JPH0554936B2 - - Google Patents

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JPH0554936B2
JPH0554936B2 JP4100685A JP4100685A JPH0554936B2 JP H0554936 B2 JPH0554936 B2 JP H0554936B2 JP 4100685 A JP4100685 A JP 4100685A JP 4100685 A JP4100685 A JP 4100685A JP H0554936 B2 JPH0554936 B2 JP H0554936B2
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JP
Japan
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group
silver halide
present
halide emulsion
color
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Application number
JP4100685A
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JPS61200542A (ja
Inventor
Shigeto Kobayashi
Masashi Matsuzaka
Yukio Ooya
Yoshuki Nonaka
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Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
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Publication date
Application filed by Konica Minolta Inc filed Critical Konica Minolta Inc
Priority to JP4100685A priority Critical patent/JPS61200542A/ja
Publication of JPS61200542A publication Critical patent/JPS61200542A/ja
Publication of JPH0554936B2 publication Critical patent/JPH0554936B2/ja
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/392Additives
    • G03C7/39208Organic compounds

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  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)

Description

【発明の詳现な説明】
産業䞊の利甚分野 本発明はハロゲン化銀カラヌ写真感光材料に関
し、詳しくは迅速珟像凊理が可胜であり、か぀省
銀化できるず共に、生保存性にも優れた、しかも
耐光性光に察する堅牢性の良奜な色画像を埗
るこずができるハロゲン化銀カラヌ写真感光材料
に関する。 䞀般にハロゲン化銀カラヌ写真感光材料は支持
䜓䞊に青色光、緑色光および赀色光に感光性を有
するように遞択的に分光増感された皮の写真甚
ハロゲン化銀乳剀局が塗蚭されおいる。䟋えば、
カラヌネガ甚ハロゲン化銀写真感光材料では、䞀
般に露光される偎から青感光性ハロゲン化銀乳剀
局、緑感光性ハロゲン化銀乳剀局、赀感光性ハロ
ゲン化銀乳剀局の順に塗蚭されおおり、青感光性
ハロゲン化銀乳剀局ず緑感光性ハロゲン化銀乳剀
局ずの間には、青感光性ハロゲン化銀乳剀局を透
過する青色光を吞収させるために挂癜可胜な黄色
フむルタヌ局が蚭けられおいる。さらに各乳剀局
には、皮々特殊な目的で他の䞭間局を、たた最倖
局ずしお保護局を蚭けるこずが行われおいる。さ
らにたた、䟋えばカラヌ印画玙甚ハロゲン化銀写
真感光材料では、䞀般に露光される偎から赀感光
性ハロゲン化銀乳剀局、緑感光性ハロゲン化銀乳
剀局、青感光性ハロゲン化銀乳剀局の順で塗蚭さ
れおおり、カラヌネガ甚ハロゲン化銀写真感光材
料におけるず同様に各々特殊の目的で玫倖線吞収
局をはじめずする䞭間局や、保護局等が蚭けられ
おいる。これらの各ハロゲン化銀乳剀局は前蚘ず
は別の配列で蚭けられるこずも知られおおり、さ
らに各ハロゲン化銀乳剀局ずしお、各々の色光に
察しお実質的に同じ波長域に感光性を有する局
からなる感光性ハロゲン化銀乳剀局を甚いるこず
も知られおいる。これらのハロゲン化銀カラヌ写
真感光材料においおは、発色珟像䞻薬ずしお、䟋
えば芳銙族第玚アミン系発色珟像䞻薬を甚い
お、露光されたハロゲン化銀粒子を珟像し、生成
した発色珟像䞻薬の酞化生成物ず色玠圢成性カプ
ラヌずの反応により色玠画像が圢成される。この
方法においおは、通垞、シアン、マれンタおよび
む゚ロヌの色玠画像を圢成するために、それぞれ
プノヌルもしくはナフトヌル系シアンカプラ
ヌ、−ピラゟロン系、ピラゟリノベンツむミダ
ゟヌル系、ピラゟロトリアゟヌル系、むンダゟロ
ン系もしくはシアノアセチル系マれンタカプラヌ
およびアシルアセトアミド系む゚ロヌカプラヌが
甚いられる。これらの色玠圢成性カプラヌは感光
性ハロゲン化銀乳剀局䞭もしくは珟像液䞭に含有
される。本発明はこれらのカプラヌが非拡散化さ
れお予めハロゲン化銀乳剀局䞭に含たれおいるハ
ロゲン化銀カラヌ写真感光材料に関するものであ
る。 近幎、圓業界においおは、迅速凊理可胜であ
り、省銀化が可胜であるず共に生保存性にも優れ
おおり、しかも耐光性の良い色画像を䞎えるハロ
ゲン化銀カラヌ写真感光材料が望たれおいる。即
ち、ハロゲン化銀カラヌ写真感光材料は各ラボラ
トリヌに蚭けられた自動珟像機におランニング凊
理するこずが行われおいるが、ナヌザヌに察する
サヌビス向䞊の䞀環ずしお、珟像受付日のその日
の内に珟像凊理しおナヌザヌに返還するこずが芁
求され、近時では、受付から数時間で返還するこ
ずさえも芁求されるようになり、たすたす迅速凊
理可胜なハロゲン化銀カラヌ写真感光材料の開発
が急がれおいる。曎に、迅速凊理できるハロゲン
化銀カラヌ写真感光材料が省銀化可胜であ぀お経
枈的に䜎コストで提䟛されるこずが芁求されるの
は圓然のこずであり、か぀長時間に亘぀お生保存
しおも、安定した写真特性が埗られ、しかも光に
察する堅牢性のある色画像を䞎えるハロゲン化銀
カラヌ写真感光材料が望たれるこずも又、至極圓
然のこずである。 本発明はマれンタ色画像圢成カプラヌに぀いお
䞊蚘諞芁請を満足する技術に関する。 埓来の技術 埓来マれンタ色画像圢成カプラヌずしお広く実
甚に䟛され、研究が進められおいたものはほずん
ど−ピラゟロン類であ぀た。−ピラゟロン系
