇｐｏ−８−［２１２％ＲＭ　３００　２４９（４１ｆｆｉＭ＋５ＴＯ５６３４７９９１１１０８１１ＲおよびＳＴＯの個々の２／３の寿命の増加（時間）を合計し、さらに、この合計および上記の組み合わせの実際の２／３の寿命の差を相乗効果（時間）とする。また、これをコントロールとの割合（％）として表わしたところ、ビキシンの場合では、コントロールの２／３の寿命の１０８％である。言い換えれば、この場合、相乗効果が顔料自身の安定度より大きいことを意味し、組み合わせによる能力を示している。

図１は、ビキシンの試験の２／３の寿命のカーブを表わしている。ビキシン自身は即座に退色してしまうが、添加したものはそれぞれ前記の試料の大体２倍の安定性を有する。ＳＴＯが顔料を安定化することのみならず、ＲＭおよび特にＳＴＯ−ＲＭの組み合わせが非常に効果的であることは予期しないことである。微結晶のビキシンは大豆油に懸濁するので、大豆油自身が安定であることも明らかである。他のカロチノイド、および特にベータカロチン、カンタキサンチン、およびアスタキサンチンの曲線も安定化の前後で同様の形状である。この実施例は、好ましい乳化剤、ソルビタントリオレエートが安定度を増すというまったく予期しない説明のできない効果を示すだけでなく、相乗効果をも示すものである。同様の相乗効果は、実施例２の好ましいクラスの界面活性剤でも認められる。また、これらの組み合わせの独特な性質の一つをも指摘している：まんねんろうは１つのカロチノイドに関しては乳化剤より太きい効果を有しているが、他のカロチノイドではより小さい効果である。このため、実験者は今までのものと異なるものとして申請している配合物をパン、肥料、飼料、及び揚げ用の油として最大限に活用するために上記の技術を使用しなければいけない。

実施例２．安定化および相乗効果に関する非イオン乳化剤（界面活性剤）の分類乳化剤と抗酸化剤の多くの組み合わせが作れるということは、上記の実施例より明らかである。利用できる食品グレードの乳化剤はあまりにもたくさんあるので、これらの前記の実施例において示された技術を用いて目的とする組み合わせを評価することは、当該分野において実験をしているものにとっては有用である。

乳化剤の以下の分類もまた、選択する上で補助となるものである。

本明細書の目的のために、乳化剤を以下の３つのクラスに分ける：　（１）強力な安定特性および相乗特性を発揮するもの；　（２）安定特性は示すが、相乗特性はやや劣るもの；　（３）不安定であるおよび／または相乗作用となるもの。

まんねんろう、トコフェロール等の安定化効果、さらには天然の抗酸化剤を加えなければ含油樹脂の分散液の安定性を損なうため、後者のクラスは特に本発明より除外する。

表から分かるように、この分類は乳化剤の親水性および疎水性のバランスとは無関係であることは実験者には既知のことである。したがって、本発明によって、実験者は着色に用いられる特殊な食物の物理的な必要性に最も適したカロチノイド顔料の安定化システムを設計することができる。

（１）天然の抗酸化剤を用いた強力な安定性および相乗特性を有する界面活性剤または乳化剤：モノ及びトリオレエート及びステアレート等のソルビタンエステル、モノ及びジグリセリドの乳酸エステル（２）強力な安定性およびやや劣る相乗特性を有する界面活性剤または乳化剤：オクタグリセロールモノオレエート、デカグリセロールカプリツタ−カブリレート（ｄｅｃａｇ１７ｃｅｒｏｌ　ｃａｐｒｉｃ−ｃａｐｒｙｌａＨ）　、及びデカグリセロールテトラオレエート等の、脂肪酸のポリグリセロールエステルグリセロールモノオレエート等の脂肪酸のモノジグリセリドアセチル化モノグリセリドモノ−ジグリセリドのクエン酸エステルレシチン（やや茶色に変色するおよび不快なにおいの原因となる）脂肪酸のプロピレングリコールエステル（３）不安定であるおよび／または相乗作用のない乳化剤。（相乗効果のない割合（％）をまんねんろうと組み合わせて示す）相乗作用（％）モノジグリセリドの酒石酸エステルＩＩ　、　−９７％グリセリンの三酢酸（ｊｒｉａｃｅｌｉｃ　ａｃｉｄ）エステル　−１８％ポリソルビタンモノオレエート及びステアレート等の、ポリオ　−７６％牛ジエチレン誘導体。（Ｎ外的に、不安定で相乗作用がない）プロピレングリコール　−６４％第一のクラスの乳化剤が本発明の好ましい実施態様であり、第二のクラスのものが上記比べると好ましくなく、さらに、第三のクラスのものは非常に好ましくない。ポリキシエチレン誘導体を除くと、乳化剤と乳化剤の入るクラスとの間に構造的な関係がないことは注目すべきことである。

初めの２つのクラスに入る乳化剤は本発明の概念に含まれ、優れた乳化特性を有していることから、第三のクラスの乳化剤を組成物中に含めることが望ましいように思われても、乳化剤を安定にし、相乗効果を生むことにはならず、付随的なことを含めることを防ぐ努力をしなければならないことを実験者は認識していなければならない。

実施例３．まんねんろうの抽出物および非イオン界面活性剤の加熱による顔料の退色の防止効果。

まんねんろうの抽出物の存在下、およびさらには非イオン界面活性剤の存在下では、以下に示すように、ビキシンおよびベーターアポ−８−カロテナルの安定性が驚くべきほど改善された：５１部の５％ビキシンの微結晶分散液を４９部の大豆油に希釈した。また、５１部のビキシン分散液を２部のまんねんろうの抽出物及び４７部の大豆油と混合した。５１部のビキシン分散液、２部のまんねんろう、および４７部のソルビタントリオニレートから構成される第三の混合物を作製した。

上記の混合物を０．２％の量で大豆油と混合し、このようにして得られた赤色の油を摂氏１３０度のヒートブロック内のチューブ中に放置した。１時間後、４８７ｎｍで退色率（％）を測定した。コントロールは半分退色したものとしたところ、まんねんろうの試料は２６％しか退色［７ておらず、まんねんろうおよびソルビタントリオニ１）−トの両方を含んでいる試料は７％のみであった。このことから、まんねんろう自身が加熱安定性を改善し、さらにソルビタン脂肪酸エステルによって顕著に改善されることが示される。

ビキシンより安定であるベーターアポ−８−カロテナルを用いて、同様の操作を行った。１時間後、コントロールは２４％退色していたが、まんねんろうを含む試料は１０％はどであり、さらに、まんねんろうおよびソルビタントリオニレートの両方を含んでいる試料は９％のみであった。

この際、ソルビタンエステル自身は、恐らくまんねんろうの高い安定化効果によって、顕著に安定性を向１−させなかった。

んねんろうの抽出物、ソルビタントリオレエート、およびこれらの組み合わせの安定化効果。

本実施例によって、前記の実施例において他のカロチノイドで示されたように、合成のベーターカロチンでも同タイプの安定化効果が得られることが分かる。

植物油における３０％の微結晶ベーターカロチンの分散液を同部の大豆油と混合した（溶液１）。この溶液を同部の大豆油と混合で希釈することによって、コントロール溶液（Ａ）を作製した。溶液（１）を同部のソルビタントリオレエートと混合することによって（溶液（Ｂ））、５０部の溶液（１）を４部のまんねんろうの抽出物および４６部の大豆油と混合することによって（溶液（Ｃ））；さらに、５０部の溶液（１）を４部のまんねんろうの抽出物および４６部のソルビタントリオレエートと混合することによって（溶液（Ｄ））　１．３種の試験溶液を作製した。

上記混合物（Ａ）から（Ｄ）の４％分散液をフラワーサルト（ｆｌｏｌ、ｌｒ　５ａｄ）上に作製し、摂氏５０度に保たれたオーブン内に放置した。本実験において、１／２の色が退色するのに必要な時間を測定したところ、以下の結果であった＝（Ａ）　４３時間（Ｂ）　６２時間（Ｃ）　６４時間（Ｄ）　＞８５時間（試験をこれ以り続けなかった）ソルビタンエステルおよびまんねんろうの両方ともがそれぞれ、強力な予期できないほどの安定力を有しており、さらに、この組み合わせは非常に強力であることは、明らかである。ＢＨＴやＢＨＡ等の合成の抗酸化剤は本出願においては顕著な効果は示さないため、界面活性剤、まんねんろう（または他のしそ科の植物の抽出物）、およびこれらの組み合わせの独特な性質が指摘されたことは驚くべきことである。

天然のベータカロチンを含む、ニンジンの抽出物もまた、５％のまんねんろうの抽出物を用いることによって安定化され、その安定度はまんねんろうを添加しないコントロールの値の３３０％であった。これによって、本発明は天然の形態の顔料でも合成の形態の顔料と同等に効果的であることが分かる。約２重量％までのさらに低い濃度では、効果はやや減少するものの使用でき、さらに、環境を考慮することによって使用できる最大の濃度が決定される。カロチノイドに対する天然の抗酸化剤の重量比は環境を考慮することによってのみ制限されるが、通常、２０％を超える必要はなく、また、最小限度は２％が好ましく、さらに、５％が大体最適である。

本明細書に記載したすべての他のカロチノイド、さらにはパプリカ、特にビキシンを用いた場合にも、さらには、まんねんろうの抽出物の代わりに、サルビアまたはタイムの抽出物等の他のしそ科の植物の抽出物を用いても、または、コントロールまたは茶の抽出物を代わりに若しくは添加して用いても、同様の効果が得られる。

実施例５．天然の抗酸化剤および非イオン界面活性剤の組み合わせの効果。

実施例１によって、非イオン界面活性剤のクラスの好ましい代表例として、まんねんろうとソルビタントリオレエートとの間に見られる高い相乗作用が示される。本実施例では、トコフェロールがこれらの安定剤と密に相互に関係しており、カロチノイド顔料の安定度をさらに向上することを示す。

大豆油における２０％ベーターアポ−８−カロテチルの溶液（１）を調製した。

以下の混合物を、フラワーサルト（ｆｌｏｕｒ　５ａｄ）上に２％の量で分散し、摂氏６５度のオーブン内に放置し、２／３の寿命を測定した：混合物の割合（％）　２／３の寿命溶１１ｔｌｌ　ＳＢＯＲＭ　＋コフェ叶４　ＧＭＯ時ＩＩ　ｆｈ　１１　コントロールとの筒金ｆＮ］１９　ｇ＋　２１１９　７９　２　９１　４３３％１９　７９　２　３４　１６部％１９　６４　２　２　１３　１１６　５５２％同様にして、５１部の７．４％の微結晶ビキシン分散液、２部のまんねんろう、２部のトコフェロール、１３部のグリセロールモノオレエート、および３２部のソルビタンモノステアレートの組み合わせを、２％でフラワーサルト（ｆｔｏｕｒ　５ａｌｔ）上に分散した。５１部のビキシンおよび４９部の大豆油を含むコントロールを、同様にして２％で分散した。摂氏６５度での２／３の寿命は、安定剤を含まないコントロールの４００％であった。本実施例によって、種々の天然の抗酸化剤の高い安定化の性質を非イオン界面活性剤と結合させることによって、顔料の全く予期できないほどの安定性が得られることが示される。

サルビアおよびタイムの抽出物もまんねんろうと全く同様の効果を有するが、茶の抽出物は、固体であり、直接溶解しにくため、抽出溶媒を除去する前に、非イオン界面活性剤（および特にポリグリセロール）と直接最も結合する。

茶の抽出物は、本明細書に記載された顔料の安定性において同様の効果を有する。

実施例６３本発明の安定化カロチノイドの適用当該分野に関して、安定した顔料の利用性は即座に明らかでなる。例えば、塩、ブドウ糖等上の顔料の分散液は、それ自身、または他の調味料と組み合わさって、ふりかけられるスナック、クラッカー、またはパンの保存期間を非常に長くできる。

鳥等の食物を揚げるために用いられる油の中に入れても、その色を維持し、食物の外観がよくなる。また、ポツプコーン用の油に加えても、ポツプコーンを作っている間も、また、ポツプコーンを容器に保存している際にも、色の変わらない期間がさらに延びる。

バター若しくはブリーディングミックス（ｂｒｅａｄｉｎｇ　ｍ１ｘ）の一部としてパンに、またはケーキミックスに加えても、色の維持期間が延長し、最終的な食物も外観もよくなる。

パン、バター、およびケーキミックスの保存期間は、本明細書中で選ばれた非イオン界面活性剤、さらには、本明細書中に使用されるまんねんろう、サルビア、茶、およびトコフェロールによっては、２倍、３倍、または４倍になる。

安定した顔料が動物若しくは魚の飼料において使用される場合には、飼料の製造中の分解を防止し、さらには飼料の貯蔵中も顔料は安定しているため、同様の利用性がある。

人工の抗酸化剤は必要でなく、したがって、食物連鎖から排除できる。

本発明の特に好ましい使用は、鳥の飼料に使用されるマリーゴールドの安定化である。キサントフィルは、卵黄を着色するために鳥に使用されるため、試料の価値は、鳥に与える際のキサントフィルの含量で決定される。このような飼料は、通常、消費される前の数週間、貯蔵されるため、この間に顔料の退色が起こる。

実施例１のビキシンで使用された割合で、マリーゴールドの抽出物をまんねんろうおよびソルビタントリオレエートと混合することによって、同様な安定性の増加が得られる。マリーゴールドの抽出物は、本実施例において他のカロチノイド顔料で開示された通り、非イオン界面活性剤の存在下で、他の天然のしそ科の植物の抗酸化剤、およびトコフェロールの存在によっても同様に好ましく使用できる。

トマトまたはリコビンを含む他の製品と混合した際には、これらの安定した調製物は、顔料の酸化および光によって促進された分解を阻害する。したがって、これらは、トマトジュースまたはペーストに直接混合することにより安定である。

また、これらは、ピザ上等のソースに使用しても、特に、焼いたり、マイクロ波で調理しても、色の維持期間を延長し、さらに、このようなペーストの光沢を向上することができる。

本発明の安定した顔料の上記の使用に制限されることはなく、本明細書に記載された新規な分野の説明をしたのみである。また、本実施例によって、いかに多くの開示された組み合わせが本比願中で最大限に好ましく適用されているかが示されている。

実施例７．トマト顔料の安定化リコビンは、トマト内に多く含まれている顔料であり、ベータカロチンの約２倍の一重項酸素失活能を有していることが報告された。ベータカロチンの抗発癌特性はこの能力に関連があると考えられているので、トマトの加工においてリコビンを保存することは人々の健康、さらにはトマトジュース若しくはペーストの魅力にとって重要である。

本実験は、リコピンの保存において本発明の利用性について記載する。

熟れたトマトを市場で買ってきて、ジュースを抽出した。

このジュースに、以下のものを添加した：１、コンドロールー−無添加。

２、　０．　０４％濃度のまんねんろうの抽出物。

３、まんねんろうの抽出物の濃度が０．０４％になり、さらに、非イオン界面活性剤の濃度が０．１６％になるように、（１部のまんねんろうの抽出物＋４部のソルビタントリオレエート）。

４．０．１６％濃度のソルビタントリオレエート。

この混合物をワリングブレンダー（Ｗａｒｉｎｇ　ｂｌｅｎｄｅｒ）内で攪拌し、安定剤を導入した。さらに、このジュースを２つに分けた。部分Ａは、そのままの状態にした。部分Ｂは、２３”真空にし、ロータリーエバポレーターで３倍に濃縮し、ペースト状にした。これらのジュースおよび濃縮液の色を比較した。

結果を以下に示す；ジュース　濃縮液１、　コントロール　茶の色合い　ジュースより茶２、　まんねんろう　非常にわずかな茶　わずかに斎３、　まんねんろむＳＴＯ明るい赤　明るい赤４、ＳＴＯより鈍い赤　より鈍い赤上記より、まんねんろうおよびここではソルビタントリオレエートとして記載しているが、非イオン界面活性剤の混合物を加えることによって、まんねんろうまたは乳化剤のみに比べてトマトジュースの明るい赤色をより維持できることは明らかである。

にもかかわらず、まんねんろうおよび乳化剤は、それ自身でも、元の状態のジュースおよび濃縮液の外観を顕著によくする。調製物２から４の改善された外観は、リコビンの安定化によって改善された栄養特性と一致する。

実施例２に記載されている他の界面活性剤も同様の好ましい効果を有する。しそ科の植物の代表であるサルビアやタイム、茶、およびトコフェロール等の、他の天然の抗酸化剤もまた、界面活性剤とおよびそれぞれ好ましく結合し、外観や加工されたジュースの栄養価を向上することができる。

実施例８．界面活性剤、まんねんろう、サルビア、およびタイムに代表されるしそ科の植物の抽出物、茶の抽出物、およびそれらの組み合わせと一般的な合成抗酸化剤との安定化のさらなる比較。

上記したように、一般的な合成の抗酸化剤であるＢＨＡおよびＢＨＴは、ベーターカロチン、ビキシン、ベーターアポ−８−カロテナル、および使用できる量が０．０２％で生鮮魚を着色するのに通常用いられるカロチノイドの酸化による若しくは熱による分解を防止することはほとんどまたは全くできない。２〜５％の高い量でさえ、安定性は最小限しか増加しない。

一方、界面活性剤、および特に実施例２に記載した好ましい物質を、カロチノイドの調製物の１０％以上で混合することによって、当該分野の実験者はコントロールに比べて数倍の期間安定しているカロチノイドの分散液を調製できる。

本発明の最も好ましい形態は、界面活性剤かまんねんろうの抽出物と結合し、調製物の１０％まで若しくはそれ以上の量で存在する形態である。カロチノイドが合成されている際には、混合物にトコフェロールを加えることによってさらに好ましくなるが、マリーゴールド由来のもの等の、天然のカロチノイドは必ずしもトコフェロールを加えなければならないというわけではない。

２／３の寿命の概念を用いることによって、実験者は得られるカロチノイド調製物に最適な結果となる安定化システムを配置し、本発明において使用することができる。例えば、カロチノイドがゼラチンに包封される際には、ゼラチンに対して可塑剤として、およびカロチノイドに対しては安定剤として作用するため、ポリグリセロールエステルが好ましい。壇上の分散液を調製しようとする際には、ステアレートは飽和脂肪酸であるため、ソルビタントリオレエートよりソルビタンモノステアレートの方が好ましい。

本実施例に制限されることはなく、当業者にとって明らかである本発明の様々な応用を記載しているにすぎない。

実施例９．まんねんろうの抽出物と乳化剤　安定剤の単一および複数の相乗効果。

安定剤の予期できない効果は、相乗的にしそ科の植物由来のもの、特にまんねんろうおよびサルビア由来のもの等の、天然の抗酸化剤の性質を促進できることである。第二の長所は、乳化剤−まんねんろうの混合物をさらに１つの抗酸化剤または複数の抗酸化剤と結合することによる２倍の相乗作用の発揮である。本実施例では、標準的なまんねんろうの抽出物、ヘルバロックス（商標）　（Ｂｅｒｂａｌｏｌ”）を用い、相乗効果を示す。

表９−１は、好ましい乳化剤とまんねんろうとの組み合わせ、およびアスコルビン酸の脂肪に可溶性のエステルである、アスコルビルパルミテート（ａｓｃｏｒｂｙｌ　ｐａｌｍｉｔａｊｅ）を用いた際の多数の相乗作用を示したものである。また、この表は、ポリソルベート８０が相乗作用を発現せず、さらに不安定な効果を示すことをも示している。また、この表によって、非イオン界面活性剤と乳化剤の相互作用の特異性が分かるが、これには説明が不要である。

２／３の寿命を５０度で時間で記載する。カラム１は２／３の寿命を表わしている。カラム２はコントロールと比べた際の増加を表わしている。カラム３は組み合わせが相乗的であるかを判断する２／３の寿命を表わしており、さらに、カラム４はカラム４及びカラム３との差である相乗的な増加を表わしている。カラム５はコントロールの２／３の寿命の割合（％）として相乗的な増加を表わしている。

試料の組成は以下の通りである：５％の微結晶ビキシンを０゜５部含むアナットーの抽出物；もし存在すれば０゜３５部の乳化剤；もし存在すれば０．０４部のまんねんろう；もし存在すれば０．００６部のアスコルビルパルミテート（ａｓｃｏｒｂｙｌ　ｐａｌｍＮａｊｅ）　；全組成を１．００部にするための大豆油。

この表は、まんねんろうおよび示されている２つの好ましい乳化剤の組み合わせの非常に顕著な相乗効果を明らかに示している。ポリソルベート８０．プロピレングリコールに添加すると、配合物における一般的な希釈剤は、劣化することが示されるので、防止しなければならない（プロピレングリコールが必ずしも乳化剤であると考えられるわけではない）。これらの正および負の効果は、より低い量でも観察される。

表９〜１乳化剤およびまんねんろうの抽出物を安定（ｔする相乗効果乳　化　剤　２／３０層命　コントロールとＩｔ［した履の１ｍ１１１１　Ｘ　際予想１！ｆｉｌ　ｍ最１１１）Ｉ”ｆ％１相乗作用コントロール　８２　０＋まんねんろラ　２２０　Ｉ３８ンルとタントダオレエート　３４２　２６０＋まんねんろう　５８４　５０２　３９ｇ　１０４　１２６％プルビタンステアレート　３６０　２７８＋まんねんろう　６０フ　５２５　４１６　１０９　１３２％ポリソヅベート　２５　−５７　−６９％＋まんねんろう　９０　８　ｇ！　−７３−１１９％ブαピレングリコール　７９　−３ ÷まんねんろう　１９４　＋１２　１３５　−２３　−２８％２倍の相乗作用コントＤ−ｋ　８２　Ｄアスコルビルバルミテ−＋　１９０　１０８＋まんねんろう　５８４　５０２十まんねんろｉ　７３０　６４８　６１０　３８　４６％ポリソルベート及びプロピレングリコール以外の乳化剤は負の相乗作用を示すことに留意する。これらのうち、上記はモノグリセリドのアセチル化酒石酸エステル、およびグリセリンの三酢酸エステル（Ｈｉａｃｅ！ｉｃ　ａｃｉｄ　ｅｓｔｅｒ）である。

ある乳化剤は正の相乗効果を示し、他は負の相乗効果を示す理由は不明である。

安定性は安定剤の量が減少するにつれて減少するが、相乗効果は増加することに留意する。したがって、相乗作用は、量が少なくなるにつれて顕著である。

本発明の本質的な概念は、まんねんろう、サルビア、他のしそ科の植物による、または、トコフェロールおよび茶の抽出物等の、他の天然の抗酸化剤による１つのまたは２つのまたは複数の相乗効果を有する乳化剤−安定剤の使用である。

アスコルビルパルミテートおよびステアレートに添加すると、アスコルビルオレエート（ａｓｃｏｒｂｙｌ　ｏｌｅａｔｅ）および米国特許２，４５４．７４７号、２，４５４，７４８号、及び２，４５４，７４９号に開示されている様々な油溶性のアスコルビン酸エステルがワイスブラット（Ｗｅｉｓｂｌａｔ）及びワイズ（Ｗｉｓｅ）に対してそうであるのと同様にして、他の食用の油溶性のエステルもまた相乗的な色素安定効果を示している。

このようにして、本発明は、酸化応力にさらされた食物において退色に対して耐性をさらに有するある種の界面活性剤を具体化した色の安定したカロチノイド組成物、および酸化による退色に対して上記の顔料を安定化する方法、本発明の組成物で着色された酸化応力を克服する食糧、および本発明の上記色の安定したカロチノイド組成物で食糧を着色する方法を提供するものであることが分かる。カロチノイド顔料を安定化する方法は、カロチノイド顔料の食用の固体の基質の存在下で好ましく行われる。相乗効果は、天然の抗酸化剤を上記の組成物および方法に導入することによって得られ、さらに、上記組成物の色素安定性および方法の効果は、しそ科の植物の抗酸化剤若しくはトコフェロール若しくは茶の抽出物等の、天然の抗酸化剤のみを用いることによって非常に効果的な色素安定化の結果が得られるにもかかわらず、食用の油溶性のアスコルビン酸エステルを含ませることによってさらに促進される。前記したすべての事柄によって、従来存在していた色素の不安定性および従来技術では解決できなかった退色の問題に対する長い間待望していた解決方法が得られる。

明白な修飾および同等なことは当業者に明らかであるように、本発明は、詳細な操作、または詳細な組成、方法、過程、または示され記載された実施態様に制限されるものではなく、したがって、本発明は、請求の範囲に合法的に従っている全概念にのみ制限されるものであることを理解しておくべきである。

元の色の割合（％）　丈カロチンイド顔料若しくは着色剤の食用の固体の基質もまた存在する、特に酸化応力にさらされた食物において退色に対しさらに耐性を有する組成物である、ある種の界面活性剤を有する、色素安定性に優れたアナ・ノド−、トマト、ニンジン、マリーゴールド、または合成のカロチノイド組成物を開示している、さらに：酸化による変色に対してカロチノイド顔料を安定化する方法；酸化応力を克服し、本発明の色の安定したカロチノイド組成物を用いて着色された食糧；発明の色の安定したカロチノイド組成物を用いることによる酸化応力を受ける食糧の着色方法；天然の抗酸化剤を用いることによる本組成物における色素安定特性および本発明の方法の色素安定化効果の促進；さらに、食用の油溶性のアスコルビン酸エステルをさらに用いることによる本組成物の色素安定特性および本発明の方法の色素安定化効果のさらなる促進。さらに、上記カロチノイド組成物、食糧、および方法における非常に効果的な色素安定性を得るための、しそ科の植物若しくは茶の抽圧物またはトコフェロール等の、天然の抗酸化剤の使用をも開示している。

補正書の写しく翻訳文）提出書（特許法第１８４条の８）平成　４年１１月　９８ｉイ

Claims

【特許請求の範囲】

１．実質的に以下より構成される、酸化応力にさらされた食物において退色に対しさらに耐性を有する色の安定したアナットー、トマト、ニンジン、マリーゴールド、または合成のカロチノイド組成物（Ａ）以下よりなるクラスより選ばれる非イオン界面活性剤：ａ．脂肪酸のモノおよびジグリセリド、ｂ．脂肪酸のポリグリセリドエステル、ｃ．クエン酸および乳酸よりなるクラスより選ばれた二塩基有機酸でさらにエステル化されたモノおよびジグリセリドエステル、ｄ．クエン酸および乳酸よりなるクラスより選ばれた二塩基有機酸でさらにエステル化されたアセチル化モノおよびジグリセリドエステル、ｅ．脂肪酸のソルビタンエステル、およびｆ．脂肪酸のプロピレングリコールエステル、ｇ．レシチン、および（Ｂ）アナットー、トマト、ニンジン、マリーゴールド、または合成のカロチノイドであり、（Ｂ）に対する（Ａ）の割合は少なくとも１０重量％であり、好ましくは重量比で約０．１：１から１．２：１であり、必要であればカロチノイド顔料または着色剤の食用の固体の粒状の基質を有していてもよい。
２．以下よりなるクラスより選ばれた天然の抗酸化剤をも有している請求の範囲１に記載の組成物：ａ．しそ科の植物の抽出物、ｂ．トコフェロール、およびｃ．茶の抽出物であり、好ましくは抗酸化剤、ａ．、ｂ．、およびｃ．のうち少なくとも２つを有しており、さらに必要であれば食用の油溶性のアスコルビン酸エステルをも含んでいる。
３．該界面活性剤がソルビンタンポリ脂肪酸エステル（ｓｏｒｂｉｔａｎ　ｐｏｌｙ　ｆａｔｔｙ　ａｃｉｄ　ｅｓｔｅｒ）または脂肪酸のモノグリセリドであり、好ましくはソルビンタントリオレエート（ｓｏｒｂｉｔａｎ　ｔｒｉｏｌｅａｔｅ）である請求の範囲１または２に記載の色の安定したカロチノイド組成物。
４．まんねんろう、サルビア、またはタイムの抽出物、好ましくはまんねんろうの抽出物である抗酸化剤をも含む請求の範囲１、２または３のいずれかに記載の組成物。
５．該カロチノイドが４重量％の濃度でフラワーサルト（ｆｌｏｕｒ　ｓａｌｔ）上に分散された際に、５０℃の温度で２２０時間以上の２／３の寿命を有し、好ましくは該カロチノイドがビキシン、ベーターアポ−８−カロテナル（ｂｅｔａ−ａｐｏ−８−ｃａｒｏｅｎａｌ）、またはベーターカロチンであるアナットー、トマト、ニンジン、マリーゴールド、または合成カロチノイド組成物。
６．該カロチノイド顔料が４重量％の濃度でフラワーサルト（ｆｌｏｕｒ　ｓａｌｔ）上に分散された際に、カロチノイドのみのものの２倍以上の２／３の寿命を有し、好ましくは該カロチノイドがビキシン、ベーターアポ−８−カロテナル（ｂｅｔａ−ａｐｏ−８−ｃａｒｏｔｅｎａｌ）、またはベーターカロチンである、実質的に請求の範囲１に記載のａ．からｇ．より選ばれた界面活性剤、および必要であれば天然の抗酸化剤から構成されるアナットー、トマト、ニンジン、マリーゴールド、または合成カロチノイド組成物。
７．実質的に以下より構成される、酸化応力にさらされた食物において退色に対しさらに耐性を有する色の安定したカロチノイド組成物（Ａ）以下よりなるクラスより選ばれる天然の抗酸化剤：ａ．しそ科の植物の抽出物、ｂ．トコフェロール、およびｃ．茶の抽出物、および（Ｂ）カロチノイドであり、（Ｂ）に対する（Ａ）の割合は少なくとも２重量％であり、さらに（Ｃ）請求の範囲１に記載のａ．からｇ．より選ばれる界面活性剤であり、必要であればカロチノイド顔料または着色剤の食用の固体の粒状の基質をも有し、好ましくは（Ｂ）に対する（Ａ）の割合が約５重量％から２０重量％の間であり、好ましくは少なくとも２％濃度のしそ科の植物の抽出物を含み、さらに好ましくはまんねんろう、サルビア、またはタイムの抽出物を含んでいる。
８．好ましくは該方法がカロチノイド顔料の食用の固体の粒状の基質の存在下で行われる、請求の範囲１に記載のａ．からｇ．で記載されたものより選ばれた界面活性剤、好ましくはソルビンタンポリ脂肪酸エステル（ｓｏｒｂｉｔａｎ　ｐｏｌｙ　ｆａｔｔｙ　ａｃｉｄ　ｅｓｔｅｒ）または脂肪酸のモノグリセリド、特にソルビタントリオレエート（ｓｏｒｂｉｔａｎ　ｔｒｉｏｌｅａｔｅ）と該顔料を混合する段階からなる酸化による変色に対してアナットー、トマト、ニンジン、マリーゴールド、または合成のカロチノイド顔料を安定化する方法。
９．しそ科の植物の抽出物、トコフェロール、および茶の抽出物より選ばれた天然の抗酸化剤、好ましくはまんねんろう、サルビア、またはタイムの抽出物、および必要であれば食用の油溶性のアスコルビン酸エステル、特にアスコルビルパルミテート（ａｓｃｏｒｂｌ　ｐａｌｍｉｔａｔｅ）またはアスコルビルステアレート（ａｓｃｏｒｂｙｌ　ｓｔｅａｒａｔｅ）をカロチノイド顔料と混合する請求の範囲８に記載の方法。
１０．酸化応力を克服し、請求の範囲１から７のいずれかに記載の調味料組成物で着色された、食糧。
１１．請求の範囲１から７のいずれかに記載の色の安定したカロチノイド組成物を共に混合する段階からなる酸化応力にさらされた食糧の着色方法。