JPH0557919B2 - - Google Patents
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- JPH0557919B2 JPH0557919B2 JP61215922A JP21592286A JPH0557919B2 JP H0557919 B2 JPH0557919 B2 JP H0557919B2 JP 61215922 A JP61215922 A JP 61215922A JP 21592286 A JP21592286 A JP 21592286A JP H0557919 B2 JPH0557919 B2 JP H0557919B2
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- paper
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/40—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used characterised by the base backcoat, intermediate, or covering layers, e.g. for thermal transfer dye-donor or dye-receiver sheets; Heat, radiation filtering or absorbing means or layers; combined with other image registration layers or compositions; Special originals for reproduction by thermography
- B41M5/42—Intermediate, backcoat, or covering layers
- B41M5/426—Intermediate, backcoat, or covering layers characterised by inorganic compounds, e.g. metals, metal salts, metal complexes
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Description
（産業上の利用分野）
本発明は熱ヘツド、熱ペンなどにより記録を行
なう感熱記録紙に関するものでありさらに詳しく
は、支持体と感熱発色層との間に、顔料を塗設し
た中間層を持つ感熱記録紙に関するものである。 （従来の技術） 感熱記録紙とは加熱によつて発色し得る感熱発
色層を、紙、合成紙又はプラスチツクフイルム等
の支持体上に設けたものであつて、電卓、コンピ
ユーターの端末機のサーマルプリンター、医療計
測機器などの熱ペン、レコーダー或は感熱フアク
シミリ、自動券売機等の記録材料として広く用い
られている。感熱記録材料は通常、発色性物質例
えば無色又は淡色のロイコ染料、ラクトン、ラク
タム又はスピロピラン系の発色性染料と、該発色
性物質を加熱時発色せしめる顕色性物質例えば、
ナフトール、カテコール、レゾルシン、４，4′−
イソプロピリテンジフエノール、４，4′−シクロ
ヘキシリテンジフエノール、安息香酸、ｐ−フエ
ニルフエノール等を別々にボールミル、アトライ
ター、サウンドミル等によつて粉砕分散した後、
樹脂結着剤を加え混合し更には必要に応じて、界
面活性剤、消泡剤、ワツクス、無機顔料等を添加
して調製された感熱発色層形成液を、紙に塗布・
乾燥して製造されていた。 このようにして得られた感熱記録紙は発熱抵抗
体やニクロム線等で作られた熱ヘツドや熱ペン等
で加熱されて発色画像を形成する。 上記感熱記録紙において熱ヘツドへのカス付着
物を減少させるために無機あるいは有機の顔料か
らなる中間層を紙支持体と感熱発色層との間に塗
設する方法が提案されている。 炭酸カルシウム等の吸油量60ml／100ｇ以上の
無機顔料を中間層として塗設する方法（特公昭57
−52915号）あるいは有機顔料である尿素−ホル
ムアルデヒド樹脂を中間層とする方法（特開昭57
−103892号）等がある。 しかしながら上記中間層を塗設した場合はドツ
ト再現性は良好なものの高エネルギーで感熱記録
層を発色させたとき、発色成分が中間層に吸収さ
れてしまい発色濃度が低下するという欠点を有す