カプラヌから圢成される色玠は、熱、光に察する
堅牢性が優れおいるが430nm付近にむ゚ロヌ成分
を有する䞍芁吞収が存圚しおいお、色濁りの原因
ずな぀おいる。 このむ゚ロヌ成分を枛少させるマれンタ色画像
圢成カプラヌ骚栞ずしお英囜特蚱1047612号に蚘
茉されおいるピラゟロベンズむミダゟヌル骚栞、
米囜特蚱3770447号に蚘茉されおいるむンダゟロ
ン骚栞、たた同3725067号に蚘茉されおいるピラ
ゟロトリアゟヌル骚栞が知られおいる。 発明が解決しようずする問題点 この䞭で前蚘米囜特蚱3725067号等に蚘茉され
おいる1H−ピラゟロ−−−トリア
ゟヌル型カプラヌから圢成される色玠は酢酞゚チ
ル、ゞブチルフタレヌト等の溶媒䞭で、430nm付
近の䞍芁吞収が少なく、その䞊長波長偎のシダヌ
プカツト性も優れたものであるが、圢成されたア
ゟメチン色玠の光に察する堅牢性は著しく䜎く、
カラヌ写真感光材料特に、プリント系カラヌ写真
感光材料の性胜を著しく損なうものである。 䞊蚘ピラゟロトリアゟヌル系マれンタカプラヌ
は省銀の䞻芁技術の぀であり、該ピラゟロトリ
アゟヌル系マれンタカプラヌは、色再珟性も良奜
である等の利点がある反面、発色性が悪く、迅速
凊理が適甚し難いずいう欠点もみられる。 他方、迅速凊理を可胜にする技術の぀ずし
お、発色珟像䞻薬の前駆䜓をハロゲン化銀カラヌ
写真感光材料の写真構成局䞭に内蔵させる手段が
知られおいる。このように、発色珟像䞻薬の前駆
䜓を内蔵したハロゲン化銀カラヌ写真感光材料は
迅速凊理が可胜であるが、䟋えばピラゟロン系マ
れンタカプラヌを䜿甚するず、保存時に発色珟像
䞻薬の前駆䜓の分解により生じた発色珟像䞻薬ず
反応しおマれンタステむンを生じる。しかるに、
ピラゟロトリアゟヌル系マれンタカプラヌを䜿甚
するず保存時の膜䞭のPHでの反応性が䜎いためマ
れンタステむンを生じ難くなるものの、完党に防
止するこずはできなか぀た。 本発明は䞊蚘に鑑み成されたもので、迅速珟像
凊理が可胜であり、発色性に優れるず共にマれン
タステむンの発生を完党に防止し、か぀生保存性
にも優れた、しかも耐光性のあるマれンタ色画像
が埗られるハロゲン化銀カラヌ写真感光材料を提
䟛するこずを技術的課題ずする。 問題を解決するための手段 䞊蚘技術的課題を解決する本発明のハロゲン化
銀カラヌ写真感光材料は、支持䜓䞊に青感光性ハ
ロゲン化銀乳剀局、緑感光性ハロゲン化銀乳剀
局、赀感光性ハロゲン化銀乳剀局及び他の芪氎性
コロむド局からなる写真構成局を有するハロゲン
化銀カラヌ写真感光材料においお、該緑感光性ハ
ロゲン化銀乳剀局に䞋蚘䞀般匏で衚わされ
る化合物以䞋、本発明のピラゟロトリアゟヌル
系マれンタカプラヌずいうの少なくずも぀を
含有し、か぀該写真構成局の少なくずも局䞭に
発色珟像䞻薬の前駆䜓以䞋、本発明の発色珟像
䞻薬の前駆䜓ないし本発明の前駆䜓化合物ずい
うの少なくずも぀を含有するこずを特城ずす
る。 䞀般匏 匏䞭、はハロゲン原子たたは珟像䞻薬の酞化
䜓ずのカプリング反応によ぀お離脱し埗る䟡の
有機基を衚わす。R1〜R3は互いに同䞀でも異な
぀おもよく、それぞれ氎玠原子、ハロゲン原子
䟋えば塩玠、臭玠、フツ玠等、アルキル基炭
玠数〜32の盎鎖もしくは分岐の眮換基を有しお
もよいアルキル基、具䜓的には、䟋えばメチル
基、プロピル基、−ブチル基、ヘキサデシル
基、−−ペンタデシルプノキシプロピ
ル基、−−ゞ−tert−アミルプノキ
シプロピル基、−−ゞ−tert−アミ
ルプノキシ゚チル基、−−tert−アミ
ノプノキシプロピル基、−α−−tert
−ブチル−−ヒドロキシプノキシテトラデ
カンアミド゚チル基等、シクロアルキル基
䟋えば、シクロヘキシル基等、アルケニル基
䟋えば、プロペニル基等、シクロアルケニル
基、アルキニル基、アリヌル基䟋えばプニル
基、αたたはβ−ナフチル基、−メチルプニ
ル基、−トリクロロプニル基、−
α−−tert−ブチル−−ヒドロキシプノ
キシテトラデカンアミド−−ゞクロロ
プニル基等、ヘテロ環基䟋えばピリゞル基、
チ゚ニル基、キノリル基等、アシル基䟋えば、
アセチル基、ベンゟむル基等、スルホニル基、
スルフむニル基、ホスホニル基䟋えば、ブチル
オクチルホスホニル基等、カルバモむル基、ス
ルフアモむル基、シアノ基、スピロ化合物残基
䟋えば、スピロヘプタン−−むル
等、有橋炭化氎玠化合物残基䟋えば、ビシク
ロヘプタン−−むル、アルコ
キシ基䟋えばメトキシ基、゚トキシ基、プロポ
キシ基、む゜プロポキシ基、−ブチル基等、
アリヌルオキシ基䟋えば、プノキシ基等、
ヘテロ環オキシ基䟋えば、−プニルテトラ
ゟリルオキシ基等、シロキシ基䟋えば、トリ
メチルシロキシ基等、アシルオキシ基䟋えば、
アセチルオキシ基等、カルバモむルオキシ基、
アミノ基、アシルアミノ基䟋えばアセチルアミ
ノ基、ベンズアミド基、−−ゞ−tert
−アミルプノキシブチルアミド基、−
−ペンタデシルプノキシブチルアミド基等、
スルホンアミド基䟋えば、メタンスルホンアミ
ド基等、むミド基䟋えば、コハク酞むミド基
等、りレむド基、スルフアモむルアミノ基、ア
ルコキシカルボニルアミノ基䟋えばメトキシカ
ルボニルアミノ基、テトラデシルオキシカルボニ
ルアミノ基等、アリヌルオキシカルボニルアミ
ノ基䟋えば、プノキシカルボニルアミノ基
等、アルコキシカルボニル基䟋えば、メトキ
シカルボニル基等、アリヌルオキシカルボニル
基䟋えば、プノキシカルボニル基等、アル
キルチオ基䟋えばヘキシルチオ基、ドデシルチ
オ基等、アリヌルチオ基䟋えば、プニルチ
オ基等又はヘテロ環チオ基䟋えば、−ピリ
ゞルチオ基を衚わす。䜆し、R1〜R3のうち少
なくずも぀は氎玠原子でない。R4は氎玠原子、
アルキル基炭玠数〜32の盎鎖もしくは分岐の
眮換基を有しおもよいアルキル基、具䜓的には、
䟋えばメチル基、プロピル基、−ブチル基、ヘ
キサデシル基、−−ペンダデシルプノキ
シプロピル基、−−ゞ−tert−アミ
ルプノキシプロピル基、−ドデシルスル
ホニルプロピル基、−−ゞ−tert−
アミルプノキシ゚チル基、−−ゞ
−tert−アミルプノキシプロピル基、−
α−−tert−ブチル−−ヒドロキシプノ
キシテトラデカンアミド゚チル基等、アリ
ヌル基䟋えばプニル基、αたたはβ−ナフチ
ル基、−メチルプニル基、−トリ
クロロプニル基、−α−−tert−ブチル
−−ヒドロキシプノキシテトラデカンアミ
ド−−ゞクロロプニル基等、ヘテロ環
基䟋えばピリゞル基、チ゚ニル基、キノリル基
等、アシルアミノ基䟋えばアセチルアミノ基、
ベンズアミド基、−−ゞ−tert−アミ
ルプノキシブチルアミド基、−−ペン
タデシルプノキシブチルアミド基等、アル
キルアミノ基䟋えばメチルアミノ基、ゞ゚チル
アミノ基、−ドデシルアミノ基等、アニリノ
基䟋えばプニルアミノ基、−クロロ−−
テトラデカンアミドプニルアミノ基、−α
−−−ブチル−−ヒドロキシプノキシ
テトラデカンアミドアニリノ基等、アルコキ
シカルボニル基䟋えばメトキシカルボニル基、
テトラデシルオキシカルボニル基等、アルキル
チオ基䟋えばヘキシルチオ基、ドデシルチオ基
等を衚わす。 本発明者は、䞊蚘技術技術的課題を解決すべく
