JPH0558006B2 - - Google Patents
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- JPH0558006B2 JPH0558006B2 JP59169695A JP16969584A JPH0558006B2 JP H0558006 B2 JPH0558006 B2 JP H0558006B2 JP 59169695 A JP59169695 A JP 59169695A JP 16969584 A JP16969584 A JP 16969584A JP H0558006 B2 JPH0558006 B2 JP H0558006B2
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- JP
- Japan
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- meth
- group
- acrylate
- vinyl
- hydrogen
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- Expired - Lifetime
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-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
- G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
- G03F7/004—Photosensitive materials
- G03F7/027—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds
- G03F7/032—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds with binders
- G03F7/033—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds with binders the binders being polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. vinyl polymers
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
Description
［産業上の利用分野］
本発明は、塗料、接着剤、成型材、印刷版材等
として有用な硬化性樹脂組成物を提供するもので
ある。 ［従来の技術］ 光あるいは熱等によつて硬化する樹脂組成物、
特に水系の組成物はその物性面や取扱い面で優れ
た性質を有していることから塗料、接着剤に多用
されている。かかる水系の硬化性樹脂組成物とし
て代表的にアクリル酸エステル又はメタクリル酸
エステル、水溶性高分子及び光重合開始剤とから
なる組成物が知られており、該組成物において水
溶性高分子としてはポリビニルアルコール、オキ
シエチレン基含有ポリビニルアルコール、メチル
セルロース等が使用されている。 ［発明が解決しようとする問題点］ しかしながら、かかる組成物において重合性ビ
ニル化合物と高分子との相溶性が必ずしも充分で
ないため、組成物を長期にわたつて保存したりす
る場合、この条件によつては相分離等のトラブル
をおこすことがあり、その改善が必要であるこ
と、更に該組成物は露光時間がかなり長いため、
作業効率の点で更に改良が望まれるところであ
る。 ［問題点を解決するための手段］ しかるに本発明者等がかかる問題を解決すべく
鋭意研究を重ねた結果下式(1)〜(3)で表されるオキ
シアルキレン基含有単量体の少なくとも１種を共
重合成分とする（メタ）アクリレート系樹脂及
び／又は該基を含有するビニルエステル系樹脂、
［但し、ケン化物の場合はケン化度が10モル％未
満］、重合性ビニル化合物及び重合開始剤を含む
組成物を使用する場合、その目的を達成し得るこ
とを見出し、本発明を完成するに到つた。 〔但し、Ｒは水素又はメチル基、R1，R2は水
素又はアルキル基、R3は水素又はアルキル基又
は
として有用な硬化性樹脂組成物を提供するもので
ある。 ［従来の技術］ 光あるいは熱等によつて硬化する樹脂組成物、
特に水系の組成物はその物性面や取扱い面で優れ
た性質を有していることから塗料、接着剤に多用
されている。かかる水系の硬化性樹脂組成物とし
て代表的にアクリル酸エステル又はメタクリル酸