る。 またこの欠点を改良するため吸油量（JIS Ｋ−
5101に規定される）が30ml／100ｇ以上で50ml／
100ｇ未満の顔料を中間層とする方法（特開昭61
−139485号）が提案されている。確かに高エネル
ギーで発色させた時に発色濃度の改良は極められ
るもののドツト再現性が劣るという新たな欠点が
生じる。 （発明が解決しようとする問題点） 本発明の目的は上記欠点を改良した感熱記録紙
すなわち高エネルギーで発色させても発色濃度が
低下せず、かつドツト再現性のすぐれた感熱記録
紙を提供することにある。 （問題点を解決するための手段） 本発明者はこれらの欠点を改良すべく鋭意研究
を行なつた結果、支持体と感熱発色層との間に、
吸油量（JIS Ｋ−5101に規定される）が30ml／
100ｇ未満であるりん片状硫酸バリウムを主体と
する中間層を介在せしめることにより、本目的を
達成するに至つた。 硫酸バリウムは特開昭58−223617にも記載があ
るように製造する条件によりその形状を球形、紡
錘型、ダイヤモンド型、りん片状にと変える事が
できるが、りん片状でかつ吸油量が30ml／100ｇ
未満の硫酸バリウムが本発明に使用される。 本発明においてはりん片状の硫酸バリウムであ
れば、直径／厚さの比はいかなるものでも本発明
の目的を達することが可能であるが特にその比が
４以上のものが好ましい。他の形状たとえば球
型、紡錘型、ダイヤモンド型などの硫酸バリウム
は本発明の目的を達することが出来ない。 りん片状硫酸バリウムの直径は特に制限はない
が10μ以下が好ましい。 本発明の中間層が有効な理由として (1) 吸油量が小さいため、発色時に発色成分が中
間層に過剰に浸透するのを防止させることがで
き、結果的に高エネルギーで印字させても発色
濃度が高い。 (2) りん片状であるため、上層に感熱層をもうけ
た場合その表面の平滑性が高く、サーマルヘツ
ドとの密着が良く結果的にドツト再現性が良く
なる。 のふたつが考えられるが詳細は不明である。 本発明の中間層に用いる顔料はりん片状の硫酸
バリウムを主体とするが、その他通常用いられる
無機顔料たとえばカオリン、タルク、酸化チタ
ン、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム等をり
ん片状硫酸バリウムと混ぜて用いることも出来
る。しかしながらあまり多量に混合した場合には
本発明の特徴が失われるので中間層の全顔料中90
重量％以上はりん片状硫酸バリウムとすることが
必要である。 本発明の中間層に顔料と共に用いられる結合剤
としては水溶性高分子例えばデンプン、デンプン
誘導体、CMC、ポリビニルアルコール及び、疎
水性高分子エマルジヨン例えばSBR、MBR及び
アクリル樹脂等が挙げられるが、これらに類似す
る水溶性及び、疎水性高分子化合物はいずれも本
発明において用いることができる。 更に必要に応じて、界面活性剤、分散剤、増粘
剤、耐水化剤、消泡剤等を添加することができ
る。 本発明に係る中間層の塗布量は３ｇ／m2ないし
20ｇ／m2である。 また、塗布方法としては、エアーナイフ塗布
法、ブレード塗布法、グラビア塗布法、ロールコ
ーテイング塗布法、スプレー塗布法、デイツプ塗
布法、バー塗布法、エクストルージヨン塗布法等
の従来公知の塗布方法が利用可能である。 次に本発明に用いる感熱塗液について述べる。 感熱塗液は一般的に、発色剤及び顕色剤を各各
別々にボールミル等の手段を用い、水溶性高分子
溶液中で分散を行う。発色剤又は顕色剤の微粒化
物を得るためにはボールミルに例をとると、粒径
の異つたボールを適当な混合比で使用し、十分な
時間をかけて分散することにより達成される。ま
た横型サンドミル（商品名ダイノミル）等の使用
も有効である。 得られた発色剤及び顕色剤の分散液は混合され
無機顔料、ワツクス類、高級脂肪酸アミド、金属
石ケン、さらに必要に応じ、紫外線吸収剤、酸化
防止剤、ラテツクス系バインダー等を加え塗液と
する。これらの添加剤は分散時に加えても何ら差
しつかえない。 塗液は、一般に発色剤としての塗布量が0.2
ｇ／m2ないし1.0ｇ／m2となるように支持体上に
塗布される。 本発明に用いられる発色剤としては、一般の感
圧記録紙、感熱記録紙等に用いられているもので
あれば特に制限されない。具体的な例を上げれ
ば、(1)トリアリールメタン系化合物例えば、３，