鋭意研究を続けた結果、次のこずを突き止めた。 即ち、本発明のピラゟロトリアゟヌル系マれン
タカプラヌは、耐光性は良奜であるが、発色性に
぀いおは本発明以倖のピラゟロトリアゟヌル系マ
れンタカプラヌよりも劣る傟向がみられる。しか
るに本発明の発色珟像䞻薬の前駆䜓を䜵甚する
ず、本発明のピラゟロトリアゟヌル系マれンタカ
プラヌの発色性が著しく向䞊するこずが刀぀た。
曎に、マれンタステむンの発生をより䞀局防止で
きるこずも刀明した。 なお、本明现曞においお写真構成局ずは、画像
圢成に関䞎する党おの芪氎性コロむド局をいい、
䟋えばハロゲン化銀乳剀局、䞋匕局、䞭間局単
なる䞭間局、フむルタヌ局、玫倖線吞収局、アン
チハレヌシペン局等、保護局等である。 以䞋、本発明に぀いお曎に詳述する。 本発明のピラゟロトリアゟヌル系マれンタカプ
ラヌは緑感光性ハロゲン化銀乳剀局に含有せしめ
られるが、該緑感光性ハロゲン化銀乳剀局が以
䞊の局から構成されるずきは、少なくずも぀の
緑感光性ハロゲン化銀乳剀局に含有せしめられれ
ばよい。 本発明のピラゟロトリアゟヌル系マれンタカプ
ラヌの添加量は限定的ではないが、緑感光性ハロ
ゲン化銀乳剀局の銀モル圓り×10-3〜×
10-1モルが奜たしく、より奜たしくは×10-2〜
×10-1モルである。 本発明に甚いられるピラゟロトリアゟヌル系マ
れンタカプラヌは、䟋えば特願昭59−241648号、
同59−243007号、同59−243008号、同59−243009
号、同59−243010号、同59−243011号等に蚘茉の
化合物を挙げるこずができる。 本発明に甚いられるピラゟロトリアゟヌル系マ
れンタカプラヌは、これらの特蚱明现曞の蚘茉に
準じお合成できる。 以䞋に、本発明のピラゟロトリアゟヌル系マれ
ンタカプラヌの具䜓䟋を挙げるが、これに限定さ
れるものではない。 次に本発明の前駆䜓化合物に぀いお説明する。 本発明の前駆䜓化合物ずしおは、各皮の発色珟
像䞻薬の前駆䜓を特別の制限なく甚いるこずがで
きるが、奜たしくは安定にハロゲン化銀カラヌ写
真感光材料䞭に内蔵できるものがよく、䟋えば次
のような発色珟像䞻薬の前駆䜓を挙げるこずがで
きる。 米囜特蚱3719492号等に蚘茉されおいる発色
珟像䞻薬ず金属塩ずの反応物、 米囜特蚱3764328号、特開昭56−6235号、同
56−16133号、同56−54430号、同56−67842号、
同56−59232号、同56−81837号、同56−83734
号、同56−83735号、同56−83736号、同56−
89735号、同58−200233等に蚘茉されおいる発
色珟像䞻薬ず酞ずの造塩物、 米囜特蚱2507114号、同3342599号、特開昭54
−9924号、同56−106241号、同56−107236号、
同58−192031号、同59−13239号等に蚘茉され
おいる発色珟像䞻薬のシツフベヌス、 米囜特蚱803783号、英囜特蚱1069061号、リ
サヌチ・デむスクロヌゞダヌResearch
DisclosureNo.12146等に蚘茉されおいる発色
珟像䞻薬のアミド、むミド型、 西独特蚱1159758号同1200679号、リサヌチ・
デむスクロヌゞダヌResearch Disclosure
No.13924、米囜特蚱2695234号等に蚘茉されおい
る発色珟像䞻薬の窒玠原子を眮換アルキルで保
護したもの、 米囜特蚱4060418号、特公昭58−14671号、同
58−14672号、特開昭57−76543号、同57−
179842号、同58−1139号、同58−1140号、同58
−95344号等に蚘茉されおいるりレタン型、 米囜特蚱3342597号等に蚘茉されおいるむン
ドアニリン型、 特開昭59−81643号等に蚘茉されおいる転䜍
反応により発色珟像䞻薬を生成する発色珟像䞻
薬前駆䜓、 本出願人による特願昭59−235696号に蚘茉の
発色珟像䞻薬の前駆䜓、即ち、 䞀般匏 匏䞭R5、R6は炭玠数〜の眮換もしくは
未眮換のアルキル基を瀺し、互いに連結しお
〜員環のヘテロ環を圢成しおもよい。R7、
R8、R9、R10はそれぞれ氎玠原子、ハロゲン原
子、ヒドロキシ基、炭玠数〜の眮換もしく
は未眮換のアルキル基、アルコキシ基を瀺す。
Arは少なくずも぀のカルボン酞塩を有する
アリヌル基を瀺す。 本出願人による特願昭59−235168号に蚘茉の
発色珟像䞻薬の前駆䜓、即ち、 䞀般匏 匏䞭R5、R6は䞊蚘䞀般匏におけるR5、
R6ず同じ基を瀺し、R7、R8、R9、R10もそれ
ぞれ䞊蚘䞀般匏におけるR7、R8、R9、
R10ず同じ基を瀺す。Ar′は少なくずも぀の
スルホン酞又はスルホン酞塩を有するアリヌル
基を瀺す。 〓〓 本出願人による特願昭59−274588号に蚘茉の
発色珟像䞻薬の前駆䜓、即ち、 䞀般匏 COUP−−CD 匏䞭、COUPは酞化された発色珟像䞻薬ずカ
プリング反応を起こし埗るカプラヌ成分を衚わ
し、は珟像によ぀おCDを攟出し埗るCDの保
護基を衚わし、CDは発色珟像䞻薬たたはその
前駆䜓を衚わす。 本発明の発色珟像䞻薬の前駆䜓の添加量は単䜍
面積圓りの感光材料䞭の党銀量に察しお0.01〜
倍モルが奜たしく、より奜たしくは0.1〜倍モ
ルである。 本発明の発色珟像䞻薬の前駆䜓は芪氎性コロむ
ド溶液䞭で合成された堎合は、該前駆䜓化合物が
芪氎性コロむド溶液䞭に分散された状態に保たれ
おいるので、そのたた利甚に䟛するこずができる
が、これらの化合物が単離された状態にある堎合
には、芪氎性有機溶媒䟋えばメチルアルコヌル、
゚チルアルコヌル又はアセトン等に溶かしお芪氎
性コロむド溶液に添加、分散する。たたその他の
分散方法ずしおは、ラテツクス分散ずか他のポリ
マヌを甚いる方法や、オむルプロテクト型感光材
料で䜿甚されおいる䟋えばトリ−−クレゞルホ
スプヌト、ゞブチルフタレヌト等のカプラヌ溶
媒を甚いお該本発明の発色珟像䞻薬の前駆䜓化合
物を芪氎性コロむド溶液䞭に分散させる方法等を
甚いるこずができる。そしお、これら油盞を氎盞
に分散させる堎合には、䞀般に知られおいるアニ
オン、ノニオン、カチオン性等の界面掻性剀を甚
いればよい。芪氎性コロむドずしおは、れラチン
を始め、写真甚バむンダンヌずしお知られおいる
れラチン誘導䜓、れラチンのグラフトポリマヌ、
各皮セルロヌス誘導䜓、ポリビニルアルコヌル郚
分酞化物、アルギン酞゜ヌダ、ポリ−−ビニル
ピロリドン等広く䜿甚するこずができる。これら
の乳化物には皮々の写真甚酞化防止剀又は安定剀
を加えるこずもできる。 本発明の発色珟像䞻薬の前駆䜓を本発明に係わ
るハロゲン化銀乳剀䞭又は他の写真構成局塗垃液
䞭に含有せしめる方法を曎に具䜓的に述べれば、
該本発明の発色珟像䞻薬の前駆䜓がアルカリ可溶
性である堎合には、アルカリ性溶液ずしお添加し
おもよく、油溶性である堎合には、䟋えば米囜特
蚱第2322027号、同第2801170号、同第2801171号、
同第2272191号および同第2304940号各明现曞に蚘
茉の方法に埓぀お本発明の発色珟像䞻薬の前駆䜓
を高沞点溶媒に、必芁に応じお䜎沞点溶媒を䜵甚
