JPS6143746A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料、特に、粒
状性に優れた撮影用ハロゲン化銀カラー写に感光材料に
関するものである。

（従来の技術） ここ数年来、小フォーマットのカメラの普及などに伴い
、小画面のカラーネガから大きな画面のカラープリント
に引き伸ばされることが多くなり。

従来にも増してより良い粒状性、解＠度をもつことが要
求されてきている。

このうち粒状性を改良するためＫはＴ、Ｉ（。

Ｊａｍｅｓ　　”Ｔｈｅｏｒｙ　　ｏｆ　　ｔｈｅ　Ｐ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＰｒｏｃｅｓｓ”４’ｔｈ、Ｅ
ｄ、　　ＰＪコ０〜Ｐｔ２／に記載されているようにハ
ロゲン化銀粒子の数を多くすること、およびカラー現１
象により生成した色素を不明瞭にさせることによって改
良することができる。しかしながら写１ｃ感度を維持し
てハロゲン化銀粒子の数を多くするＫは塗布銀量の増加
、およびそれによる解ｆ［の劣化金招き、コスト的にも
写Ａｆｆ、能上も不利である。

又１色素の拡散によって粒状を良化させる試みは英国特
許第２０１０４弘１１７Ａに記載のごとく。

いわゆる色素拡散型カプラーを用いるとＲＭＳ粒状性は
良化するが崇述のごとく、この方法は視覚的に不快な感
じを与える。

我々は以前より粒状性の改良の研究をしてきたが、以下
のようなことを見出した。粒状改良の一手段として適度
に色素がにじむ拡散性色素を生成する非拡散型カプラー
ｃ以下単に色素拡散型カプラーという）を用いると、い
わゆるｒ（ＭＳ粒状性（ＲＭＳ粒状性についてはＴ　、
　Ｅ−１、Ｊａｍｅｓ。

”Ｔｈｅｏｒｙ　　ｏｆ　　ｔｈｅ　　Ｐｈｏｔｏｇｒ
ａｐｈｉｃＰｒｏｃｅｓｓ”第μ版ＰＡＤ？に記載があ
る）は非常に良化する。しかしながらハロゲン化銀粒子
の配列および現像確率はラン・ダーな過程でおこるため
。

色素が拡散してＫじみ隣接する色素と混じりあうと１色
素雲の重なりが大きくなり、結果的に巨大な色素雲がラ
ンダムに生成することになる。これは視覚的には極めて
不快であり、むしろ粒状は悪化してみえる場合がある。

この視覚的な粒状の悪化を改良する手段として。

カラー現像主薬の酸化体とカップリングして現慮抑制剤
または現像抑制剤プレカーサーを放出する。

いわゆるＤＩＲ化合物ヲｆＪ≦加することによって。

巨大な色素雲の生成を防止する方法が特開昭！ｒ−λ／
７り３λにおいて開示されているが、この場合１色素拡
散型カプラーからの、現像による色素雲の生成と、ＤＩ
Ｒ化合物の現像の抑制作用とが全く同時に進行するため
に、巨大な色素雲の生成を防ぐという観点からは完全な
ものとけ言えず。

さらには、ＤＩＲ化合物の添加Ｖｉ、同時にまたその現
像抑制作用によって、必然的に感にの低下および最高ｇ
１度の低下をもたらし、これを補うためには４ｔ４を等
、塗布物の塗布ｔｔ上げることとなりその結果鮮鋭度の
低下へとつながるという欠点を有する。

（発明の目的） 本発明の目的は前述の欠点を改善したハロゲン化銀カラ
ー感光材料を提供することであシ、具体的には視覚的粒
状性の改善、昼感度化および高い最茜ρ度化を同時に達
成したカラー感光材料を提供することである。

（発明の溝底） 本発明の目的は１発色現順主薬の酸化生成物と反応して
適度に色素がにじむ拡散性の色素を生成する耐拡散性カ
プラー（拡散性色素形成カプラー）を含有する少なくと
も１つのハロゲン化銀乳剤Ｉ？４と、この層に隣接し、
且つカラー現像主薬の酸化体と反応して拡散性の現澹抑
制剤または現像抑制剤プレカーサーを形成する化合物（
拡散性ＤＩＲ化合物）を含有する少なくとも１つの非感
光性層と全支持体上に有するハロゲン化銀カラー感光材
料によシ達成される。本発明により、前述の視覚的不快
さがとシ除かれ、視覚的にもｒＬＭＳ粒状的にも他めて
すぐれた粒状性を有したカラー写真材料を提供できるこ
とを見出した。

すなわち特開昭５ｔｒ−コ１７り３２にも記載されてい
るように拡散性色素形成カプラーを用いた場合には個々
の色素雲について色素量が同じのまま周辺に色素が拡散
する結果１色票冥中のｎ＋　７＆分布が小さいかつ面積
の大きいもの（以下拡散型色Ｊモ雲という）になるため
、いわゆるＲＭＳ値で粒状を表現すれば、改良された数
値がでてくる。しかしＷｔ述したように色素雲が大きく
なるために。

色素雲同士が互いに重なり合うことになって、いわゆる
ヴイーナースはクトル（Ｔ　、Ｈ、Ｊａｍｅｓ著”Ｔｈ
ｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＰ
ｒｏｃｅｓｓ’　ｔｔｔｈ　　Ｅｄ、Ｐ　、６ｊ／ｇ照
）で粒状全表机した場合、これの低周波の部分の粒状性
全表わす１【αは１色素拡散型カプラーを用いた方がか
えって晶くなる（この値は低い程１粒状件が良い）。

これは視覚的にはいくつかの色素雲が固まって大きなモ
トルが目につくこと全意味する。笑際にも色素拡散型カ
プラーを用いたとき、ＲＭＳ値での粒状性をあられす値
は良くなっていながら、視覚的には極めて不快な感じを
あたえ、粒状性が惑いという印＊金あたえることになる
。

このような系において拡散性色素形成カヅラーを含有す
るノげに＠接する位置に非感光性の中間層金膜け、この
層中に拡散性税諌抑制剤または拡散注状鍛仰制削プレカ
ーサー全カップリング反応によって放出する。ＤＩＲ化
合化合物全官有ると。

ＤＩＲ化合物から放出される８を慮抑制剤による現像抑
制作用の効き方のタイミングがずれることとなシ、これ
Ｋより前述の巨大な色素雲の生成金極めて効率よく防止
することができる。その結果。

拡散型色票雲のサイズ分布が狭くなシ、従って大きな色
素雲同士の重なりが少なくなるため、拡散性色素形成カ
プラーとＤＩＲカプラー全同一乳剤層に入れる％開昭！
ｒ−Ｊ／７り３コの場合よシ、効率的に低周波部分のヴ
イナースベクトルの値が下がる、すなわち視覚的に大き
なモトルが目につかなくなり視覚的粒状性が改良される
ことになる。

本発明でいう拡散性色素形成カプラーには以下に示す一
般式（／ｌで示されるものを包含する。

一般式（／１ （Ｃｐ＋Ｘ 式中、Ｃｐは適度に色順のにじみを生じさせ粒状性を改
良する拡散可能なカプラー成分を表わし、Ｘはカプラー
成分のカップリング位と結合しカラー現隊主薬の酸化体
との反応により離脱する基で炭素殻ζｒ〜３２のパラス
ト基を含む成分である。ａは１または２を表わす。

一般式（１）で表わされるカプラーのうち次式で表わさ
れるカプラーは好ましい。

一般式（ＩＩ 一般式（１１） 式中Ｒ１，Ｒ２％　Ｒ３，Ｒ４およびＸ′は欧州特許公
開り６ｒ７３号の一般式（Ｉ）、ｉｎ）と同じである。

Ｘ′のうち好ましいものは欧州特許公開？乙？７３号Ｃ
以下単にＥＰり６１７３という）に記載の一般式ｒＴＩ
Ｉ）または一般式（（Ｖｌである。

一般式（／ｌにおいて好ましい他のカプラーは下記一般
式（Ｖ）、（Ｖｌ）またＶｉ（■）で表わされる。

一般式（Ｖ）　　　　　一般式（ＶＩ）一般式（■） Ｒｓ％Ｒ６％Ｒ７ａ　Ｘ“はＥＰ５’４．ｒ７Ｊ号での
定義と同じである。

一般式（／ｌで表わされるカプラーのうち、好ましいも
のは次の一般弐〇ａ）及び（■）で示される。

一般式（ｘｌ） Ｘ″′ 一般式（■） 式中、Ｒ９％Ｒｔｏ・　ＦＬｔｔ・　Ｒ１２，Ｒ１３゜
Ｒ１４，Ｒ１５，Ｘ“／％ＪはＥＰＹ６１７ＪにＱＱ載
されている定義と同じである。

拡散性色素形成カプラーの具体例を以下に示す。

ｙ−／ Ｎ０ｘ Ｙ−ユ Ｏ２ ＣＩ４Ｈ２９０ ”ｌ’−７ −ｆ Ｈ３ 一２ Ｙ／　ユ Ｙ−７３ Ｙ−／　μ α Ｍ−３０Ｃ４８９ Ｍ−μ Ｍ−６ 【 （ＣＯＣＨａ −ｒ Ｃｔ−１３ Ｍ−／） −ｒ１２ α α Ｍ−／Ｊ Ｍ−ｔｓ 本発明にかかるこれらの化合物は米国特許第≠２６≠７
２３号、第３２２７ｊＪ’μ号、第ａ３ｉ０６／り号、
第４４３０１２３１号、特開昭５７−４ＬＯ４Ｌμ号、
！６−１１４１３３号、！０−／ＪＪり３５号などに記
載の方法によって合成できる。

０Ｃ：　ＨＣ１２１−１２５ Ｃ（Ｊ　Ｕ　ト、ｔ −Ｊ ｌ−１ ＵＣ１ｉ２ＣＨ２ＳＣｔ−ｉｃｉｚｔｔ４５０ＯＨ Ｃ−μ ＵＣＨＣ１４Ｈ２９ Ｃ００）ｌ −ｊ −Ａ ＯＣＲ２ＣＨ２ＳＣ）ｉｃ１２Ｈ２５ ＯＯＨ （ＪＣＨＣｔ４Ｈ２ｅ ＵＯＨ −ｒ ＯＣＨＣ１２Ｈ２５ ＵＯＨ ｓｃＨｃｔ２Ｈ２，。

ＣＯＯ［（ Ｃ−ノ０ ３Ｃ’ＡＣ：　１２Ｈｚｓ Ｃ（Ｊ（ＪＣ２Ｈ５ Ｃ−／／ （ニー／２ Ｃ−／Ｊ Ｃ−ｌ≠ ０ＣＨ２ＣＨ２ＳＣ：ＨＣｌ　２）１２５００Ｈ Ｃ−／ｊ ｏｃｔ−ｉｚｃＨｚＳＣｌ（Ｃ１２１１２５Ｃ（、）（
ＪＨ Ｃ−／４ ０ＣＨ２（用２ＳＣＨＣｔｚＨｚｓ 斎 ｏＯＨ Ｃ−／７ Ｃ／ｆ ＯＣＩ（ｚｃＨｚｓｃＨｃｌｚＨｚｓ Ｃ（ＪＯＨ Ｃ−１り ０ＯＨ Ｃ００Ｃ１２）１２５ Ｃ−，２λ ｃｕｕｃｔ糧２　ＣＨＣｇ　）ｉ　ｔ　？Ｈ Ｃ−２μ （、’＄１１１７ 本発明に係るこれらの化合物は特開昭ｊＪ−／ｙＪｒ号
、同！７−３２ＪｔＡ号、同１３−１０１コ２６号尋に
記載さｔ′した方法で容易に合成できる。

本発明において拡散性色票形成カブ２〜の添加肯は銀１
モルに対してｏ、ｏｏｓ〜Ｏ０λモル。

望ましくはＯ０θ／〜Ｏ１σ！モルである。

本発明でいう拡散性ＤＩＲ化合物は現像時に拡散性の大
きい担昧抑制物’１ｔｔ−形成しうる化合物を意味する
が２本発明では拡散度がＯ０μ以上（測定法、および拡
散性ＤＩＲ化合物は欧州特許ＩＱン、ぶ２１号に記載が
ある。）の拡散性の大きい現像抑制物質ｔｌ！脱し得る
ＤＩＲ化合物が好ましく、ＤＩＲ化合物の中でもＤＩＲ
カプラーが好ましい。このよ５なりＩＲカプラーは次の
一般式ｒｃＩＪによって表される。

一般式ｒｃＩ） Ａ＋Ｙ）ｍ 式中、Ａはカプラー成分全表し、ｍはｌ又はλを表し、
Ｙはカプラー成分Ａのカップリング位と結合し、カラー
机師生薬の酸化体との反応により離脱する基で拡散性の
大きい浅慮抑制剤もしくは現１抑制剤金放出できる化合
物を表す。

一般式ｒｃＩ）において、Ｙは下記一般式（ＣＩＩａ）
　〜（ＣＶＩ　ｌ！ｅ？。

一般式（ＣＩＩａ） （Ｒ５１＞ｎ 一般式（Ｃｕｂ） 一般式１”ｃｌ［Ｉ） （Ｒｓｌ’１ 一般式［（ＪＶ） 一般式〔Ｃｖ〕 一般式（Ｃ１ｌａ）、（ＣＨｂ）及び（ＣＩＩ［）にお
いて、Ｒ５１ｔｉアルキル基、アルコキシ基、アシルア
ミノ基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、チア
ゾリリデンアミノ基１．アリールオキシカルボニル基、
アシルオキ７基、カルバモイル１ｂｈＮ−アルキルカル
；９モイル基、Ｎ、Ｎ−ジアルキルカルバモイル基、ニ
トロ基、アミノ基、Ｎ−アリールカルバモイルオキシ基
、スルファモイルｊＪ５．Ｎ−フルキルカルバモイルオ
キシ基、ヒドロキシ基、アルコキシカルボニルアミノ基
、アルキルチオ基、アリールチオ基、アリール基、ヘテ
ロ環基、シアノ基、アルキルスルホニルＭもＬ＜はアリ
ールオキシカルボニルアミノ基金表ス。一般式（ＣＩＩ
ａ）、（Ｃｆ［ｂ）及び（ＣｔＩｌ）　Ｉ’ｍオイて、
ｎはｌ又はλを表し、ｎがコの場合％Ｒ５１は同じであ
っても異なっていてもよ（、ｎ個のＲ５１に含まれる炭
素の数は合計してＱ、１０である。

一般式（ＣＩＶ）において、Ｒ５２はアルキル基、アリ
ール基もしくはヘテロ環基全表す。

一般式（ＣＶ）において、Ｒ５３は水素原子。

アルキル基、アリール基もしくはヘテロ環基ｔ−表し、
Ｒ５４は水素原子、アルキル基、アリール基。

ハロゲン原子、アシルアミノ基、アルコキシカルボニル
アミノ基、アリールオキシカルボニルアミ７基、アルカ
ンスルホンアミド基、ンアノ＆、ヘテロ環基、アルキル
チオ基もしくはアミノ基を表すａ　Ｒｓ　ｌｈ　Ｒｓ　
ｚ＊　Ｒｓ　３もしくはＲ５４がアルキル基金表す時、
置換もしくは無置換、鎖状もしくは環状、いずれであっ
てもよい。置換基はハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基
、アリール基。

アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニ
ル基、アリールオキシカルボニル基、スルファモイル基
、カルバモイル基、ヒドロキシ基。

アルカンスルホニル基、アリールスルホニル基、アルキ
ルチオ基もしくはアリールチオ基等である。

Ｒ５１，Ｒ５２，Ｒ５３もしくはＲ５４がアリール基全
表す時、アリール基Ｖｉｍ換されていてもよい。置換基
として、アルキル基、アルケニル基。

アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、ハロゲン原子
、ニトロ基、アミノ基、スルファモイル基。

とドロキシ基、カルバモイル基、アリールオキシカルボ
ニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アシル
アミノ基、シアノ基もしくはつ、レイド基等である。

Ｒ５１％Ｒｓｚ、ＲｓａもしくはＲ５４がへテロ環基全
表す時、ヘテロ原子として窒素原子、酸素原子、イオウ
原子を含むｊｊ５（又は６員環の単環もしくは縮合ｔｉ
ｔ表し、ピリジル基、キノリル丞。

フリル基、ベンゾチアゾリル基、オキサシリル基。

イミダゾリル基、チアゾリル基、トリ了ゾリル基。

ベンゾトリアゾリル基、イミド基、オキサジン基等から
選ばれたこれらは、更に前記アリール基について列挙し
た置換基によって置換されていてもよい。

一般式ＣＣＩＶ’Ｊにおいて、Ｒ５２にｔまれる炭素の
数は／％ｌｊである。

一般式〔ＣＶ）において、Ｒ５３及びＲ５４に含まれる
合計の炭素の数は／−、−／ｊである。

一般式（ＣＩ）において、Ｙは下記一般式（ＣＶＩ）に
よって表すこともできる。

一般式〔ＣＶＩ） 一’１’　ＩＭＥ−Ｔ　ＮＨＩ　Ｂ　Ｉ　Ｔ式中、ＴＩ
ＭＥ基はカプラーのカップリング位と結合し、カラー現
像主薬との反応によシ開裂できる基であり、カプラーよ
り開裂した後、ＩＮＨＩＢＩＴ基を適度に制御して放出
できる基である。

ＩＮ）ＩＩＢＩＴ基は現閾抑制剤である。

上式において−’１’ＩＭＥ−ＩＮＨＩＢＩＴ基は好ま
しくは欧州特許ＩＱ！　、４λ１号に記載の一般式（Ｘ
ｌ）〜−一般式Ｘｌｌｌｌである。

上記の拡散性ＤＩＲ化合物のうち、一般式「Ｃ■ａ）、
（ＣＬ［ｂ）乃至（ＣＶ）で表わされる離脱基を持つも
のは特に好ましい。

人で表されるイエロー色画鐵形成カプラー残基としては
、ピバロイルアセトアニリド型、ベンゾイルアセトアニ
リド型、マロンジエステル型、マロンジアミド型、ジベ
ンゾイルメタン型、ベンゾチアゾリルアセトアミド型、
マロンエステルモノアミド型、ベンゾチアゾリルアセテ
ート型、ベンズオキサシリルアセトアミド型、ベンズオ
キサシリルアセテート型、マロンジエステル型、ベンズ
イミダゾリルアセトアミド型もしくはベンズイミダゾリ
ルアセテート型のカプラー残基、米国特許第３．ｔμ／
　、１１０号に含まれるヘテロ環置換ア七ドアミドもし
くはヘテロ環ｖｔ換アセテートから導かれるカプラー残
基、又は米国特許第３．７７０、弘ｔＬＬｔ号、英国特
許第１．ＩＡｊ？、／７／号、西独特許（（ＪＬＳＩ第
１．　ｊ０３．０？２号、＋キ開昭６０−／ｊり７３Ｊ
′号もしくはリサーチ・ティスフロージャー１５フ３フ
号に記載のアシルアセトアミド類から尋かれるカプラー
残基、又は米国特許第弘、０μＡ　、　５７４４号に記
載のへテロ現型カプラー残基等が挙げられる。

Ａで表されるマゼンタ色画像形成カプラー残基としては
、ｊ−オキンーコーピラゾリン核、ピラゾロ−（Ｚ、５
−ａ）ベンズイミダゾール核又はシアノアセトフェノン
型カプラー残基全音スルカプラー残基が好ましい。

Ａで表されるシアン色画家形成カプラー残基としては、
フェノール核又はα−ナフトール核を有するカプラー残
基が好ましい。

一般式〔Ｉ）においてＡは欧州特許１０／、ｌ。

１１号に記載の一般式ＣＩＡ）、（ＩＩＡ）、［ＬＬ［
Ａ）、ＣＩＶＡ）、［ＶＡ）、ＣＶＩＡ）、ＣＶＪＩＡ
）。

０１１［Ａ）、　　ＣＩＸＡ）で表わされるものが好ま
しい。

以下に拡散性ＤＩＥ’（カプラーの具体例を示す。

ＣＨａ　　ＣＨａ ”””３　　　　　　　　　　　　　　（ｔ）ＣｓＨｔ
、Ｎ″Ｎ ■ Ｈ２ Ｈ２ α α ［）−２０ Ｃ） Ｄ−λｌ Ｄ−λコ Ｄ−λ３ Ｄ−コμ Ｄ−３３ ［）−Ｊ　弘 Ｈ５ｃ２−に４ Ｄ−Ｊり ）１５Ｌ２−ＮＵＮ ０−＜ｃμ Ｄ−≠ｊ −ａ６ 本発明に係る上記の拡散性ＤＩＲ化合物は、米国特許第
３．コλ７　、１１４１号、同第Ｊ　、　ｌ、／７　。

コタノ号、同第３．り３３　、５００号、同第３゜りｓ
ｒ、りＰｊ号、同第≠、／４１Ｆ、１１１４号。

同第μ、ココ３≠、７１号、特開昭ｊｉ−ｉ、１ｘ３２
号、同６７−！１．ＩｒＪ７号、英国特許第２゜０７０
　、λ≦６号、同第コ、０７２，３４３号、リサーチ・
ディスクロージャ−２／２号／　ｙｒｉ年７λ月第λ／
２２１等に記載された方法で、容易に合成することがで
きる。

本発明において非感光性層にはハロゲン化銀が入ってい
ても！た全くすくても本発明の効果そのものＫは影Ｖは
ない。感光性ハロゲン化銀が含有されて＾る鳩舎には該
非感光性層に含まれる現滓王薬の酸化生成物とのカップ
リング反応を起し得る化付物全モル景中のよ０％以上、
好ましくＶ１７０１以上、よシ好ましくはり０％以上（
１００％であれば極めて有利である。）がＤＩＲ化合物
であるようにすることにより、該層の感光性ハロゲン化
錯の現１象が著しく抑制され、冥質的に非感光性といえ
るからである。

拡散性ＤＩＲ化合切の添加旬［はｏ、ｏｏｏｏｉ〜０．
θ０２　ｍｇ　ｌ　／　ｍ　　が好ましく、より好まし
くは０．００００２〜０．００１ｍ０１７ｍ　　である
。

非感光性層の膜厚は０．／−ｊμが望ましく。

０．３〜３μがより好ましい。

本発明において（広散性ＤＩＲ化合物、その他後述のカ
プラーｔハロゲン化銀乳剤層または非感光性層に再入す
るＫは公知の方法、同えば米国特許〕、３ココ、０２７
号に記載の方法などが用いられる。例えばフタール酸ア
ルキルエステル（ジブチルフタレート、ジオクチルフタ
レートなト）。

リン酸エステル（ジフェニルフォスフェート、トリフェ
ニルフォスフェート、トリクレジルフォスフェート、ジ
オクチルブチルフォスフェート）。

クエン酸エステル（例えばアセチルクエン酸トリブチル
）、安息香酸エステル（例えば安息香酸オクチル）、ア
ルキルアミド（例えばジエチルラウリルアミド）、脂肪
酸エステル類（例えはジブトキシエチルサクシネート、
ジエチルアゼレート）。

トリメシン酸エステル類（例えばトリメソン酸トリブチ
ル）など、又―沸点的３θ０Ｃないし／ｊＱ０Ｃの４機
溶媒１例えば酢酸エチル、酢酸ブチルの如き低級アルキ
ルアセテート、プロピオン酸エチル、−級ブチルアルコ
ール、メチルインブチルケトン、β−エトキシエチルア
セテート、メチルセロソルブアセテート等に溶解したの
ち、親水性コロイドに分散される。上記の高沸点有機酪
媒と低沸点有機溶媒とは混合して用いてもよい。

又、特公昭ｊ／−ＪヂｔｒＪ号、特開昭５ｔ−ｊＰりμ
３号に記載されている重合物による分散法も使用するこ
とができる。

カプラーがカルボン酸、スルフォン酸の如き酸基を有す
る場合にＦｉ、アルカリ性水溶液としてズ水性コロ１ド
中に導入される。

本発明の感光材料の乳４１層や中間層に用いることので
さる結合剤ま１ζは保ｄコロイドとしては。

ゼラチン？用いるのが有利であるが、それ以外の親水性
コロイドも用いることができる。

たとえばゼラチン訪導体、ゼラチンと他の高分子とのグ
ラフトポリマー、アルブミン、カゼイン寺のｉ白ａ；ヒ
ドロキシエチルセルロース、カルボキシ、メチルセルロ
ース、セルロース硫酸エステル−等の如きセルロース誘
感体、アルギン酸ソーダ、＃粉誘導体などの詔紡導体；
ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール部分アセ
タール、ボ１７−Ｎ−ヒニルビロリドン、ポリアクリル
酸。

ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニルイ
ミタゾール、ポリビニルピラゾール等の単一あるいは共
寥合体の如き多種の合成製水性高分子＠　１１を用いる
ことができる。

ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか、酸処理ゼラ
チンやＢｕｌｌ、Ｓｏｃ、Ｓｃｉ。

Ｐｈｏｔｌａｐａｎ、Ａ／　ｔ、ｐＪｏ　（ｉりぶ６ン
に記１ζｔされたような酵素処理ゼラチンと用いてもよ
く、１１乙ゼラチンの加水分解物や酵素分解物も用いる
ことができる。ゼラチン誘害体としては。

ゼラチンにｙｃとえば酸）−ライド％厳無水物、イソシ
アナート傾、ブロモ酢酸、アルカンサルトン類。

ビニルスルホンアミド類、マレインイミド化合物２、ポ
リアルキレンオキシドｍ、エポキシ化合物類等１種々の
化合物を反応させて得らｒしるものがもちいられる。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層にはハロ
ゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化
銀及び塩化釧のいずれを用いてもよい。好ましいハロゲ
ン化銀はｌ！モルチ以下の沃化銀を言む沃臭化鋳である
。稀に好ましいのは２モル％から／ｊ２モル％での沃化
＠を含む沃臭化銀である。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（球状
”１ｆｃｔｄ球に近似の粒子の場合は粒子直径。

立方体粒子の場合は接炎を粒子サイズとし、投影（［０
績にもとすく平均で表わす。）Ｖｉ特に問わないが３μ
以下が好ましい。

粒子サイズは狭くても広くてもいずれでもよい。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、へ方体のよ
うな規則的な結晶体全有するものでもよく、また球状、
板状などのような変則的な結晶体を持つもの、或いはこ
れらの結晶形の複合形でもよい。他々の結晶形の粒子の
混合から成ってもよい。

壕だ粒子の直径がその厚みのｊ倍以上の超平板のハロゲ
ン化銀粒子が全投影面積のｊｏｑｂ以上を占めるような
乳剤ヲ沙用してもよい。

ハロゲン化銀粒子は内部と表層とが１４なる相をもつ層
状構造でも、接合構造でも、１７を均一の相から成って
いてもよい、またａ滓が王として表面に形成されるＬう
な粒子でもよく１粒子内部に王として形成されるような
粒子で６つでもよい。

本発明に用いられる写１ｃＡＮｊｔｄＰ　、　Ｇｌａｆ
ｋｉｄｅｓｌｉＦｃｈｉｍｉｅ　　ｅｔ　　Ｐｈ）’５
ｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｂｉｑｕｅ（Ｐａｕｌ　
Ｍａｎｔｅ１社刊、１９６７年１．０．Ｆ。

Ｄｕｆｆｉｎ　者Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｅｍｕ
ｌｓｉｏｎＣｈｅｍｉｓｔｒｙ（’ｌ’ｈｃ　Ｆ’ｏｃ
ａｌ　Ｐｒｅｓｓｆ４１ｈ　／２６６年）、　Ｖ　、　
Ｌ　、　Ｚｅｌｉｋｍａｎ　　ｅｔ　　ａｌＡｆｈｉａ
ｋｉｎｇ　　ｉｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　ｐＨｏｔｏｇｒ
ａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎ（Ｔｈｅ　　Ｆｏｃａｌ　
　Ｐｒｅｓｓ　　刊、ｌりｔμ年）などに記載された方
法を用いて調整することができる。即ち、酸性法、中性
法、アンモニア法等のいずれでもよく、又可溶さ鏝頃と
可溶性ハロゲン塩を反応させる形式としてＦｉ、片側混
合法、同時混合法、それらの組合せなどのいずれを用い
てもよい。

粒子ｔＵイオン過剰の下において形成させる方法（いわ
ゆる逆混合法）を用いることもできる。

同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成され
る液相中のｐＡｇを一定に保っ方法、即ち、いわゆるコ
ンドロールド・ダブルジェッ）　法を用いることもでき
る。

この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一
に近いハロゲン化銀乳剤が得られる。

別々釦形成した一種以上のハロゲン化銀乳剤を混合して
用いてもよい。

ハロゲン化銀粒子形成又は物理熟成の過程において、カ
ドミウム塩、亜鉛頃、鉛塩、タリウム塩。

イリジウム塩又はそのｆｌ頃、ロジウム塩又はその錯塩
、鉄塩又は鉄錯塩などｂ共存あせてもよい。

乳剤は沈殿形成後あるいは吻埋熟成凌に１通常可Ｍ注塩
類ヲ除去されるが、そのための手段としては古くから知
られたゼラチンをゲル化させて行うターデル水洗法を用
いてもよく、また多価アニオンより成る無機塩類、例え
ば硫酸ナトＩＪウム。

アニオン性界面活性剤、アニオン性ポリマー（例えばポ
リスチレンスルホン酸）、あるいはゼラチン誘尋体（例
えば脂肪族アシル化ゼラチン、芳香族アシル化ゼラチン
、芳香族カルバモイル化ゼラチンなど）？利用した沈降
法（フロキュレーション）を用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常は化学増感される。

化学増感のため略′（は２例えｆｉｔ−１、Ｆｒ１ｅｓ
ｃｒ　　編”’Ｄｉｅ　　Ｇｒｕｎｄｌａｇｅｎ　　ｄ
ｅｒＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉａｃｈｅｎ　　Ｐｒｏｚｅ
＋ｓｓｅ　ｍｉｔＳｉｌｂｅｒｈａｌｏｇａｎｉｄｅｎ
”　　（ＡｋａｄｅｍｉｓｃｈａＶｅｒｌａｇｓｇｅｓ
ｅｌｌｓｃｈａｆｔ、　　／り６ｆ）Ａ７５〜７７ｇ員
にＪｄ社の方法を用いることができる。

すなわち、活性ゼラチンや銀と反応しうる硫黄を苫む化
合物（−１えげ、チオ蝋１飢チオ尿素類、メルカプト出
会物知、ローダニン類）上用いる硫黄増感法；還元性＠
質Ｃ例えば、第一すす塩、アミン類、ヒドラジンＭ４体
、ホルムアミジンスルフィン酸、シラン化合物）を還元
増感法；貴金属化合物（例えば、全錯塩のほかＰ　ｔ−
Ｉ　ｒｂ　Ｐ　ｄなどの周期律表■族の全編の錯塩）ｆ
、用いる貴金属増感法などを単独または組み合わせて用
いることができる。

本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し、あるい
は写真性能を安定化させる目的で。

種々の化合物金言有させることができる。すなわちアゾ
ール類、声１えはベンゾチアゾリウム＠、ニトロイミダ
ゾール類、ニトロベンズイミダゾール類、クロロベンズ
イミダゾール類、ブロモベンズイミダゾール自、メルカ
プトチアゾール類、メルカプトベンゾチアゾール類、メ
ルカプトベンズイミダゾール鶏、メルカプトチアジアゾ
ール類、アミノトリアゾール畑、ベンゾトリアゾール類
、ニトロベンゾトリアゾール知、メルカプトテトラゾー
ル類（特に／−フェニル−！−メルカプトテトラゾール
）など；メルカプトピリミジン類；メルカプトトリアジ
ン類；たとえはオキサドリンチオンのようなチオケト化
合物：了ザイ／デン類、たとえばトリアザインデン知、
テトラアザインデン麺（特にμｍヒドロキシ屓！ｓ（／
、ＪＩＪａ、７１テトラアザインデン類）％はンタアザ
インデン類なト：ベンゼンチオスル７オン酸、ベンゼン
スルフィン酸、ベンゼンスルフオン酸アミド等のような
カブリ防止剤または安定剤として却られた。多くの化合
物を加えることができる。

本発明を用いて作られる感光材料の写真乳剤層または他
の親水性コロイドＭＫは塗布助剤、帯電防止、スベリ性
改良、乳化分散、接着防止及び写真特性改良（例えば、
現随促進、硬調化、増感）＠一種々の目的で、棟々の界
面活性Ａｌｌ金含んでもよい。

向えばサポニン（ステロイド系）、アルキレンオキサイ
ド誘碑体（例えばポリエチレングリコール、ポリエチレ
ングリコール／ポリプロピレングリコール縮合物、ポリ
エチレングリコールアルキルエーテル類又はポリエチレ
ングリコールアルキルアリールエーテル類、ポリエチレ
ングリコールエステル類、ポリエチレングリコールンル
ビタンエステル幼、ポリアルキレングリコールアルキル
アミン又はアミド類、シリコーンのポリエチレンオΦ廿
イド付別物類）、クリシドール誘導体（例えばアルケニ
ルコハク酸ポリグリセリド、アルキルフェノールボリグ
、リセリド）、多価アルコールの脂肪酸エステルゆ、糖
のアルキルエステル類などの非イオン性界面活性剤：ア
ルキルヵルボン酸塩、アルキルスルフォン酸塩、アルキ
ルベンゼンスルフォン酸塩、アルキルナフタレンスルフ
ォン酸＠、アルキル硫酸エステル傾、アルキルリン酸エ
ステル類、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルタウリンＭ、スル
ホコハク酸エステル類、スルホアルキルポリオキシエチ
レンアルキルフェニルエーテル類。

ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル類などのよ
うな、カルボキシ基、スルホ基、ホスホ基。

蝋酸エステル基、リン酸エステル基等の酸性基を含むア
ニオン界面活性剤；アミノ酸類、アミノアルキルスルホ
ン酸類、アミノアルキル硫酸又はリン酸エステル！！ｉ
ｉｊ、アルキルベタイン類、アミンオキシド類などの両
性界面活性剤；アルキルアミン塩類、脂肪族あるいは芳
香族第μ級アンモニウム塩＠、ピリジニウム、イミダゾ
リウムなどの祷素環第μ級アンモニウム塩類、及び脂肪
族又ｉｉ復素ｍｋ含むホスホニウム又はスルホニウム塩
類などのカチオン界面ｔｆｉ性剤を用いることがでさる
。

本開明の写真感光材料の写真乳剤ＪｖＴＶＣは感電上昇
、コントラスト上昇、または現欺促進の目的で。

たとえばポリアルキレンオキシドまたはそのエーテル、
エステル、アミンなどの酵導体、チオエーテル化合物、
チオモルフォリンａＪ、四級アンモニウム塩化合物、ウ
レタン−導体、尿累肪纏体、イミダゾール誘尋体、３−
ピラゾリドン泗吾を含んでもよい。

本発明に用いる写真感光材料には、写真乳剤層その他の
親水性コロイドノψに寸乾安定性の改良などの目的で、
水不溶又は離溶性合成ポリマーの分散−を首むことかで
きる。例えばアルキル（メタ）了クリレート、アルコキ
シアルキル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）
アクリレート。

（゛メタ）アクリルアミド、ビニルエステル（例工ば酢
酸ビニル）、アクリロニトリル、オレフィン、スチレン
などの単独もしくは組合せ、又はこれらとアクリル酸、
メタクリル酸、α、β−不飽和ジカルボン酸、ヒドロキ
シアルキルＣメタ）アクリレート、スルホアルキル（メ
タ）アクリレート。

スチレンスルホン酸等の組付せを単量体成分とするポリ
マーを用いることができる。

本開明を用いて作られる写真乳剤から成る層の写真処理
には、輿１えはリサーチディスクロージヤー／７４号第
２Ｉｒ〜３０頁に記載されているような公知の方法及び
公知の処理液のいず７″Ｌ′ｌｒ：も適用することがで
きる。この写真処理は目的に応じて、或いは色其帥を形
成する写真処理（カラー写真処理）のいずれであっても
よい。処理温には通常、ｉｒｅ′Ｃからｊｏ’ｃｏ間に
選けれるカ、１ｆ０ｃ：より低い＠度また虹！０°Ｃを
こえる温耽としてもよい。

玩味処理の特殊な形式として、現１を生薬を感光材料中
１例えば乳剤層中に含み、感光材料をアルカリ水溶液中
で処理して現像を行わせる方法を用いても良い。現作王
桑のうち、疎水性のものはリサーチディスクロージャー
１６り号のノ６りｕＪ、米国特許Ｊ　、７３９．１１９
０号、英国特許ｒｉ３゜２５３号又は西狸特許／　、６
４Ｌ７．７６３号などＶＣ記載の棟々の方法で乳剤海中
に宮まぜることができる。このような現蹟処理はチオシ
アン酸塩に゛　よる銀塩安定化処理と組み会わせてもよ
い。

定着液としては一般に用いられる組成のものを使用する
ことができる。定層剤としてはチオ硫酸塩、チオ７アン
酸塩のほか、定婦剤としての効果の知られている有機硫
黄化合物全使用することができる。定着液には硬膜ざい
として水ｍ性アルミニウム塩を含んでもよい。

色素隊全形成する場合には常法が適用できる。

ｆｌＪえば、ネガポジ法（例えば’Ｊｏｕｒｎａｌ　　
ｏｆｔｈｅ　　５ｏｃｉｅｔ）’　　ｏｆ　［ｖｉｏｔ
ｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅａｎｄ　Ｔｅ１ｅｖｉｓｉｏｎ
　　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ　　”　ｌｒ　／巻（ノｙｓ３
年１．４Ａ７〜７０１頁に記載されている）寺。

カラー現１象液は、一般に、発色現像主薬を富むアルカ
リせ水浴液から成るｃ１発発色現１象鏝公知ノー級芳香
族アミン３Ａ家剤、例えばフェニレンジアミン″ｆ：Ｊ
（汐１１えｆｉぐ一アミノーＮ、Ｎ−ジエチル了ニリン
１．７−メチル−な−丁ミノーＮ、Ｎ−ジエチルアニリ
ン、弘、−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエ
チルアニリン、３−メチル−μｍｍアミノ−Ｎ−エチル
−Ｎ−β−ヒトミキシエチルアニリン３−メチル−μｍ
アミ／−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホアミドエチ
ルアニリン。

μｍアミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキ
シエチルアニリンなど）を用いることができる。

この他Ｌ　、　Ｆ　、　Ａ　、　Ｍａｓｏｎ　著Ｐｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈｉｃＰｒｏｃｅｓｓｔｎｇ　Ｃｈｅｍｉ
ｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ刊、−／２乙を年
）のＰ、２２６〜２コタ、米国特許λ、ｌデＪ、０／ｊ
号、同コ、！タコ、３４ｔＡ号。

特開昭弘ｒ−Ａμ２３３号などに記載のものを用いても
よい。

カラー現雌液はその他、アルカリ金属の亜硫酸塩、炭酸
塩、ホウ酸塩、及び＋）７ＰｐＩ鷹の如きｐＨｔｐ　ｆ
ｒｔｔ剤、具化物、沃化物、及び有機カブリ防止剤の如
き坑像抑制剤ないし、カブリ防止剤などを含むことがで
さる。又必要に応じて、硬水軟化剤。

ヒドロキシルアミンの＆Ｏｅ保恒剤、ベンジルアルコー
ル、ジエチレングリコールの如き有機浴剤。

ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩。

アミン類の如き現像促進剤１色素形成力フラー。

競争カゾラー、ナトリウムボロンハイドライドの如きか
ぶらせ剤、ｌ−フェニル−Ｊ−ビシゾリドンの如き補助
現し薬、粘性付与剤、ポリカルボン酸系キレート剤、酸
化防止剤などｔ営んでもよ、い。

発色現１象鏝の写真乳剤層は曲常漂白処浬喝れる。

醸白処理は、定沿処理と同時に行われてもよいし。

個別に行われてもよい。誤白剤としては、ダ１えば鉄（
ｔｌｌ　］　、コバルト（Ｉｌｌ　）　、クロム（〜１
１）、銅（１１）などの多価金属の化会吻、過ｔＯＡｔ
Ｊ、キノン類、ニトロン化合物等が用いられる。

沙１１えば、７エリシアン化物１重クロム酸塩、鉄（Ｉ
Ｊ［）またはコバルト（［１１＋の有機錯塩、向えばエ
チレンジアミン四酢酸、ニトリロトリ酢酸、ｌ。

３−ジアミノ−２−プロパツール四酢酸ナトのアミノポ
リカルボン酸類あるいはクエン酸、１１石酸。

リンゴ酸などの有機酸の錯塩；過硫酸塩、過マンガン酸
塩；ニドロンフェノールなどを用いることができる。こ
れらのうちフェリシアン化カリ、エチレンジアミン四酢
酸鉄（！１１１ナトリウム及びエチレンジアミン四酢酸
鉄（ＩＩＩ）アンモニウムは特に有用である。エチレン
ジアミン四＃：酸鉄［１１）錯塩は孤立の漂白液におい
ても、−浴漂白足着液においても有用である。

漂白または漂白定７１Ｆ叡には、米国特許Ｊ、０μλ、
ｊコＯ号、同３．１瞑ｉ、ｙｔｔ号、特公昭ａｓ−ｒｊ
ｏ６号、特公昭ａｓ−ｇｒＪｂ号などに記載の蒙白１疋
進剤、特開昭１３−６６７３λ号に記載のチオール化合
物の他、種々の拳加削を加えることもできる。

本発明に用いられる写真乳剤は、メチン色素に１その他
によって分光増感されてもよい。用いられル色ｘ　ｙｃ
　Ｖｉ、シアニン色素、メロシアニン色素。

複合シアニン色５１！、複合メロシアニン色素、ボロｚ
−ラージアニン色素、ヘミシアニア色Ｉｘ％スチリル色
票およびヘミオキソノール色素が包含される。特に有用
な色素Ｖｉ、シアニン色累色票ロ７アニノ色素、および
複合メロシアニン色素Ｋ　ＰＡする色素である。これら
の色素類には、塩基性異部環核としてシアニン色素類に
通常利用される核のいずれをも適用できる。−Ｆなわち
、ピロリン核、オキ−１？　ソリン核、チアゾリン核、
ビロール核、オキサゾール核、チアゾール核、セレナゾ
ール核、イミダゾール核、テトラゾール核、ピリジン核
など；これらの核に脂環式炭化水累環が融合しｔ核；及
びこれらの核に芳香族炭化水素環が融合した核。

即チ、インドレニン核、ベンズインドレニン核。

インドール核、ベンズオキサドール核、ナフトオキサゾ
ール核、ベンゾチアゾール核、す７トチアゾール核、ベ
ンゾセレナゾール核、ベンズイミダゾール核、キノリン
核などが適用できる。これらの核は炭素原子上ｔＣｖｔ
換されていてもよい。

メロシアニン色素または複合メロシアニン色素ＶＣはケ
トメチレン構造金有する核として、ピラゾリン−！−オ
ン核、チオヒダントイン核、２−チオオキサゾリジン−
１１μｍジオン核、チアゾリジンーＪ、４Ｃ−ジオン核
、ローダニン核、チオバルビッール酸核などのｊ〜６員
異節環核を適用することができる。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてもよく、増感色素の組合せは特に１強色増
感の目的でしばしば用いられる。

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、
強色増感を示す物′Ｒを乳剤中に含んでもよい。

本発明は、支持体上に少なくとも一つの異なる分＋ｉ度
を有する多層多色写真材料にも適用でき心。多層天然色
写真材料は１通常、支持体上に赤感性乳剤ｒｃ１．緑感
性乳剤層、及び青感性乳剤層を各々少なくとも一つ有す
る。これらの層の順序は必要に応じて任意に選べる。赤
感性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑感性乳剤層にマ
ゼンタ形成カプラーｔ、　ｆｆ’感性乳剤層にイエロー
形成カプラー１それぞれ含むのが通常であるが、場合に
より異なる組合せ全とることもできる。

本発明を用いて作られた写真感光材料の写真乳剤層や非
感光性ｉＫは色素形成カプラー、即ち。

発色現像処理において芳香族１級アミン現像薬（例工ば
、フェニレンジアミン誘導体や、アミンフェノール誘導
体など）との酸化カップリングによって発色しうる化合
物を併せて用いてもよい。

例えばマゼンタカプラーとして、ｊ−ピラゾロンカプラ
ー、ピラゾロベンツイミダゾールカプラー。

ピラゾロトリアシー、ルカプラー、シアノアセチルクマ
ロンカプラー、開鎖アシルアセトニトリルカプラー寺が
あり、イエミーカプラーとして、アフルアセトアミドカ
ブラー（９１，ｔはベンゾイルアセトアニリド類、ピバ
ロイルアセトアニリド釘１）、等がるり、シアンカプラ
ーとして、ナフトールカプラー、及びフェノールカプラ
ー等がある。これらのカプラーは分子中にバラスト基と
よばれる疎水基を有する非拡散性のもの、またはポリマ
ー化されたものが望ましい。カプラーは、＠イオンに対
し仏当量性あるいはコ当陸性のどちらでもよい。

又１色補正の効果音もつカラードカプラー、あるいは現
像にともなって現像抑制剤を放出するカプラー（いわゆ
るＤＩＲカプラー）であってもよい。

また本願において拡散性ＤＩＲ化合物は１本発明にかか
る非感光性層だけでなく、それ以外の感光層、中間層に
同時に用いることができる。同一色相に発色する層でな
くともよい。

又、ＤＩＲＩｎカプラー以外、カップリング反応の生成
物が無色であって、現１政抑制剤を放出する無呈色ＤＩ
Ｒカップリング化合物金含んでもよい。

１）Ｉｎカプラー以外に現像にともなって現１政抑制剤
を放出する化合物′ｆ：感光感光材忙中んでもよい。

上記カプラー等は、感光材料に求められる特注？満足す
るために同一層に二種ｖ以上を併用することもできるし
、同一の化合物を異なった２層以上に添加することも、
もちろん差支えない。

使用する写真用カラー発色剤は、中間スケール自浄をあ
たえるように選ぶと都合がよい。シアン発色剤から形成
されるシアン染料の最大吸収帯は約６ＱＯから７コｏｎ
ｍの間であシ、マゼンタ発色剤から形成されるマゼンタ
染料の最大吸収帯は約ＳＯＯからｊｒｏｎｍの間であシ
、黄色発色剤から形成される黄色染料の最大吸収帯は約
ｌｔｏ。

からｊｒｏｎｍの間であることが好ましい。

本発明の写真感光材料には、写真乳剤層その他の親水性
コロイド＃ｌＣ無機またはｗ＋１にの硬膜剤を含有して
よい。輿１えばクロム塩（クロムミョウバン、酢酸クロ
ムなど）、アルデヒド類、（ホルムアルデヒド、グリオ
キサール、ゲルタールアルデヒドなどｌ、Ｎ−メチロー
ル化合物（−、？メチａ　−ル尿累、メチロールジメチ
ルヒダントインなト）。

ジオキサンｌ［４体Ｃλ、３−ジヒドロキシジオキサン
など）、活性ビニル化合物（／、！、！−トリアクリロ
イル〜へキサヒドロ−ｓ−トリアジン。

７．３−ビニルスルホニル−λ−プロパツールなど）、
活性ハロゲン化合物（２，弘−ジクロル−６−ヒドロキ
’／−ｓ−トリアジンナト）、ムコハロゲン破知Ｃムコ
クロル絃、ムコフェノキシクロル醒など）、などを単独
またＦｉ組み合わせて用いることができる。

本発明を用いて作られた感光材料において、親水性コロ
イド層に染料や紫外ゼＡ吸収剤などが含有される場合に
、それらは、カチオン性ポリマーなどによって媒染され
てもよい。

本発明を用いて作られる感光材料は１色カブリ防止剤と
して、ハイドロキノン誘導体、アミンフェノール誘４体
、没食子酸誘導体、アスコルビンｅ誘専体などを含有し
てもよく、その具体例は。

米国特許２，３４０，２９０号、同２　、　Ｊ３４　。

ｊＪ７号、同コ、４ｔＯＪ、７２／号、同一、４Ｌｌｒ
、６１１号、同コ、≦７１．Ｊ１４Ａ号、同コ。

７０／、／り７号、同Ｊ、７０＃、７／Ｊ号、同λ、Ｉ
２７ｊ、Ａｊり号、同２，７３２，３００％。

同ｘ、７３ｔ、７ｂｓ４！ｒ、特開昭ｊＯ−９２９１を
号、同、ｒＯ−９２９１ｒＹ号、同ｊＯ−４３？、：Ｚ
ｔ号、同よ０−／１０３３７号、同３２−／弘６２３６
号、特公昭！Ｑ−ノ３１１３号４に記載されている。

本発明を用いて作られる感光材料には、親水性コロイド
層に紫外線吸収剤金倉んでもよい。例えば、アリール基
で＃、ｍされたベンゾトリアゾール化合匈【例えば米国
特許Ｊ　、１３３．７り係号に記載のもの）、弘−チア
シリドン化合物（例えば米＠詩許Ｊ、Ｊ／４Ａ、７り弘
前、１可Ｊ、３３−２゜４１／号に記載のもの）、ベン
ゾフェノン化合物（例えば特開昭弘乙−２７１弘号昏て
記載のもの）。

ケイヒ酸エステル化合物Ｃ例えば米国特許３，７ｏｚ　
、ｒｏｓ号、同ｊ　、７０７．３７１号に記載のもの）
、ブタジェン化合物（例えは米国符許弘。

ｏ４ｃｓ、ｘλり号に記載のもの）、あるいは、ベンゾ
オキジドール化合ｖｌｆ例えば米国′ト「許３，７Ｑ０
，４ｃ１！号に記載のもの）を用いることができる。で
らに、米国特許３．μタタ、７６２号、刊開昭ｊ４ｃｍ
ＩＡＩ６．３ｊ号に記載のものも用いることができる。

紫外線吸収性のカプラー（例えばα−ナフトール系のシ
アン色素形成カプラー）や。

紫外４が吸収性のポリマーなどを用いてもよい。これら
の紫外線吸収剤は特定の層に媒染されていてもよい。

本発明を用いて作られた感光材料にＦｉ、親水性コロイ
ド層にフィルター染料として、あるいはイラジェーショ
ン防止その他種々の目的で水溶、性染料を廿Ｍしていて
もよい。このような染料には。

オキノノール染料、ヘミオキンノール染料、スチリル染
料、メロシアニン染４４．シアニン染料及びアゾ染料が
包會される。なかでもオキジノール染料；ヘミオキソノ
ール染料及びメロシアニン染料が有用である。

本発明を実施するに際して、下記の公知の退色防止剤全
併用することもでき、また本発明に用いる色像安定剤は
単独または２種以上併用することもできる。公知の退色
防止剤としてＶｉ、ノ・イドロキノン誘専体、没食子酸
訴導体、ｐ−フルコキシフェノール類、ｐ−オキシフェ
ノール８４体及びビスフェノール類等がある。

・・イドロキノン誘導体の具体例は米国特許コ。

３６０、λり０号、同λ、ｔＡ／１，６／Ｊ芳、同λ、
Ａ７ｊ、ｊ／ｇ号１回λ、７Ｑｌ、／り７号。

同２．７０４１，７／３号、同一、７λ１ｒｌＡｊ２号
、同コ、７３コ、３００号、同ｕ　、　７３３　、７６
ｓ号、同２，７１０，１ｒＯ１号、同コ、＋ｒノ乙。

ＯＪｒ号、英国特許／　、３４３　、り２１号等に記載
されており、没食子醗酵導体のそれは米ｌ３ｉｌ特許３
、μ３７．０７２号、同３．０６り、２６１号等に記載
されておし、ｐ−アルコキシフェノール類のそれは米国
製トλ、７３３，７６１号、同３゜６りｌ、りＱり号、
％公昭ダターコ０９７７号。

同ｊコーｔ６コ３号に記載されており、ｐ−オキシフェ
ノール誘導体のそれは米国特許Ｊ、４３２゜３００号、
同Ｊ　、　！７３　、　ＯＪ’０号、同３．ｊ７μｌ遥
２７号、同３．７１ｅ４Ａ、３３７号、／＃開昭！２−
３１Ａ３３号、同！コー７μ７１Ａ３４４号、同よコー
／ｊコ２コｊ号に記載されておシ、ビスフェノール類の
それは米国特許Ｊ　、　７００　、≠ｊｊ号に記載かあ
る。

以下１本始明を実施例ＰＣよって更に詳しく記述するが
１本発明はこれＫよって限定されるものではない。

実施例１ セルロースアセテートフィルム支ｍ体上に、’Ｆ’記に
示すような組成の各層よりなる感光材料、試料／Ｑ／〜
１０４１を作製した。

（試料１Ｏ７） 第１層：緑感乳剤層 塗布銀量・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・／、ｊｆ／ｍ２増感色累Ｉ・・・・
・・・・・・・・ｔ’４１モルに対してＪＸｌｏ−５モ
ル 増感色ＸＩＩ・・・・・・・・・・・・＠１モルに対し
て１ｘｌＯそル カプラーＥＸ−／・・・・・・・・・・・・銀１モルに
対して０．０６モル カプラーＤ−コア・・・・・・・・・・・・銀１モルに
対してｏ、ｏｏｉよモル（λ、　／Ｘ／　０　　　％ル
／ｍ　　ｌ第２層：中間層（ゼラチンＮ） ゼラチン塗布量・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・０．１．ｆ／ｍ２第３層：保睡層 ポリメチルメタアクリレート粒子（ｉ！径約ｌ。

！μ）を含むセラチン層 （ゼラチン塗布量　１．０ｔ／ｍ） 各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤Ｈ−／−Ｐ
％界面活性剤金添加した。

以上の如くして作製した試料を、試料１０／とした。

試料を作るのに用いた化合物 増感色素■：アンヒドローターエチルー！、ｊ′−ジク
ロロ−３，３′−ジー（ｒ−スルホプロピル）オキサカ
ルボシアニン・ナトリウム塩増感色素■：アンヒドＯ−
６，６，ｊ’、ｔ’−テトラクロロ−１，／’−ジエチ
ルー３．３′−シー（β−〔β−（ｒ−スルホプロポキ
シ）エトキシ〕エチルイミダゾロカルボシアニンヒドロ
キサイドナトリウム塩 ＥＸ−／ α Ｎａ （試料ｌＯλ） 試料１０／の第１層にカプラーＤ−２７を添加せず、そ
の代わ、９に第２層にＤ−２７，トリクレジルフォスフ
ェートの乳化分散物１．Ｄ−２７の塗布量がλ、１ｘｉ
ｏ　　’モル／ｍ２となるように添加した。

（試料１０３） 試料／Ｑ／の第１Ｎ１のカプラーＥＸ−／の代わりにカ
プラーＭ−Ｊ’ｉカプラーＥＸ−／と等モル添加する以
外は試料ｌＱｌと同様に作製した。

（試料／１７４ｔ） 試料ノ０２の第１）？ｒＩのカプラーＥＸ−／の代わり
にカプラーＭ−ｊｒカプラーＥＸ−／と等モル添加する
以外は試料ｌＯコと同様に作製した。

得られた試料／Ｑ／、ＩＱ弘を口元でウエツヂ＃！５ｔ
をし、処理したところ、はぼ同等の感度１階調のものが
得られた。

ここで用いた現酸処理は、下記の通ｔ）ＶＣ３ｒｏｃで
行なった。

／　カラー浅慮　・・・・・・・・・・・・３分ノｊ秒
λ　饋　　白　・・・・・・・・・・・・６分３０秒３
　水　　洗・・・・・・・・・・・・３分／ｊ秒μ　定
　　着・・・・・・・・・・・・６分３０秒ｊ　水　　
洗　・・・・・・・・・・・・３分／ｊ秒６　安　　定
　・・・・・・・・・・・・３分ｌｊ抄各工程に用いた
処理液組成は下記のものである。

カラー現１ν液 ニトロ三酢酸ナトリウム　　　　　　／、　Ｏｆ亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　　μ、ｏｙ炭酸ナトリウ
ム　　　　　　　　　　Ｊ（７，０？臭化カリ　　　　
　　　　　　　　　　　／、　４Ｌ７ヒドロキシルアミ
ン硫酸ＩＪＩ　　　　　　２．４ｔ、ｆ弘−（Ｎ−エチ
ル−Ｎ−βヒド ロキシエチルアミノ）−コー メチル−アニリン硫酸塩　　　　　仏、ｊ１水を加えて
　　　　　　　　　　　　ｉｌ漂白液 臭化アンモニウム　　　　　　　／６０．０？アンモニ
ア水（Ｊｒ％）　　　　　コｓ、Ｏｄエチレンジアミン
ー四酢酸ナト リウム鉄塩　　　　　　　　　ｉ、ｉｏ　　　Ｐ氷酢酸
　　　　　　　　　　　　　／μ　　ｄ水全加えて　　
　　　　　　　　　　／　　を定着液 テトラポリリン酸ナトリウム　　　　λ、Ｏ５’亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　μ、ｏｙチオ硫酸アンモ
ニウム（７０％Ｉ　　／７ｊ、０ｔｔ１重亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　　≠、１１水を加えて　　　　　　
　　　　　　ｌｔ安定液 ホルマリン　　　　　　　　　　　　ｒ、　ｏａｔｓ水
を加えて　　　　　　　　　　　　ｌｔこれらの試料の
マゼンタ合印の粒状性について慣用のＲＭＳ法で測定し
た。ＲＭＳ法による粒状性の判定は当事者間では周知の
事であるが’ＴｈｅＴｈｅｏｒｙ　　ｏｆ　　ｔｈｅ　
　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ”ｔＡｔ
ｈ　　Ｅｄ、Ｐ４　／　５’に記載されている。測定開
口は／Ｑμとした。

筐た試料／Ｑ／〜ｉｏμについてｌｌＯサイズに加工し
て実技撮影全行い、ついでキャビネサイズにプリントし
て粒状性の心理評価を行なった。

さらに試料ｉ０ｉ〜１０４Ａのマゼンタ色１撰の粒状性
についてヴイナースベクトルｒ　′６４１定開口μｌＯ
μ）を求めた。

以上のうち、Ｉ’（ＭＳ粒状性値、心理評価の結果につ
いて表／Ｋまとめた。

表−／Ｖｉ、拡散性色票形成カプラーを用いた試料ｌθ
ＪＶｉ、試料／Ｑｌに比べ、ＲＭＳ粒状値でみると粒状
が改良されていることを示している。

しかし２視覚的ＫＶｉ巨大な色鴬雲が目立ち１粒状はか
えって粗くみえることを示している。また。

非拡散性色素形成カプラーを用いた鳩の隣接層に拡散性
ＤＩＲカプラーを添加した場合（試料１０コ）の効果は
ＲＭＳ粒状値、視覚的な粒状共にわずかである。

これに対し、拡散注色紫形成カプラーを用いた層の隣接
層に拡散性ＤＩＲカプラー金添加した試料（試料ｌ０４
Ｌ）では、ＲＭＳ粒状値は勿論、視覚的な粒状も著しく
改良されており１本発明の効果が明らかである。

以上の結果は、ヴイナースベクトル（ｇｔ図）ｔみると
説明がつく。

４１４／図は、拡散性色票形成カプラーを用いた試料で
試料／Ｑ３）のスペクトルがＩＱサイクル／ｌよりも低
周波で上向き傾向が大きくなっておシ。

試料ｌＯ３においては大きなムラが目につきやすいこと
を示している。

こＡＫ対して瞬接する７ＩＮＫ拡散注ＤＩＲカプラーを
用いた試料（試料ｌＯグ）では、そのスペクトルＦｉ、
全領域にわたって試Ｈ／　Ｑ／〜１０３のいずれよりも
低い所に位置しており、心理的、視覚的粒状性が良く見
えることと一致する。

実施例２ セルロースアセテートフィルム支持体上に、下記に示す
ような組成の各層よりなる多層刀う−感光材料、試料コ
０／−一〇４Ａを作製した。

（試料λＯ／） 第７層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀を含むゼラチン層 第コＷｌ：中間層 λ、！−ジーｔ−オクチルハイドロキノンの乳化分散物
を富むゼラチン層 第３１―：第ｌ赤感乳剤層 銀塗布量　　　　　　　　　／、７７Ｐ／ｍ２増感色累
■・・・・・・・・・・・・銀１モルに対して６×ノｏ
　−５モル 増感色素■・・・・・・・・・・・・銀７モルに対して
／、ｊ”ｐｌ、ＩＱ−５モル カプラーＥＸ−２・・・・・・・・・・・・＜＃７モル
に対してＯ，Ｏ４Ａモル カプラーＥＸ−Ｊ・・・・・・・・・・・・味１モルに
対して０．００３モル カプラーＥＸ−μ・・・・・・・・・・・・ｆｉｉ！１
モルに対してｏ、ｏｏｏｔモル 槁μ層：第コ赤感乳剤層 銀塗布ｉ　　　　　　　　　　　””／ｍ２増感色累Ｈ
１・・・・・・・・・・・・銀１モルに対してＪＸｌｏ
−５モル 権感色ＸＩＶ・・・・・・・・・・・・銀１モルに対し
て１、コＸ／　０−５モル カプラーＥＸ−λ・・・・・・・・・・・・４１モルに
対して０．０２モル カプラーＥＸ−３・・・・・・・・・・・・鏝１モルに
対して０．００ノロモル カプラー［）−／弘・・・・・・・・・・・・銀１モル
に対して０．０／ｊ−Ｅ：ｋ（八りＸ　／　０　　’　
モ／ｌ／／ｍ　２１第ｊ層：中間層 第２層と同じ 第４層：第７緑感乳剤層 塗布銀粉　　　　　　　　　　）、ｓｙ７ｍ２増感色累
Ｉ・・・・・・・・・・・・銀１モルに対して３×１０
　　モル 増感色票」■・・・・・・・・・・・・銀１モルに対し
て１ＸＩＯモル カプラーＥＸ−／・・・・・・・・・・・・＠７モルに
対してＯ，ＯＳモル カプラーＥＸ−ｊ・・・・旧旧・・鏝１モルに対してｏ
、ｏｏｒモ５ル カプラーＥＸ−≠・・・・・・・・・・・・Ｍ１モルに
対してｏ、ｏｏｉｓモル 第７Ｎ：爾λ緑感乳剤１ｇＩ 塗布銀ｇ　　　　　　　　　　　／、４９７ｍ”増感色
素Ｉ・・・・・・・・・・・・銀１モルに対してλ、ｚ
ｘｉｏ　　　モル 増感色素、■・・・・・・・・・・・・銀７モルに対し
てｏ、ｒｘｔｏ　　　モル カプラーＥＸ−／・・・・・・・・・・・・銀１モルに
対してＯ，０４０モル 第２層：イエローフィルタ一層 ゼラチン水溶液中に黄色コロイド銀とコ・ｊ　−ジ−ｔ
−オクチルハイドロキノン乳化分散物とを含むゼラチン
層。

編り＃：第ｌｆ感乳剤層 ＠塗布＃　　　　　　　　　　　／、６９７ｍ２カプラ
ーＥＸ−６・旧・・・・・・・・鏝１モルに対して０、
　＋２ｊモル カプラーＤ−３３０，０’／ｊモル ＠　／　　ＯＩＮ　：　’；Ａ　２１ｇ　乳Ａ１１　ノ
傅塗布銀危　　　　　　　　　　　／、／ｙ７ｍ２カプ
ラーＥＸｉ・・・・・・・・・・・・−７モルに対して
。

０．０１モル 第１１層：保護層 ポリメチルメタアクリレート粒子（直径約７！μ）を含
むゼラチン層を塗布。

各層１ｃは上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤Ｈ−／や
界面活性剤金添加した。

以上の如くして作製した試料を試料λＱ／とした。

試料を作るのに用いた化合物 増感色票用：アンヒドローよ、５′−ジクロロ−３，３
７−ジー（ｒ−スルホプロピル）−２−エチル−チアカ
ルボシアニンヒドロキサイド・ビリ／ニウム塩 ｍｅ色ｘｉｖ：アンヒドローターエチル−３，３′−ジ
ー（ｒ−スルホプロピル）−μ　６　、４Ｌ／ｒ／−ジ
ベンゾチアカルボシアニンヒドロキサイド・トリエチル
アミン塩 Ｘ−２ ｎＣ４Ｈ９ Ｘ−ｊ Ｏ）１ Ｈ３ Ｘ−ｊ Ｅごζ−６ （試料−０２） 試料λＯ７の第弘層にカプラー［）−／弘を添カロせず
、その代わりに、第４ｃ層と第５層の間に中間層ヲ設け
、この中間７ｆ７に［）−／μ、トリクレジルフォスフ
ェートの乳化分数物を、［）−／弘の塗布′・ぜ：゛が
１．り×ｌＯモル／ｍ　となるように添加する以外は試
料λＯノと同様に調製した。

（試料λ（７Ｊ） 試料λＯ７のｅ４４ｔ／ＶのカプラーＥＸ−２の代わり
にカプラーＣ−乙をカプラーＥＸ−１と号モル施力口す
る以外は試料λＯ／と同様１０作製した。

（試料１ｏａ） 試料コ０λの第１Ａ層のカプラーＥＸ−コの代わりにカ
プラーＣ−Ｑ−，カプラーＥＸ−一と等モル６５加する
以外Ｖｉ試料２０コと同様に作製した。

得られた試料２０／−λＯμ全白光でウエツヂ露光し、
実施例１と同様の処理をし、その処理済試料について１
ＭＳ値、グイナースベクトルを求め、他（粒状性の心理
的評価も行なった。これら表−２より１色素拡散型カプ
ラーを用いｆｃ試料２０３は、試料λＱ／Ｊｉ比べ、Ｒ
ＭＳ粒状値でみると１粒状が改良されているが、視覚的
Ｖｃ壷ままだ大きなムラが少し目につく。

また、試料λＱコでは、ＲＭＳ饋および視覚的な粒状と
もに試料コ０／と比べて改良効果はごくわずかしか認め
らＡない。

これに対し、試料２０弘では、Ｒ八（ＳＩＩＩ！ならび
に視覚的な粒状ともＫｌｆしく改良されていることは明
らかである。

これらの結果はグイナースベクトル（Ｑ　２　＋７１に
おいても説明される。

試料２．０３のスペクトルは、ＩＱサイクル／鵡よシ低
周波の所で急に上向き傾向が大きくなり。

これは大きなムシが目につきやすいこと金表わしている
。

こｔｌ、らＫｘ−ｊして試料λ０４Ａではそのスペクト
ルが全領域にわたって試料コＱ／、−コ０３のいずれよ
りも低い所にあり、これは心理的、視覚的に粒状が良く
見えることと一致する。

【図面の簡単な説明】

Ｊ／図は試料／　Ｑ　／　、　／　Ｑ≠のヴイーナース
ペクトルを表わす。 Δ−−・−一・屹試料ｉ０ｔ ・・・・…・旧・・…・試料ＩＱμ 第コ図Ｆｉ試料−〇ノ〜−θμのグイ−ナースベクトル
全表わす。 Δ−−・−・−・Δ試料コＯ／ 特許出願人　富士写真フィルム株式会社第１図 ５ＰＡＴＩＡＬ　ＦＲＥＱＬＪＥＮＣＹ　　Ｕ　（Ｃ／
ｍｍ）・５ＰＡＴＩＡＬ　　ＦＲＥＱＬＪＥＮＣＹ　　
Ｕ　　（’／ｍ　ｍ　）昭和よ？年り０月／ｒ日

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に設けられたハロゲン化銀乳剤層の、少なくと
   も一つの層に発色現像主薬の酸化生成物と反応して、適
   度に色素がにじむ拡散性色素を生成する、非拡散性カプ
   ラーを含有し、かつこの層に隣接する位置に非感光性の
   中間層を少なくとも一つ有し、さらに、その中間層の中
   に、拡散性現像抑制剤または拡散性現像抑制剤プレカー
   サーをカップリング反応によつて放出するＤＩＲ化合物
   を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感
   光材料。