JPH0412462B2 - - Google Patents

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JPH0412462B2
JPH0412462B2 JP22295282A JP22295282A JPH0412462B2 JP H0412462 B2 JPH0412462 B2 JP H0412462B2 JP 22295282 A JP22295282 A JP 22295282A JP 22295282 A JP22295282 A JP 22295282A JP H0412462 B2 JPH0412462 B2 JP H0412462B2
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JP
Japan
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layer
coupler
silver halide
emulsion
present
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JP22295282A
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JPS59113437A (ja
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Toshibumi Iijima
Satoshi Nakagawa
Hiroshi Menjo
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Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
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Publication date
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Publication of JPS59113437A publication Critical patent/JPS59113437A/ja
Publication of JPH0412462B2 publication Critical patent/JPH0412462B2/ja
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    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/3029—Materials characterised by a specific arrangement of layers, e.g. unit layers, or layers having a specific function
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C2200/00—Details
    • G03C2200/35—Intermediate layer
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/305—Substances liberating photographically active agents, e.g. development-inhibiting releasing couplers
    • G03C7/30541—Substances liberating photographically active agents, e.g. development-inhibiting releasing couplers characterised by the released group

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  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Description

【発明の詳现な説明】
〔産業䞊の利甚分野〕 本発明は、ハロンゲ化銀写真感光材料に関し、
曎に詳しくは感床、粒状性、鮮鋭性、保存性およ
び階調性等の写真特性が改良されたハロゲン化銀
写真感光材料に関する。 〔埓来技術〕 埓来からハロゲン化銀写真感光材料以䞋、感
光材料ず称す。ずしおは高感床で、か぀埮粒子
化された感光材料の開発が匷く芁望され、そのた
め倚くの改良された感光材料、特にカラヌ感光材
料が提案されおいる。 䞊蚘の目的に適合した感光材料の぀ずしお、
䟋えば英囜特蚱第923045号明现曞は、実質的に同
じ色盞に発色する耐拡散性カプラヌを含む高感床
ハロゲン化銀乳剀局以䞋、高感床乳剀局ず称
す。ず、䜎感床ハロゲン化銀乳剀局以䞋、䜎
感床乳剀局ずいう。ずに同䞀感色性ハロゲン化
銀乳剀を分離重局塗垃し、曎に高感床乳剀局の最
倧発色濃床を䜎く調節する事によ぀お粒状性を劣
化させずに感床を䞊げ埗るこずを述べおいる。 しかしながら近幎特に撮圱甚カラヌ感光材料
は、たすたす高感床化を芁求され、ハロゲン化銀
乳剀局に粒状性の劣る粗倧なハロゲン化銀およ
びたたはカプリング速床の倧きいカプラヌの䜿
甚を䜙儀なくされおいる。そのため、䞊蚘英囜特
蚱第923045号明现曞に蚘茉の方法では粒状性の改
良床合が䞍十分ずなり、さらに粒状性改良の工倫
がなされおきた。 䟋えば、特公昭49−15495号公報には、前蚘高
感床乳剀局ず䜎感床乳剀局の間にれラチン局を蚭
けるこずにより粒状性が改良できるず述べられお
いる。この方法は、䜎濃床域の粒状性は改良され
るが階調性ぞの悪圱響が著しく、䞀方、階調性を
回埩するために埓来技術、䟋えばハロゲン化銀の
粒埄を倧きくしお䜎感床乳剀局の感床を高くする
ず、特に実技䞊重芁な䞭濃床域の粒状性が劣化し
おした぀お奜たしくない。曎には、䞊蚘の構成を
有する倚局のカラヌ感光材料においおは、発色画
像濃床が珟像凊理条件、䟋えばPH倀、枩床、時間
等の倉化に察しおその安定性を劣化させるずいう
欠点をも有しおいる。 又、䟋えば特開昭57−155536号公報には、前蚘
高感床乳剀局ず䜎感床乳剀局の間に前蚘高感床お
よび䜎感床乳剀局に含有する写真甚耐拡散性カプ
ラヌず実質的に同䞀色盞に発色し、か぀カプリン
グ速床が前蚘高感床乳剀局に含たれる写真甚耐拡
散性カプラヌのカプリング速床より倧きくない写
真甚耐拡散性カプラヌを含む非感光性芪氎性コロ
むド局を蚭けるこずにより、粒状性ず階調性が改
良できるず述べられおいる。この方法は階調性の
砎錠がなく、粒状性が改良されるが、䜎濃床から
䞭濃床域の粒状性の改良がいただに䞍充分であ
る。䟋えば䞊蚘特公昭49−15495号公報および特
開昭53−7230号公報には、前蚘高感床乳剀局ず䜎
感床乳剀局の間に、それぞれ発色濃床の䜎い䞭感
床ハロゲン化銀乳剀局を蚭け、該局に発色珟像䞻
薬の酞化䜓ず反応しお拡散性の珟像抑制物質を攟
出し埗る化合物以䞋、DIR化合物ず称す。を
含有させる方法が述べられおいる。しかしこれら
の方法は、ハロゲン化銀䜿甚量の増倧に䌎なうカ
ブリ増および貎重な銀資源の䜿甚量増等の欠点を
有する。 たた同䞀感色性ハロゲン化銀乳剀局を局以䞊
有する感光材料においお通垞、より高い感光床を
有するハロゲン化銀乳剀局はカプラヌ密床を䜎く
するこずにより粒状性を向䞊させおいるこの堎
合、珟像反応から生じた珟像䞻薬の酞化䜓はカプ
リング反応する盞手を求めお広い範囲に拡散し、
濃床の䜎い倧きなボケた色玠雲を圢成し、粒状性
を悪化させないものず考えられるが、該より高
い感光床を有するハロゲン化銀乳剀局のハロゲン
化銀の珟像によ぀お生成された珟像䞻薬の酞化䜓
は生成された局内だけに止たらず、隣接あるいは
近接しおいるカプラヌ密床のより高い、より䜎い
感光床を有するハロゲン化銀乳剀局にたで拡散
し、そこで粒状の目立぀色玠雲を圢成する。その
結果、感光材料を鑑賞する際、問題になる濃床
あるいは感光域にたで、より高い感光床を有
するハロゲン化銀乳剀局の珟像銀粒子の圱響が及
んで粒状性が劣化するずいう欠点を生じる。 〔発明の目的〕 そこで本発明の目的は、高感床で階調性が良
く、さらには鮮鋭性、画像保存性および粒状性が
改良された、銀䜿甚量が少なくおよい感光材料を
提䟛するこずにある。 〔発明の効果〕 本発明者等が皮々怜蚎を重ねた結果、䞊蚘目的
は、支持䜓䞊に、感色性は実質的に同䞀であるが
感光床の異なる耇数のハロゲン化銀乳剀局を有し
おおり、か぀写真甚耐拡散性カプラヌを含有する
感光性局を支持䜓䞊に少なくずも぀有するハロ
ゲン化銀写真感光材料においお、前蚘耇数のハロ
ゲン化銀乳剀局のうち少なくずも最も感光床の高
いハロゲン化銀乳剀局の支持䜓偎に隣接しお非感
光性䞭間局が蚭けられおおり、さらに該非感光性
䞭間局以䞋、本発明に係わる䞭間局ず称す。
には発色珟像䞻薬の酞化䜓ずカプリング反応を起
こすこずにより発色珟像䞻薬の酞化䜓ずカプリン
グ反応を起こし埗るカプリング成分を攟出し埗る
耐拡散性の化合物が含有されおいるハロゲン化銀
写真感光材料により達成し埗るこずを芋い出し
た。 すなわち本発明は、改良された新芏な感光材料
を提案し、前蚘課題を解決したものである。 〔発明の構成〕 以䞋、本発明の感光材料に぀いお曎に詳现に説
明する。 以䞋本発明を説明するにあたり、本発明の぀
の態様を説明する。すなわち本発明においお、䟋
えば本発明に係わる䞭間局をはさんで感光床の異
なる感光性局すなわち高感床乳剀局ず䜎感床乳剀
局ずを蚭けおなる。この堎合、高感床乳剀局およ
び䜎感床乳剀局はそれぞれ局でも良いが、局
以䞊にするず本発明の効果にさらに前蚘英囜特蚱
第923045号明现曞蚘茉の方法の効果が加成的に加
わり奜たしい。又本発明においお高感床乳剀局は
䜎感床乳剀局よりも支持䜓から離れお蚭けられる
事が奜たしく、高感床乳剀局、䜎感床乳剀局がそ
れぞれ曎に局以䞊の構成になる堎合には支持䜓
に近い方の局ほど䜎感床の局であるこずが奜たし
い。 たた前蚘高感床乳剀局ず䜎感床乳剀局ずの感床
差は、階調性ず粒状性を考慮しお最適な点を呚知
の方法で求めれば良いが、䞀般的には抂しお0.1
〜1.0Kg露光量の差を有するこずが奜た
しい。 曎に前蚘高感床乳剀局ず䜎感床乳剀局は実質的
に同䞀の感色性を有しおおり、か぀発色珟像凊理
埌においおは前蚘぀の乳剀局は実質的に同䞀の
色盞を有する発色色玠を圢成し埗る写真甚耐拡散
性カプラヌを含有するこずが奜たしい。 さらに、本発明に係わる䞭間局には、発色珟像
䞻薬の酞化䜓ずカプリング反応を起こすこずによ
り発色珟像䞻薬の酞化䜓ずカプリング反応を起こ
し埗るカプリング成分を攟出し埗る耐拡散性の化
合物以䞋本発明に係わる化合物ず称す。が含
有されおいるが、本発明に係わる化合物が発色珟
像䞻薬の酞化䜓ずカプリング反応を起こし、結果
的に着色成分を圢成する堎合、その色盞は前蚘高
感床乳剀局および䜎感床乳剀局においお圢成され
る発色色玠の色盞ず実質的に同䞀であるかたたは
無色を呈するこずが奜たしい。 本発明に係わる䞭間局には、本発明に係わる化
合物の他に、他皮の写真甚耐拡散性カプラヌ、珟
像の進行を調節するためのハむドロキノン誘導
䜓、無呈色カプラヌ、埮粒子ハロゲン化銀等を含
有するこずもできる。たた該䞭間局は局以䞊か
ら構成するこずもできる。 䞀般にカプラヌを含有する感光材料は写真甚耐
拡散性のシアン発色甚カプラヌを含有する赀感性
ハロゲン化銀乳剀局、マれンタ発色甚カプラヌを
含有する緑感性乳剀局、およびむ゚ロヌ発色甚カ
プラヌを含有する青感性乳剀局より構成される
が、本明现曞においお“実質的に感色性が同䞀で
ある”ずいうこずは実質的に同䞀スペクトル領域
に感光域を持぀こずを意味し、それぞれ赀、緑、
青の぀の区分を瀺す広矩の意味であり、僅かな
スペクトルの倉化の実質的に同䞀であるず芋做
す。たた本発明に係る感光材料は、赀感性、緑感
性、青感性の各局に぀いお適甚するず、それぞれ
本発明に係わる顕著な効果が認められるが、少な
くずも緑感性局が本発明の態様を瀺すものが奜た
しく、たた本発明の党おの感色性局に適甚すれ
ば、曎に最終のカラヌ画像の画質は優れたものず
なる。 たた前述の本発明に係わる䞭間局に含有される
本発明に係わる化合物の添加量は発色珟像䞻薬の
酞化䜓ずカプリング反応の結果、着色成分を圢成
する堎合、前蚘態様においお高感床乳剀局、本発
明に係わる䞭間局および䜎感床乳剀局の最倧発色
濃床比率は䜎感床乳剀局の最倧発色濃床をずし
お、高感床乳剀局、非感光性䞭間局はそれぞれ
0.02〜0.7で、奜たしくは0.05〜0.6、特に奜たし
くは0.05〜0.2である。ここで本発明に係わる䞭
間局に含有される本発明に係わる化合物の発色は
高感床乳剀局および䜎感床乳剀局の珟像時に生成
した珟像䞻薬の酞化䜓ずの反応によるものず考え
られる。たた、䞊蚘のカプリング反応の結果、実
質的に無色を呈するカプリング生成成分を圢成す
る堎合の添加量は特に限定はされないが、奜たし
くは䞊限が×10-2モルm2、さらに奜たしい䞊
限は×10-2モルm2であり、䞋限はおよそ×
10-7モルm2である。 前蚘態様で本発明に係わる䞭間局に本発明に係
わる化合物を皮以䞊䜵甚するこずができる。
皮以䞊の䜵甚の際、本発明に係わる䞭間局に含た
れる本発明に係わる化合物のうち少なくずも぀
は、高感床乳剀局に含たれる写真甚耐拡散性カプ
ラヌを䞭で最もカプリング速床の倧きいものず比
范しお、カプリング速床が同等かそれ以䞊が奜た
しい。高感床乳剀局に含たれる写真甚耐拡散性カ
プラヌの䞭で最もカプリング速床の倧きいものず
比范しお、カプリング速床が同等かそれ以䞊の本
発明に係わる化合物は、本発明に係わる䞭間局に
含たれる䞊蚘以倖の本発明に係わる化合物およ
びたたは前蚘の皮々の化合物のうち30以䞊含
たれるこずが奜たしく、70以䞊含たれるこずが
特に奜たしい。 本発明においお高感床乳剀局および本発明に係
る䞭間局に含たれるカプラヌおよび本発明に係る
化合物のカプリング速床の比范は、圓業界呚知の
方法で調補したハロゲン化銀乳剀液に、ハロゲン
化銀モルに察し察象ずなるカプラヌたたは本発
明に係る化合物を0.05モル添加し、通垞良く知ら
れたセンシトメトリヌを行なう。この際、発色珟
像埌、挂癜凊理を行なわずに定着凊理以降の凊理
プロセスを経た同䞀露光条件䞋のそれぞれの詊料
の珟像銀量を比范するこずにより行なう。カプリ
ング速床は珟像銀量がより倚く生成されおいる詊
料に甚いられおいるカプラヌたたは本発明に係る
化合物がカプリング速床が速いず定矩する。カパ
ラヌたたは本発明に係る化合物の添加方法は、カ
プラヌたたは本発明に係る化合物モルをトリク
レゞルフオスプヌトモル、酢酞゚チル50モル
の混合溶媒に加熱溶解した埌、ドデシルベンれン
スルホン酞゜ヌダを含むれラチン氎溶液ず混合
し、次いで高速床回転ミキサヌで乳化分散した
埌、ハロゲン化銀乳剀液に添加するこずにより行
なう。䞊蚘混合溶媒に溶解できないカプラヌは溶
解し埗る溶媒に、高沞点溶媒ずカプラヌずを圓モ
ルにしお溶解し、乳化分散しお添加する。 本発明に係わる化合物で奜たしいものは、カプ
リング速床の䞊蚘比范法においお珟像銀生成量が
倚く、か぀発色珟像䞻薬の酞化䜓ずのカプリング
反応埌の着色成分の発色々玠濃床が䜎い特性を有
するものが有意に甚いられる。 本発明に係わる化合物は、耐拡散型カプラヌ成
分及び発色珟像䞻薬の酞化䜓のスカベンゞダヌ成
分の䞡方を分子䞭に有する化合物であ぀お、耐拡
散型カプラヌ成分ず発色珟像䞻薬の酞化䜓ずの反
応が最初に起こり、぀いでその反応の生成物がス
カベンゞダヌずしお発色珟像䞻薬の酞化䜓ず反応
する型のものず、最初にスカベンゞダヌ成分ず発
色珟像䞻薬の酞化䜓ずの反応が起こり、぀いで、
その反応の生成物が耐拡散型カプラヌずしお発色
珟像䞻薬の酞化䜓ず反応する型のものが含たれ
る。 䞊蚘スカベンゞダヌ化合物乃至スカベンゞダヌ
成分ずは珟像時にカラヌ感光材料䞭の発色珟像皮
薬の酞化䜓をスカベンゞするものであ぀お、代衚
的なものずしおは発色珟像䞻薬の酞化䜓ずカプリ
ング反応しお、写真特性䞊悪圱響のない生成物、
䟋えば、無呈色の化合物又はカラヌ感光材料から
流出しうる化合物を生成するものが挙げられる。 本発明に係わる化合物ずしお代衚的なものずし
おは、䞋蚘䞀般匏〔〕〜〔〕で瀺されるもの
が挙げられる。 䞀般匏〔〕 匏䞭、は氎玠原子、アルキル基又はプニル
基を、耐拡散型カプラヌ成分−は発色珟像䞻薬
の酞化䜓ずカプリング反応しお、耐拡散型配色色
玠を圢成しうる耐拡散型カプラヌからその掻性点
の氎玠原子を陀いた残基を、カプラヌ成分−は
発色珟像䞻薬の酞化䜓ずカプリング反応しお、拡
散型発色々玠又は実質的な可芖光を吞収しない無
呈色化合物を圢成しうるカプラヌからその掻性点
の氎玠原子を陀いた残基を衚わす。ここにカプラ
ヌ成分−が前述のスカベンゞダヌ成分に盞圓す
る。 䞀般匏〔〕で瀺される化合物は耐拡散型カプ
ラヌ成分−及びカプラヌ成分−のうち、発色
珟像䞻薬の酞化䜓ずの反応性が倧なる成分が初め
に該酞化䜓ず反応し、その際該成分ずCH−ず
の結合が開裂し、぀いで残䜙の成分が発色珟像䞻
薬を酞化䜓ず反応する。 䞀般匏〔〕 匏䞭、耐拡散型カプラヌ成分−は発色珟像䞻
薬の酞化䜓ずカプリング反応するこずにより耐拡
散型発色々玠を圢成しうる耐拡散型カプラヌか
ら、その非掻性点の氎玠原子を陀いた残基を衚わ
し、カプラヌ成分−は䞀般匏〔〕ず同矩であ
る。ここに耐拡散型カプラヌ成分−は初めは䞍
掻性であるが掻性なカプラヌ成分−が発色珟像
䞻薬の酞化䜓ず反応する際にカプラヌ成分−ず
の結合が開裂しお掻性ずなる。又、カプラヌ成分
−が前述のスカベンゞダヌ成分に盞圓する。 䞀般匏〔〕においお、耐拡散型カプラヌ成分
−は該成分䞭の酞玠原子によりカプラヌ成分−
の掻性点に結合しおいるものが奜たしい。ここ
に該酞玠原子ず耐拡散型カプラヌ成分−䞭の掻
性点の炭玠原子ずの結合状態は、䞋蚘のものが奜
たしい。   −−n−  〔  は、掻性点の炭玠原子を、  は䞊述の酞玠原
子を衚わし、は又はである。〕 䞀般匏〔〕 匏䞭、耐拡散型カプラヌ成分−は䞀般匏
〔〕ず同矩であり、カプラヌ成分−は発色珟
像䞻薬の酞化䜓ずカプリング反応しお、拡散型発
色々玠又は実質的に可芖光を吞収しない無呈色化
合物を圢成しうるカプラヌからその非掻性点の氎
玠原子を陀いた残基を衚わす。ここにカプラヌ成
分−は初めは䞍掻性であるが、掻性な耐拡散型
カプラヌ成分−が発色珟像䞻薬の酞化䜓ずカプ
リング反応する際に耐拡散型カプラヌ成分−ず
の結合が開裂しお掻性なスカベンゞダヌずなる。
又、カプラヌ成分−が前述のスカベンゞダヌ成
分に盞圓する。 䞀般匏〔〕においおカプラヌ成分−は該成
分䞭の酞玠原子により耐拡散型カプラヌ成分−
の掻性点に結合しおいるものが奜たしい。ここに
該酞玠原子ずカプラヌ成分−䞭の掻性炭玠原子
ずの結合状態は䞋蚘のものが奜たしい。   −−n−  〔  は、掻性炭玠原子を、  は䞊述の酞玠原子を
衚わし、は又はである。〕 䞀般匏〔〕〜〔〕におけるカプラヌ成分−
及びずしおは埓来、知られたカプラヌの残基
が甚いられる。該カプラヌずしおはプノヌル型
カプラヌ、ナフトヌル型カプラヌ、ピラゟロン型
カプラヌ、開鎖ケトメチレン型カプラヌ、むンダ
ノン型カプラヌが挙げられる。 䞊蚘カプラヌずしおは、米囜特蚱第2298443号、
同第2407210号、同第2875057号、同第3048194号、
同第3265506号、同第3447928号各明现曞および
“Farbkuppler−eine Literaturubersicht”Agfa
MitteilungBand〔“フアルブクプラヌアむネ
リテラチナリナヌバヌリツヒ”アグフアミむツタ
むルングバンド〕112〜126頁1961幎な
どに蚘茉されおいるベンゟむルアセトアニリド型
む゚ロヌカプラヌ、たたはピバロむルアセトアニ
リド型む゚ロヌカプラヌ、米囜特蚱第2369489号、
同第2343703号、同第2311082号、同第2600788号、
同第2908573号、同第3152896号、同第3519429号
明现曞および前蚘のAgfa MitteilungBand
126〜156頁1961幎などに蚘茉されおいるピラ
ゟロン系マれンタカプラヌ、むンダゟロン系マれ
ンタカプラヌなど各皮のマれンタカプラヌ及び米
囜特蚱第2367531号、同第2423730号、同第
2474293号、同第2772162号、同第2895826号、同
第3002836号、同第3034892号、同第3041236号各
明现曞および前蚘のAgfa MittellungBand
156〜175頁1961幎に蚘茉されおいるナフトヌ
ル系たたはプノヌル系カプラヌが挙げられる。 次に本発明に係わる化合物の代衚䟋を挙げるが
本発明はこれに限定されるものではない。 本発明によれば、本発明の感光材料には感色性
が実質的に同䞀であり、か぀感光床の異なる耇数
のハロゲン化銀乳剀局からなる感光性局䞭に、そ
れぞれ該感色性に察応した色調を䞎える耐拡散性
の発色色玠を生成せしめる写真甚耐拡散性カプラ
ヌを含有させるこずができる。䟋えば䞊蚘によ
り、本発明に䜿甚される写真甚耐拡散性シアンカ
プラヌは、プノヌル系化合物、ナフトヌル系化
合物が奜たしく、䟋えば米囜特蚱第2369929号、
同2434272号、同2474293号、同2895826号、同
3253924号、同3034892号、同3311476号、同
3386301号、同3419390号、同3458315号、同
3476563号、同3591383号等に蚘茉のものから遞ぶ
こずができ、それらの化合物の合成法もこれら各
明现曞に蚘茉されおいる。 本発明においお䜿甚される写真甚耐拡散性マれ
ンタカプラヌずしおは、ピラゟロン系、ピラゟロ
トリアゟヌル系、ピラゟリノベンツむミダゟヌル
系、む゜ダゟロン系などの化合物が挙げられる。
ピラゟロン系マれンタカプラヌずしおは、米囜特
蚱第2600788号、同3062653号、同3127269号、同
3311476号、同3419391号、同3519429号、同
3558318号、同3684514号、同3888680号、特開昭
49−29639号、同49−111631号、同49−129538号、
同50−13041号等に蚘茉されおいる化合物ピラ
ゟロトリアゟヌル系マれンタカプラヌずしおは、
米囜特蚱第1247493号、ペルギヌ特蚱第792525号
に蚘茉されおいる化合物ピラゟリノベンツむミ
ダゟヌル系マれンタカプラヌずしおは、米囜特蚱
第3061432号、西独特蚱第2156111号、特公昭46−
60479号に蚘茉されおいる化合物曎にむンダゟ
ロン系マれンタカプラヌずしおは、ベルギヌ特蚱
第769116号に蚘茉されおいる化合物は本発明に有
利に甚いるこずができる。 本発明においお䜿甚される写真甚耐拡散性む゚
ロヌカプラヌずしおは、埓来より開鎖ケトメチレ
ン化合物が甚いられおおり、䞀般に広く甚いられ
おいるベンゟむルアセトアニリド型む゚ロヌカプ
ラヌ、ピバロむルアセトアニリド型む゚ロヌカプ
ラヌを甚いるこずができる。曎にカプリング䜍の
炭玠原子がカプリング反応時に離脱するこずがで
きる眮換基ず眮換されおいる圓量型む゚ロヌカ
プラヌも有利に甚いられおいる。これらの䟋は米
囜特蚱第2875057号、同3265506号、同3664841号、
同3408194号、同3447928号、同3277155号、同
3415652号、特公昭49−13576号、特開昭48−
29432号、同48−66834号、同49−10726号、同49
−122335号、同50−28834号、同50−132926号な
どに合成法ずずもに蚘茉されおいる。 本発明においおは必芁に応じお䞊蚘写真甚耐拡
散性カプラヌず䜵甚しおカラヌドカプラヌを甚い
るこずもでき、䟋えば䜿甚される写真甚耐拡散性
カラヌドシアンカプラヌずしおは、プノヌルた
たはナフトヌル誘導䜓のものが䞀般的であ぀お、
その䟋は䟋えば、米囜特蚱第2521908号、同
3034892号、英囜特蚱第1255111号、特開昭48−
22028号、同50−123341号、同50−10135号、米囜
特蚱第3476563号等に合成法ずずもに蚘茉されお
いる。たた、本発明においお䜿甚される写真甚耐
拡散性のカラヌドマれンタカプラヌずしおは䞀般
的にはカラヌレスマれンタカプラヌのカプリング
䜍にアリヌルアゟ眮換した化合物が甚いられ、た
ずえば、米囜特蚱第2801171号、同2983608号、同
3005712号、同3684514号、英囜特蚱第937621号、
特開昭49−123625号、同49−31448号に蚘茉され
おいる化合物が挙げられる。曎に米囜特蚱第
3419391号に蚘茉されおいるような珟像䞻薬の酞
化䜓ずの反応で色玠が凊理溶液䞭に流出しおいく
タむプのカラヌドマれンタカプラヌも甚いるこず
ができる。 本発明における䞊蚘写真甚耐拡散性カプラヌの
䜿甚量は䞀般に感光性ハロゲン化銀乳剀局䞭の銀
モル圓り×10-3モルないし×10-1モル、奜
たしくは高感床乳剀局では×10-3モルないし
×10-2モル、䜎感床乳剀局では×10-2モルない
し×10-1モルである。本発明に係わる䞭間局に
は、本発明に係わる化合物の効果を阻害しない皋
床の量、すなわち×10-3モルm2ないし×
10-3モルm2、奜たしくは×10-6モルm2
ないし×10-5モルm2を添加しおもかたわな
い。 本発明においお䜿甚される本発明に係わる化合
物および他皮の写真甚耐拡散性カプラヌの分散方
法ずしおは、所謂アルカリ氎溶液分散法、固䜓分
散法、ラテツクス分散法、氎䞭油滎型乳化分散法
等の皮々の方法を甚いるこずができ、写真甚耐拡
散性カプラヌの化孊構造等に応じお適宜遞択する
こずができる。 本発明においおは、ラテツクス分散法や氎䞭油
滎型乳化分散法が特に有効である。これらの分散
方法は埓来からよく知られおおり、ラテツクス分
散法およびその効果は、特開昭49−74538号、同
51−59943号、同45−32552号各公報やリサヌチ・
デむスクロヌゞダヌResearch Disclosure、
1976幎月、No.14850、77〜79頁に蚘茉されおい
る。 適圓なラテツクスは、䟋えばスチレン、゚チル
アクリレヌト、−ブチルアクリレヌト、−ブ
チルメタクリレヌト、−アセノアセトキシ゚チ
ルメタクリレヌト、−メタクリロむルオキシ
゚チルトリメチルアンモニりムメトサルプヌ
ト、−メタクリロむルオキシプロパン−
−スルホン酞ナトリりム塩、−む゜プロピルア
クリルアミド、−〔−−メチル−−オキ
゜ペンチル〕アクリルアミド、−アクリルア
ミド−−メチルプロパンスルホン酞などのよう
なモノマヌのホモポリマヌ、コポリマヌおよびタ
ヌポリマヌである。氎䞭油滎型乳化分散法は、カ
プラヌ等の疎氎性添加物を分散させる埓来公知の
方法が適甚できる。すなわち、たずえばトリクレ
ゞルホスプヌト、ゞブチルフタレヌトなどの沞
点175℃以䞊の高沞点有機溶媒およびたたは酢
酞゚チル、プロピオン酞ブチル等の䜎沞点有機溶
媒の単独たたは混合溶媒に溶解した埌、界面掻性
剀を含むれラチン氎溶液ず混合し、次いで高速床
回転ミキサヌたたはコロむドミルで乳化分散した
埌、ハロゲン化銀乳剀局たたは䞭間局䞭に盎接添
加するか、たたは前蚘乳化分散液を公知の方法に
より䜎沞点溶媒を陀去した埌、これをハロゲン化
銀乳剀䞭たたは本発明に係わる䞭間局䞭に添加す
る。 曎に本発明に䜵甚しうる無呈色カプラヌずしお
は、英囜特蚱第861138号、同914145号、同
1109963号、特公昭45−14033号、米囜特蚱第
3580722号およびミツトタむルンゲン・アりスデ
ン・フオルシナニングス・ラボラトリヌ゚ン・デ
ア・アグフア・レベルキナヌセン巻、352〜367
頁1964幎等に蚘茉のものから遞ぶこずができ
る。 たた本発明の効果を高めるために、前述の態様
である高感床乳剀局、䜎感床乳剀局およびたた
はこれら乳剀局にはさたれる本発明に係わる䞭間
局に、珟像䞻薬の酞化物ず反応しお珟像抑制剀を
攟出する化合物以䞋DIR化合物ず称す。を含
有させるこずが奜たしい。DIR化合物に぀いは、
䟋えば米囜特蚱第3227554号、特開昭54−145135
号に詳现に蚘茉されおいる。DIR化合物は、䞊蚘
の構成局に察しおmgm2たでの量で䜿甚し、
特に奜たしくは0.1〜0.9mgm2たでの量で䜿甚
する。 たた、前述の本発明の態様の他に、感光床が異
なる局たたはそれ以䞊のハロゲン化銀乳剀局を
有する感光性局を少なくずも぀有する感光材料
にも、本発明は奜たしく適甚するこずができる。
䟋えば、前蚘感光性局が、支持䜓偎から最も遠い
偎に最も感光床の高いハロゲン化銀乳剀局、本発
明に係わる䞭間局および以䞋順次感光床が䜎くな
る様に局たたはそれ以䞊のハロゲン化銀乳剀局
が蚭けられた構成を有するものも、奜たしい本発
明の効果を奏する。 本発明の感光材料のハロゲン化銀乳剀局に甚い
るハロゲン化銀ずしおは、塩化銀、臭化銀、沃化
銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀、およびこ
れらの混合物等の通垞のハロゲン化銀写真乳剀に
䜿甚される任意のものが包含される。 これらのハロゲン化銀粒子は、粗粒のものでも
埮粒のものでもよき、粒埄の分垃は狭くおも広く
おもよい。たた、これらのハロゲン化銀粒子の結
晶は、正垞晶、双晶でもよく、〔100〕面ず〔111〕
面の比率は任意のものが䜿甚できる。曎に、これ
らのハロゲン化銀粒子の結晶構造は、内郚から倖
郚たで均䞀なものであ぀おも、内郚ず倖郚が異質
の局状構造をしたものであ぀おもよい。たた、こ
れらのハロゲン化銀は朜像を䞻ずしお衚面に圢成
する型のものでも、粒子内郚に圢成する型のもの
でもよい。これらのハロゲン化銀粒子は、圓業界
においお公知の方法によ぀お調敎するこずができ
る。 本発明においお甚いられるハロゲン化銀乳剀は
可溶性塩類を陀去するのが奜たしいが、末陀去の
ものも䜿甚できる。たた、別々に調敎した皮以
䞊のハロゲン化銀乳剀を混合しお䜿甚するこずも
できる。 本発明の感光材料におけるハロゲン化銀乳剀局
のバむンダヌずしおは、埓来知られたものが甚い
られ、䟋えばれラチンが最も奜たしく、その他に
もプニルカルバミル化れラチン、アシル化れラ
チン、フタル化れラチン等のれラチン誘導䜓等を
䜵甚しおもよい。 䞊述のハロゲン化銀粒子をバむンダヌ液䞭に分
散せしめたハロゲン化銀写真乳剀は、化孊増感剀
により増感するこずができる。本発明においお有
利に䜿甚できる化孊増感剀は、貎金属増感剀、硫
黄増感剀、セレン増感剀及び還元増感剀の皮に
倧別され、これらは䜵甚するこずもできる。 貎金属増感剀ずしおは、金化合物およびルテニ
りム、ロゞりム、パラゞりム、むリゞりム、癜金
などの化合物を甚いるこずができる。 なお、金化合物を䜿甚するずきには曎にアンモ
ニりムチオシアネヌト、ナトリりムチオシアネヌ
トを䜵甚するこずができる。 硫黄増感剀ずしおは、掻性れラチンのほか、硫
黄化合物を甚いるこずができる。 セレン増感剀ずしおは、掻性及び䞍掻性セレン
化合物を甚いるこずができる。 還元増感剀には、䟡スズ塩、ポリアミン、ビ
スアルキルアミノスルフむド、シラン化合物、む
シノアミノメタンスルフむン酞、ヒドラゞニりム
塩、ヒドラゞン誘導䜓がある。 本発明の感光材料には、前述した添加剀以倖に
安定剀、珟像促進剀、硬膜剀、界面掻性剀、汚染
防止剀、最滑剀、玫倖線吞収剀その他感光材料に
有甚な各皮の添加剀が甚いられる。 本発明の感光材料はハロゲン化銀乳剀局および
本発明に係わる䞭間局の他に保護局、他の䞭間
局、フむルタヌ局、ハレヌシペン防止局、バツク
局等の補助局を適宜蚭けるこずができる。 本発明の感光材料における支持䜓ずしおはプラ
スチツクフむルム、プラスチツクラミネヌト玙、
バラむタ玙、合成玙等の埓来知られたものを感光
材料の䜿甚目的に応じお適宜遞択すればよい。こ
れらの支持䜓は䞀般に写真乳剀局ずの接着を匷化
するために䞋匕加工が斜される。 次に本発明によるカラヌ感光材料における䞻た
る構成局の奜たしい実斜態様を䞋蚘に䟋瀺する。
局の配列の順は、衚面局偎から支持䜓偎に向぀お
蚘されおいる。 䟋瀺  局もしくは局以䞊の写真甚耐拡散性む゚
ロヌカプラヌを含有する青感光性ハロゲン化銀
乳剀局  青色光を吞収するむ゚ロヌフむルタヌ局  写真甚耐拡散性マれンタカプラヌを含有する
緑感光性高感床乳剀局  本発明に係わる化合物を含有する䞭間局  写真甚耐拡散性マれンタカプラヌを含有する
緑感光性䜎感床乳剀局  局もしくは局以䞊の写真甚耐拡散性シア
ンカプラヌを含有する赀感光性ハロゲン化銀乳
剀局  支持䜓 䟋瀺  局もしくは局以䞊の写真甚耐拡散性む゚
ロヌカプラヌを含有する青感光性ハロゲン化銀
乳剀局  青色光を吞収するむ゚ロヌフむルタヌ局  写真甚耐拡散性マれンタカプラヌを含有する
緑感光性高感床乳剀局  本発明に係わる化合物を含有する䞭間局  写真甚耐拡散性マれンタカプラヌを䞋蚘局
に察し䜎密床に含有する緑感光性䜎感床乳剀局  写真甚耐拡散性マれンタカプラヌを䞊蚘局
に察し高密床に含有する緑感光性䜎感床乳剀局  局もしくは局以䞊の写真甚耐拡散性シア
ンカプラヌを含有する赀感光性ハロゲン化銀乳
剀局  支持䜓 䟋瀺  局もしくは局以䞊の写真甚耐拡散性む゚
ロヌカプラヌを含有する青感光性ハロゲン化銀
乳剀局  青色光を吞収するむ゚ロヌフむルタヌ局  局たたは局以䞊の写真甚耐拡散性マれン
タカプラヌを含有する緑感光性ハロゲン化銀乳
剀局  写真甚耐拡散性シアンカプラヌを含有する赀
感光性高感床乳剀局  本発明に係わる化合物を含有する䞭間局  写真甚耐拡散性シアンカプラヌを含有する赀
感光性䜎感床乳剀局  支持䜓 䞊蚘本発明のカラヌ感光材料は露光埌、通垞甚
いられる発色珟像法で画像を埗るこずができる。
基本凊理工皋は、発色珟像、挂癜、定着工皋を含
んでいる。これらの各基本凊理工皋を独立に行な
う堎合もあるが、぀以䞊の凊理工皋を行なうか
わり、それらの機胜を持たせた凊理液を甚いお
回の凊理で行なう堎合もある。たずえば発色珟像
䞻薬ず第鉄塩挂癜成分及びチオ硫酞塩定着成分
を含有する䞀济カラヌ凊理方法、あるいぱチレ
ンゞアミンテトラ酢酞鉄錯塩挂癜成分ずチ
オ硫酞塩定着成分を含有する䞀济挂癜定着方法等
である。 本発明の感光材料はあらゆる凊理方法が適甚で
きる。䟋えば、その代衚的なものずしおは、発色
珟像埌、挂癜定着凊理を行ない、必芁に応じおさ
らに氎掗、安定凊理を行なう方法、発色珟像埌、
挂癜ず定着を分離しお行ない、必芁に応じおさら
に氎掗、安定凊理を行なう方法あるいは前硬
膜、䞭和、発色珟像、停止定着、氎掗、挂癜、定
着、氎掗、埌硬膜、氎掗の順で行なう方法、発色
珟像、氎掗、補足発色珟像、停止、挂癜、定着、
氎掗、安定の順で行なう方法、発色珟像によ぀お
生じた珟像銀をハロゲネヌシペンブリヌチをした
のち、再床発色珟像をしお生成色玠量を増加させ
る珟像方法、パヌオキサむドやコバルト錯塩の劂
きアンプリフアむダヌ剀を甚いお䜎銀量感光材料
を凊理する方法等、いずれの方法を甚いお凊理し
おもよい。 本発明の化合物は、前述した本発明倖の写真甚
耐拡散性カプラヌ、ノアむスweiβカプラヌ、
同䞀出願人による昭和57幎12月20日出願の特蚱願
〔発明の名称ハロゲン化銀写真感光材料〕の明
现曞に瀺すような「発色珟像䞻薬の酞化䜓ずカプ
リング反応を起こしお流出型のカプリング生成物
を圢成し埗る化合物」、および「発色珟像䞻薬の
酞化䜓ずカプリング反応しお耐拡散性の発色色玠
本発明に係わる䞭間局の支持䜓偎より遠い方に
ある高感床乳剀局䞭に含有された写真甚耐拡散性
カプラヌから生じたもの。ず実質的に同䞀色盞
に発色する移動性の発色色玠を圢成し埗る写真甚
耐拡散性のカプラヌ以䞋、移動性カプラヌずい
う。」ず組合せお本発明に係わる䞭間局に奜たし
く䜿甚できる。かかる移動性カプラヌの「移動
性」ずは、発色珟像䞻薬の酞化䜓ずカプリング反
応した堎合生成された発色色玠が該耐拡散性カプ
ラヌが含有される局内においお移動し埗る皋床の
移動性を意味するものである。このような移動性
は䞋蚘移動性カプラヌの調節基によりコントロヌ
ルされ埗る。調節基は、この基が結合しおいるカ
プラヌ母栞、カプラヌに導入されおいる他の眮換
基および䜿甚される発色珟像剀に䟝存しおいる。
かかる移動性カプラヌは䞋蚘䞀般匏〔〕で衚わ
すこずができる。 䞀般匏〔〕 匏䞭、Coupは発色珟像䞻薬の酞化䜓ずのカプ
リング反応により発色色玠を生成するカプラヌ母
栞であり、安定基は䞊蚘カプラヌ母栞のカプリン
グ䜍に結合しおいお、該カプラヌず発色珟像䞻薬
の酞化䜓ずのカプリング反応に際し、Coupから
離脱するこずができる基である。そしお䞊蚘の安
定基はカプラヌを非拡散性ずするに足るだけの分
子の倧きさおよび圢状をも぀ものである。調節基
はCoupに察しお非カプリング䜍に結合した基で
あ぀お、カプラヌず発色珟像䞻薬の酞化䜓ずのカ
プリング反応により生成された発色色玠が前述の
ように移動性になるようにコントロヌルする基で
ある。䞊蚘のCoupはカプラヌ母栞を衚わすが、
発色珟像䞻薬の酞化䜓ずのカプリング反応発色色
玠を生成するためにこの分野で知られ、たたは甚
いられおいるどのようなカプラヌ母栞でもよい。 以䞋実斜䟋を挙げお本発明を䟋蚌する。 実斜䟋  䞋匕加工したセルロヌストリアセテヌトフむル
ムからなる支持䜓䞊に䞋蚘の各局を支持䜓偎より
順次塗蚭しお詊料、、、、およびを
䜜成した。 詊料− 局−  緑感光性䜎感床乳剀局 モルの沃化銀を含む沃臭化銀乳剀平均粒
子サむズ0.5Ό、乳剀Kg圓りハロゲン化銀0.25モ
ル、れラチン40を含むを通垞の方法で調敎
し、この乳剀Kgを金および硫黄増感剀で化孊増
感し、さらには緑感光性増感色玠ずしお無氎
5′−ゞクロロ−−゚チル−3′−ゞ−−
スルホプロピルオキサカルボシアニンヒドロキ
シド無氎5′−ゞプニル−−゚チル−
3′−ゞ−−スルホプロピルオキサカル
ボシアニン無氎−゚チル−3′−ゞ−
−スルホプロピル−5′6′−ゞベンゟ
オキサカルボシアニンヒドロキシドを加え、぀
いで−ヒドロキシ−−メチル−3a
−テトラザむンデン0.25、−プニル−
−メルカプトテトラゟヌル20mg、ポリビニルピロ
リドンず䞋蚘分散物−500mlを加え、緑
感光性䜎感床乳剀を調敎し、也燥膜厚3.0Όになる
ように塗垃した。 局−  䞭間局 れラチン氎溶液を也燥膜厚1.0Όになるように塗
垃した。 局−  緑感光性高感床乳剀局 モルの沃化銀を含む沃臭化銀乳剀平均粒
子サむズ0.9Ό、乳剀Kg圓りハロゲン化銀0.25モ
ル、れラチン30を含むを通垞の方法で調敎し
た。この乳剀Kgを金および硫黄増感剀で化孊増
感し、さらには緑感光性増感色玠ずしお無氎
5′−ゞクロロ−−゚チル−3′−ゞ−−
スルホプロピルオキサカルボシアニンヒドロキ
シド無氎5′−ゞプニル−−゚チル−
3′−ゞ−−スルホプロピルオキサカル
ボシアニン無氎−゚チル−3′−ゞ−
−スルホプロピル−5′6′−ゞベンゟ
オキサカルボシアニンヒドロキシドを加え、぀
いで−ヒドロキシ−−メチル−3a
−テトラザむンデン0.25、−プニル−
−メルカプトテトラゟヌルmg、ポリビニルピロ
リドン0.2を加えた。次にこれに䞋蚘分散物
−200mlを加え緑感光性高感床ハロゲン化
銀乳剀を調敎し也燥膜厚2.0Όになるように塗垃し
た。 局−  黄色フむルタヌ局 黄色コロむド銀を分散せしめたれラチン氎溶液
をれラチン0.9m3、銀0.12m3の割合で也
燥膜厚1.2Όになるように塗垃した。 詊料− 䞊蚘詊料の局−の䞭間局を、詊料−の局
−に甚いたれラチン氎溶液に䞋蚘分散物AS
を加えお、−ゞ−−オクチルハむドロキ
ノン0.07m3、也燥膜厚1.0Όになるように塗垃
した他は詊料−ず同様に調敎、塗垃しお詊料−
を䜜成した。 詊料− 䞊蚘詊料−の局−に甚いた分散物AS
の代りに䞋蚘分散物−を加えた他は詊料
−ず同様に調敎、塗垃しお詊料−を䜜成し
た。 詊料− 䞊蚘詊料−の局−に甚いた分散物AS
の代りに䞋蚘分散物−を加えた他は詊料
−ず同様に調敎、塗垃しお詊料−を䜜成し
た。 詊料− 䞊蚘詊料−の局−に甚いた分散物AS
の代りに䞋蚘分散物−を加えた他は詊料
−ず同様に調敎、塗垃し詊料−を䜜成した。 詊料− 䞋匕加工したトリアセテヌトフむルムからなる
支持䜓䞊に䞋蚘の各局を支持䜓偎より順次塗蚭し
お詊料−を䜜成した。 局−  緑感光性䜎感床乳剀局 実斜䟋における詊料−の局−ず同じ。 局−  䞭間局 実斜䟋における詊料−の局−を也燥膜厚
0.5Όになるように塗垃した。 局−  䞭間局 実斜䟋における詊料−の局−ず同じ。 局−  䞭間局 実斜䟋における詊料−の局−ず同じ。 局−  緑感光性高感床乳剀局 実斜䟋における詊料−の局−ず同じ。 局−  む゚ロヌフむルタヌ局 実斜䟋における詊料−の局−ず同じ。 なお、䞊蚘各乳剀局又は䞭間局に甚いた分散物
は以䞋の劂く調敎した。 分散物− 䞋蚘マれンタカプラヌ−54、カラヌ
ドマれンタカプラヌCM−14および䞋蚘
DIR化合物−0.5、DIR化合物−
0.5をトリクレゞルホスプヌトTCP
68、゚チルアルコヌルEA280mlの混合物に
溶解し、トリ−む゜プロビルナフタレンスルホン
酞ナトリりムを含有する7.5れラチン500ml
䞭に加え、コロむドミルにお乳化分散し、1000ml
に調敎した。 分散物− 䞋蚘マれンタカプラヌ−30及び
−30、カラヌドマれンタカプラヌCM−
12および䞋蚘のDIR化合物−0.3
をTCP70、EA280mlの混合物に溶解し、ト
リむ゜プロビルナフタレンスルホン酞ナトリりム
を含有する7.5れラチン500ml䞭に加え、コ
ロむドミルにお乳化分散し、1000mlに調敎した。 分散物AS −ゞ−tert−オクチルハむドロキノン50
をTCP50ずEA100mlの混合液に溶解し、ト
リむ゜プロピルナフタレン−スルハン酞ナトリり
ムを含有する7.5れラチン氎溶液500ml䞭に
加え、コロむドミルにお乳化分散し、800mlに調
敎した。 分散物− 本発明䟋瀺化合物(8)60をTCP60、EA180
mlの混合物に溶解し、トリむ゜プロピルナフタレ
ンスルハン酞ナトリりムを含有する7.5れ
ラチン500ml䞭に加え、コロむドミルにお乳化分
散し、1000mlに調敎した。 分散物− 本発明䟋瀺化合物(8)の代りに本発明䟋瀺化合物
(7)を甚いた他は䞊蚘分散物−ず同様に分
散、調敎した。 分散物− 本発明䟋瀺化合物(8)の代りに本発明䟋瀺化合物
(10)を甚いた他は䞊蚘分散物−ず同様に分
散、調敎した。 マれンタカプラヌ− −−トリクロロプニル−−
〔−−ゞ−−アミルプノキシアセト
アミドベンツアミド〕−−ピラゟロン マれンタカプラヌ− 4′−メチレンビス−−ト
リクロロプニル−−〔−−ゞ−
−アミルプノキシアセトアミドベンツアミ
ド〕−−ピラゟロン カラヌドマれンタカプラヌCM− −−トリクロロプニル−−
−ナフチルアゟ−−−クロロ−−オ
クタデセニルスクシンむミドアニリノ−−ピ
ラゟロン DIR化合物− −−プニル−−テトラゟリルチオ−
−オクタデシルスクシンむミド−−むンダノ
ン DIR化合物− −ヒドロキシ−−−−テトラデシル
オキシプニル−−〔−プニル−−メチ
ル−−−プニル−−テトラゟリルチオ
メチル〕−−ピラゟリルオキシ−−ナフトア
ミド DIR化合物− −−アミノ−−チアゞアゟリ
ル−−チオ−−オクタデシルサクシンむミ
ド−−むンダノン これらの詊料に癜色露光をそれぞれ光楔を通し
お䞎えた埌、䞋蚘の凊理工皋にしたが぀お凊理を
行な぀た。 凊理工皋38℃ 凊理時間 発色珟像 分10秒 挂 癜 分30秒 æ°Ž 掗 分15秒 定 着 分30秒 æ°Ž 掗 分15秒 安定化 分30秒 各凊理工皋においお䜿甚した凊理液組成は䞋蚘
の劂くである。 発色珟像液組成 −アミノ−−メチル−−゚チル−β
−ヒドロキシ゚チル−アニリン硫酞塩 4.8 無氎亜硫酞ナトリりム 0.14 ヒドロキシアミン1/2ç¡«é…žå¡© 1.98 ç¡« 酾 0.74 無氎炭酞カリりム 28.85 無氎炭酞氎玠カリりム 3.46 無氎亜硫酞カリりム 5.10 臭化カリりム 1.16 塩化ナトリりム 0.14 ニトリロトリ酢酞ナトリりム塩氎塩
1.20 氎酞化カリりム 1.48 氎を加えおずする。 挂癜液組成 ゚チレンゞアミンテトラ酢酞鉄アンモニりム塩
100.0 ゚チレンゞアミンテトラ酢酞アンモニりム塩
10.0 臭化アンモニりム 150.0 氷酢酞 10.0ml 氎を加えおずしアンモニア氎を甚いおPH
6.0に調敎する。 定着液組成 チオ硫酞アンモニりム 175.0 無氎亜硫酞ナトリりム 8.6 メタ亜硫酞ナトリりム 2.3 氎を加えおずし酢酞を甚いおPH6.0に調敎
する。 安定化液組成 ホルマリン37氎溶液 1.5ml コニダツクス小西六写真工業株匏䌚瀟補
7.5ml 氎を加えおずする。 次いで䞊蚘各詊料に圢成されたカラヌ画像に぀
いお、カブリ、感床およびガンマの即日の結果ず
55℃、10盞察湿床の条件䞋で日間保存した結
果ず、粒状性及び鮮鋭性を枬定した。その結果を
第衚に瀺す。 なお、衚䞭カラヌ画像圢成単䜍局のガンマおよ
び粒状性は癜色露光を䞎えた堎合の枬定倀であ
り、粒状性RMSは円圢走査口埄が2.5Όのミ
クロデンシトメヌタヌで走査したずきに生じる濃
床倀の倉動の暙準偏差の1000倍倀で衚わした。た
た、画像鮮鋭性の改良効果の怜出はMTF
Modulation Transfer Functionを求め、空
間呚波数が10本mmおよび30本mmでのMTFの
倧きさを比范するこずにより行぀た。
【衚】
【衚】 䞊蚘第衚の結果から明らかなように、本発明
倖の比范詊料およびず比范しお本発明による
詊料、、およびは、保存性、粒状性、鮮
鋭性ずも党おにおいお優れた特性を瀺した。この
ような効果は、埓来技術の範囲では予想できるも
のではなく驚くべき効果であ぀た。 次に詊料−の第局、第局、第局にそれ
ぞれ分散物−を添加しお、䟋瀺化合物(10)
の塗垃量がそれぞれ0.07m2ずなるようにしお
詊料−1A、1B、1Cを䜜成した。 同様の露光、珟像、評䟡を行぀た結果、第衚
を埗た。
【衚】 第衚から明らかなように、本発明倖の構成で
は粒状性や鮮鋭性の改良効果は極めお小さい。 実斜䟋  䞋匕加工したセルロヌストリアセテヌトフむル
ムからなる支持䜓䞊に䞋蚘の各局を支持䜓偎より
順次塗蚭しお詊料、およびを䜜成した。 詊料− 局−  緑感光性䜎感床乳剀局 モルの沃化銀を含む沃臭化銀乳剀平均粒
子サむズ0.35Ό、乳剀Kg圓りハロゲン化銀0.25
モル、れラチン40を含むを通垞の方法で調敎
し、この乳剀Kgを金および硫黄増感剀で化孊増
感し、さらには緑感光性増感色玠ずしお無氎
5′−ゞクロロ−−゚チル−3′−ゞ−−
スルホプロピルオキサカルボシアニンヒドロキ
シド無氎5′−ゞプニル−−゚チル−
3′−ゞ−−スルホプロピルオキサカル
ボシアニン無氎−゚チル−3′−ゞ−
−スルホプロピル5′6′−ゞベンゟオ
キサカルボシアニンヒドロキシドを加え、぀い
で−ヒドロキシ−−メチル−3a
−テトラザむンデン0.25、−プニル−
−メルカプトテトラゟヌル20mg、ポリビニルピロ
リドン0.2を加えお増感した増感枈み乳剀ず
モルの沃化銀を含む沃臭化銀乳剀平均粒子
サむズ0.6Ό、乳剀Kg圓りハロゲン化銀0.25モ
ル、れラチン40を含むを通垞の方法で調敎
し、䞊蚘増感枈み乳剀ず同䞀の方法か぀半量の
増感剀・安定剀で乳剀ずは別に増感した増感枈
み乳剀を察の割合で混合した。次にこの混
合乳剀Kgに前蚘分散物−500mlを加え、
緑感光性䜎感床乳剀(1)を調敎し也燥膜厚3.0Όにな
るように塗垃した。 局−  緑感光性䞭感床乳剀局 局−で瀺した乳剀ず乳剀を察の割合
で混合した乳剀Kgに䞊蚘分散物−200
mlを加え、緑感光性䞭感床乳剀(2)を調敎し、也燥
膜厚1.5Όになるように塗垃した。 局−  䞭間局 れラチン氎溶液を也燥膜厚1.0Όになるように塗
垃した。 局−  緑感光性高感床乳剀局 モルの沃化銀を含む沃臭化銀乳剀平均粒
子サむズ0.9Ό、乳剀Kg圓りハロゲン化銀0.25モ
ル、れラチン30を含むを通垞の方法で調敎し
た。この乳剀Kgを金および硫黄増感剀で化孊増
感し、さらには緑感光性増感色玠ずしお無氎
−ゞクロロ−−゚チル−−ゞ−−
スルホプロピルオキサカルボシアニンヒドロキ
シド無氎−ゞプニル−−゚チル−
−ゞ−−スルホプロピルオキサカル
ボシアニン無氎−゚チル−−ゞ−
−スルホプロピル5′6′−ゞベンゟオ
キサカルボシアニンヒドロキシドを加え、぀い
で−ヒドロキシ−−メチル−3a
−テトラザむンデン0.25、−プニル−
−メルカプトテトラゟヌルmg、ポリビニルピロ
リドン0.2を加えた。次にこれに䞊蚘分散物
−200mlを加え緑感光性高感床乳剀を調敎
し也燥膜厚2.0Όになるように塗垃した。 局−  む゚ロヌフむルタヌ局 実斜䟋における詊料−の局−ず同じ。 詊料− 局−  緑感光性䜎感床乳剀局 実斜䟋における詊料−の局−ず同じ。 局−  緑感光性䞭感床乳剀局 実斜䟋における詊料−の局−ず同じ。 局−  䞭間局 実斜䟋における詊料−の局−ず同じ。 局−  緑感光性高感床乳剀局 実斜䟋における詊料−の局−ず同じ。 局−  む゚ロヌフむルタヌ局 実斜䟋における詊料−の局−ず同じ。 詊料− 局−  緑感光性䜎感床乳剀局 実斜䟋における詊料−の局−ず同じ。 局−  䞭間局 実斜䟋における詊料−の局−ず同じ。 局−  緑感光性䞭感床乳剀局 実斜䟋における詊料−の局−ず同じ。 局−  緑感光性高感床乳剀局 実斜䟋における詊料−の局−ず同じ。 局−  む゚ロヌフむルタヌ局 実斜䟋における詊料−の局−ず同じ。 この様にしお埗られた詊料を実斜䟋ず同様に
凊理し、緑感光性の粒状性、鮮鋭性を評䟡した結
果、比范詊料−およびに范べお本発明の詊料
は、実斜䟋ず同様に本発明の効果が奏せられ
た。 実斜䟋  䞋匕加工したセルロヌストリアセテヌトフむル
ムからなる透明支持䜓䞊に、䞋蚘の各局を順番に
塗蚭するこずにより詊料−31を䜜補した以䞋の
すべおの実斜䟋においおハロゲン化銀カラヌ写真
感光材料䞭ぞの添加量はm2圓りのものを瀺し、
又、ハロゲン化銀乳剀ずコロむド銀は銀に換算し
お瀺す。。 詊料−31 局  黒色コロむド銀0.4及びれラチン
を含有するハレヌシペン防止局。 局  1.5の䜎感床赀感光性沃臭化銀乳剀
第衚蚘茉の乳剀EM−を赀感性に色増感
した乳剀、1.6のれラチン䞊びに0.80の
−ヒドロキシ−−β−メトキシ゚チルアミ
ノカルボニルメトキシ−−〔Ύ−−
ゞ−−アミルプノキシブチル〕−−ナ
フトアミド〔以䞋、シアンカプラヌC′1ず
称す。〕及び0.028の−ヒドロキシ−−
〔−−ヒドロキシ−−アセトアミド−
−ゞスルホ−−ナフチルアゟプノ
キシ〕−−〔Ύ−−ゞ−−アミルフ
゚ノキシブチル〕−−ナフトアミド・ゞナ
トリりム〔以䞋、カラヌドシアンカプラヌ
CC′−ず称す。〕を溶解した0.4のトリク
レゞルホスプヌト〔以䞋、TCPず称す。〕を
含有しおいる䜎感床赀感光性乳剀局。 局  れラチン氎溶液を也燥膜厚1.0Όになるよ
うに塗垃した局。 局  1.1の高感床赀感光性沃臭化銀乳剀
第衚蚘茉の乳剀EM−を赀感性に色増感
した乳剀、1.2のれラチン䞊びに0.23のシ
アンカプラヌC′−及び0.020のカラヌ
ドシアンカプラヌCC′−を溶解した0.15
のTCPを含有しおいる高感床赀感光性乳剀
局。 局  0.07の−ゞ−−オクチルハむ
ドロキノン〔以䞋、汚染防止剀HQ−ず
称す。〕を溶解した0.04のゞ−−ブチルフ
タレヌト〔以䞋、DBPず称す。〕及び1.2のれ
ラチンを含有しおいる䞭間局。 次に、前蚘詊料No.31の局−を、前蚘実斜䟋
の分散物−の䟋瀺化合物(8)のかわりに䟋
瀺化合物19を等モル量甚いる以倖は同様にし
お分散、添加しお䟋瀺化合物19ず塗垃量が
0.07m2ずなるようにした局に倉えお詊料−32
を䜜成した。 詊料−31、32に぀いお、実斜䟋ず同様の露
光、珟像、評䟡を行぀た結果、第衚が埗られ
た。
【衚】 第衚から明らかなように、本発明の構成は生
保存性を劣化させるこずなく粒状性、鮮鋭性にす
ぐれた特性を瀺した。 ただし、EM−、EM−は以䞋の第衚の
ずおりである。
【衚】 実斜䟋  実斜䟋ず同様に透明支持䜓䞊に䞋蚘の各局を
塗蚭した詊料−41を䜜成した。 局  0.2の黄色コロむド銀、0.2の汚染防
止剀HQ−を溶解した0.11のDBP及び
2.1のれラチンを含有するむ゚ロヌフむルタ
ヌ局。 局  0.95の䜎感床青感光性沃臭化銀乳剀
第衚蚘茉の乳剀EM−、1.9のれラチン
䞊びに1.84のα−〔−−ベンゞル−−
プニル−−ゞオキ゜−−ト
リアゟヌル−−むル〕α−ピバロむル−
−クロロ−−〔γ−−ゞ−−アミル
プノキシブタンアミド〕アセトアニリド
〔以䞋、む゚ロヌカプラヌY′−ず称す。〕
を溶解した0.93のDBPを含有する䜎感床青感
光性乳剀局。 局  れラチン氎溶液を也燥膜厚1.0Όになるよ
うに塗垃した局。 局  1.2の高感床青感光性沃臭化銀乳剀
第衚蚘茉の乳剀EM−、2.0のれラチン
䞊びに0.46のむ゚ロヌカプラヌY′−を
溶解した0.23のDBPを含有する高感床青感光
性乳剀局。 局  2.3のれラチンを含有する保護局。 次に、前蚘詊料−41の局−を、前蚘実斜䟋
の分散物−の䟋瀺化合物(8)のかわりに䟋
瀺化合物15を等モル量甚いる以倖は同様にし
お分散、添加しお䟋瀺化合物15の塗垃量が
0.07m2ずなるようにした局に倉えお詊料−42
を䜜成した。 詊料−41、42に぀いお、実斜䟋ず同様の露
光、珟像、評䟡を行぀た結果、第衚が埗られ
た。
【衚】 第衚から明らかなように、本発明の構成は生
保存性を劣化させるこずなく、粒状性、鮮鋭性に
すぐれた特性を瀺した。

Claims (1)

    【特蚱請求の範囲】
  1.  感色性は実質的に同䞀であるが感光床の異な
    る耇数のハロゲン化銀乳剀局を有しおおり、か぀
    写真甚耐拡散性カプラヌを含有する感光性局を支
    持䜓䞊に少なくずも぀有するハロゲン化銀写真
    感光材料においお、前蚘耇数のハロゲン化銀乳剀
    局のうち少なくずも最も感光床の高いハロゲン化
    銀乳剀局の支持䜓偎に隣接しお非感光性䞭間局が
    蚭けられおおり、さらに該非感光性䞭間局には発
    色珟像䞻薬の酞化䜓ずカプリング反応を起こすこ
    ずにより発色珟像䞻薬の酞化䜓ずカプリング反応
    を起こし埗るカプリング成分を攟出し埗る耐拡散
    性の化合物が含有されおいるこずを特城ずするハ
    ロゲン化銀写真感光材料。
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