３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフエニル）−６−
ジメチルアミノフタリド（クリスタル・バイオレ
ツト・ラクトン）、３−（ｐ−ジメチルアミノフエ
ニル）−３−（１，２−ジメチルインドール−３−
イル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフエ
ニル）−３−（２−フエニルインドール−３−イ
ル）フタリド、３，３−ビス−（ｐ−エチルカル
バゾール−３−イル）−３−ジメチルアミノフタ
リド、３，３−ビス（２−フエニルインドール−
３−イル）−５−ジメチルアミノフタリド、等；
(2)ジフエニルメタン系化合物、例えば、４，４−
ビス−ジメチルアミノペンズヒドリンペンジルエ
ーテル、Ｎ−ハロフエニルロイコオーラミン、Ｎ
−２，４，５−トリクロロフエニルロイコオーラ
ミン等；(3)キサンテン系化合物、例えば、ローダ
ミンＢ−アニリノラクタム、３−ジエチルアミノ
−７−ジベンジルアミノフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−７−ブチルアミノフルオラン、３−ジ
エチルアミノ−７−（２−クロロアニリノ）フル
オラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、３−ピペリジノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、３−エチル−トリ
ルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−シクロヘキシル−メチルアミノ−６−メ
チル−７−アニリノフルラオン、３−ジエチルア
ミノ−６−クロロ−７−（β−エトキシエチル）
アミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−ク
ロロ−７−（γ−クロロプロピル）アミノフルオ
ラン、３−ジメチルアミノ−６−クロロ−７−ア
ニリノフルオラン、３−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ
−メチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフル
オラン、３−ジエチルアミノ−７−フエニルフル
オラン等；(4)チアジン系化合物、例えば、ベンゾ
イルロイコメチレンブルー、ｐ−ニトロベンゾイ
ルロイコメチレンブルー等；(5)スピロ系化合物、
例えば、３−メチル−スピロ−ジナフトピラン、
３−エチル−スピロ−ジナフトピラン、３−ベン
ジルスピロ−ジナフトピラン、３−メチルナフト
−（３−メトキシ−ベンゾ）−スピロプラン等、或
いは、これらの混合物を挙げることができる。こ
れらは、用途及び希望する特性により決定され
る。 本発明に使用される顕色剤としてはフエノール
誘導体、芳香族カルボン酸誘導体が好ましく、４
−ターシヤリブチルフエノール、４−フエニルフ
エノール、４−ヒドロキシジフエノキシド、α−
ナフトール、β−ナフトール、メチル−４−ヒド
ロキシベンゾエート、4′−ヒドロキシアセトフエ
ノン、４−ターシヤリオクチルカテコール、２，
2′−ジヒドロキシジフエニール、２，2′−メチレ
ンビス（４−クロロフエノール）、４，4′−セカ
ンダリブチリデンジフエノール、４，4′−イソプ
ロピリデンビス（２−メチルフエノール）、４，
4′−イソプロピリデンビス（２，６−ジメチルフ
エノール）、４−ヒドロキシ安息香酸ペンジル、
４−ヒドロキシフタル酸ジメチル、４−ヒドロキ
シフタル酸ジベンジル、ヒドロキノンモノベンジ
ルエーテル、ベンジル−４−ヒドロキシフエニル
アセテートまたはレゾルシンモノベンゾエートな
どが挙げられる。 これらの顕色剤は、希望する温度で融解させ発
色反応を生じさせるために低融点の熱可融性物質
との共融物として添加したり、また、低融点化合
物が顕色剤粒子の表面に融着している状態として
添加することが好ましい。 ワツクス類としては、パラフインワツクス、カ
ルナバワツクス、マイクロクリスタリンワツク
ス、ポリエチレンワツクスの他高級脂肪酸アミド
例えば、ステアリン酸アミド、エチレンビスステ
アロアミド、高級脂肪酸エステル等があげられ
る。 金属石ケンとしては、高級脂肪酸多価金属塩即
ち、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウ
ム、ステアリン酸カルシウム、オレイン酸亜鉛等
があげられる。 無機顔料としては、カオリン、焼成カオリン、
タルク、ろう石、ケイソウ土、炭酸カルシウム、
水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、炭酸
マグネシウム、酸化チタン、炭酸バリウムなどが
あげられる。 これらの無機顔料は吸油量が60ml／100ｇ以上
で平均粒子径が5μｍ以下であることが好ましい。
吸油性無機顔料については記録層中に乾燥重量５
〜50重量％、好ましくは10〜40重量％配合するの
が望ましい。 これらはバインダーの中に分散されて塗布され
る。バインダーとしては、水溶性のものが一般的
であり、ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチ
ルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、
エチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−
無水マレイン酸共重合体、イソブチレン−無水マ
レイン酸共重合体、ポリアクリル酸、デンプン誘
導体、カゼイン、ゼラチン等があげられる。 また、これらのバインダーに耐水性を付与する
目的で耐水化剤（ゲル化剤、架橋剤）を加えた
り、疎水性ポリマーのエマルジヨン、具体的に
は、スチレン−ブタジエンゴムラテソクス、アク
リル樹脂エマルジヨン等を加えることもできる。 バインダーは記録層中に乾燥重量で10〜30重量
％で反応する。更に消泡剤、螢光染料、着色染料
などの各種助剤を適宜必要に応じて塗液中に添加
することができる。 かかる記録層を形成するための塗液はブレード
塗布法、エアナイフ塗布法、グラビア塗布法、ロ
ールコーテイング塗布法、スプレー塗布法、デイ
ツプ塗布法、バー塗布法、エクストルージヨン塗
布法等の従来公知の塗布方法が利用可能である。 記録層を形成する塗液の支持体への塗布量は限
定されるものではないが、通常、乾燥重量で３〜
15ｇ／m2、好ましくは４〜10ｇ／m2の範囲であ
る。 なお保存性を高めるため感熱層の上に保護層を
設ける事も可能である。 （実施例） 以下実施例により具体的に説明するが本発明は
これに限定されるものではない。 実施例１〜２、比較例１〜５ 実施例及び比較例の中間層処方を第１表に示
す。 中間層塗液は十分撹拌後坪量45ｇ／m2の上質紙
にエアーナイフコーターで乾燥後10ｇ／m2になる
ように塗布し、140℃で乾燥した。 実施例及び比較例の中間層を塗布した紙支持体
に感熱塗液を塗布して感熱記録紙を得た。 感熱塗液の製造法、塗布方法を以下に示す。 感熱塗液の製造法 Ａ液（染料分散液） ３−（Ｎ−イソアミル−Ｎエチル）アミノ−６−
メチル−７−アニリノフルオラン ３部 ステアリン酸亜鉛 ３部 10％ポリビニルアルコール水溶液 ８部 水 ３部 Ｂ液（顕色剤分散液） ４−ヒドロキシ安息香酸ベンジル ６部 ステアリン酸亜鉛 ３部 10％ポリビニルアルコール水溶液 15部 水 ９部 上記の組成物の各液をベイントシエーカー（東
洋精機製）で粒子径が2μまで粉砕する。 Ｃ液（填料分散液） 炭酸カルシウム（カルライトSA・白石カルシウ
ム(株)製） 20部 10％ポリビニルアルコール 30部 水 ７部 Ｃ液をホモミキサーで分散する。 次にＡ液17部、Ｂ液33部およびＣ液50部を混合
して感熱塗液とする。 感熱塗液の塗布法 エアーナイフコーターで原紙の片面に固型分で
６ｇ／m2になるように塗布し、50℃の熱風ドライ
ヤー中で乾燥し、マシンカレンダーを掛けた。 感熱紙の評価 以上のようにして得られた感熱記録紙を、
FACOMFAX621C（富士通製）で電圧22Vおよび
19Vで記録し、記録濃度をマクベスRD−514（ビ
ジユアルフイルター使用）で測定した。またドツ
ト再現性については得られた画像を顕微鏡で拡大
し、目視判定した。 ○良好 ×不良 結果を第２表に示す。
なう感熱記録紙に関するものでありさらに詳しく
は、支持体と感熱発色層との間に、顔料を塗設し
た中間層を持つ感熱記録紙に関するものである。 （従来の技術） 感熱記録紙とは加熱によつて発色し得る感熱発
色層を、紙、合成紙又はプラスチツクフイルム等
の支持体上に設けたものであつて、電卓、コンピ
ユーターの端末機のサーマルプリンター、医療計
測機器などの熱ペン、レコーダー或は感熱フアク