エステル、水溶性高分子及び光重合開始剤とから
なる組成物が知られており、該組成物において水
溶性高分子としてはポリビニルアルコール、オキ
シエチレン基含有ポリビニルアルコール、メチル
セルロース等が使用されている。 ［発明が解決しようとする問題点］ しかしながら、かかる組成物において重合性ビ
ニル化合物と高分子との相溶性が必ずしも充分で
ないため、組成物を長期にわたつて保存したりす
る場合、この条件によつては相分離等のトラブル
をおこすことがあり、その改善が必要であるこ
と、更に該組成物は露光時間がかなり長いため、
作業効率の点で更に改良が望まれるところであ
る。 ［問題点を解決するための手段］ しかるに本発明者等がかかる問題を解決すべく
鋭意研究を重ねた結果下式(1)〜(3)で表されるオキ
シアルキレン基含有単量体の少なくとも１種を共
重合成分とする（メタ）アクリレート系樹脂及
び／又は該基を含有するビニルエステル系樹脂、
［但し、ケン化物の場合はケン化度が10モル％未
満］、重合性ビニル化合物及び重合開始剤を含む
組成物を使用する場合、その目的を達成し得るこ
とを見出し、本発明を完成するに到つた。 〔但し、Ｒは水素又はメチル基、R1，R2は水
素又はアルキル基、R3は水素又はアルキル基又
は
【式】Ａはアルキレン基、置換
アルキレン基、フエニレン基、又は置換フエニレ
ン基、ｎは１〜300の整数、ｍは０又は１以上の
整数を示す］ 前記(1)〜(3)ｎの数が有利には２〜300、特に好
ましくは５〜300程度のオキシアルキレン基が実
用的であり、ポリオキシエチレン基、ポリオキシ
プロピレン基、ポリオキシブチレン基等が効果的
である。 以下具体的に説明する。 本発明に用いるオキシアルキレン基を有する不
飽和単量体としては具体的には以下のものが挙げ
られるがが、かかる単量体のうち、(1)式の（メ
タ）アリルアルコール型、(2)式のビニルエーテル
型のものが、特に優れた性能を示すので好まし
い。但し、本発明ではこれらのみに限定されるも
のではない。 (1)式（メタ）アリルアルコール型 一般式 で示される（Ｒは水素又はメチル基、R1，R2，
ｎは前記と同様）ものでポリオキシエチレン（メ
タ）アリルエーテル、ポリオキシプロピレン（メ
タ）アリルエーテル等が挙げられる。 (2)式ビニルエーテル型 一般式 で示される（Ａはアルキレン基、置換アルキレン
基、フエニレン基、又は置換フエニレン基、ｍは
０又は１以上の整数、R1，R2，ｎは前記と同様）
ものでポリオキシエチレンビニルエーテル、ポリ
オキシプロピレンビニルエーテル等が挙げられ
る。 (3)式（メタ）アクリル酸アミド型 で示される（但しR3は水素又はアルキル基又は
ン基、ｎは１〜300の整数、ｍは０又は１以上の
整数を示す］ 前記(1)〜(3)ｎの数が有利には２〜300、特に好
ましくは５〜300程度のオキシアルキレン基が実
用的であり、ポリオキシエチレン基、ポリオキシ
プロピレン基、ポリオキシブチレン基等が効果的
である。 以下具体的に説明する。 本発明に用いるオキシアルキレン基を有する不
飽和単量体としては具体的には以下のものが挙げ
られるがが、かかる単量体のうち、(1)式の（メ
タ）アリルアルコール型、(2)式のビニルエーテル
型のものが、特に優れた性能を示すので好まし
い。但し、本発明ではこれらのみに限定されるも
のではない。 (1)式（メタ）アリルアルコール型 一般式 で示される（Ｒは水素又はメチル基、R1，R2，
ｎは前記と同様）ものでポリオキシエチレン（メ
タ）アリルエーテル、ポリオキシプロピレン（メ
タ）アリルエーテル等が挙げられる。 (2)式ビニルエーテル型 一般式 で示される（Ａはアルキレン基、置換アルキレン
基、フエニレン基、又は置換フエニレン基、ｍは
０又は１以上の整数、R1，R2，ｎは前記と同様）
ものでポリオキシエチレンビニルエーテル、ポリ
オキシプロピレンビニルエーテル等が挙げられ
る。 (3)式（メタ）アクリル酸アミド型 で示される（但しR3は水素又はアルキル基又は
【式】Ａ，Ｒ，R1，R2，ｍ，ｎ
は前記と同様）もので、ポリオキシエチレン（メ
タ）アクリル酸アミド、ポリオキシプロピレン
（メタ）アクリル酸アミド、ポリオキシエチレン
（１−（メタ）アクリルアミド−１，１−ジメチル
プロピル）エステル等が挙げられる。 （メタ）アクリレート系単量体としては、主と
してアクリル酸アルキルエステル、例えばアクリ
ル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロ
ピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ペンチル、