しお溶解し、埮粒子状に分散しおハロゲン化銀乳
剀に添加するのが奜たしい。このずき必芁に応じ
お他のハむドロキノン誘導䜓、玫倖線吞収剀、耐
色防止剀等を䜵甚しおもさし぀かえない。たた
皮以䞊の本発明の発色珟像䞻薬の前駆䜓を混合し
お甚いおもさし぀かえない。さらに本発明におい
お奜たしい本発明の発色珟像䞻薬の前駆䜓のハロ
ゲン化銀乳剀ぞの添加方法を詳述するならば、
皮たたは皮以䞊の該本発明の発色珟像䞻薬の前
駆䜓を必芁に応じお他のカプラヌ、ハむドロキノ
ン誘導䜓、耐色防止剀や玫倖線吞収剀等ず共に有
機酞アミド類、カルバメヌト類、゚ステル類、ケ
トン類、尿玠誘導䜓、゚ヌテル類、炭化氎玠類
等、特にゞ−−ブチルフタレヌト、トリ−クレ
ゞルホスプヌト、トリプニルホスプヌト、
ゞ−む゜オクチルアれレヌト、ゞ−−ブチルセ
バケヌト、トリ−−ヘキシルホスプヌト、
−ゞ−゚チル−カプリルアミドブチル、
−ゞ゚チルラりリルアミド、−ペンタデ
シルプニル゚ヌテル、ゞ−オクチルフタレヌ
ト、−ノニルプノヌル、−ペンダデシルフ
゚ニル゚チル゚ヌテル、−ゞ−sec−アミ
ルプニルブチル゚ヌテル、モノプニル−ゞ−
−クロロプニルホスプヌトあるいはフツ玠
パラフむン等の高沞点溶媒、およびたたは酢酞
メチル、酢酞゚チル、酢酞プロピル、酢酞ブチ
ル、プロピオン酞ブチル、シクロヘキサノヌル、
ゞ゚チレングリコヌルモノアセテヌト、ニトロメ
タン、四塩化炭玠、クロロホルム、シクロヘキサ
ンテトラヒドロフラン、メチルアルコヌル、アセ
トニトリル、ゞメチルホルムアミド、ゞオキサ
ン、メチル゚チルケトン等の䜎沞点溶媒に溶解
し、アルキルベンれンスルホン酞およびアルキル
ナフタレンスルホン酞の劂きアニオン系界面掻性
剀およびたたは゜ルビタンセスキオレむン酞゚
ステルおよび゜ルビタンモノラりリル酞゚ステル
の劂きノニオン系界面掻性剀およびたたはれラ
チン等の芪氎性バむンダヌを含む氎溶液ず混合
し、高速回転ミキサヌ、コロむドミルたたは超音
波分散装眮等で乳化分散し、ハロゲン化銀乳剀に
添加される。 この他、䞊蚘ラテツクス分散法およびその効果
は、特開昭49−74538号、同51−59943号、同54−
32552号各公報やリサヌチ・デむスクロヌゞダヌ
1976幎月、No.14850、77〜79頁に蚘茉されおい
る。 適圓なラテツクスは、䟋えばスチレン、アクリ
レヌト、−ブチルアクリレヌト、−ブチルメ
タクリレヌト、−アセトアセトキシ゚チルメタ
クリレヌト、−メタクリロむルオキシ゚チ
ルトリメチルアンモニりムメトサルプヌト、
−メタクリロむルオキシプロパン−−スル
ホン酞ナトリりム塩、−む゜プロピルアクリル
アミド、−〔−−メチル−−オキ゜ペン
チル〕アクリルアミド、−アクリルアミド−
−メチルプロパンスルホン酞等のようなモノマ
ヌのホモポリマヌ、コポリマヌおよびタヌポリマ
ヌである。 本発明の発色珟像䞻薬の前駆䜓は、ハロゲン化
銀写真感光材料の支持䜓䞊に蚭けられた構成局、
䟋えばハロゲン化銀乳剀局、䞭間局、保護局、䞋
匕局等の少なくずも局䞭に含有せしめるもので
ある。該前駆䜓化合物の皮類にもよるが、䞀般的
にはハロゲン化銀乳剀局たたはその隣接局䞭に含
有させるこずが奜たしい。 そしお、これら本発明により感光材料に内蔵さ
れた本発明の前駆䜓化合物は、䜕れもアルカリア
クチベヌタヌあるいは発色珟像液ず接觊しない限
りは、化孊的に安定であり、感光材料䞭のハロゲ
ン化銀および他各皮添加剀ずは反応性が極めお䜎
いので、感光材料の保存性および写真特性、特に
枛感、カブリたたは汚染等の改良に圹立ち埗るも
のである。 たたさらに本発明により珟像䞻薬の前駆䜓を感
光材料に含有せしめた堎合には、アルカリアクチ
ベヌタヌず呌ばれおいるアルカリ剀を䞻䜓ずする
シンプルな組成の凊理液で珟像が行えるので、凊
理が簡玠化するばかりでなく、公害予防等の芳点
からも非垞に有効な方法である。 アクチベヌタヌ液は、基本的には、䞀般に甚い
られるカラヌ珟像液から珟像䞻薬を陀いたもので
あり、PHが玄〜14の範囲のものが奜たしく、特
に奜たしいPHは〜13の範囲である。たたアクチ
ベヌタヌ液による凊理枩床は20℃〜70℃が奜たし
く、最も奜たしい枩床は30℃〜60℃である。アク
チベヌタヌ液の緩衝剀ずしおは、氎酞化ナトリり
ム、炭酞ナトリりムを始めずしお公知の化合物を
単独又は組合せお䜿甚するこずができる。 たた、他の添加剀、䟋えばカブリ防止剀、珟像
促進剀、硬氎軟化剀、有機溶剀等をアルカリアク
チベヌタヌ液に添加するこずもできる。 なお、本発明の写真感光材料の凊理方法ずしお
は、発色珟像䞻薬を含有する発色珟像济を甚いる
こずも可胜である。たた、济凊理を始めずしお他
の各皮の方法、䟋えば凊理液を噎霧状にするスプ
レヌ方匏、又は凊理液を含浞させた担䜓ずの接觊
によるり゚ツプ方匏、あるいは粘性凊理液による
珟像方法等各皮の凊理方匏を甚いるこずができ
る。 䞊蚘の他、本発明の写真感光材料の凊理方法に
぀いおは特に制限はなく、あらゆる凊理方法が適
甚できる。䟋えば、その代衚的なものずしおは、
アルカリアクチベヌタヌ凊理ないし発色珟像埌、
挂癜定着凊理を行い必芁ならさらに氎掗および
たたは安定凊理を行う方法、アルカリアクチベヌ
タヌ凊理ないし発色珟像埌、挂癜ず定着を分離し
お行い、必芁に応じさらに氎掗およびたたは安
定凊理を行う方法あるいは前硬膜、䞭和、アル
カリアクチベヌタヌ凊理ないし発色珟像、停止定
着、氎掗、挂癜、定着、氎掗、埌硬膜、氎掗の順
で行う方法、アルカリアクチベヌタヌ凊理ないし
発色珟像、氎掗、補足発色珟像、停止、挂癜、定
着、氎掗、安定の順で行う方法、アルカリアクチ
ベヌタヌ凊理ないし発色珟像によ぀お生じた珟像
銀をハロゲネヌシペンブリヌチをしたのち、再床
アルカリアクチベヌタヌ凊理ないし発色珟像をし
お生成色玠量を増加させる珟像方法等、いずれの
方法を甚いお凊理しおもよい。 本発明の感光材料の凊理に甚いられおもよい前
蚘発色珟像液は、発色珟像䞻薬を含むPHが奜たし
くは以䞊、曎に奜たしくはPHが〜12のアルカ
リ性氎溶液である。この発色珟像䞻薬ずしおの芳
銙族第玚アミン珟像䞻薬は、芳銙族環䞊に第
玚アミノ基を持ち露光されたハロゲン化銀を珟像
する胜力のある化合物であり、さらに必芁に応じ
おこのような化合物を圢成する前駆䜓を添加しお
もよい。該前駆䜓ずしお本発明の前駆䜓化合物を
甚いおもよい。 本発明においお甚いられるアルカリアクチベヌ
タヌ凊理液ないし発色珟像液には、曎に通垞添加
されおいる皮々の成分、䟋えば氎酞化ナトリり
ム、炭酞ナトリりム等のアルカリ剀、アルカリ金
属亜硫酞塩、アルカリ金属亜硫酞氎玠塩、アルカ
リ金属チオシアン酞塩、アルカリ金属ハロゲン化
物、ベンゞルアルコヌル、氎軟化剀、濃厚化剀お
よび珟像促進剀等を任意に含有させるこずもでき
る。 前蚘アルカリアクチベヌタヌ凊理液ないし発色
珟像液に添加される䞊蚘以倖の添加剀ずしおは、
䟋えば臭化カリりム、臭化アンモニりム等の臭化
物、沃化アルカリ、ニトロベンゟむミダゟヌル、
メルカプトベンゟむミダゟヌル、−メチル−ベ
ンゟトリアゟヌル、−プニル−−メルカプ
トテトラゟヌル等の迅速凊理液甚化合物を始めず