シミリ、自動券売機等の記録材料として広く用い
られている。感熱記録材料は通常、発色性物質例
えば無色又は淡色のロイコ染料、ラクトン、ラク
タム又はスピロピラン系の発色性染料と、該発色
性物質を加熱時発色せしめる顕色性物質例えば、
ナフトール、カテコール、レゾルシン、４，4′−
イソプロピリテンジフエノール、４，4′−シクロ
ヘキシリテンジフエノール、安息香酸、ｐ−フエ
ニルフエノール等を別々にボールミル、アトライ
ター、サウンドミル等によつて粉砕分散した後、
樹脂結着剤を加え混合し更には必要に応じて、界
面活性剤、消泡剤、ワツクス、無機顔料等を添加
して調製された感熱発色層形成液を、紙に塗布・
乾燥して製造されていた。 このようにして得られた感熱記録紙は発熱抵抗
体やニクロム線等で作られた熱ヘツドや熱ペン等
で加熱されて発色画像を形成する。 上記感熱記録紙において熱ヘツドへのカス付着
物を減少させるために無機あるいは有機の顔料か
らなる中間層を紙支持体と感熱発色層との間に塗
設する方法が提案されている。 炭酸カルシウム等の吸油量60ml／100ｇ以上の
無機顔料を中間層として塗設する方法（特公昭57
−52915号）あるいは有機顔料である尿素−ホル
ムアルデヒド樹脂を中間層とする方法（特開昭57
−103892号）等がある。 しかしながら上記中間層を塗設した場合はドツ
ト再現性は良好なものの高エネルギーで感熱記録
層を発色させたとき、発色成分が中間層に吸収さ
れてしまい発色濃度が低下するという欠点を有す
る。 またこの欠点を改良するため吸油量（JIS Ｋ−
5101に規定される）が30ml／100ｇ以上で50ml／
100ｇ未満の顔料を中間層とする方法（特開昭61
−139485号）が提案されている。確かに高エネル
ギーで発色させた時に発色濃度の改良は極められ
るもののドツト再現性が劣るという新たな欠点が
生じる。 （発明が解決しようとする問題点） 本発明の目的は上記欠点を改良した感熱記録紙
すなわち高エネルギーで発色させても発色濃度が
低下せず、かつドツト再現性のすぐれた感熱記録
紙を提供することにある。 （問題点を解決するための手段） 本発明者はこれらの欠点を改良すべく鋭意研究
を行なつた結果、支持体と感熱発色層との間に、
吸油量（JIS Ｋ−5101に規定される）が30ml／
100ｇ未満であるりん片状硫酸バリウムを主体と
する中間層を介在せしめることにより、本目的を
達成するに至つた。 硫酸バリウムは特開昭58−223617にも記載があ
るように製造する条件によりその形状を球形、紡
錘型、ダイヤモンド型、りん片状にと変える事が
できるが、りん片状でかつ吸油量が30ml／100ｇ
未満の硫酸バリウムが本発明に使用される。 本発明においてはりん片状の硫酸バリウムであ
れば、直径／厚さの比はいかなるものでも本発明
の目的を達することが可能であるが特にその比が
４以上のものが好ましい。他の形状たとえば球
型、紡錘型、ダイヤモンド型などの硫酸バリウム
は本発明の目的を達することが出来ない。 りん片状硫酸バリウムの直径は特に制限はない
が10μ以下が好ましい。 本発明の中間層が有効な理由として (1) 吸油量が小さいため、発色時に発色成分が中
間層に過剰に浸透するのを防止させることがで
き、結果的に高エネルギーで印字させても発色
濃度が高い。 (2) りん片状であるため、上層に感熱層をもうけ
た場合その表面の平滑性が高く、サーマルヘツ
ドとの密着が良く結果的にドツト再現性が良く
なる。 のふたつが考えられるが詳細は不明である。 本発明の中間層に用いる顔料はりん片状の硫酸
バリウムを主体とするが、その他通常用いられる
無機顔料たとえばカオリン、タルク、酸化チタ
ン、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム等をり
ん片状硫酸バリウムと混ぜて用いることも出来
る。しかしながらあまり多量に混合した場合には
本発明の特徴が失われるので中間層の全顔料中90
重量％以上はりん片状硫酸バリウムとすることが
必要である。 本発明の中間層に顔料と共に用いられる結合剤
としては水溶性高分子例えばデンプン、デンプン
誘導体、CMC、ポリビニルアルコール及び、疎
水性高分子エマルジヨン例えばSBR、MBR及び
アクリル樹脂等が挙げられるが、これらに類似す
る水溶性及び、疎水性高分子化合物はいずれも本
発明において用いることができる。 更に必要に応じて、界面活性剤、分散剤、増粘