アクリル酸ヘプチル、アクリル酸オクチル、アク
リル酸デシル、アクリル酸ヘキサデシル、アクリ
ル酸オクタデシル、メタクリル酸メチル、メタク
リル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリ
ル酸ブチル、メタクリル酸ペンチル、メタクリル
酸ヘプチル、メタクリル酸オクチル、メタクリル
酸デシル、メタクリル酸ヘキサデシル、メタクリ
ル酸オクタデシル等が単独又は併用で用いられる
が、特にアクリル酸又はメタクリル酸の低級アル
キルエステルが好ましく用いられる。 ビニルエステル系単量体としてはギ酸ビニル、
酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、
カプリン酸ビニル、ラウリル酸ビニル、バーサテ
イツク酸ビニル、パルミチン酸ビニル、ステアリ
ン酸ビニル等が挙げられる。 （メタ）アクリレート系単量体及び／又はビニ
ルエステル系単量体の含有量は前記オキシアルキ
レン基を有する不飽和単量体中のオキシアルキレ
ン基の重量当り１〜80％、特に好ましくは３〜60
％の間が良い。 本発明においては、かかる重合の際に前述した
如きオキシアルキレン基を有する不飽和単量体、
（メタ）アクリレート系単量体及び／又はビニル
エステル系単量体以外の他の一般の単量体を少量
存在せしめて重合を行なつても良い。これらの単
量体を次に例示する。 エチレン性不飽和カルボン酸及びその塩等 （メタ）アクリル酸、クロトン酸、（無水）マ
レイン酸、フマル酸、イタコン酸ならびにこれら
のアルカリ金属塩、アンモニウム塩等。 （メタ）アクリル酸以外のエチレン性不飽和カル
ボン酸のアルキルエステル クロトン酸メチル、クロトン酸エチル、イタコ
ン酸メチル、イタコン酸エチル、ソルビン酸メチ
ル、ソルビン酸エチル、マレイン酸モノアルキル
エステル、マレイン酸ジアルキルエステル、オレ
イン酸アルキルエステル等。 飽和カルボン酸のアリルエステル ステアリン酸アリル、ラウリン酸アリル、ヤシ
油脂肪酸アリル、オクチル酸アリル、酪酸アリル
等。 α−オレフイン エチレン、プロピレン、α−ヘキセン、α−オ
クテン、α−デセン、α−ドデセン、α−ヘキサ
デセン、α−オクタデセン等。 アルキルビニルエーテル プロピルビニルエーテル、ブチルビニルエーテ
ル、ヘキシビニルエーテル、オクチルビニルエー
テル、デシルビニルエーテル、ドデシルビニルエ
ーテル、テトラデシルビニルエーテル、ヘキサデ
シルビニルエーテル、オクタデシルビニルエーテ
ル等。 アルキルアリルエーテル プロピルアリルエーテル、ブチルアリルエーテ
ル、ヘキシルアリルエーテル、オクチルアリルエ
ーテル、デシルアリルエーテル、ドデシルアリル
エーテル、テトラデシルアリルエーテル、ヘキサ
デシルアリルエーテル、オクタデシルアリルエー
テル等。 その他、（メタ）アクリルアミド、（メタ）アク
リロニトリル、（メタ）アリルスルホン酸塩、エ
チレン性不飽和スルホン酸塩、スチレン、塩化ビ
ニル等の使用も可能である。 共重合するに当たつては特に制限はなく公知の
重合方法が任意に用いられるが、普通メタノー
ル、エタノールあるいはイソプロピルアルコール
等のアルコールを溶媒とする溶液重合が実施され
る。勿論、乳化重合、懸濁重合も可能である。か
かる溶液重合において単量体の仕込み方法として
は、まず（メタ）アクリレート系及び／又はビニ
ルエステル系単量体の全量と前記オキシアルキレ
ン基含有不飽和単量体の一部を仕込み重合を開始
し、残りの不飽和単量体を重合期間中に連続的に
又は分割的に添加する方法、前者を一括仕込みす
る方法等任意の手段を用いて良い。共重合反応
は、アゾビスイソブチロニトリル、過酸化アセチ
ル、過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイルなどの
公知のラジカル重合触媒を用いて行なわれる。又
反応温度は50℃〜沸点程度の範囲から選択され
る。 尚、本発明において製造方法は上記方法に限ら
れるものではなく、例えば活性基を有する（メ
タ）アクリル系樹脂、例えば（メタ）アクリル酸
２−ヒドロキシエチルの単独又は共重合体等に酸
化アルキレン類を後反応させる方法等も実施可能
である。 又、オキシアルキレン基を有するビニルエステ
ル系樹脂の部分ケン化物は上記のオキシアルキレ
ン基を有するビニルエステエル系樹脂の未ケン化
物を公知の方法でケン化することによつて得られ
る。 本発明で使用する重合性ビニル化合物としては
光あるいは熱によつて重合可能な化合物であれば
いずれであつても良く少くとも１個のエチレン性
不飽和結合を有するものである。有利な化合物と
しては分子中にヒドロキシル基やアミド基更には
ポリアルキレングリコール単位等を有するものが
挙げられる。特に好ましくはヒドロキシアルキル
（メタ）アクリレート、アルキレングリコールジ
（メタ）アクリレート、ポリアルキレングリコー
ルジ（メタ）アクリレート、アルコキシポリアル
キレングリコール（メタ）アクリレート、グリセ
リンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリト
ールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプ
ロパントリ（メタ）アクリレート、（メタ）アク
リルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルア
ミド、メチレンビス（メタ）アクリルアミド、ヘ
キサメチレンビス（メタ）アクリルアミド、ジビ
ニルベンゼン等であるが、必ずしもこれらに限定
されるものではない。重合開始剤としては光照
射、加熱により直接又は間接的にラジカルが発生
するものならばいずれも使用可能であり、ベンゾ
イン、ベンゾイン化合物、ベンジル、ベンジル化
合物、多核キノン、その他熱重合開始剤等が実用
に供される。 本発明の組成物には必要に応じて増感剤、クレ
ー、炭酸カルシウム、カオリン、珪藻土、防虫
剤、防錆剤、増粘剤、可塑剤を併用しても良い。 本発明の組成物を用いて塗料、接着剤等として
使用する時は適当な基材に組成物を塗布し、光照
射、加熱等の操作を行えばよい。成型物等を製造
する時は金型に組成物を注入して硬化させたり、
基材上に組成物を塗布、硬化させてフイルム、シ
ート化した後、剥離する等の方法が実施出来る。 重合性ビニル化合物は（メタ）アクリレート系
及び／又はビニルエステル系樹脂に対して20〜80
重量％の割合で用いるのが好適である。 本発明の組成物を用いて例えば光照射によつて
印刷材を成形するには、まず該組成物を基材に塗
布し、乾燥するか予め該組成物から任意の方法で
フイルムを製造し、それを基材に接着させる。 基材としてはプラスチツク板、木綿、レーヨ
ン、羊毛、ポリエステル系・ポリアミド系・ポリ
アクリロニトリル系・ポリビニルアルコール系合
成繊維等からなる織布、不織布、紗、亜鉛板、ア
ルミニウム板、マグネシウム板、鋼板、銅板など
が使用される。 かくして得られたポリマー板を用いて、これに
陰画面を通して紫外線を照射することにより感光
部分は水不溶性になり、未感光部分は水による溶
解が可能である、これを水洗すれば未感光部分の
みが除去される。光源としては低圧水銀灯、高圧
水銀灯、超高圧水銀灯、カーボンアーク灯、クセ
ノン灯等が用いられる。40〜50秒の露光で充分硬
化する。かかる短い露光時間が本発明の特色の一
つである。必要であれば、露光時に加熱をして硬
化を促進することも出来る。 捺染等の目的には基材として不織布や紗を用
い、上記の処理をすることによつて得られる像版
をそのまま使用して染色すれば生地に模様を付け
ることが出来る。 凸版印刷、凹版印刷、プリント配線等の目的に
は前記の像を形成した基材（金属）をエツチング
して露出した金属部分を腐蝕する。 本発明においては前記の如き像版を更に硬膜処
理することによつて一段とすぐれた像版が得られ
る。 ［実施例］ 次に、実例を挙げて本発明の組成物を更に詳し
く説明する。「％」、「部」とあるのは特にことわ
りのない限り重量基準である。 実施例 １ アクリル酸ブチル70部、アクリル酸20部とポリ
オキシエチレンモノアリルエーテル（ｎ＝15）10
部との共重合体100部にβ−ヒドロキシエチレア
クリレート50部、プロピレングリコールジメタク
リレート10部、ベンゾインイソプロピルエーテル
３部、ヒドロキノン１部を加え充分撹拌し、粘稠
溶液を得た。 該液を20℃にて暗所に保存して経時変化を測定
した。その結果を第１表に示す。 次に該液を膜厚200μのポリエステルフイルム
上に塗布して、3Kwの高圧水銀灯を光源として
70cmの高さより露光して硬化させ、厚さ750μの
フイルムを得た。その結果も第１表に示す。 尚、対照例としてアクリル酸ブチル（80）／メ
タアクリル酸（20）共重合体を使用した以外は実
施例１と同様の方法を行つた。結果を第１表に示
す。 実施例 ２〜６ 実施例１における共重合体に代えて第２表に示
す如き樹脂を用いて実施例１に準じて実験を行つ
た。 その結果、いずれの例においても溶液の変化は
30日後も見られず、又40秒露光後のフイルムの状
態も透明かつ平滑であつた。
タ）アクリル酸アミド、ポリオキシプロピレン
（メタ）アクリル酸アミド、ポリオキシエチレン