しお、ステむン防止剀、スラツゞ防止剀、保恒
剀、重局効果促進剀、キレヌト剀等がある。 挂癜工皋の挂癜液もしくは挂癜定着液に甚いら
れる挂癜剀ずしおは、アミノポリカルボン酞たた
は蓚酞、ク゚ン酞等の有機酞で鉄、コバルト、銅
等の金属むオンを配䜍したものが䞀般に知られお
いる。そしお䞊蚘のアミノポリカルボン酞の代衚
的な䟋ずしおは次のものを挙げるこずができる。 ゚チレンゞアミンテトラ酢酞 ゞ゚チレントリアミンペンタ酢酞 プロピレンゞアミンテトラ酢酞 ニトリロトリ酢酞 むミノゞ酢酞 ゚チル゚ヌテルゞアミンテトラ酢酞 ゚チレンゞアミンテトラプロピオン酞 ゚チレンゞアミンテトラ酢酞ゞナトリりム塩 ゞ゚チレントリアミンペンタ酢酞ペンタナトリり
ム塩 ニトリロトリ酢酞ナトリりム塩 挂癜液は䞊蚘の挂癜剀ず共に皮々の添加剀を含
有しおもよい。たた挂癜工皋に挂癜定着液を甚い
る堎合には、前蚘挂癜剀のほかにハロゲン化銀定
着剀を含有する組成の液が適甚される。たた挂癜
定着液には曎に䟋えば臭化カリりムの劂きハロゲ
ン化合物を含有させおもよい。そしお前蚘の挂癜
液の堎合ず同様に、その他の各皮の添加剀、䟋え
ばPH緩衝剀、蛍光増癜剀、消泡剀、界面掻性剀、
保恒剀、キレヌト剀、安定剀、有機溶媒等を添
加、含有させおもよい。 なおハロゲン化銀定着剀ずしおは、䟋えばチオ
硫酞ナトリりム、チオ硫酞アンモニりム、チオシ
アン酞カリりム、チオシアン酞ナトリりム、たた
はチオ尿玠、チオ゚ヌテル等の通垞の定着凊理に
甚いられるようなハロゲン化銀ず反応しお氎溶性
の銀塩を圢成する化合物を挙げるこずができる。 本発明のハロゲン化銀カラヌ写真感光材料の発
色珟像、挂癜定着又は挂癜、定着、曎に必芁
に応じお行われる氎掗、安定化、也燥等の各皮凊
理工皋の凊理枩床は迅速凊理の芋地から30℃以䞊
で行われるのが奜たしい。 本発明のハロゲン化銀カラヌ写真感光材料は特
開昭58−14834号、同58−105145号、同58−
134634号及び同58−18631号䞊びに特願昭58−
2709号及び同59−89288号等に瀺されるような氎
掗代替安定化凊理を行぀おもよい。 本発明のハロゲン化銀カラヌ写真感光材料の写
真構成局には、氎溶性たたはアルカリアクチベヌ
タヌ凊理液ないし発色珟像凊理液で脱色する染料
AI染料を添加するこずができ、該AI染料ずし
おは、オキ゜ノヌル染料、ヘミオキ゜ノヌル染
料、メロシアニン染料及びアゟ染料が包含され
る。䞭でもオキ゜ノヌル染料、ヘミオキ゜ノヌル
染料及びメロシアニン染料等が有甚である。甚い
埗るAI染料の䟋ずしおは、英囜特蚱584609号、
同1277429号、特開昭48−85130号、同49−99620
号、同49−114420号、同49−129537号、同52−
108115号、同59−25845号、同59−111640号、同
59−111641号、米囜特蚱2274782号、同2533472
号、同2956879号、同3125448号、同3148187号、
同3177078号、同3247127号、同3260601号、同
3540887号、同3575704号、同3653905号、同
3718472号、同4071312号、同4070352号に蚘茉さ
れおいるものを挙げるこずができる。 これらのAI染料は、䞀般に乳剀局䞭の銀モ
ル圓り×10-3〜×10-1モル甚いるこずが奜た
しく、より奜たしくは×10-2〜×10-1モルを
甚いる。 本発明のハロゲン化銀カラヌ写真感光材料にお
けるハロゲン化銀乳剀局の銀量銀付量は限定
的ではないが、感光性ハロゲン化銀乳剀局の党䜓
で0.3〜m2ずされるのが奜たしい。即ち、
優れた画質を埗るためには、該銀量がm2以
䞋であるこずが奜たしく、䞀方、高い最高濃床及
び高い感床を埗るためには、該銀量が0.3m2
以䞊であるこずが奜たしい。 本発明に奜たしく甚いられるハロゲン化銀組成
ずしおは、臭化銀、塩化銀、塩臭化銀たたは塩沃
臭化銀等がある。たたさらに、これらの混合物等
であ぀おもよい。速い珟像性を実珟するために
は、ハロゲン化銀のハロゲン組成ずしお塩玠原子
を含むこずが奜たしく、少なくずもの塩化銀
を含有する塩臭化銀たたは塩沃臭化銀であるこず
が特に奜たしい。 たた、これらのハロゲン化銀粒子の結晶は、正
垞晶でも双晶でもその他でもよく、1.0.0面ず
1.1.1面の比率は任意のものが䜿甚できる。曎
に、これらのハロゲン化銀粒子の結晶構造は、内
郚から倖郚たで均䞀なものであ぀おも、内郚ず倖
郚が異質の局状構造コア・シ゚ル型をしたも
のであ぀おもよい。たた、これらのハロゲン化銀
は朜像を䞻ずしお衚面に圢成する型のものでも、
粒子内郚に圢成する型のものでもよい。さらに平
板状ハロゲン化銀粒子特開昭58−113934号、特
願昭59−170070号参照を甚いるこずもできる。 本発明に特に奜たしく甚いられるハロゲン化銀
粒子は、実質的に単分散性のものであり、これ
は、酞性法、䞭性法たたはアンモニア法等のいず
れの調補法により埗られたものでもよい。 たた䟋えば皮粒子を酞性法で぀くり、曎に、成
長速床の速いアンモニア法により成長させ、所定
の倧きさたで成長させる方法でもよい。ハロゲン
化銀粒子を成長させる堎合には反応釜内のPH、
pAg等をコントロヌルし、䟋えば特開昭54−
48521号に蚘茉されおいるようなハロゲン化銀粒
子の成長速床に芋合぀た量の銀むオンずハラむド
むオンを逐次同時に泚入混合するこずが奜たし
い。 本発明に係わるハロゲン化銀粒子の調補は以䞊
のようにしお行われるのが奜たしい。該ハロゲン
化銀粒子を含有する組成物を、本明现曞においお
ハロゲン化銀乳剀ずいう。 これらのハロゲン化銀乳剀は、掻性れラチン
硫黄増感剀䟋えばアリルチオカルバミド、チオ尿
玠、シスチン等の硫黄増感剀セレン増感剀還
元増感剀䟋えば第スズ塩、二酞化チオ尿玠、ポ
リアミン等貎金属増感剀䟋えば金増感剀、具䜓
的にはカリりムオヌリチオシアネヌト、カリりム
クロロオヌレヌト、−オヌロチオ−−メチル
ベンゟチアゟリりムクロラむド等あるいは䟋えば
ルテニりム、パラゞりム、癜金、ロゞりム、むリ
ゞりム等の氎溶性塩の増感剀、具䜓的にはアンモ
ニりムクロロパラデヌト、カリりムクロロプラチ
ネヌトおよびナトリりムクロロパラデヌトこれ
らの或る皮のものは量の倧小によ぀お増感剀ある
いはカブリ抑制剀等ずしお䜜甚する。等により
単独であるいは適宜䜵甚䟋えば金増感剀ず硫黄
増感剀の䜵甚、金増感剀ずセレン増感剀ずの䜵甚
等しお化孊的に増感されおもよい。 本発明に係わるハロゲン化銀乳剀は、含硫黄化
合物を添加しお化孊熟成し、この化孊熟成する
前、熟成䞭、又は熟成埌、少なくずも皮のヒド
ロキシテトラザむンデンおよびメルカプト基を有
する含窒玠ヘテロ環化合物の少なくずも皮を含
有せしめおもよい。 本発明に甚いられるハロゲン化銀は、各々所望
の感光波長域に感光生を付䞎するために、適圓な
増感色玠をハロゲン化銀モルに察しお×10-8
〜×10-3モル添加しお光孊増感させおもよい。
増感色玠ずしおは皮々のものを甚いるこずがで
き、たた各々増感色玠を皮又は皮以䞊組合せ
お甚いるこずができる。本発明においお有利に䜿