剤、耐水化剤、消泡剤等を添加することができ
る。 本発明に係る中間層の塗布量は３ｇ／m2ないし
20ｇ／m2である。 また、塗布方法としては、エアーナイフ塗布
法、ブレード塗布法、グラビア塗布法、ロールコ
ーテイング塗布法、スプレー塗布法、デイツプ塗
布法、バー塗布法、エクストルージヨン塗布法等
の従来公知の塗布方法が利用可能である。 次に本発明に用いる感熱塗液について述べる。 感熱塗液は一般的に、発色剤及び顕色剤を各各
別々にボールミル等の手段を用い、水溶性高分子
溶液中で分散を行う。発色剤又は顕色剤の微粒化
物を得るためにはボールミルに例をとると、粒径
の異つたボールを適当な混合比で使用し、十分な
時間をかけて分散することにより達成される。ま
た横型サンドミル（商品名ダイノミル）等の使用
も有効である。 得られた発色剤及び顕色剤の分散液は混合され
無機顔料、ワツクス類、高級脂肪酸アミド、金属
石ケン、さらに必要に応じ、紫外線吸収剤、酸化
防止剤、ラテツクス系バインダー等を加え塗液と
する。これらの添加剤は分散時に加えても何ら差
しつかえない。 塗液は、一般に発色剤としての塗布量が0.2
ｇ／m2ないし1.0ｇ／m2となるように支持体上に
塗布される。 本発明に用いられる発色剤としては、一般の感
圧記録紙、感熱記録紙等に用いられているもので
あれば特に制限されない。具体的な例を上げれ
ば、(1)トリアリールメタン系化合物例えば、３，
３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフエニル）−６−
ジメチルアミノフタリド（クリスタル・バイオレ
ツト・ラクトン）、３−（ｐ−ジメチルアミノフエ
ニル）−３−（１，２−ジメチルインドール−３−
イル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフエ
ニル）−３−（２−フエニルインドール−３−イ
ル）フタリド、３，３−ビス−（ｐ−エチルカル
バゾール−３−イル）−３−ジメチルアミノフタ
リド、３，３−ビス（２−フエニルインドール−
３−イル）−５−ジメチルアミノフタリド、等；
(2)ジフエニルメタン系化合物、例えば、４，４−
ビス−ジメチルアミノペンズヒドリンペンジルエ
ーテル、Ｎ−ハロフエニルロイコオーラミン、Ｎ
−２，４，５−トリクロロフエニルロイコオーラ
ミン等；(3)キサンテン系化合物、例えば、ローダ
ミンＢ−アニリノラクタム、３−ジエチルアミノ
−７−ジベンジルアミノフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−７−ブチルアミノフルオラン、３−ジ
エチルアミノ−７−（２−クロロアニリノ）フル
オラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、３−ピペリジノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、３−エチル−トリ
ルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−シクロヘキシル−メチルアミノ−６−メ
チル−７−アニリノフルラオン、３−ジエチルア
ミノ−６−クロロ−７−（β−エトキシエチル）
アミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−ク
ロロ−７−（γ−クロロプロピル）アミノフルオ
ラン、３−ジメチルアミノ−６−クロロ−７−ア
ニリノフルオラン、３−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ
−メチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフル
オラン、３−ジエチルアミノ−７−フエニルフル
オラン等；(4)チアジン系化合物、例えば、ベンゾ
イルロイコメチレンブルー、ｐ−ニトロベンゾイ
ルロイコメチレンブルー等；(5)スピロ系化合物、
例えば、３−メチル−スピロ−ジナフトピラン、
３−エチル−スピロ−ジナフトピラン、３−ベン
ジルスピロ−ジナフトピラン、３−メチルナフト
−（３−メトキシ−ベンゾ）−スピロプラン等、或
いは、これらの混合物を挙げることができる。こ
れらは、用途及び希望する特性により決定され
る。 本発明に使用される顕色剤としてはフエノール
誘導体、芳香族カルボン酸誘導体が好ましく、４
−ターシヤリブチルフエノール、４−フエニルフ
エノール、４−ヒドロキシジフエノキシド、α−
ナフトール、β−ナフトール、メチル−４−ヒド
ロキシベンゾエート、4′−ヒドロキシアセトフエ
ノン、４−ターシヤリオクチルカテコール、２，
2′−ジヒドロキシジフエニール、２，2′−メチレ
ンビス（４−クロロフエノール）、４，4′−セカ
ンダリブチリデンジフエノール、４，4′−イソプ
ロピリデンビス（２−メチルフエノール）、４，
4′−イソプロピリデンビス（２，６−ジメチルフ
エノール）、４−ヒドロキシ安息香酸ペンジル、
４−ヒドロキシフタル酸ジメチル、４−ヒドロキ
シフタル酸ジベンジル、ヒドロキノンモノベンジ
ルエーテル、ベンジル−４−ヒドロキシフエニル
アセテートまたはレゾルシンモノベンゾエートな
どが挙げられる。 これらの顕色剤は、希望する温度で融解させ発
色反応を生じさせるために低融点の熱可融性物質
との共融物として添加したり、また、低融点化合
物が顕色剤粒子の表面に融着している状態として
添加することが好ましい。 ワツクス類としては、パラフインワツクス、カ
ルナバワツクス、マイクロクリスタリンワツク
ス、ポリエチレンワツクスの他高級脂肪酸アミド
例えば、ステアリン酸アミド、エチレンビスステ
アロアミド、高級脂肪酸エステル等があげられ
る。 金属石ケンとしては、高級脂肪酸多価金属塩即
ち、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウ
ム、ステアリン酸カルシウム、オレイン酸亜鉛等
があげられる。 無機顔料としては、カオリン、焼成カオリン、
タルク、ろう石、ケイソウ土、炭酸カルシウム、
水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、炭酸
マグネシウム、酸化チタン、炭酸バリウムなどが
あげられる。 これらの無機顔料は吸油量が60ml／100ｇ以上
で平均粒子径が5μｍ以下であることが好ましい。
吸油性無機顔料については記録層中に乾燥重量５
〜50重量％、好ましくは10〜40重量％配合するの
が望ましい。 これらはバインダーの中に分散されて塗布され
る。バインダーとしては、水溶性のものが一般的
であり、ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチ
ルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、
エチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−
無水マレイン酸共重合体、イソブチレン−無水マ
レイン酸共重合体、ポリアクリル酸、デンプン誘
導体、カゼイン、ゼラチン等があげられる。 また、これらのバインダーに耐水性を付与する
目的で耐水化剤（ゲル化剤、架橋剤）を加えた
り、疎水性ポリマーのエマルジヨン、具体的に
は、スチレン−ブタジエンゴムラテソクス、アク
リル樹脂エマルジヨン等を加えることもできる。 バインダーは記録層中に乾燥重量で10〜30重量
％で反応する。更に消泡剤、螢光染料、着色染料
などの各種助剤を適宜必要に応じて塗液中に添加
することができる。 かかる記録層を形成するための塗液はブレード
塗布法、エアナイフ塗布法、グラビア塗布法、ロ
ールコーテイング塗布法、スプレー塗布法、デイ
ツプ塗布法、バー塗布法、エクストルージヨン塗
布法等の従来公知の塗布方法が利用可能である。 記録層を形成する塗液の支持体への塗布量は限
定されるものではないが、通常、乾燥重量で３〜
15ｇ／m2、好ましくは４〜10ｇ／m2の範囲であ
る。 なお保存性を高めるため感熱層の上に保護層を
設ける事も可能である。 （実施例） 以下実施例により具体的に説明するが本発明は
これに限定されるものではない。 実施例１〜２、比較例１〜５ 実施例及び比較例の中間層処方を第１表に示
す。 中間層塗液は十分撹拌後坪量45ｇ／m2の上質紙
にエアーナイフコーターで乾燥後10ｇ／m2になる
ように塗布し、140℃で乾燥した。 実施例及び比較例の中間層を塗布した紙支持体
に感熱塗液を塗布して感熱記録紙を得た。 感熱塗液の製造法、塗布方法を以下に示す。 感熱塗液の製造法 Ａ液（染料分散液） ３−（Ｎ−イソアミル−Ｎエチル）アミノ−６−
メチル−７−アニリノフルオラン ３部 ステアリン酸亜鉛 ３部 10％ポリビニルアルコール水溶液 ８部 水 ３部 Ｂ液（顕色剤分散液） ４−ヒドロキシ安息香酸ベンジル ６部 ステアリン酸亜鉛 ３部 10％ポリビニルアルコール水溶液 15部 水 ９部 上記の組成物の各液をベイントシエーカー（東
洋精機製）で粒子径が2μまで粉砕する。 Ｃ液（填料分散液） 炭酸カルシウム（カルライトSA・白石カルシウ
ム(株)製） 20部 10％ポリビニルアルコール 30部 水 ７部 Ｃ液をホモミキサーで分散する。 次にＡ液17部、Ｂ液33部およびＣ液50部を混合
して感熱塗液とする。 感熱塗液の塗布法 エアーナイフコーターで原紙の片面に固型分で
６ｇ／m2になるように塗布し、50℃の熱風ドライ
ヤー中で乾燥し、マシンカレンダーを掛けた。 感熱紙の評価 以上のようにして得られた感熱記録紙を、
FACOMFAX621C（富士通製）で電圧22Vおよび
19Vで記録し、記録濃度をマクベスRD−514（ビ
ジユアルフイルター使用）で測定した。またドツ
ト再現性については得られた画像を顕微鏡で拡大
し、目視判定した。 ○良好 ×不良 結果を第２表に示す。
【表】
【表】
【表】
（発明の効果）
第２表の結果から本発明による感熱記録紙はい
ずれの印字エネルギーにおいても発色濃度が高
く、かつドツト再現性が優れている事が明らかで
ある。
ずれの印字エネルギーにおいても発色濃度が高
く、かつドツト再現性が優れている事が明らかで
ある。
Claims (1)
- １ 紙支持体上に感熱発色層を設けてなる感熱記
録紙において、該支持体と感熱発色層との間に吸
油量（JIS Ｋ−5101に規定される）が30ml／100
ｇ未満であるりん片状硫酸バリウムを主体とする
中間層を介在せしめたことを特徴とする感熱記録
紙。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61215922A JPS6372591A (ja) | 1986-09-16 | 1986-09-16 | 感熱記録紙 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61215922A JPS6372591A (ja) | 1986-09-16 | 1986-09-16 | 感熱記録紙 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6372591A JPS6372591A (ja) | 1988-04-02 |
| JPH0557919B2 true JPH0557919B2 (ja) | 1993-08-25 |
Family
ID=16680482
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61215922A Granted JPS6372591A (ja) | 1986-09-16 | 1986-09-16 | 感熱記録紙 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6372591A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2014065271A (ja) * | 2012-09-27 | 2014-04-17 | Dainippon Printing Co Ltd | 熱転写箔 |
| JP6135143B2 (ja) * | 2013-01-21 | 2017-05-31 | 株式会社Ｇｓユアサ | 鉛蓄電池 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6149891A (ja) * | 1984-08-16 | 1986-03-11 | Honshu Paper Co Ltd | 感熱記録体 |
| JPS61139485A (ja) * | 1984-12-11 | 1986-06-26 | Fuji Photo Film Co Ltd | 感熱記録紙 |
-
1986
- 1986-09-16 JP JP61215922A patent/JPS6372591A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6372591A (ja) | 1988-04-02 |
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