（１−（メタ）アクリルアミド−１，１−ジメチル
プロピル）エステル等が挙げられる。 （メタ）アクリレート系単量体としては、主と
してアクリル酸アルキルエステル、例えばアクリ
ル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロ
ピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ペンチル、
アクリル酸ヘプチル、アクリル酸オクチル、アク
リル酸デシル、アクリル酸ヘキサデシル、アクリ
ル酸オクタデシル、メタクリル酸メチル、メタク
リル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリ
ル酸ブチル、メタクリル酸ペンチル、メタクリル
酸ヘプチル、メタクリル酸オクチル、メタクリル
酸デシル、メタクリル酸ヘキサデシル、メタクリ
ル酸オクタデシル等が単独又は併用で用いられる
が、特にアクリル酸又はメタクリル酸の低級アル
キルエステルが好ましく用いられる。 ビニルエステル系単量体としてはギ酸ビニル、
酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、
カプリン酸ビニル、ラウリル酸ビニル、バーサテ
イツク酸ビニル、パルミチン酸ビニル、ステアリ
ン酸ビニル等が挙げられる。 （メタ）アクリレート系単量体及び／又はビニ
ルエステル系単量体の含有量は前記オキシアルキ
レン基を有する不飽和単量体中のオキシアルキレ
ン基の重量当り１〜80％、特に好ましくは３〜60
％の間が良い。 本発明においては、かかる重合の際に前述した
如きオキシアルキレン基を有する不飽和単量体、
（メタ）アクリレート系単量体及び／又はビニル
エステル系単量体以外の他の一般の単量体を少量
存在せしめて重合を行なつても良い。これらの単
量体を次に例示する。 エチレン性不飽和カルボン酸及びその塩等 （メタ）アクリル酸、クロトン酸、（無水）マ
レイン酸、フマル酸、イタコン酸ならびにこれら
のアルカリ金属塩、アンモニウム塩等。 （メタ）アクリル酸以外のエチレン性不飽和カル
ボン酸のアルキルエステル クロトン酸メチル、クロトン酸エチル、イタコ
ン酸メチル、イタコン酸エチル、ソルビン酸メチ
ル、ソルビン酸エチル、マレイン酸モノアルキル
エステル、マレイン酸ジアルキルエステル、オレ
イン酸アルキルエステル等。 飽和カルボン酸のアリルエステル ステアリン酸アリル、ラウリン酸アリル、ヤシ
油脂肪酸アリル、オクチル酸アリル、酪酸アリル
等。 α−オレフイン エチレン、プロピレン、α−ヘキセン、α−オ
クテン、α−デセン、α−ドデセン、α−ヘキサ
デセン、α−オクタデセン等。 アルキルビニルエーテル プロピルビニルエーテル、ブチルビニルエーテ
ル、ヘキシビニルエーテル、オクチルビニルエー
テル、デシルビニルエーテル、ドデシルビニルエ
ーテル、テトラデシルビニルエーテル、ヘキサデ
シルビニルエーテル、オクタデシルビニルエーテ
ル等。 アルキルアリルエーテル プロピルアリルエーテル、ブチルアリルエーテ
ル、ヘキシルアリルエーテル、オクチルアリルエ
ーテル、デシルアリルエーテル、ドデシルアリル
エーテル、テトラデシルアリルエーテル、ヘキサ
デシルアリルエーテル、オクタデシルアリルエー
テル等。 その他、（メタ）アクリルアミド、（メタ）アク
リロニトリル、（メタ）アリルスルホン酸塩、エ
チレン性不飽和スルホン酸塩、スチレン、塩化ビ
ニル等の使用も可能である。 共重合するに当たつては特に制限はなく公知の
重合方法が任意に用いられるが、普通メタノー
ル、エタノールあるいはイソプロピルアルコール
等のアルコールを溶媒とする溶液重合が実施され
る。勿論、乳化重合、懸濁重合も可能である。か
かる溶液重合において単量体の仕込み方法として
は、まず（メタ）アクリレート系及び／又はビニ
ルエステル系単量体の全量と前記オキシアルキレ
ン基含有不飽和単量体の一部を仕込み重合を開始
し、残りの不飽和単量体を重合期間中に連続的に
又は分割的に添加する方法、前者を一括仕込みす
る方法等任意の手段を用いて良い。共重合反応
は、アゾビスイソブチロニトリル、過酸化アセチ
ル、過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイルなどの
公知のラジカル重合触媒を用いて行なわれる。又
反応温度は50℃〜沸点程度の範囲から選択され
る。 尚、本発明において製造方法は上記方法に限ら
れるものではなく、例えば活性基を有する（メ
タ）アクリル系樹脂、例えば（メタ）アクリル酸
２−ヒドロキシエチルの単独又は共重合体等に酸
化アルキレン類を後反応させる方法等も実施可能
である。 又、オキシアルキレン基を有するビニルエステ
ル系樹脂の部分ケン化物は上記のオキシアルキレ
ン基を有するビニルエステエル系樹脂の未ケン化
物を公知の方法でケン化することによつて得られ
る。 本発明で使用する重合性ビニル化合物としては
光あるいは熱によつて重合可能な化合物であれば
いずれであつても良く少くとも１個のエチレン性
不飽和結合を有するものである。有利な化合物と
しては分子中にヒドロキシル基やアミド基更には
ポリアルキレングリコール単位等を有するものが
挙げられる。特に好ましくはヒドロキシアルキル
（メタ）アクリレート、アルキレングリコールジ
（メタ）アクリレート、ポリアルキレングリコー
ルジ（メタ）アクリレート、アルコキシポリアル
キレングリコール（メタ）アクリレート、グリセ
リンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリト
ールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプ
ロパントリ（メタ）アクリレート、（メタ）アク
リルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルア
ミド、メチレンビス（メタ）アクリルアミド、ヘ
キサメチレンビス（メタ）アクリルアミド、ジビ
ニルベンゼン等であるが、必ずしもこれらに限定
されるものではない。重合開始剤としては光照
射、加熱により直接又は間接的にラジカルが発生
するものならばいずれも使用可能であり、ベンゾ
イン、ベンゾイン化合物、ベンジル、ベンジル化
合物、多核キノン、その他熱重合開始剤等が実用
に供される。 本発明の組成物には必要に応じて増感剤、クレ
ー、炭酸カルシウム、カオリン、珪藻土、防虫
剤、防錆剤、増粘剤、可塑剤を併用しても良い。 本発明の組成物を用いて塗料、接着剤等として
使用する時は適当な基材に組成物を塗布し、光照
射、加熱等の操作を行えばよい。成型物等を製造
する時は金型に組成物を注入して硬化させたり、
基材上に組成物を塗布、硬化させてフイルム、シ
ート化した後、剥離する等の方法が実施出来る。 重合性ビニル化合物は（メタ）アクリレート系
及び／又はビニルエステル系樹脂に対して20〜80
重量％の割合で用いるのが好適である。 本発明の組成物を用いて例えば光照射によつて
印刷材を成形するには、まず該組成物を基材に塗
布し、乾燥するか予め該組成物から任意の方法で
フイルムを製造し、それを基材に接着させる。 基材としてはプラスチツク板、木綿、レーヨ
ン、羊毛、ポリエステル系・ポリアミド系・ポリ
アクリロニトリル系・ポリビニルアルコール系合
成繊維等からなる織布、不織布、紗、亜鉛板、ア
ルミニウム板、マグネシウム板、鋼板、銅板など
が使用される。 かくして得られたポリマー板を用いて、これに
陰画面を通して紫外線を照射することにより感光
部分は水不溶性になり、未感光部分は水による溶
解が可能である、これを水洗すれば未感光部分の
みが除去される。光源としては低圧水銀灯、高圧
水銀灯、超高圧水銀灯、カーボンアーク灯、クセ
ノン灯等が用いられる。40〜50秒の露光で充分硬
化する。かかる短い露光時間が本発明の特色の一
つである。必要であれば、露光時に加熱をして硬
化を促進することも出来る。 捺染等の目的には基材として不織布や紗を用
い、上記の処理をすることによつて得られる像版
をそのまま使用して染色すれば生地に模様を付け
ることが出来る。 凸版印刷、凹版印刷、プリント配線等の目的に
は前記の像を形成した基材（金属）をエツチング
して露出した金属部分を腐蝕する。 本発明においては前記の如き像版を更に硬膜処
理することによつて一段とすぐれた像版が得られ
る。 ［実施例］ 次に、実例を挙げて本発明の組成物を更に詳し
く説明する。「％」、「部」とあるのは特にことわ
りのない限り重量基準である。 実施例 １ アクリル酸ブチル70部、アクリル酸20部とポリ
オキシエチレンモノアリルエーテル（ｎ＝15）10
部との共重合体100部にβ−ヒドロキシエチレア
クリレート50部、プロピレングリコールジメタク
リレート10部、ベンゾインイソプロピルエーテル
３部、ヒドロキノン１部を加え充分撹拌し、粘稠
溶液を得た。 該液を20℃にて暗所に保存して経時変化を測定
した。その結果を第１表に示す。 次に該液を膜厚200μのポリエステルフイルム
上に塗布して、3Kwの高圧水銀灯を光源として
70cmの高さより露光して硬化させ、厚さ750μの
フイルムを得た。その結果も第１表に示す。 尚、対照例としてアクリル酸ブチル（80）／メ
タアクリル酸（20）共重合体を使用した以外は実
施例１と同様の方法を行つた。結果を第１表に示
す。 実施例 ２〜６ 実施例１における共重合体に代えて第２表に示
す如き樹脂を用いて実施例１に準じて実験を行つ
た。 その結果、いずれの例においても溶液の変化は
30日後も見られず、又40秒露光後のフイルムの状
態も透明かつ平滑であつた。
【表】
【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 下式(1)〜(3)で表されるオキシアルキレン基含
有単量体の少なくとも１種を共重合成分とする
（メタ）アクリレート系樹脂及び／又はビニルエ
ステル系樹脂［但し、ケン化物の場合はケン化度
が10モル％未満］、重合性ビニル化合物及び重合
開始剤を含んでなる硬化性樹脂組成物 〔但し、Ｒは水素又はメチル基、R1，R2は水
素又はアルキル基、R3は水素又はアルキル基又
は 【式】Ａはアルキレン基、置換 アルキレン基、フエニレン基、又は置換フエニレ
ン基、ｎは１〜300の整数、ｍは０又は１以上の
整数を示す］
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16969584A JPS6147741A (ja) | 1984-08-13 | 1984-08-13 | 硬化性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16969584A JPS6147741A (ja) | 1984-08-13 | 1984-08-13 | 硬化性樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6147741A JPS6147741A (ja) | 1986-03-08 |
| JPH0558006B2 true JPH0558006B2 (ja) | 1993-08-25 |
Family
ID=15891172
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16969584A Granted JPS6147741A (ja) | 1984-08-13 | 1984-08-13 | 硬化性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6147741A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0711909U (ja) * | 1993-02-18 | 1995-02-28 | 正太郎 松井 | 蒸れない靴 |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT1252628B (it) * | 1991-12-06 | 1995-06-19 | Pier Giorgio Righetti | Formulazioni per matrici poliacrilamidiche in metodiche elettrocinetiche |
| JP2009102641A (ja) * | 2008-11-28 | 2009-05-14 | Kuraray Co Ltd | ビニルアルコール系重合体 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5732441A (en) * | 1980-08-06 | 1982-02-22 | Unitika Ltd | Photosensitive resin composition |
| JPS5810737A (ja) * | 1981-07-13 | 1983-01-21 | Sekisui Chem Co Ltd | 感光性樹脂組成物 |
| JPS59169696A (ja) * | 1983-03-18 | 1984-09-25 | Toshiba Corp | 弁装置 |
-
1984
- 1984-08-13 JP JP16969584A patent/JPS6147741A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0711909U (ja) * | 1993-02-18 | 1995-02-28 | 正太郎 松井 | 蒸れない靴 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6147741A (ja) | 1986-03-08 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |