JPH0560490B2 - - Google Patents
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- JPH0560490B2 JPH0560490B2 JP24021485A JP24021485A JPH0560490B2 JP H0560490 B2 JPH0560490 B2 JP H0560490B2 JP 24021485 A JP24021485 A JP 24021485A JP 24021485 A JP24021485 A JP 24021485A JP H0560490 B2 JPH0560490 B2 JP H0560490B2
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Landscapes
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- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
技術分野
本発明は、耐熱性及び耐油性を必要とする分野
に使用されるゴム／金属複合体製品の製造におい
て、ゴム組成物と真鍮との接着方法に関するもの
で、タイヤ、ベルト、型物、ロール、ホース等の
製品の接着方法に使用できるものである。 従来技術 近年、タイヤ、ベルト、型物、ロール、ホース
等の多くのゴム製品は、高温加圧下で加熱された
油とともに長時間使用されるようになり、このよ
うな状態でのゴム製品の劣化は常に重大な問題で
ある。 ゴム製品の劣化が激しければ保守や交換に非常
な時間と労力が必要であるし、時には大事故をひ
きおこす原因となる。 耐油性に優れかつこのような高温（120℃〜150
℃）環境下で連続使用に耐えうるポリマーとして
は、アクリロニトリル・ブタジエン共重合体ゴム
（NBR）、アクリルゴム（ACM）、エチレンアク
リルゴム（AEM）；エチレン・アクリル−酢酸ビ
ニル共重合体ゴム（ER）、クロロスルホン化ポリ
エチレンゴム（CSM）、塩素化ポリエチレンゴム
（CM）、及びアクリロニトリル・ブタジエン共重
合体ゴム（NBR）等の共役ジエン部分を水素化
したゴム（いわゆる水素化NBR）等が知られて
いる。 一方、ゴム製品の耐熱性を高めるためには、加
硫時にイオウを使用するイオウ加硫ゴム組成物に
比し、有機過酸化物を使用する有機過酸化物加硫
ゴム組成物の方が耐熱性に優れることが知られて
いる。 ところが、有機過酸化物加硫ゴム組成物は、一
般に、イオウを含まないためブラスメツキを施し
たワイヤー（以下ブラスワイヤーと称す）等の真
鍮製品との接着が悪く、例えば、高温高圧下で使
用するゴム製品の補強材としてブラスワイヤーを
使用した場合、ブラスワイヤーとの間で界面剥離
に起因して製品が破壊する等の欠点がある。 また、有機過酸化物加硫ゴム組成物は、通常の
イオウ加硫ゴム組成物とはイオウ／有機過酸化物
相互の反応阻害による干渉のため、加硫物性が出
ず、接着しない欠点がある。 発明の目的 本発明の目的は、前述した従来技術の欠点を改
善し、高温環境下で長時間使用に耐えるゴム／金
属複合体製品の製造を可能にする有機過酸化物加
硫ゴム組成物と真鍮との接着方法を提供するもの
である。 発明の具体的構成 本発明は、不飽和ニトリルからの単位部分を10
〜45重量％含有するニトリル基含有エラストマー
100重量部に対し、有機過酸化物加硫剤を１〜15
重量部配合したゴム組成物(A)の上に、シリカ、レ
ゾルシン供与体、メチレン供与体の三成分系（以
下、HRHと称す。）およびイオウ系加硫剤を配
合したゴム組成物(B)を配し、さらにその上に真鍮
体を配し、加硫一体化することにより接着せしめ
るゴム組成物と真鍮との接着方法を提供するもの
である。ここで上述のレゾルシン供与体として
は、レゾルシン及びレゾルシンとホルムアルデヒ
ドの縮合物等が、またメチレン供与体としては、
通常ヘキサメチレンテトラミン等が一般的に用い