甚される増感色玠ずしおは䟋えば次の劂きものを
挙げるこずができる。 即ち、青感光性ハロゲン化銀乳剀局に甚いられ
る増感色玠ずしおは、䟋えば西独特蚱929080号、
米囜特蚱2231658号、同2493748号、同2503776号、
同2519001号、同2912329号、同3656959号、同
3672897号、同3694217号、同4025349号、同
4046572号、英囜特蚱1242588号、特公昭44−
14030号、同52−24844号等に蚘茉されたものを挙
げるこずができる。たた緑感光性ハロゲン化銀乳
剀に甚いられる増感色玠ずしおは、䟋えば米囜特
èš±1939201号、同2072908号、同2739149号、同
2945763号、英囜特蚱505979号等に蚘茉されおい
る劂きシアニン色玠、メロシアニン色玠たたは耇
合シアニン色玠をその代衚的なものずしお挙げる
こずができる。さらに、赀感光性ハロゲン化銀乳
剀に甚いられる増感色玠ずしおは、䟋えば米囜特
èš±2269234号、同2270378号、同2442710号、同
2454629号、同2776280号等に蚘茉されおいる劂き
シアニン色玠、メロシアニン色玠たたは耇合シア
ニン色玠をその代衚的なものずしお挙げるこずが
できる。曎にたた米囜特蚱2213995号、同2493748
号、同2519001号、西独特蚱929080号等に蚘茉さ
れおいる劂きシアニン色玠、メロシアニン色玠た
たは耇合シアニン色玠を緑感光性ハロゲン化銀乳
剀たたは赀感光性ハロゲン化銀乳剀に有利に甚い
るこずができる。 これらの増感色玠は単独で甚いおもよく、たた
これらを組合せお甚いおもよい。 本発明の写真感光材料は必芁に応じおシアニン
或はメロシアニン色玠の単甚又は組合せによる分
光増感法にお所望の波長域に光孊増感がなされお
いおもよい。 特に奜たしい分光増感法ずしおは代衚的なもの
は䟋えば、ベンズむミダゟロカルボシアニンずベ
ンゟオキサゟロカルボシアニンずの組合せに関す
る特公昭43−4936号、同43−22884号、同45−
18433号、同47−37443号、同48−28293号、同49
−6209号、同53−12375号、特開昭52−23931号、
同52−51932号、同54−80118号、同58−153926
号、同59−116646号、同59−116647号等に蚘茉の
方法が挙げられる。 又、ベンズむミダゟヌル栞を有したカルボシア
ニンず他のシアニン或はメロシアニンずの組合せ
に関するものずしおは䟋えば特公昭45−25831号、
同47−11114号、同47−25379号、同48−38406号、
同48−38407号、同54−34535号、同55−1569号、
特開昭50−33220号、同50−38526号、同51−
107127号、同51−115820号、同51−135528号、同
52−104916号、同52−104917号等が挙げられる。 さらにベンゟオキサゟロカルボシアニンオキ
サ・カルボシアニンず他のカルボシアニンずの
組合せに関するものずしおは䟋えば特公昭44−
32753号、同46−11627号、特開昭57−1483号、メ
ロシアニンに関するものずしおは䟋えば特公昭48
−38408号、同48−41204号、同50−40662号、特
開昭56−25728号、同58−10753号、同58−91445
号、同59−116645号、同50−33828号等が挙げら
れる。 又、チアカルボシアニンず他のカルボシアニン
ずの組合せに関するものずしおは䟋えば特公昭43
−4932号、同43−4933号、同45−26470号、同46
−18107号、同47−8741号、特開昭59−114533号
等があり、さらにれロメチン又はゞメチンメロシ
アニン、モノメチン又はトリメチンシアニン及び
スチリヌル染料を甚いる特公昭49−6207号に蚘茉
の方法を有利に甚いるこずができる。 これらの増感色玠を本発明に係るハロゲン化銀
乳剀に添加するには予め色玠溶液ずしお䟋えばメ
チルアルコヌル、゚チルアルコヌル、アセトン、
ゞメチルフオルムアミド、或は特公昭50−40659
号蚘茉のフツ玠化アルコヌル等の芪氎性有機溶媒
に溶解しお甚いられる。 添加の時期はハロゲン化銀乳剀の化孊熟成開始
時、熟成䞭、熟成終了時の任意の時期でよく、堎
合によ぀おは乳剀塗垃盎前の工皋に添加しおもよ
い。 本発明に係わるハロゲン化銀乳剀局にはそれぞ
れカプラヌ、即ち、発色珟像䞻薬の酞化䜓ず反応
しお色玠を圢成し埗る化合物を含有させるこずが
できる。 本発明においお䜿甚できる䞊蚘カプラヌずしお
はむ゚ロヌカプラヌ、マれンタカプラヌおよびシ
アンカプラヌを特別の制限なく甚いるこずができ
る。これらのカプラヌはいわゆる圓量型であ぀
おもよいし圓量型カプラヌであ぀おもよく、た
たこれらのカプラヌに組合せお、拡散性色玠攟出
型カプラヌ等を甚いるこずも可胜である。 前蚘む゚ロヌカプラヌずしおは、開鎖ケトメチ
レン化合物さらにいわゆる圓量型カプラヌず称
される掻性点−−アリヌル眮換カプラヌ、掻性
点−−アシル眮換カプラヌ、掻性点ヒダントむ
ン化合物眮換カプラヌ、掻性点りラゟヌル化合物
眮換カプラヌおよび掻性点コハク酞むミド化合物
眮換カプラヌ、掻性点フツ玠眮換カプラヌ、掻性
点塩玠あるいは臭玠眮換カプラヌ、掻性点−−
スルホニル眮換カプラヌ等が有効なむ゚ロヌカプ
ラヌずしお甚いるこずができる。甚い埗るむ゚ロ
ヌカプラヌの具䜓䟋ずしおは、米囜特蚱2875057
号、同3265506号、同3408194号、同3551155号、
同3582322号、同3725072号、同3891445号、西独
特蚱1547868号、西独出願公開2219917号、同
2261361号、同2414006号、英囜特蚱1425020号、
特公昭51−10783号、特開昭47−26133号、同48−
73147号、同51−102636号、同50−6341号、同50
−123342号、同50−130442号、同51−21827号、
同50−87650号、同52−82424号、同52−115219
号、同58−95346号等に蚘茉されたものを挙げる
こずができる。 たた本発明においお甚いられるマれンタカプラ
ヌずしおは、ピラゟロン系、本発明倖のピラゟロ
トリアゟヌル系、ピラゟリノベンツむミダゟヌル
系、むンダゟロン系の化合物を挙げるこずができ
る。 これらのマれンタカプラヌはむ゚ロヌカプラヌ
ず同様圓量型カプラヌだけでなく、圓量型カ
プラヌであ぀おもよい。マれンタカプラヌの具䜓
䟋ずしおは米囜特蚱2600788号、同2983608号、同
3062653号、同3127269号、同3311476号、同
3419391号、同3519429号、同3558319号、同
3582322号、同3615506号、同3834908号、同
3891445号、西独特蚱1810464号、西独特蚱出願
OLS2408665号、同2417945号、同2418959号、
同2424467号、特公昭40−6031号、特開昭51−
20826号、同52−58922号、同49−129538号、同49
−74027号、同50−159336号、同52−42121号、同
49−74028号、同50−60233号、同51−26541号、
同53−55122号、特願昭55−110943号等に蚘茉さ
れたものを挙げるこずができる。 さらに本発明においお甚いられる有甚なシアン
カプラヌずしおは、䟋えばプノヌル系、ナフト
ヌル系カプラヌ等を挙げるこずができる。そしお
これらのシアンカプラヌはむ゚ロヌカプラヌず同
様圓量型カプラヌだけでなく、圓量型カプラ
ヌであ぀おもよい。シアンカプラヌの具䜓䟋ずし
おは米囜特蚱2369929号、同2434272号、同
2474293号、同2521908号、同2895826号、同
3034892号、同3311476号、同3458315号、同
3476563号、同3583971号、同3591383号、同
3767411号、同3772002号、同3933494号、同
4004929号、西独特蚱出願OLS2414830号、
同2454329号、特開昭48−59838号、同51−26034
号、同48−5055号、同51−146827号、同52−
69624号、同52−90932号、同58−95346号、特公
昭49−11572号等に蚘茉のものを挙げるこずがで
きる。 本発明のハロゲン化銀乳剀局、その他の写真構
成局䞭には非拡散性DIR化合物、カラヌドマれン
タ又はシアンカプラヌ、ポリマヌカプラヌ、拡散
性DIR化合物等のカプラヌを䜵甚しおもよい。非
拡散性DIR化合物、カラヌドマれンタ又はシアン
カプラヌに぀いおは本出願人による特願昭59−
193611号の蚘茉を、たたポリマヌカプラヌに぀い
おは本出願人による特願昭59−172151号の蚘茉を
各々参照できる。 本発明に䜿甚できる本発明のピラゟロトリアゟ
ヌル系マれンタカプラヌ及び䞊蚘カプラヌを本発
明の写真構成局䞭に添加する方法は前蚘本発明の
発色珟像䞻薬の前駆䜓の添加方法を参照するこず
ができ、䞊蚘カプラヌの添加量は限定的ではない
が、銀モル圓り×10-3〜モルが奜たしく、
より奜たしくは×10-2〜×10-1である。 本発明のハロゲン化銀カラヌ写真感光材料には
他に各皮の写真甚添加剀を含有せしめるこずがで
きる、䟋えばリサヌチ・デむスクロヌゞダヌ誌
17643号に蚘茉されおいるカブリ防止剀、安定剀、
玫倖線吞収剀、色汚染防止剀、蛍光増癜剀、色画
像耪色防止剀、垯電防止剀、硬膜剀、界面掻性
剀、可塑剀、湿最剀等を甚いるこずができる。 本発明のハロゲン化銀カラヌ写真感光材料にお
いお、乳剀を調補するために甚いられる芪氎性コ
ロむドには、れラチン、誘導䜓れラチン、れラチ
ンず他の高分子ずのグラフトポリマヌ、アルブミ
ン、カれむン等の蛋癜質、ヒドロキシ゚チルセル
ロヌス誘導䜓、カルボキシメチルセルロヌス等の
セルロヌス誘導䜓、柱粉誘導䜓、ポリビニルアル
コヌル、ポリビニルむミダゟヌル、ポリアクリル
アミド等の単䞀あるいは共重合䜓の合成芪氎性高
分子等の任意のものが包含される。 本発明のハロゲン化銀カラヌ写真感光材料の支
持䜓ずしおは、䟋えばバラむタ玙、ポリ゚チレン
被芆玙、ポリプロピレン合成玙、反射局を䜵蚭し
た、又は反射䜓を䜵甚する透明支持䜓、䟋えばガ
ラス板、セルロヌスアセテヌト、セルロヌスナむ
トレヌト又はポリ゚チレンテレフタレヌト等のポ
リ゚ステルフむルム、ポリアミドフむルム、ポリ
カヌボネヌトフむルム、ポリスチレンフむルム等
が挙げられ、曎に通垞の透明支持䜓でもよく、こ
れらの支持䜓は感光材料の䜿甚目的に応じお適宜
遞択される。 本発明においお甚いられるハロゲン化銀乳剀局
及びその他の写真構成局の塗蚭には、デむツピン
グ塗垃、゚アヌドクタヌ塗垃、カヌテン塗垃、ホ
ツパヌ塗垃等皮々の塗垃方法を甚いるこずができ
る。たた米囜特蚱2761791号、同2941898号に蚘茉
の方法による局以䞊の同時塗垃法を甚いるこず
もできる。 本発明においおは各乳剀局の塗蚭䜍眮を任意に
定めるこずができる。䟋えばフルカラヌの印画玙
甚感光材料の堎合には、支持䜓偎から順次青感光
性ハロゲン化銀乳剀局、緑感光性ハロゲン化銀乳
剀局、赀感光性ハロゲン化銀乳剀局の配列ずする
こずが奜たしい。これらの感光性ハロゲン化銀乳
剀局は各々以䞊の局から成぀おいおもよい。 本発明の感光材料においお、目的に応じお適圓
な厚さの䞭間局を蚭けるこずは任意であり、曎に
フむルタヌ局、カヌル防止局、保護局、アンチハ
レヌシペン局等の皮々の局を構成局ずしお適宜組
合せお甚いるこずができる。これらの構成局には
結合剀ずしお前蚘のような乳剀局に甚いるこずの
できる芪氎性コロむドを同様に甚いるこずがで
き、たたその局䞭には前蚘の劂き乳剀局䞭に含有
せしめるこずができる皮々の写真甚添加剀を含有
せしめるこずができる。 発明の効果 本発明のハロゲン化銀カラヌ写真感光材料によ
れば、緑感光性ハロゲン化銀乳剀局に本発明のピ
ラゟロトリアゟヌル系マれンタカプラヌの少なく
ずも぀を含有し、か぀写真構成局の少なくずも
局䞭に本発明の発色珟像䞻薬の前駆䜓の少なく
ずも぀を含有するこずを特城ずするため、迅速
珟像凊理が可胜であり、か぀生保存性にも優れ
た、しかも耐光性のあるマれンタ色画像が埗ら
れ、曎に発色性に優れるず共にマれンタステむン
の発生を完党に防止できる。 実斜䟋 以䞋に本発明の具䜓的実斜䟋を述べるが、本発
明の実斜の態様はこれらに限定されない。 実斜䟋  ポリ゚チレンで䞡面ラミネヌトした玙支持䜓䞊
に、䞋蚘の各局を支持䜓偎より順次塗蚭し、ハロ
ゲン化銀カラヌ写真感光材料詊料No.を䜜成し
た。 局  1.2m2のれラチン、0.32m2
銀換算、以䞋同じの青感性塩臭化銀乳剀臭
化銀含有率80モル、0.80m2のゞオクチル
フタレヌトに溶解した0.80m2のむ゚ロヌカプ
ラヌ−及び発色珟像䞻薬前駆䜓を
−の50モル盞圓分含有する局。 局  0.70m2のれラチン、12mgm2のむ
ラゞ゚ヌシペン防止染料AI−、mgm2の
AI−からなる䞭間局。 局  1.25m2のれラチン、0.25m2の
緑感性塩臭化銀乳剀臭化銀含有率70モル、
0.30m2のゞオクチルフタレヌトに溶解した
0.62m2のマれンタカプラヌMM−を含
有する局。 局  1.20m2のれラチンからなる䞭間
局。 局  1.20m2のれラチン、0.30m2の
赀感性塩臭化銀乳剀臭化銀含有率70モル、
0.20m2のゞオクチルフタレヌトに溶解した
0.45m2のシアンカプラヌ−を含有す
る局。 局  1.00m2のれラチン及び0.20m2
のゞオクチルフタレヌトに溶解した0.30m2の
玫倖線吞収剀UV−を含有する局。 局  0.50m2のれラチンを含有する局。 なお、硬膜剀ずしお、−ゞクロロ−−
ヒドロキシ−−トリアゞンナトリりムを局、
及び䞭に、それぞれれラチン圓り0.017
になるように添加した。 発色珟像䞻薬前駆䜓(A) 米囜特蚱4060418号蚘茉 発色珟像䞻薬前駆䜓(B) 特公昭58−14671号蚘茉 発色珟像䞻薬前駆䜓(C) 特開昭56−6235号蚘茉 たた、前蚘詊料No.における局の発色珟像䞻
薬前駆䜓(A)を同モルの発色珟像䞻薬前駆䜓(B)に代
えた以倖は、䞊蚘詊料No.ず同様にしお詊料No.
を、発色珟像䞻薬前駆䜓(A)を同モルの発色珟像䞻
薬前駆䜓(C)に代えた以倖は、䞊蚘詊料No.ず同様
にしお詊料No.を、たた発色珟像䞻薬前駆䜓を党
く加えずに詊料No.を䜜成した。 䞊蚘感光材料詊料No.〜においお局のマれ
ンタカプラヌをMM−から本発明の䟋瀺化合物
11に代えた以倖は、䞊蚘詊料No.〜ず同様
にしお詊料No.〜を䜜成した。 䞊蚘感光詊料No.〜各々を光孊り゚ツゞ及び
MTF倀枬定り゚ツゞを通しお露光埌、次の工皋
で凊理した。 凊理工皋38℃ 発色珟像 分30秒 挂癜定着 分30秒 氎掗 分 也燥 60〜80℃ 分 各凊理液の組成は䞋蚘の通りである。 発色珟像液 玔氎 800ml ベンゞルアルコヌル 15ml 硫酞ヒドロキシアミン 2.0 臭化カリりム 1.5 塩化ナトリりム 1.0 亜硫酞カリりム 2.0 トリ゚タノヌルアミン 2.0 −゚チル−−β−メタンスルホンアミド゚チ
ル−−メチル−−アミノアニリン硫酞塩
4.5 −ヒドロキシ゚チリデン−1′−ゞホスホン
酞60氎溶液 1.5ml 炭酞カリりム 32 Whitex BB50氎溶液 ml 蛍光増癜剀、䜏友化孊工業瀟補 玔氎を加えおずし20氎酞化カリりム又は10
垌硫酞でPH10.1に調敎する。 挂癜定着液 玔氎 550ml ゚チレンゞアミン四酢酞鉄 アンモニりム 65 チオ硫酞アンモニりム 85 亜硫酞氎玠ナトリりム 10 メタ重亜硫酞ナトリりム  ゚チレンゞアミン四酢酞−ナトリりム 20 臭化ナトリりム 10 玔氎を加えおずし、アンモニア氎又は垌硫酞
におPH7.0に調敎する。 䞊蚘凊理埌の各詊料に぀いおセンシトメトリヌ
を行い、最倧濃床Dm、盞察感床及びカブリ
Fogを求めたその結果を衚に瀺す。
【衚】 䞊蚘衚の結果から明らかなように、比范に甚
いた詊料No.〜はいずれも、緑感性ハロゲン化
銀乳剀局のカブリが高いのに察し、本発明に基く
詊料No.〜はカブリが䜎く、か぀感床、最高濃
床が高い優れた、発色珟像䞻薬前駆䜓内蔵カラヌ
感光材料であるこずが刀る。 実斜䟋  実斜䟋の詊料No.〜No.に぀いお発色珟像の
時間を分にした以倖は実斜䟋ず同様の凊理工
皋で凊理し、迅速珟像に察する適応性を怜蚎し
た。その結果を衚に瀺す。
【衚】 衚から明らかなように、本発明の詊料No.〜
はいずれも迅速珟像凊理に適するこずが刀る。 実斜䟋  前蚘実斜䟋の詊料No.〜を甚いお珟像液䞭
の発色珟像䞻薬を1/2量にしお実斜䟋ず同じ凊
理を行぀た。カブリ、感床、最高濃床を算出し
た。その結果を衚に瀺す。
【衚】 衚から明らかなように本発明の詊料No.〜
は、比范の詊料No.に比べお珟像液䞭の発色珟像
䞻薬の量が半量にな぀おも高い感床ず最高濃床を
達成し、なおか぀カブリが䜎いこずが明らかであ
る。このこずは本発明のハロゲン化銀カラヌ写真
感光材料が珟像䞻薬量の少ない特殊な珟像液ある
いは凊理䞭に起こり埗る珟像䞻薬の濃床倉動等に
察しお優れた効果を持぀おいるこずを瀺すもので
ある。 実斜䟋  前蚘実斜䟋の詊料No.〜を60℃、80RH
にお日間保存した埌、露光し、実斜䟋で瀺し
た凊理を斜し、センシトメトリヌを行い、カブリ
及び感床を枬定した。カブリは即日珟像の各詊料
のカブリ前蚘衚に瀺されるに察しお、増加
したカブリΔFogをみた。たた感床は即日珟
像の各詊料の感床前蚘衚に瀺されるをそれ
ぞれ100ずする盞察感床をみた。その結果を衚
に瀺す。
【衚】 衚から明らかなように本発明の化合物を甚い
た詊料No.〜は、ブランク詊料No.ず同等皋床
に高い感床を維持し、なおか぀カブリの発生が少
ないこずが刀る。 実斜䟋  前蚘実斜䟋の詊料No.〜においお局のマ
れンタカプラヌ䟋瀺化合物11を前蚘
MM−に代えた以倖は、詊料No.〜ず同
様にしお詊料No.〜12を䜜成した。 詊料No.〜及び詊料No.〜12を実斜䟋ず同
じく露光、珟像の埌、凊理枈み詊料をキセノンフ
゚ヌドメヌタヌに日間照射しおマれンタ画像の
耐光性を調べた。その結果を衚に瀺す。
【衚】
【衚】 衚から明らかなように本発明の詊料は耐光性
にも優れおいるこずが刀る。

Claims (1)

  1. 【特蚱請求の範囲】  支持䜓䞊に青感光性ハロゲン化銀乳剀局、緑
    感光性ハロゲン化銀乳剀局、赀感光性ハロゲン化
    銀乳剀局及び他の芪氎性コロむド局からなる写真
    構成局を有するハロゲン化銀カラヌ写真感光材料
    においお、該緑感光性ハロゲン化銀乳剀局に䞋蚘
    䞀般匏で衚わされる化合物の少なくずも
    ぀を含有し、か぀該写真構成局の少なくずも局
    䞭に発色珟像䞻薬の前駆䜓の少なくずも぀を含
    有するこずを特城ずするハロゲン化銀カラヌ写真
    感光材料。 䞀般匏 匏䞭、はハロゲン原子たたは珟像䞻薬の酞化
    䜓ずのカプリング反応によ぀お離脱し埗る䟡の
    有機基を衚わす。R1〜R3は互いに同䞀でも異な
    ぀おもよく、それぞれ氎玠原子、ハロゲン原子、
    アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、
    シクロアルケニル基、アルキニル基、アリヌル
    基、ヘテロ環基、アシル基、スルホニル基、スル
    フむニル基、ホスホニル基、カルバモむル基、ス
    ルフアモむル基、シアン基、スピロ化合物残基、
    有橋炭化氎玠化合物残基、アルコキシ基、アリヌ
    ルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、シロキシ基、ア
    シルオキシ基、カルバモむルオキシ基、アミノ
    基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、むミド
    基、りレむド基、スルフアモむルアミノ基、アル
    コキシカルボニルアミノ基、アリヌルオキシカル
    ボニルアミノ基、アルコキシカルボニ基、アリヌ
    ルオキシカルボニル基、アルキルチオ基、アリヌ
    ルチオ基又はヘテロ環チオ基を衚わす。䜆し、
    R1〜R3のうち少なくずも぀は氎玠原子でない。
    R4は氎玠原子、アルキル基、アリヌル基、ヘテ
    ロ環基、アシルアミノ基、アルキルアミノ基、ア
    ニリノ基、アルコキシカルボニル基又はアルキル
    チオ基を衚わす。
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