られることは公知である。 本発明者等は、耐油性に優れかつ120℃〜150℃
で長時間連続使用可能なゴム／金属複合製品を製
造するため種々の研究を行つてきた。一般に、有
機過酸化物加硫アクリロニトリル・ブタジエン共
重合体ゴムが耐熱性、耐油性に優れること、ま
た、アクリロニトリル・ブタジエン共重合体ゴム
の共役ジエン部分を水素化した共重合体ゴム（い
わゆる水素化NBR）がさらに耐熱性において優
れかつ高水素化率であるほど有利であり、また高
水素化率になれば、有機過酸化物による加硫が必
要であることは公知である。さらに、これらのゴ
ム組成物が、有機過酸化物加硫のためブラスワイ
ヤーと接着しないことも公知である。本発明は、
これらのゴム組成物とブラスワイヤーとの接着性
を改良する方法を見出したものであり、該ゴム組
成物とブラスワイヤーなどの真鍮体との間に、該
HRHを配合したイオウ加硫ゴム組成物を配合
し、加硫して一体化させれば、該ゴム組成物とブ
ラスワイヤーとの接着性を付与することができる
ことを見出し本発明に至つたものである。 以下に本発明を詳述する。 本発明は、ゴム組成物(A)の上にゴム組成物(B)を
配し、さらにその上に真鍮体を配し、加硫一体化
することにより、ゴム組成物(A)と真鍮との強い初
期接着力を得、ゴム組成物(A)の耐熱性、耐油性を
ゴム製品に有効に利用するものである。 (1) ゴム組成物(A) 不飽和ニトリルからの単位部分 を10〜45重量％含有するニトリル基含有ポリマ
ー100重量部に対し有機過酸化物加硫剤を１〜
15重量部配合した組成物である。 不飽和ニトリルからの単位部分が10重量％未
満であると、ゴム組成物(A)の耐油性が劣り、45
重量％を超えると、耐寒性が悪くなる。 特に、ゴム組成物(A)に水素化NBRと呼ばれ
る下記の共重合ゴムを用いると、耐熱性、耐油
性の優れたゴム組成物(A)が得られる。すなわち
水素化NBRは、重合体鎖中に、不飽和ニトリ
ルからの単位部分を10〜45重量％共役ジエンか
らの単位部分を０〜20重量％並びに不飽和ニト
リル以外のエチレン性不飽和単量体からの単位
部分および／または共役ジエンからの単位部分
を水素化した単位部分を90〜35重量％有する共
重合ゴムであり、下記式で示される飽和メチレ
ン鎖（Ｃ−Ｃ）、ニトリル基部分（VCN）、炭
素−炭素二重結合部分（Ｃ＝Ｃ）から構成され
る、共重合体ゴムである。 ［Ｃ−Ｃ］ ［VCN］ −（−CH2−CH＝CH−CH2−）Z ［Ｃ＝Ｃ］ ここでニトリル基部分（VCN）で記される
に使用されるゴム／金属複合体製品の製造におい
て、ゴム組成物と真鍮との接着方法に関するもの
で、タイヤ、ベルト、型物、ロール、ホース等の
製品の接着方法に使用できるものである。 従来技術 近年、タイヤ、ベルト、型物、ロール、ホース
等の多くのゴム製品は、高温加圧下で加熱された
油とともに長時間使用されるようになり、このよ
うな状態でのゴム製品の劣化は常に重大な問題で
ある。 ゴム製品の劣化が激しければ保守や交換に非常
な時間と労力が必要であるし、時には大事故をひ
きおこす原因となる。 耐油性に優れかつこのような高温（120℃〜150
℃）環境下で連続使用に耐えうるポリマーとして
は、アクリロニトリル・ブタジエン共重合体ゴム
（NBR）、アクリルゴム（ACM）、エチレンアク
リルゴム（AEM）；エチレン・アクリル−酢酸ビ
ニル共重合体ゴム（ER）、クロロスルホン化ポリ
エチレンゴム（CSM）、塩素化ポリエチレンゴム
（CM）、及びアクリロニトリル・ブタジエン共重
合体ゴム（NBR）等の共役ジエン部分を水素化
したゴム（いわゆる水素化NBR）等が知られて
いる。 一方、ゴム製品の耐熱性を高めるためには、加
硫時にイオウを使用するイオウ加硫ゴム組成物に
比し、有機過酸化物を使用する有機過酸化物加硫
ゴム組成物の方が耐熱性に優れることが知られて
いる。 ところが、有機過酸化物加硫ゴム組成物は、一
般に、イオウを含まないためブラスメツキを施し
たワイヤー（以下ブラスワイヤーと称す）等の真
鍮製品との接着が悪く、例えば、高温高圧下で使
用するゴム製品の補強材としてブラスワイヤーを
使用した場合、ブラスワイヤーとの間で界面剥離
に起因して製品が破壊する等の欠点がある。 また、有機過酸化物加硫ゴム組成物は、通常の
イオウ加硫ゴム組成物とはイオウ／有機過酸化物
相互の反応阻害による干渉のため、加硫物性が出
ず、接着しない欠点がある。 発明の目的 本発明の目的は、前述した従来技術の欠点を改
善し、高温環境下で長時間使用に耐えるゴム／金
属複合体製品の製造を可能にする有機過酸化物加
硫ゴム組成物と真鍮との接着方法を提供するもの
である。 発明の具体的構成 本発明は、不飽和ニトリルからの単位部分を10
〜45重量％含有するニトリル基含有エラストマー
100重量部に対し、有機過酸化物加硫剤を１〜15
重量部配合したゴム組成物(A)の上に、シリカ、レ
ゾルシン供与体、メチレン供与体の三成分系（以
下、HRHと称す。）およびイオウ系加硫剤を配
合したゴム組成物(B)を配し、さらにその上に真鍮
体を配し、加硫一体化することにより接着せしめ
るゴム組成物と真鍮との接着方法を提供するもの
である。ここで上述のレゾルシン供与体として
は、レゾルシン及びレゾルシンとホルムアルデヒ
ドの縮合物等が、またメチレン供与体としては、
通常ヘキサメチレンテトラミン等が一般的に用い
られることは公知である。 本発明者等は、耐油性に優れかつ120℃〜150℃
で長時間連続使用可能なゴム／金属複合製品を製
造するため種々の研究を行つてきた。一般に、有
機過酸化物加硫アクリロニトリル・ブタジエン共
重合体ゴムが耐熱性、耐油性に優れること、ま
た、アクリロニトリル・ブタジエン共重合体ゴム
の共役ジエン部分を水素化した共重合体ゴム（い
わゆる水素化NBR）がさらに耐熱性において優
れかつ高水素化率であるほど有利であり、また高
水素化率になれば、有機過酸化物による加硫が必
要であることは公知である。さらに、これらのゴ
ム組成物が、有機過酸化物加硫のためブラスワイ
ヤーと接着しないことも公知である。本発明は、
これらのゴム組成物とブラスワイヤーとの接着性
を改良する方法を見出したものであり、該ゴム組
成物とブラスワイヤーなどの真鍮体との間に、該
HRHを配合したイオウ加硫ゴム組成物を配合
し、加硫して一体化させれば、該ゴム組成物とブ
ラスワイヤーとの接着性を付与することができる
ことを見出し本発明に至つたものである。 以下に本発明を詳述する。 本発明は、ゴム組成物(A)の上にゴム組成物(B)を
配し、さらにその上に真鍮体を配し、加硫一体化
することにより、ゴム組成物(A)と真鍮との強い初
期接着力を得、ゴム組成物(A)の耐熱性、耐油性を
ゴム製品に有効に利用するものである。 (1) ゴム組成物(A) 不飽和ニトリルからの単位部分 を10〜45重量％含有するニトリル基含有ポリマ
ー100重量部に対し有機過酸化物加硫剤を１〜
15重量部配合した組成物である。 不飽和ニトリルからの単位部分が10重量％未
満であると、ゴム組成物(A)の耐油性が劣り、45
重量％を超えると、耐寒性が悪くなる。 特に、ゴム組成物(A)に水素化NBRと呼ばれ
る下記の共重合ゴムを用いると、耐熱性、耐油
性の優れたゴム組成物(A)が得られる。すなわち
水素化NBRは、重合体鎖中に、不飽和ニトリ
ルからの単位部分を10〜45重量％共役ジエンか
らの単位部分を０〜20重量％並びに不飽和ニト
リル以外のエチレン性不飽和単量体からの単位
部分および／または共役ジエンからの単位部分
を水素化した単位部分を90〜35重量％有する共
重合ゴムであり、下記式で示される飽和メチレ
ン鎖（Ｃ−Ｃ）、ニトリル基部分（VCN）、炭
素−炭素二重結合部分（Ｃ＝Ｃ）から構成され
る、共重合体ゴムである。 ［Ｃ−Ｃ］ ［VCN］ −（−CH2−CH＝CH−CH2−）Z ［Ｃ＝Ｃ］ ここでニトリル基部分（VCN）で記される
【式】は、不飽和ニトリルからの
単位部分であり、重量％で10〜45重量％であ
る。10重量％未満であると、耐油性が劣り、45
重量％を超えると耐寒性が悪くなる。 飽和メチレン鎖（Ｃ−Ｃ）で記される（−
CH2−CH2−）Xは、不飽和ニトリル以外のエチ
レン性不飽和単量体からの単位部分および／ま
たは共役ジエンからの単位部分を水素化した単
位部分であり、重量％で90〜35重量％である。 特に、水素化率は95％以上であることが好ま
しい。 飽和メチレン鎖（Ｃ−Ｃ）が90重量％超であ
ると、不飽和ニトリルからの単位部分（VCN）
が相対的に減少し、耐油性が劣り使用にたえな
い。また、飽和メチレン鎖（Ｃ−Ｃ）が、35重
量％未満で、かつ不飽和ニトリルからの単位部
分（VCN）が多い場合は耐寒性に劣り、飽和
メチレン鎖（Ｃ−Ｃ）が35重量％未満で不飽和
ニトリルからの単位部分（VCN）が少なく、
後に述べるＣ＝Ｃ部分が多くなれば耐劣化油性
が悪くなる。 炭素−炭素二重結合部分（Ｃ＝Ｃ）で記され
る（−CH2−CH＝CH−CH2−）Zは、共役ジエ
ンからの単位部分であり、重量％で０〜20重量
％である。この範囲外であると劣化油に対する
抵抗性に劣るためである。 このような共重合ゴムの具体例としては、ブ
タジエン−アクリロニトリル共重合ゴム、イソ
プレン−アクリロニトリル共重合ゴム、ブタジ
エン−イソプレン−アクリロニトリル共重合ゴ
ム等を水素化したもの：ブタジエン−メチルア
クリレート−アクリロニトリル共重合ゴム、ブ
タアジエン−アクリル酸−アクリロニトリル共
重合ゴム等及びこれらを水素化したもの：ブタ
ジエン−エチレン−アクリロニトリル共重合ゴ
ム、ブチルアクリレート−エトキシエチルアク
リレート−ビニルクロロアセテート−アクリロ
ニトリル共重合ゴム、ブチルアクリレート−エ
トキシエチルアクリレート−ビニルノルポルネ
ン−アクリロニトリル共重合ゴム等およびこれ
らを水素化したものが挙げられる。これらの共
重合ゴムは単独で、場合によつては本発明の主
旨が損われない範囲で他のゴムと併用して使用
される。 ゴム組成物(A)は該共重合ゴムに必要に応じ通
常使用されている充填剤、補強剤、可塑剤、老
化防止剤、その他の配合剤および下記の加硫剤
を配合混練してゴム配合組成物とする。 加硫剤としての有機過酸化物は、ゴム組成物
(A)において、加工時の温度で架橋反応が極度に
進行しない有機過酸化物ならいずれでも良く、
好ましくは半減期が10時間で分解温度が80℃以
上であるジアルキルパーオキサイドがよい。 例えば、ジクミルパーオキサイド、１，３−
ビス−（ｔ−ブチル−パーオキシ−イソプロピ
ル）ベンゼン、４，４−ジーターシヤリ−ブチ
ルパーオキシバレリツク酸ｎ−ブチルが挙げら
れる。 有機過酸化物加硫剤は上述のニトリル基含有
ポリマー100重量部に対し１〜15重量部配合す
る。１重量部未満であると架橋点が少なく物性
が発現しにくく、15重量部超であると有機過酸
化物残渣が熱老化に影響を及ぼし好ましくな
い。 (2) ゴム組成物(B) シリカ、レゾルシン供与体およびメチレン供
与体を配合したゴム組成物であり加硫剤として
イオウを用いるものであればいかなるものでも
よいが、好ましくは、ジエン系ゴム100重量部
に対し、シリカを１〜100重量部、好ましくは
１〜50重量部、レゾルシンを0.5〜20重量部、
好ましくは１〜10重量部、ヘキサメチレンテト
ラミンを0.1〜10重量部、好ましくは0.5〜５重
量部、およびイオウ系加硫剤を配合し、その他
の必要な配合剤を配合混練したゴム組成物であ
る。 シリカが１重量部未満であると接着において
効果なく、100重量部超であると高粘度となり
実用に供せない。レゾルシン供与体が0.5重量
部未満であると、同様に接着に効果がなく、20
重量部超であつても、やはり接着に効果がな
い。メチレン供与体が0.1重量部未満であると
接着に効果がなく、10重量部超であるとスコー
チ短のため加工安定性が悪く、実用に供せな
い。 イオウ系加硫剤には、硫黄、塩化硫黄、有機
含硫黄化合物等が代表的にあげられる。イオウ
系加硫剤の量は、ジエン系ゴム100重量部に対
し0.1〜30重量部、好ましくは0.5〜10重量部と
する。0.1重量部未満であると接着効果がなく、
30重量部超であると有機過酸化物加硫ゴム組成
物の加硫反応を阻害し、逆効果である。 以上のゴム組成物(A)の上にゴム組成物(B)を配
し、さらにその上に真鍮体を配するとゴム組成
物(A)と真鍮体との接着力を付与することができ
る。 ゴム組成物(A)の上にゴム組成物(B)を配し、さ
らにその上に真鍮体を配する方法は、ゴム製品
の種類によつていかなる形態でもよいが、耐熱
性、耐油性に優れたゴム組成物(A)の特徴を生か
し、高熱高圧にされされる面にゴム組成物(A)を
配し、補強材としての真鍮体との間に接着層と
してゴム組成物(B)を介する構成とする。 ここで真鍮体とは、主としてホースやタイヤ
等ゴム製品の補強材に用いられるもので線材、
管材、板材、鋼材等いかなるものでもよく、高
炭素鋼その他の金属にCu−Zn系合金めつきを
したものでもよい。 ゴム組成物(A)にゴム組成物(B)を介して真鍮体
を配し、その後加硫して一体化する。加硫条件
は、ゴム製品の種類によつていかようにも選択
可能であるが、加硫温度は130℃〜200℃が好ま
しく、加硫方法は、通常のプレス加硫、蒸気加
硫、温水加硫等の通常使用される方法が可能で
ある。 本発明方法は、タイヤ、ベルト、型物、ロー
ル、ホースを始めとする、高温高圧環境下で長
期間使用による耐油性が要求される多くのゴム
製品に応用することができる。 実施例 以下に実施例および比較例を用いて本発明を具
体的に説明する。 ＜実施例＞ 第１表および第２表に示す配合例１〜３のゴム
組成物を60℃ミキシングロールにて15分間混合
し、以下に示す各試験の試料とした。 (1) ゴム／ゴム接着試験法 配合例１〜３の各試料をラボ用小型ロールに
て、2.0mm厚にシート出しを行い、配合例１〜
２をゴム組成物(A)、配合例３をゴム組成物(B)と
して以下の方法でゴム／ゴム接着試験用サンプ
ルを作製した。 第１図の如く、15cm×10cm×２mm厚のゴム組
成物(A)１及びゴム組成物(B)２を配した。 剥離試験時、チヤツクでつかむ部分には、セ
ロハン紙３を配し、上下両層が接着しないよう
にした。 本サンプルをラボ用プレス成型機にて、153
℃で90分間、面圧30Kgｆ／cm2で加圧加硫し、成
型一体化した。 室温に24時間放置後、サンプルを2.54cm幅に
切り取り、剥離試験に供した。 剥離力の測定は、JIS K6301に規定される引
張試験機を用い、引張速さ50mm／minで行つ
た。 剥離力の計算は、JIS K6301 ８、３、３
（３）に記載の方法に準拠して行つた。 (2) ゴム／ゴム／真鍮接着試験法 ラボ用小型ロールにて、配合例１〜３の試料
を所定の厚さにシート出し行い、配合例１〜２
をゴム組成物(A)、配合例３をゴム組成物(B)とし
て以下の方法でゴム／ゴム／真鍮接着試験用サ
ンプルを作製した。 第２図の如く、15cm×10cm×所定厚さのゴム
組成物(A)１、ゴム組成物(B)２および真鍮板４を
施工した。 剥離試験時、チヤツクでつかむ部分には、セ
ロハン紙３を配し、上下両層が接着しないよう
にした。 本サンプルをラボ用プレス成型機にて、153
℃で90分間、面圧30Kgｆ／cm2で加圧加硫し、成
型一体化した。 室温に24時間放置後、ゴム層第２層と真鍮板
の間の剥離試験を行つた。 剥離力の測定は、JIS K6301に規定される引
張試験機を用い、引張速さ50mm／minで行つ
た。 その他すべて、JIS K6301 8.3に記載の方法
に準拠して行つた。 以下の実験結果を第３表に示す。 ＜比較例＞ べつに比較として、第２層のゴム組成物を用い
ないで、直接真鍮と接着した場合（第４表比較例
１および比較例２）とシリカ、レゾルシン、ヘキ
サメチレンテトラミンを含まない、第２表に示す
配合例４を実施例と同様の方法によつて第２層に
用いた場合（比較例３、４、５および６）のゴム
組成物を実施例と同様に接着試験用サンプルとし
て同様の実験を行つた。 結果を第４表に示す。
る。10重量％未満であると、耐油性が劣り、45
重量％を超えると耐寒性が悪くなる。 飽和メチレン鎖（Ｃ−Ｃ）で記される（−
CH2−CH2−）Xは、不飽和ニトリル以外のエチ
レン性不飽和単量体からの単位部分および／ま
たは共役ジエンからの単位部分を水素化した単
位部分であり、重量％で90〜35重量％である。 特に、水素化率は95％以上であることが好ま
しい。 飽和メチレン鎖（Ｃ−Ｃ）が90重量％超であ
ると、不飽和ニトリルからの単位部分（VCN）
が相対的に減少し、耐油性が劣り使用にたえな
い。また、飽和メチレン鎖（Ｃ−Ｃ）が、35重
量％未満で、かつ不飽和ニトリルからの単位部
分（VCN）が多い場合は耐寒性に劣り、飽和
メチレン鎖（Ｃ−Ｃ）が35重量％未満で不飽和
ニトリルからの単位部分（VCN）が少なく、
後に述べるＣ＝Ｃ部分が多くなれば耐劣化油性
が悪くなる。 炭素−炭素二重結合部分（Ｃ＝Ｃ）で記され
る（−CH2−CH＝CH−CH2−）Zは、共役ジエ
ンからの単位部分であり、重量％で０〜20重量
％である。この範囲外であると劣化油に対する
抵抗性に劣るためである。 このような共重合ゴムの具体例としては、ブ
タジエン−アクリロニトリル共重合ゴム、イソ
プレン−アクリロニトリル共重合ゴム、ブタジ
エン−イソプレン−アクリロニトリル共重合ゴ
ム等を水素化したもの：ブタジエン−メチルア
クリレート−アクリロニトリル共重合ゴム、ブ
タアジエン−アクリル酸−アクリロニトリル共
重合ゴム等及びこれらを水素化したもの：ブタ
ジエン−エチレン−アクリロニトリル共重合ゴ
ム、ブチルアクリレート−エトキシエチルアク
リレート−ビニルクロロアセテート−アクリロ
ニトリル共重合ゴム、ブチルアクリレート−エ
トキシエチルアクリレート−ビニルノルポルネ
ン−アクリロニトリル共重合ゴム等およびこれ
らを水素化したものが挙げられる。これらの共
重合ゴムは単独で、場合によつては本発明の主
旨が損われない範囲で他のゴムと併用して使用
される。 ゴム組成物(A)は該共重合ゴムに必要に応じ通
常使用されている充填剤、補強剤、可塑剤、老
化防止剤、その他の配合剤および下記の加硫剤
を配合混練してゴム配合組成物とする。 加硫剤としての有機過酸化物は、ゴム組成物
(A)において、加工時の温度で架橋反応が極度に
進行しない有機過酸化物ならいずれでも良く、
好ましくは半減期が10時間で分解温度が80℃以
上であるジアルキルパーオキサイドがよい。 例えば、ジクミルパーオキサイド、１，３−
ビス−（ｔ−ブチル−パーオキシ−イソプロピ
ル）ベンゼン、４，４−ジーターシヤリ−ブチ
ルパーオキシバレリツク酸ｎ−ブチルが挙げら
れる。 有機過酸化物加硫剤は上述のニトリル基含有
ポリマー100重量部に対し１〜15重量部配合す
る。１重量部未満であると架橋点が少なく物性
が発現しにくく、15重量部超であると有機過酸
化物残渣が熱老化に影響を及ぼし好ましくな
い。 (2) ゴム組成物(B) シリカ、レゾルシン供与体およびメチレン供
与体を配合したゴム組成物であり加硫剤として
イオウを用いるものであればいかなるものでも
よいが、好ましくは、ジエン系ゴム100重量部
に対し、シリカを１〜100重量部、好ましくは
１〜50重量部、レゾルシンを0.5〜20重量部、
好ましくは１〜10重量部、ヘキサメチレンテト
ラミンを0.1〜10重量部、好ましくは0.5〜５重
量部、およびイオウ系加硫剤を配合し、その他
の必要な配合剤を配合混練したゴム組成物であ
る。 シリカが１重量部未満であると接着において
効果なく、100重量部超であると高粘度となり
実用に供せない。レゾルシン供与体が0.5重量
部未満であると、同様に接着に効果がなく、20
重量部超であつても、やはり接着に効果がな
い。メチレン供与体が0.1重量部未満であると
接着に効果がなく、10重量部超であるとスコー
チ短のため加工安定性が悪く、実用に供せな
い。 イオウ系加硫剤には、硫黄、塩化硫黄、有機
含硫黄化合物等が代表的にあげられる。イオウ
系加硫剤の量は、ジエン系ゴム100重量部に対
し0.1〜30重量部、好ましくは0.5〜10重量部と
する。0.1重量部未満であると接着効果がなく、
30重量部超であると有機過酸化物加硫ゴム組成
物の加硫反応を阻害し、逆効果である。 以上のゴム組成物(A)の上にゴム組成物(B)を配
し、さらにその上に真鍮体を配するとゴム組成
物(A)と真鍮体との接着力を付与することができ
る。 ゴム組成物(A)の上にゴム組成物(B)を配し、さ
らにその上に真鍮体を配する方法は、ゴム製品
の種類によつていかなる形態でもよいが、耐熱
性、耐油性に優れたゴム組成物(A)の特徴を生か
し、高熱高圧にされされる面にゴム組成物(A)を
配し、補強材としての真鍮体との間に接着層と
してゴム組成物(B)を介する構成とする。 ここで真鍮体とは、主としてホースやタイヤ
等ゴム製品の補強材に用いられるもので線材、
管材、板材、鋼材等いかなるものでもよく、高
炭素鋼その他の金属にCu−Zn系合金めつきを
したものでもよい。 ゴム組成物(A)にゴム組成物(B)を介して真鍮体
を配し、その後加硫して一体化する。加硫条件
は、ゴム製品の種類によつていかようにも選択
可能であるが、加硫温度は130℃〜200℃が好ま
しく、加硫方法は、通常のプレス加硫、蒸気加
硫、温水加硫等の通常使用される方法が可能で
ある。 本発明方法は、タイヤ、ベルト、型物、ロー
ル、ホースを始めとする、高温高圧環境下で長
期間使用による耐油性が要求される多くのゴム
製品に応用することができる。 実施例 以下に実施例および比較例を用いて本発明を具
体的に説明する。 ＜実施例＞ 第１表および第２表に示す配合例１〜３のゴム
組成物を60℃ミキシングロールにて15分間混合
し、以下に示す各試験の試料とした。 (1) ゴム／ゴム接着試験法 配合例１〜３の各試料をラボ用小型ロールに
て、2.0mm厚にシート出しを行い、配合例１〜
２をゴム組成物(A)、配合例３をゴム組成物(B)と
して以下の方法でゴム／ゴム接着試験用サンプ
ルを作製した。 第１図の如く、15cm×10cm×２mm厚のゴム組
成物(A)１及びゴム組成物(B)２を配した。 剥離試験時、チヤツクでつかむ部分には、セ
ロハン紙３を配し、上下両層が接着しないよう
にした。 本サンプルをラボ用プレス成型機にて、153
℃で90分間、面圧30Kgｆ／cm2で加圧加硫し、成
型一体化した。 室温に24時間放置後、サンプルを2.54cm幅に
切り取り、剥離試験に供した。 剥離力の測定は、JIS K6301に規定される引
張試験機を用い、引張速さ50mm／minで行つ
た。 剥離力の計算は、JIS K6301 ８、３、３
（３）に記載の方法に準拠して行つた。 (2) ゴム／ゴム／真鍮接着試験法 ラボ用小型ロールにて、配合例１〜３の試料
を所定の厚さにシート出し行い、配合例１〜２
をゴム組成物(A)、配合例３をゴム組成物(B)とし
て以下の方法でゴム／ゴム／真鍮接着試験用サ
ンプルを作製した。 第２図の如く、15cm×10cm×所定厚さのゴム
組成物(A)１、ゴム組成物(B)２および真鍮板４を
施工した。 剥離試験時、チヤツクでつかむ部分には、セ
ロハン紙３を配し、上下両層が接着しないよう
にした。 本サンプルをラボ用プレス成型機にて、153
℃で90分間、面圧30Kgｆ／cm2で加圧加硫し、成
型一体化した。 室温に24時間放置後、ゴム層第２層と真鍮板
の間の剥離試験を行つた。 剥離力の測定は、JIS K6301に規定される引
張試験機を用い、引張速さ50mm／minで行つ
た。 その他すべて、JIS K6301 8.3に記載の方法
に準拠して行つた。 以下の実験結果を第３表に示す。 ＜比較例＞ べつに比較として、第２層のゴム組成物を用い
ないで、直接真鍮と接着した場合（第４表比較例
１および比較例２）とシリカ、レゾルシン、ヘキ
サメチレンテトラミンを含まない、第２表に示す
配合例４を実施例と同様の方法によつて第２層に
用いた場合（比較例３、４、５および６）のゴム
組成物を実施例と同様に接着試験用サンプルとし
て同様の実験を行つた。 結果を第４表に示す。
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
発明の効果
本発明のゴム組成物と真鍮との接着方法によ
り、従来困難であつた有機過酸化物加硫剤を配合
したニトリル基含有エラストマーと真鍮との接着
が可能になり、耐熱性、耐油性に優れるゴム／金
属複合体製品の製造が可能となつた。
り、従来困難であつた有機過酸化物加硫剤を配合
したニトリル基含有エラストマーと真鍮との接着
が可能になり、耐熱性、耐油性に優れるゴム／金
属複合体製品の製造が可能となつた。
第１図は、ゴム／ゴム接着試験に用いた供試用
サンプルの断面図である。第２図は、ゴム／ゴ
ム／真鍮接着試験に用いた供試用サンプルの断面
図である。 符号の説明、１……ゴム組成物(A)、２……ゴム
組成物(B)、３……セロハン紙、４……真鍮板。
サンプルの断面図である。第２図は、ゴム／ゴ
ム／真鍮接着試験に用いた供試用サンプルの断面
図である。 符号の説明、１……ゴム組成物(A)、２……ゴム
組成物(B)、３……セロハン紙、４……真鍮板。
Claims (1)
- １ 不飽和ニトリルからの単位部分を10〜45重量
％含有するニトリル基含有エラストマー100重量
部に対し、有機過酸化物加硫剤を１〜15重量部配
合したゴム組成物(A)の上に、シリカ、レゾルシン
供与体、メチレン供与体およびイオウ系加硫剤を
配合したゴム組成物(B)を配し、さらにその上に真
鍮体を配し、加硫一体化することにより接着せし
めることを特徴とするゴム組成物と真鍮との接着
方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24021485A JPS62100536A (ja) | 1985-10-26 | 1985-10-26 | ゴム組成物と真鍮との接着方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24021485A JPS62100536A (ja) | 1985-10-26 | 1985-10-26 | ゴム組成物と真鍮との接着方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62100536A JPS62100536A (ja) | 1987-05-11 |
| JPH0560490B2 true JPH0560490B2 (ja) | 1993-09-02 |
Family
ID=17056146
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP24021485A Granted JPS62100536A (ja) | 1985-10-26 | 1985-10-26 | ゴム組成物と真鍮との接着方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS62100536A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1400577B1 (en) * | 2001-05-22 | 2013-02-27 | Bridgestone Corporation | Adhesive compositions and method for bonding to rubber |
-
1985
- 1985-10-26 JP JP24021485A patent/JPS62100536A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS62100536A (ja) | 1987-05-11 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
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| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |