JPH0220970B2 - - Google Patents

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JPH0220970B2
JPH0220970B2 JP56204447A JP20444781A JPH0220970B2 JP H0220970 B2 JPH0220970 B2 JP H0220970B2 JP 56204447 A JP56204447 A JP 56204447A JP 20444781 A JP20444781 A JP 20444781A JP H0220970 B2 JPH0220970 B2 JP H0220970B2
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pat
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JP56204447A
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Nobuo Sakai
Norimasa Aotani
Yoshiharu Yabuki
Nobuo Koyakata
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Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/3003Materials characterised by the use of combinations of photographic compounds known as such, or by a particular location in the photographic element
    • G03C7/3005Combinations of couplers and photographic additives
    • G03C7/3008Combinations of couplers having the coupling site in rings of cyclic compounds and photographic additives
    • G03C7/3012Combinations of couplers having the coupling site in pyrazolone rings and photographic additives
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/392Additives
    • G03C7/39208Organic compounds

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  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
本発明は二当量マゼンタカプラーを含むカラー
感光材料に関するものである。更に言えば二当量
マゼンタカプラーを含む感材を現像処理する際に
生ずるステイン防止方法に関するものである。 マゼンタ色素形成カプラー(以下「マゼンタカ
プラー」という)としては種々のピラゾロン誘導
体が知られている。しかしながら、通常写真感光
材料に使用されているピラゾロン誘導体は四当量
カプラーである。すなち芳香族一級アミン系カラ
ー現像主薬と反応し、1モルの色素を形成するの
に理論的に4モルのハロゲン化銀の現像を必要と
する。これに対して芳香族一級アミン現像主薬の
酸化生成物と酸化カツプリングして離脱する基で
置換された活性メチレン基を有するピラゾロン類
は2モルのハロゲン化銀の現像を必要とするのみ
である。しかも、4当量ピラゾロン誘導体は発色
効率(カプラーの色素への変換率)が低く、通常
カプラー1モル当り約1/2モル程度しか色素が形
成しない。 現像に必要なハロゲン化銀量を低減させ、発色
効率を改良する方法としてはピラゾロン型マゼン
タカプラーの二当量化による方法が古くから提案
されている。 酸素原子を離脱するピラゾロン誘導体としては
例えば5−ピラゾロンの4位にアリールオキシ基
を有する化合物が米国特許第3419391号に、アル
キルオキシ基を有する化合物が特公昭53−46453
号に記載されている。 窒素原子を離脱するピラゾロン誘導体としては
例えば5−ピラゾロンの4位にイミダゾリル基、
ピラゾリル基、トリアゾリル基等を有する化合物
が米国特許第4076533号、米国特許第4241168号
に、ピリドニル基、2−オキソピペリジニル基等
を有する化合物が米国特許第4220470号に、スル
ホンアミド基等を有する化合物が米国特許第
4237217号に記載されている。 一方、イオウ原子を離脱するピラゾロン誘導体
としては、例えば、5−ピラゾロンの4位に、ヘ
テロ環チオ基、アリールチオ基を有する化合物が
米国特許3227554号、米国特許第4263723号、特公
昭53−34044号に、チオシアノ基を有する化合物
が米国特許第3214437号に、ジチオカルバメート
基を有する化合物が米国特許第4032346号に記載
されている。これらの化合物を合成するには四当
量ピラゾロンからほとんどの場合、1工程で合成
できるという利点を有している他、感度や当量性
において有利である。中でも、5−ピラゾロンの
4位に2−アルコキシアリールチオ基を有する化
合物が特異的にアリールチオ離脱型カプラーの中
で優れた性能を有することが見い出されている。
しかも通常のアリールチオ基を持つカプラーから
形成されたマゼンタ色画像の光堅牢性が著しく低
いのに対し、2−アルコキシアリールチオ基を生
ずるカプラーから形成されるマゼンタ色画像は光
に対しても堅牢である。 ところがこれらの二当量マゼンタカプラーは現
像処理によりステイン(未露光部の色濃度増加)
を生ずるという欠点は、かなり改良されていると
いうものの、また充分ではなかつた。 ハロゲン化銀カラー写真材料における未露光部
のステインは、画像の白ヌケの良否を決めてしま
う他に、色像の色汚りを悪くしたり、視覚的鮮鋭
度を損なうため好ましくない。特に反射材料(た
とえばカラーペーパー)の場合、ステインの反射
濃度は、理論的に透過濃度の数倍に強調されるこ
とになり、微弱なステインさえも画質を損なうた
め非常に重要な要素である。 ハロゲン化銀カラー写真材料におけるステイン
の発生はその原因によつて4つに大別される。1
つには、未処理感材の製造後、処理するまでに熱
や湿度によつて生ずるもの、2つには、ハロゲン
化銀の現像カブリに依るもの、3つには、カラー
カプラーの現像処理液での色汚染によるもの(例
えば空気カブリ等)、又は、乳剤膜中に残存する
現像主薬が後の漂白浴や空気中の酸素等により酸
化され、カプラーと反応し、色素となるもの(例
えば漂白ステイン)、4つには、現像処理后の感
材の光や湿熱による経時変化によるものなどがあ
る。本発明に関する2当量マゼンタカプラーの現
像処理によるステインは、3と4のステインを意
味している。 更に難かしい点は、現像処理液は現像処理毎に
新らしく調合されることは少なく、実際には現像
処理量に応じた現像液の補充をして用いられてい
る。ところが現像により失なわれる水分の補充の
みでは液組成は維持されない。 即ち、現像処理液は、通常発色現像液、停止
液、漂白液、定着液又は漂白定着液(Blix)等
よりなるが、処理温度を31℃〜43℃のような高温
に保つため、長時間の間に現像主薬等が分解した
り、空気接触により酸化したり、また感光材料を
処理することにより感光材料中の溶出物が蓄積し
たり、更にまた処理液が感材に付着して次の浴に
もち込まれる等の原因で処理液組成が変化し、い
わゆるランニング液となる。このため不足する薬
品を追加添加する補充や、不用なものをとり除く
再生を行なつているが完全ではない。2当量マゼ
ンタカプラーを含む感材はこのようなランニング
液でステインを発生し易く、従来技術では全たく
こステインを防止できなかつた。 例えばこようなステインを防ぐ方法としては、
還元剤特にアルキルハイドロキノン類(例えば米
国特許3935016号、米国特許3960570号等に記載の
もの)を感材中に含有すること、特にステインを
発生する乳剤層に含有することが有効なものとし
て知られている。又、クロマン、クマラン類(例
えば米国特許2360290号)、フエノール系化合物
(特開昭51−9449)等も有効とされていた。更に、
スルフイン酸系ポリマーも(特願昭55−55085)
有効なものとして知られている。ところがこれら
の従来技術は2当量マゼンタカプラーによる処理
ステイン、特に疲労液に対する処理ステインに対
しては若干の効果は認められるものの、必要十分
な効果を得ることができなかつた。 本発明の目的の第1は、2当量マゼンタカプラ
ーを含む感材を現像処理した場合に生ずるステイ
ンを防止することであり、特に、ランニング状態
にある現像処理液で生ずるステインを完全に防止
することである。 第2は、2当量マゼンタカプラーを用いた低銀
で鮮鋭度が高く、現像処理性の良い感光材料を提
供することである。これらの目的は、下記一般式
(a)で示される2当量マゼンタカプラーを含
むハロゲン化銀感光材料の少なくとも1つの層
に、下記一般式()で示される化合物を少なく
とも1種類含むことにより達成された。 一般式(a) 式中、Wは少くとも1個以上のハロゲン原子、
ハロゲン置換アルキル基、アルコキシカルボニル
基、またはアシルシミノ基が置換したフエニル基
を表し、Yはベンゾイルアミノ基、またはアニリ
ノ基を表わす。Zはアリールオキシ基、アルコキ
シ基、ヘテロ環オキシ基、シリルオキシ基、ホス
ホンオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ
基、、ヘテロ環チオ基、チオシアノ基、アミノチ
オカルボニルチオ基、アシルアミノ基、スルホン
アミド基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリ
ールオキシカルボニルアミノ基、またはピラゾロ
ン環の活性位に窒素原子で結合する窒素ヘテロ環
基を表わす。 一般式(a)で表わされる化合物の中で、特
に好ましい化合物は一般式(b)で表わすこと
ができる。 一般式(b) 式中、Wは少くとも1個以上ハロゲン原子、ハ
ロゲン置換低級アルキル基、またはアルコキシカ
ルボニル基が置換したフエニル基を表わし、R3
は水素原子、ハロゲン原子、アシルアミノ基、ス
ルホンアミド基、カルバモイル基、スルフアモイ
ル基、アルキルチオ基、アルコキシカルボニル
基、ヒドロキシ基、アルキル基、アルコキシ基ま
たはアリール基を表わし、mは1から5の整数を
表わし、mが2以上ときはR3は同じで異なつて
いてもよい。Yはアシルアミノ基、アニリノ基を
表わす。 一般式(b)で表わされる化合物の中で、更
に好ましい化合物は一般式(c)で表わすこと
ができる。 一般式(c) 式中、Wについては一般式(b)と同様の意
味を表わし、R4はアルキル基、アリール基を表
わし、Xはハロゲン原子、またはアルコキシ基を
表わし、R5は水素原子、ヒドロキシ基、ハロゲ
ン原子、アルキル基、アルコキシ基またはアリー
ル基を表わし、R6は水素原子、ハロゲン原子、
アルキル基、アルコキシ基、アシルアミノ基、ス
ルホンアミド基、スルフアモイル基、カルバモイ
ル基、ジアシルアミノ基、アルコキシカルボニル
基、アルコキシスルホニル基、アリールオキシス
ルホニル基、アルカンスルホニル基、アリールス
ルホニル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、
アルキルオキシカルボニルアミノ基、アルキルウ
レイド基、アシル基、ニトロ基、カルボキシ基ま
たはトリクロロメチル基を表わす。nは1から4
の整数をあらわす。 Wについてさらに詳しく述べれば、Wは置換フ
エニル基であり、こ置換基としてハロゲン原子
(例えば塩素原子、臭素原子、フツ素原子など)、
ハロゲン置換低級アルキル基(例えばトリフルオ
ロメチル基など)、または炭素数1〜22のアルコ
キシ基(例えば、メトキシ基、エトキシ基、オク
チルオキシ基、ドデシルオキシ基など)、炭素数
2〜23のアルコキシカルボニル基(例えば、メト
キシカルボニル基、エトキシカルボニル基、テト
ラデシルオキシカルボニル基など)が挙げられ
る。 Xについてさらに詳しく述べれば、X1はハロ
ゲン原子(例えば、塩素原子、臭素原子、フツ素
原子、など)、または炭素数1〜22のアルコキシ
基(例えば、メトキシ基、オクチルオキシ基、ド
デシルオキシ基、など)を表わす。 R6についてさらに詳しく述べれば、R6は水素
原子、ハロゲン原子(例えば塩素原子、臭素原
子、フツ素原子など)、直鎖、分岐鎖のアルキル
基(例えばメチル基、t−ブチル基、テトラデシ
ルル基、など)、アルコキシ基(例えば、メトキ
シ基、エトキシ基、2−エチルヘキシルオキシ
基、テトラデシルオキシ基、など)、アシルアミ
ノ基(例えば、アセトアミド基、ベンズアミド
基、ブタンアミド基、テトラデカンアミド基、α
−(2,4−ジ−tert−アミルフエノキシ)アセ
トアミド基、α−(2,4−ジ−tert−アミルフ
エノキシ)ブチルアミド基、α−(3−ペンタデ
シルフエノキシ)ヘキサンアミド基、α−(4−
ヒドロキシ−3−tert−ブチルフエノキシ)テト
ラデカンアミド基、2−オキソ−ピロリジン−1
−イル基、2−オキソ−5−テトラデシルピロリ
ジン−1−イル基、N−メチル−テトラデカンア
ミド基、など)、スルホンアミド基(例えば、メ
タンスルホンアミド基、ベンゼンスルホンアミド
基、ベンゼンスルホンアミド基、p−トルエンス
ルホンアミド基、オクタンスルホンアミド基、p
−ドデシルベンゼンスルホンアミド基、N−メチ
ル−テトラデカンスルホンアミド基、など)、ス
ルフアモイル基(例えば、N−メチルスルフアモ
イル基、N−ヘキサデシルスルフアモイル基、N
−〔3−(ドデシルオキシ)−プロピル〕スルフア
モイル基、N−〔4−(2,4−ジ−tert−アミル
フエノキシ)ブチル〕スルフアモイル基、N−メ
チル−N−テトラデシルスルフアモイル基など)、
カルバモイル基(例えば、N−メチルカルバモイ
ル基、N−オクタデシカルカルバモイル基、N−
〔4−(2,4−ジ−tert−アミルフエノキシ)ブ
チル〕カルバモイル基、N−メチル−N−テトラ
デシルカルバモイル基など)、ジアシルアミノ基
(N−サクシンイミド基、N−フタルイミド基、
2,5−ジオキソ−1−オキサゾリジニル基、3
−ドデシル−2,5−ジオキソ−1−ヒダントイ
ニル基、3−(N−アセチル−N−ドデシルアミ
ノ)サクシンイミド基、など)、アルコキシカル
ボニル基(例えば、メトキシカルボニル基、テト
ラデシルオキシカルボニル基、ベンジルオキシカ
ルボニル基、など)、アルコキシスルホニル基
(例えば、メトキシスルホニル基、オクチルオキ
シスルホニル基、テトラデシルオキシスルホニル
基、など)、アリールオキシスルホニル基(例え
ば、フエノキシスルホニル基、2,4−ジ−tert
−アミルフエノキシスルホニル基、など)、アル
カンスルホニル基(例えば、メタンスルホニル
基、オクタンスルホニル基、2−エチルヘキサン
スルホニル基、ヘキサデカンスルホニル基、な
ど)、アリールスルホニル基(例えば、ベンゼン
スルホニル基、4−ノニルベンゼンスルホニル
基、など)、アルキルチオ基(例えば、エチルチ
オ基、ヘキシルチオ基、ベンジルチオ基、テトラ
デシルチオ基、2−(2,4−ジ−Tert−アミル
フエノキシ)エチルチオ基、など)、アリールチ
オ基(例えば、フエニルチオ基、p−トリルチオ
基、など)、アルキルオキシカルボニルアミノ基
(例えば、エチルオキシカルボニルアミノ基、ベ
ンジルオキシカルボニルアミノ基、ヘキサデシル
オキシカルボニルアミノ基、など)、アルキルウ
レイド基(例えば、N−メチルウレイド基、N,
N−ジメチルウレイド基、N−メチル−N−ドデ
シルウレイド基、N−ヘキサデシルウレイド基、
N,N−ジオクタデシルウレイド基、など)、ア
シル基(例えば、アセチル基、ベンゾイル基、オ
クタデカノイル基、p−ドデカンアミドベンゾイ
ル基、など)、ニトロ基、カルボキシ基またはト
リクロロメチル基を表わす。但し、上記置換基の
中で、アルキル基と規定されるものの炭素数は1
〜36を表し、アリール基と規定されるものの炭素
数は6〜38を表わす。 R4についてさらに詳しく述べると、R4は炭素
数1〜22のアルキル基(例えば、メチル基、プロ
ピル基、ブチル基、2−メトキシエチル基、メト
キシメチル基、ヘキシル基、2−エチルヘキシル
基、ドデシル基、ヘキサデシル基、2−(2,4
−ジ−tert−アミルフエノキシ)エチル基、2−
ドデシルオキシエチル基、など)、アリール基
(例えば、フエニル基、α−またはβ−トフチル
基、4−トリル基、など)を表わす。 R5は水素原子、ヒドロキシ基と上記R6と同様
の意味をつハロゲン原子、アルキル基、アルコキ
シ基、アリール基を表わす。 一般式(c)で表わされるカプラーのうち、
R4ちR5の炭素数の和が6以上であるものは本発
明の目的達成のうえで特に好ましい。 本発明の代表的カプラーの化合物例を示すが、
これによつて何等限定されるものではない。 カプラー例 一般式() 式中、R1は置換または無置換のアルキル基を
表わし、R2は水素原子または置換もしくは無置
換のアルキル基を表わし、Arは無置換フエニル
基、ハロゲン原子、置換、無置換アルキル基、シ
クロアルキル基、シクロアルキル基、アルキルア
ミノ基、アルキルチオ基、フエニル基、またはア
リールオキシ基、アルコキシ基、で置換されたフ
エニル基、またはナフチル基を表わし、フエニル
基およびナフチル基の置換基は同一かまたは同一
でない基で二箇所以上に置換していてもよい。 またR1およびR2はその何れかがAr環と縮合閉
鎖してもよい。 一般式()で表わされる化合物のうち、好ま
しくは一般式()または一般式()の化合物
で表わされる。更に好ましくは一般式()の化
合物で表わされる。 一般式() 一般式() 式中、R7、R8、R11、R12は置換もしくは無置
換のアルキル基を表わし、R9、R13は、置換、無
置換のアルキル基、アルケニル基、シクロアルキ
ル基、またはアラルキル基を表わし、それぞれが
同一であつても異なつていてもよい。R10は水素
原子、ハロゲン原子、置換、無置換のアルキル
基、アラルキル基、アルケニル基、シクロアルキ
ル基、アルキルアミノ基、アルキルチオ基、フエ
ニル基またはアリールオキシ基を表わし、
【式】基と、−O−R13基は互いにオルト位 の関係にある。lは0−4の整数を、pは0〜6
の整数を表わし、同一分子内に2個以上のR10
存在する場合にはそれぞれのR10は異なる基であ
つてもよい。 一般式()または一般式()で表わされる
R7〜R13の置換基についてさらに詳しく述べれば
R7、R8、R9、R11、R12およびR13の無置換アルキ
ル基は炭素数1〜24までのアルキル基で直鎖、分
岐鎖のアルキル基を表わし、例えばメチル基、エ
チル基、ブチル基、イソブチル基、ペンチル基、
t−ブチル基、イソプロピル基、ヘキシル基、2
−エチルヘキシル基、オクチル基、ドデシル基、
t−オクチル基、ヘキサデシル基等を表わす。無
置換のアルケニル基は、炭素数3〜24までのアル
ケニル基を表わし、例えば、アリル基、2,4−
ペンテジエニル基等を表わす。無置換のシクロア
ルキル基は炭素数5〜24までのシクロアルキル基
で、例えばシクロペンチル基、シクロヘキシル基
等を表わす。無置換のアラルキル基は炭素数7〜
24までのアラルキル基で、例えばベンジル基、フ
エニルエチル基等を表わす。R7、R8、R9、R11
R12およびR13の置換アルキル基、アルケニル基、
シクロアルキル基またはアラルキル基は、上記無
置換のアルキル基、アルケニル基、シクロアルキ
ル基またはアラルキル基の適当な位置にヒドロキ
シ基、(炭素数1〜16の)アルコキシ基、アリー
ル基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、アリ
ールオキシ基、アルキルチオ基、カルバモイル
基、スルフアモイル基、スルホニル基、シアノ
基、ハロゲン原子、カルボキシル基、アルキルア
ミノ基、アルコキシカルボニル基、アシル基、ま
たはアシルオキシ基が置換している基を表わす。 R10についてさらに詳しく述べれば、R10はハ
ロゲン原子、ハロゲン原子(例えば、フツ素原
子、塩基原子等)を表わし、さらに置換、無置換
のアルキル基、アラルキル基、アルケニル基また
はシクロアルキル基は上記R7、R8、R9、R11
R12、R13の項で述べたと同様の基を表わす。ア
ルキル基としては特に炭素数4〜24の分岐鎖アル
キル基(例えば、t−ブチル基、t−オクチル
基、2−エチルヘキシル基など)が好ましい。さ
らにR10は置換、無置換のアルキルアミノ基(例
えばN,N−ジエチルアミノ基、t−ブチルアミ
ノ基、シクロヘキシルアミノ基、n−オクチルア
ミノ基、t−オクチルアミノ基、N,N−ジ−n
−オクチルアミノ基、2−ヒドロキシエチルアミ
ノ基等)を、置換、無置換のアルキルチオ基(例
えば、オクチルチオ基、ドデシルチオ基、ベンジ
ルチオ基、3−(2,4−ジメチルフエニル基)
プロピルチオ基など)を、または置換、無置換の
フエニル基(例えばフエニル基、2−メチルフエ
ニル基、
【式】基など)を、置 換、無置換のアリールオキシ基(例えば、フエノ
キシ基、2,4−ジメチルフエノキシ基、
【式】基など)を表わす。 さらに一般式()で表わされる化合物のR7
RH8、R9、R10の炭素数の総和が13以上であり、
一般式()で表わされる化合物のR10、R11
R12、R13の炭素数の総和が10以上であることが
好ましい。 一般式()に包含される化合物を以下に例示
するが、本発明の目的達成のためには、これらの
化合物に限定されるものではない。 化合物例 一般式()、()および()で表わされる
化合物は米国特許第336135号、特開昭56−11453
号で知られているが、いずれも退色防止剤として
の効果が開示されているのみで、本発明に示され
る二当量マゼンタカプラーとの組合せによる本発
明の効果については全く触られていない。 しかも米国特許3336153号に記載されている内
容については二当量マゼンタカプラーの記載につ
いては何も見あたらない。一方、特開昭56−
11453号に記載されている内容はフエノール系ま
たはナフトール系シアンカプラーから形成される
色素と併用することによつて色素の熱変退色を防
止しようとするものであり、しかも具体的な化合
物は同業者間ではシアンカプラーとして公知な化
合物の水酸基をアルキル化などをしたものであ
り、本発明に示されたような化合物については一
切の記載がない。 このようにこれらの従来の知見では、本発明に
示される二当量マゼンタカプラーの現像処理によ
るステインを防止するという全く別の効果は微塵
だに予想されなかつた。 一般式(a)、(b)または(c)で示さ
れる二当量マゼンタカプラーに対する一般式
()、()または()で示される化合物の量
は5モル%から500モル%が望ましいが、特に50
モル%から300モル%が望ましい。 また一般式(a)、(b)または(c)の
化合物と一般式()、()または()の化合
物は後で示す高沸点溶剤に溶解し乳化分散しても
良いし、高沸点溶剤を併用せずに、直接一般式
(a)、(b)または(c)の化合物を一般
式()、()または()の化合物に直接溶解
して使用してもよい。 上記の高沸点溶剤、特に沸点180℃以上の有機
溶剤としては、公知のどのようなものでも用いら
れる。 例えば米国特許2322027号に記載のフタール酸
アルキルエステル(ジブチルフタレート、ジオク
チルフタレートなど)、リン酸エステル(ジフエ
ニルフオスフエート、トリフエニルフオスフエー
ト、トリクレジルフオスフエート、ジオクチルブ
チルフオスフエート)、クエン酸エステル(たと
えばアセチルクエン酸トリブチル)、安息香酸エ
ステル(たとえば安息香酸オクチル)、アルキル
アミド(たとえばジエチルラウリルアミド)、脂
肪酸エステル類(たとえばジブトキシエチルサク
シネート、ジオクチルアセレート)、トリメシン
酸エステル類(たとえばトリメシン酸トリブチ
ル)などが好ましく例えば米国特許2322027号、
同2533514号、同2835579号、特公昭46−63233号、
米国特許3287134号、英国特許958441号、特開昭
47−1031、英国特許1222753号、米国特許3936303
号、特開昭51−26037号、特開昭52−82078号、米
国特許2353262、同2852383号、同3554755号、同
3676137号、同3676142号、同3700454号、同
3748141号、同3837863号、OLS2538889号、特開
昭51−27921号、同51−27922号、同51−26035号、
同51−26036号、同50−62632号、特公昭49−
29461号、米国特許3936303号、同3748141号、特
開昭53−1521号などに記載のものも好ましいが、
特に、アルキルフオスフエート類(ジフエニルフ
オスフエート、トリフエニルフオスフエート、ト
リクレジルフオスフエート、ジオクチルブチルフ
オスフエートなど)が好ましい。 カプラーは油溶性カプラーが好ましい。 例えばマゼンタカプラーとしては、米国特許
2600788号、同2983608号、同3062653号、同
3127269号、同3311476号、同3419391号、同
3519429号、同3558319号、同3582322号、同
3615506号、同3834908号、同3891445号、西独特
許1810464号、西独特許出願(OLS)2408665号、
同2417975号、同2418959号、同2424467号、特公
昭40−6031号、特開昭51−20826号、同52−58922
号、同49−129538号、同49−74027号、同50−
159336号、同52−42121号、同49−74028号、同50
−60233号、同51−26541号、同53−55122号、特
願昭55−110943号などに記載のものを併用して用
いても良い。 本発明を実施する際用いられるイエローカプラ
ーとしては、ベンゾイルアセトアニリド系及びピ
バロイルアセトアニリド系化合物は有利である。
用い得るイエローカプラーの具体例は米国特許
2875057号、同3265506号、同3408194号、同
3551155号、同3582322号、同3725072号、同
3891445号、西独特許1547868号、西独出願公開
2219917号、同2261361号、同2414006号、英国特
許1425020号、特公昭51−10783号、特開昭47−
26133号、同48−73147号、同51−102636号、同50
−6341号、同50−123342号、同50−130442号、同
51−21827号、同50−87650号、同52−82424号、
同52−115219号などに記載されたものである。 シアンカプラーとしてはフエノール系化合物、
ナフトール系化合物などを用いることができる。
その具体例は米国特許2369929号、同2434272号、
同2474293号、同2521908号、同2895826号、同
3034892号、同3311476号、同3458315号、同
3476563号、同3583971号、同3591383号、同
3767411号、同4004929号、西独特許出願(OLS)
2414830号、同2454329号、特開昭48−59838号、
同51−26034号、同48−5055号、同51−146828号、
同52−69624号、同52−90932号に記載のものであ
る。 カラード・カプラーとしては例えば米国特許
3476560号、同2521908号、同3034892号、特公昭
44−2016号、同38−22335号、同42−11304号、同
44−32461号、特開昭51−26034号明細書、同52−
42121号明細書、西独特許出願(OLS)2418959
号に記載のものを使用できる。 DIRカプラーとしては、たとえば米国特許
3227554号、同3617291号、同3701783号、同
3790384号、同3632345号、西独特許出願(OLS)
2414006号、同2454301号、同2454329号、英国特
許953454号、特開昭52−69624号、同49−122335
号、特公昭51−16141号に記載されたものが使用
できる。 DIRカプラー以外に、現像にともなつて現像抑
制剤を放出する化合物を、感光材料中に含んでも
よく、例えば米国特許3297445号、同3379529号、
西独特許出願(OLS)2417914号、特開昭52−
15271号、特開昭53−9116号に記載のものが使用
できる。 上記のカプラーは同一層に二種以上含むことも
できる。同一の化合物を異なる2つ以上の層に含
んでもよい。 これらのカプラーは、一般に乳剤層中の銀1モ
ルあたり2×10-3モルないし5×10-1モル、好ま
しくは1×10-2モルないし5×10-1モル添加され
る。 好ましいオイル/カプラー比としては0.0〜2.0
である。 前記カプラーを親水性コロイド層に導入するに
は前記の高沸点有機溶媒を用いて米国特許
2322027号に記載の方法を用いたり、または沸点
約30℃乃至150℃の有機溶媒、たとえば酢酸エチ
ル、酢酸ブチルのごとき低級アルキルアセテー
ト、フロピオン酸エチル、2級ブチルアルコー
ル、メチルイソブチルケトン、β−エトキシエチ
ルアセテート、メチルセロソルブアセテート等に
溶解したち、親水性コロイドに分散される。上記
の高沸点有機溶媒と低沸点有機溶媒とを混合して
用いてもよい。 また特公昭51−39853、特開昭51−55943に記載
されている重合物による分散法も使用することが
できる。 カプラーがカルボン酸、スルフオン酸のごとき
酸基を有する場合には、アルカリ性水溶液として
親水性コロイド中に導入される。 本発明の写真感光材料の下塗り層は、ゼラチン
等の親水性高分子(後述する写真乳剤の結合剤ま
たは保護コロイドが同様に用いられる。)からな
る親水性コロイド層であり、通常支持体の上に塗
布して設けられる。一般に、下塗り層を設けるこ
とによつて、写真乳剤層等との接着をよくしたり
ハレーシヨン防止を行なうことができる。 本発明に使用されるカラー写真感光材料は、カ
ラーペーパー、カラーネガフイルム、カラー反転
フイルム等発色現像処理をともなうカラー写真感
光材料ならば、すべて適するが、特にプリント感
材(例えば、カラーペーパーなど)の場合が好ま
しい。 本発明に用いられる写真乳剤はP.GlafKides著
Chimie et Physique Photographique(Paul
Montel社刊、1967年)、G.F. Duffin著
Photographic Emulsion Chemistry(The Focal
Press刊、1966年)、V.L.Zelikman et al著
Making and Coating Photographic Emulsion
(The Focal Press刊、1964年)などに記載され
た方法を用いて調整することができる。すなわ
ち、酸性法、中性法、アンモニア法等のいずれで
もよく、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反
応させる形式としては片側混合法、同時混合法、
それらの組合せなどのいずれを用いてもよい。 粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方
法(いわゆる逆混合法)を用いることもできる。
同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生
成される液相中のpAgを一定に保つ方法、すなわ
ちいわゆるコントロールド・ダブルジエツト法を
用いることもできる。 この方法によると、結晶形が期則的で粒子サイ
ズが均一に近いハロゲン化銀乳剤が得られる。 別々に形成した2種以上のハロゲン化銀乳剤を
混合して用いてもよい。 本発明の写真感光材料の写真乳剤層にはハロゲ
ン化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩
臭化銀および塩化銀のいずれを用いてもよい。 ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程に
おいて、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム
塩、イリジウム塩またはその錯塩、ロジウム塩ま
たはその錯塩、鉄塩または鉄錯塩などを共存させ
てもよい。 本発明に用いられる写真乳剤は、メチン色素類
その他によつて分光増感されてよい。用いられる
色素には、シアニン色素、メロシアニン色素、複
合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポ
ーラーシアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリ
ル色素、およびヘミオキソノール色素が包含され
る。特に有用な色素はシアニン色素、メロシアニ
ン色素および複合メロシアニン色素に属する色素
である。これらの色素類には塩基性異節環核とし
てシアニン色素類に通常利用される核のいずれを
も適用できる。すなわち、ピロリン核、オキサゾ
リン核、チアゾリン核、ピロール核、オキサゾー
ル核、チアゾール核、セレナゾール核、イミダゾ
ール核、テトラゾール核、ピリジン核など;これ
らの核に脂環式炭化水素環が融合した核;および
これらの核に芳香族炭化水素環が融合した核、す
なわち、インドレニン核、ベンズインドレニン
核、インドール核、ベンズオキサゾール核、ナフ
トオキサゾール核、ベンゾチアゾール核、ナフト
チアゾール核、ベンゾセレナゾール核、ベンズイ
ミダゾール核、キノリン核などが適用できる。こ
れらの核は炭素原子上に置換されていてもよい。 メロシアニン色素または複合メロシアニン色素
にはケトメチレン構造を有する核として、ピラゾ
リン−5−オン核、チオヒダントイン核、2−チ
オオキサゾリジン−2,4−ジオン核、チアゾリ
ジン−2,4−ジオン核、ローダニン核、チオバ
ルビツール酸核などの5〜6員異節環核を適用す
ることができる。 有用な増感色素は例えばドイツ特許929080号、
米国特許2231658号、同2493748号、同2503776号、
同2519001号、同2912329号、同3656959号、同
3672897号、同3694217号、同4025349号、同
4046572号、英国特許1242588号、特公昭44−
14030号、同52−24844号に記載されたものであ
る。 これらの増感色素は単独に用いてもよいが、そ
れらの組合せを用いてもよく、増感色素の組合せ
は特に強色増感の目的でしばしば用いられる。そ
の代表例は米国特許2688545号、同2977229号、同
3397060号、同3522052号、同3527641号、同
3617293号、同3628964号、同3666480号、同
3672898号、同3679428号、同3703377号、同
3769301号、同3814609号、同3837862号、同
4026707号、英国特許1344281号、同1507803号、
特公昭43−4936号、同53−12375号、特開昭52−
110618号、同52−109925号に記載されている。 増感色素とともに、それ自身分光増感作用をも
たない色素あるいは可視光を実質的に吸収しない
物質であつて、強色増感を示す物質を乳剤中に含
んでもよい。たとえば含チツ素異節環基で置換さ
れたアミノスチルベン化合物(たとえば米国特許
2933390号、同3635721号に記載のもの)、芳香族
有機酸ホルムアルデヒド縮合物(たとえば米国特
許3743510号に記載のもの)、カドミウム塩、アザ
インデン化合物などを含んでもよい。米国特許
3615613号、同3615641号、同3617295号、同
3635721号に記載の組合せは特に有用である。 写真乳剤の混合剤または保護コロイドとして
は、ゼラチンを用いるのが有利であるが、それ以
外の親水性コロイドも用いることができる。 たとえばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分
子とのグラフトポリマー、アルブミン、カゼイン
等の蛋白質;ヒドロキシエチルセルロース、カル
ボキシメチルセルロース、セルローズ硫酸エステ
ル類等の如きセルロース誘導体、アルギン酸ソー
ダ、澱粉誘導体などの糖誘導体;ポリビニルアル
コール、ポリピニルアルコール部分アセタール、
ポリ−N−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸、
ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビ
ニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単
一あるいは共重合体の如き多種の合成親水性高分
子物質を用いることができる。 ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか酸処
理ゼラチンやBull.Soc.Sci.Shot.Japan No.16、30
頁(1966)に記載されたような酸素処理ゼラチン
を用いてもよく、又ゼラチンの加水分解物や酸素
分解物も用いることができる。ゼラチン誘導体と
しては、ゼラチンにたとえば酸ハライド、酸無水
物、イソシアナート類、ブロモ酢酸、アルカンサ
ルトン類、ビニルスルホンアミド類、マレインイ
ミド化合物類、ポリアルキレンオキシド類、エポ
キシ化合物類等々の化合物を反応させて得られる
ものが用いられる。その具体例は米国特許
2614928号、同33132945号、同3186846号、同
3312553号、英国特許861414号、同1033189号、同
1005784号、特公昭42−26845号などに記載されて
いる。 前記ゼラチン・グラフトポリマーとしては、ゼ
ラチンにアクリル酸、メタクリル酸、それらのエ
ステル、アミドなどの誘導体、アクリロニトリ
ル、スチレンなどの如きビニル系モノマーの単一
(ホモ)または共重合体をグラフトさせたものを
用いることができる。ことに、ゼラチンとある程
度相溶性のあるポリマーたとえばアクリル酸、メ
タアクリル酸、アクリルアミド、メタアクリルア
ミド、ヒドロキシアルキルメタアクリレート等の
重合体とのグラフトポリマーが好ましい。これら
の例は米国特許2763625号、同2831767号、同
2956884号などに記載がある。 代表的な合成親水性高分子物質はたとえば西独
特許出願(OLS)2312708号、米国特許3620751
号、同3879205号、特公昭43−7561号に記載のも
のである。 本発明は支持体上に少なくとも2つの異なる分
光感度を有する多層多色写真材料にも適用でき
る。多層天然色写真材料は、通常支持体上に赤感
性乳剤層、および青感性乳剤層を各々少なくとも
一つ有する。これらの層の順序は必要に応じて任
意にえらべる。赤感性乳剤層にシアン形成カプラ
ーを、青感性乳剤層にイエロー形成カプラーをそ
れぞれ含むのが通常であるが、場合により異なる
組合せをとることもできる。 本発明を用いて作られた感光材料には親水性コ
ロイド層にフイルター染料として、あるいはイラ
ジエーシヨン防止その他種々の目的で、水溶性染
料を含有してよい。このような染料にはオキソノ
ール染料、ヘミオキソノール染料、スチリル染
料、メロシアニン染料、シアニン染料、及びアゾ
染料が包含される。中でもオキソノール染料;ヘ
ミオキソノール染料及びメロシアニン染料が有用
である。用い得る染料の具体例は、英国特許
584609号、同1177429号、特開昭48−85130号、同
49−99620号、同49−114420号、同52−108115号、
米国特許2274782号、同2533472号、同2956879号、
同3148187号、同3177078号、同3247127号、同
3540887号、同3575704号、同3653905号、同
3718472号、同4071312号、同4070352号に記載さ
れたものである。 本発明を実施するに際して下記の公知の退色防
止剤を併用することもでき、また本発明に用いる
色像安定剤は単独または2種以上併用することも
できる。公知の退色防止剤としては、例えば、米
国特許2360290号、同2418613号、同2675314号、
同2701197号、同2704713号、同2728659号、同
2732300号、同2735765号、同2710801号、同
2816028号、英国特許1363921号、等に記載された
ハイドロキノン誘導体、米国特許3457079号、同
3069252号、等に記載された没食子酸誘導体、米
国特許2735765号、同3698909号、特公昭49−
20977号、同52−6623号に記載されたp−アルコ
キシフエノール類、米国特許3432300号、同
3573050号、同3574627号、同3764337号、特開昭
52−35633号、同52−147434号、同52−152225号
に記載されたp−オキシフエノール誘導体、米国
特許3700455号に記載のビスフエノール類等があ
る。 本発明を用いて作られる感光材料は色カブリ防
止剤として、ハイドロキノン誘導体、アミノフエ
ノール誘導体、没食子酸誘導体、アスコルビン酸
誘導体などを含有してもよく、その具体例は米国
特許2360290号、同2336327号、同2403721号、同
2418613号、同2675314号、同2701197号、同
2704713号、同2728659号、同2732300号、同
2735765号、特開昭50−92988号、同50−92989号、
同50−93928号、同50−110337号、同52−146235
号、特公昭50−23813号等に記載されている。 本発明を用いて作られる感光材料には親水性コ
ロイイド層に紫外線吸収剤を含むことが好まし
い。たとえばアリール基で置換されたベンゾトリ
アゾール化合物(たとえば米国特許3533794号に
記載のもの)、4−チアゾリドン化合物(たとえ
ば米国特許3314794号、同3352981号に記載のも
の)、ベンゾフエノン化合物(たとえば特開昭46
−2784号に記載のもの)、ケイヒ酸エステル化合
物(たとえば米国特許3705805号、同3707375号に
記載のもの)、ブタジエン化合物(たとえば米国
特許4045229号に記載のもの)あるいはベンゾオ
キシゾール化合物(たとえば米国特許3700455号
に記載のもの)を用いることができる。さらに米
国特許349762号、特開昭54−48535号に記載のも
のも用いることができる。紫外線吸収性のカプラ
ー(たとえばα−ナフトール系のシアン色素形成
カプラー)や紫外線吸収性のポリマーなどを用い
てもよい。これらの紫外線吸収剤は特定の層に媒
染されてもよい。 本発明を用いてつくられる感光材料において、
写真乳剤層その他の親水性コロイド層にはスチル
ベン系、トリアジン系、オキサゾール系、あるい
はクマリン系などの増白剤を含んでもよい。これ
らは水溶性のものでもよく、また水不溶性の増白
剤を分散物の形で用いてもよい。螢光増白剤の具
体例は米国特許2632701号、同3269840号、同
3359102号、英国特許852075号、同1319763号など
に記載されている。 本発明の写真感光材料において、写真乳剤層そ
の他の親水性コロイド層は公知の種々の塗布法に
より支持体上または他の層の上に塗布できる。塗
布には、デイツプ塗布法、ローラー塗布法、カー
テン塗布法、押出し塗布法などを用いることがで
きる。米国特許2681294号、同2761791号、同
3526528号に記載の方法は有利な方法である。 本発明の感光材料の写真処理には、公知の方法
のいずれを用いることができる。処理液には公知
のものを用いることができる。処理温度は普通18
℃から50℃の間に選ばれるが、18℃より低い温度
または50℃をこえる温度としてもよい。目的に応
じ色素像を形成すべきカラー現像処理ならば、い
ずれでも適用できる。 カラー現像液は、一般に発色現像主薬を含むア
ルカリ性水溶液から成る。発色現像主薬は公知の
一級芳香族アミン現像剤、例えばフエニレンジア
ミン類(例えば4−アミノ−N,N−ジエチルア
ニリン、3−メチル−4−アミノ−N,N−ジエ
チルアニリン、4−アミノ−N−エチル−N−β
−ヒドロキシエチルアニリン、3−メチル−4−
アミノ−N−エチル−N−β−ヒドロキシエチル
アニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル
−N−β−メタンスルホアミドエチルアニリン、
4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−β−
メトキシエチルアニリンなど)を用いることがで
きる。 この他L.F.A.Mason著Photographic
Processing Chemistry(Focal Press刊、1966年)
の226〜229頁、米国特許2193015号、同2592364
号、特開昭48−64933号などに記載のものを用い
てよい。 カラー現像液はそのほかアルカリ金属の亜硫酸
塩、炭酸塩、ホウ酸塩およびリン酸塩の如きPH緩
衝剤、臭化物、沃化物および有機カブリ防止剤の
如き現像抑制剤ないしカブリ防止剤などを含むこ
とができる。また必要に応じて、硬水軟化剤、ヒ
ドロキシルアミンの如き保恒剤、ベンジルアルコ
ール、ジエチレングリコールの如き有機溶剤、ポ
リエチレングリコール、四級アンモニウム塩、ア
ミン類の如き現像促進剤、色素形成カプラー、競
争カプラー、ナトリウムボロハイドライドの如き
かぶらせ剤、粘性付与剤、米国特許4083723号に
記載のポリカルボン酸系キレート剤、西独公開
(CLS)2622950号に記載の酸化防止剤などを含ん
でもよい。 発色現像後の写真乳剤層は通常、漂白処理され
る。漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよ
いし、個別により行なわれてもよい。漂白剤とし
ては鉄()、コバルト()、クロム()、銅
()などの多価金属の化合物、過酸類、キノン
類、ニトロソ化合物などが用いられる。たとえば
フエリシアン化物、重クロム酸塩、鉄()また
はコバルト()の有機錯塩、たとえばエチレン
ジアミン四酢酸、ニトリロトリ酢酸、1,3−ジ
アミノ−2−プロパノール四酢酸などのアミノポ
リカルボン酸類あるいはクエン酸、酒石酸、リン
ゴ酸などの有機酸の錯塩;過硫酸塩、過マンガン
酸塩;ニトロソフエノールなどを用いることがで
きる。これらのうちフエリシアン化カリ、エチレ
ンジアミン四酢酸鉄()ナトリウムおよびエチ
レンジアミン四酢酸()アンモニウムは特に有
用である。エチレンジアミン四酢酸鉄()錯塩
は独立の漂白液においても、一浴漂白定着液にお
いても有用である。 漂白または漂白定着液には、米国特許3042520
号、同3241966号、特公昭45−8506号、特公昭45
−8836号などに記載の漂白促進剤、特開昭53−
65732号に記載のチオール化合物の他、種々添加
物を加えることもできる。 本発明を用いて作られた感光材料は特開昭51−
84636号、特開昭52−119934号、特開昭53−46732
号、特開昭54−9626号、特開昭54−19741号、特
開昭54−37731号、特開昭6−1048号、特開昭56
−1049号、特開昭56−27147号に記載された方法
で補充又は維持管理されている現像液で処理され
てもよいし、更に望ましい。 本発明を用いて作られた感光材料に用いられる
漂白定着液は特開昭46−781号、同48−49437号、
同48−18191号、同50−145231号、同51−18541
号、同51−19535号、同51−144620号、特公昭51
−23178号に記載の方法で再生処理したものでも
よい。 カラー現像を促進するために、予めカラー現像
主薬、又はその誘導体を感材中に含有しておいて
も良く、例えば金属塩やシツフ塩として含有して
も良い。例えば米国特許第3719492号、米国特許
3342559号、Research Disclosure 1976年No.
15159、に記載のものが使用できる。また、ハイ
ドロキノン類、3−ピラゾリドン誘導体、及びア
ミノフエノール誘導体の如き現像薬を感材中に含
有しておいても良い。例えば、英国特許767404
号、英国特許1032925号、英国特許2073734A号、
特開昭56−64339号、特開昭56−89739号、特開昭
56−30338号に記載のものが使用できる。 実施例 1 PETでラミネートされた紙支持体上に、塩臭
化銀(臭化銀90モル%、銀塗布量720mg/m2)と
ゼラチン(2000mg/m2)、及びマゼンタ4当量カ
プラー、1−(2,4,6−トリクロロフエニル)
−3−〔2−クロロ−5−テトラデカンアミド〕
アニリノ−2−ピラゾリノ−5−オン600mg/m2
を2,5−ジタ−シヤリーオクチルハイドロキノ
ン(80mg/m2)とともにカプラー溶媒リン酸−o
−クレジルエステル(800mg/m2)に溶かし乳化
分散し、塗布した。その上に保護層としてゼラチ
ン(1000mg/m2)を塗布した。(試料1)。マゼン
タカプラーを等モルの本文中の2当量マゼンタカ
プラー、−19、−36、−44、−44、−
46におきかえ、ハロゲン化銀塗布量を半分にした
ものを試料2,5,8,11とし、更に本文中のア
ミノ化合物−1をカプラーと等モル添加したも
のを試料3,6,9,12とした。又更に本文中の
アミノ化合物−1をカプラー溶媒として使用し
たものを試料4,7,10,13とした。 上記感材を光学楔を通して露光後、次の工程で
処理した。 処理工程(33℃) 発色現像 3分30秒 漂白定着 1分30秒 水 洗 3分 乾 燥(50〜80゜) 2分 各処理液の成分は、下記の通りである。 発色現像液 ベンジルアルコール 12ml ジエチレングリコール 5ml 炭酸カリウム 25g 塩化ナトリウム 0.1g 臭化ナトリウム 0.5g 無水亜硫酸ナトリウム 2g ヒドロキシルアミン硫酸塩 2g 螢光増白剤 1g N−エチル−N−β−メタンスルホンアミドエ
チル−3−メチル−4−アミノアニリン硫酸塩
4g 水を加えて1としてNaOHを加えてPH10.2
にする。 漂白定着液 チオ硫酸アンモニウム 124.5g メタ重亜硫酸ナトリウム 13.3g 無水亜硫酸ナトリウム 2.7g EDTA第2鉄アンモニウム塩 65g 発色現像液(上記) 100ml PHを6.7〜6.8に合わせ水を加えて 1 処理液は、通常のローラートランスポート型現
像処理機を用い、正常な補充を行ないながら現像
処理を行なつているもので、処理液の組成がほぼ
平衡に達しているものを使用した。 次に富士式自記濃度計を用いて末露光部のマゼ
ンタ反射濃度を比較試料−1を基準として測定
し、第一表に示した。
【表】 上記表から2当量マゼンタカプラーに本発明の
アミン化合物を併用することによつて現像処理に
よるマゼンタステインを完全に除去できることが
わかる。 実施例 2 ポリエチレンで両面ラミネートされた紙支持体
上に、次の第1層(最下層)〜第6層(最上層)
を塗布して、多層カラー感光材料Aを作成した。
(表中mg/m2は塗布量を表す。)
【表】
【表】 試料A中の第3層のカプラーとして(−43)
を500mg/m2、塩臭化銀乳剤の量を175mg/m2とし
たものを試料Bとした。試料Bにおいて、第3層
中に、比較化合物ジ・シヤリーオクチルハイドロ
キノンをカプラーに対し50モル%加えたものを試
料C、スルフイン酸ポリマー
【式】を150mg/m2加えたものを 試料Dとし、本発明化合物−1、−17、−
29をカプラー溶媒として使用したものを夫々試料
E、F、Gとし、本発明化合物−1、−17、
−29、−44を100モル%加えたものを夫々試
料H、I、J、Kとした。 上記感材を光学楔を通して露光後、実施例−1
と同様な工程で処理し、未露光部のマゼンタ反射
濃度を測定し、比較試料Aのの濃度値との差を第
2表に示した。
【表】 第2表からわかるように本発明による化合物は
従来知られているハイドロキノン類等の還元剤に
比して現像処理により発生する2当量マゼンタカ
プラーのステインに対し非常に大きな効果をもつ
ている。しかも写真性を損なうこともないことが
わかる。 実施例 3 実施例1と同様にして、試料1に対して本発明
のマゼンタカプラーを等モル、ハロゲン化銀塗布
量を半分にし、本発明の三級アミノ化合物をカプ
ラーと等モル添加した試料31〜51を作製した。 この試料を実施例1と同様にして、光学楔を通
して露光後処理し、次に富士式自記濃度計を用い
て未露光部のマゼンタ反射濃度を試料1を基準と
して測定し、結果を第3表に示した。
【表】
【表】 表3に示した結果から、本発明の構成により現
像処理におけるマゼンタステインを除去できるこ
とが明らかである。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 下記一般式()で示される5−ピラゾロン
    型二当量マゼンタカプラーの少くとも1種と下記
    一般式()で示される化合物の少くとも1種を
    含有する層を少くとも一層有していることを特徴
    とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式() 式中、Wは少くとも1個以上のハロゲン原子、
    ハロゲン化低級アルキル基、アルコキシカルボニ
    ル基、またはアシルアミノ基が置換したフエニル
    基を表わし、Yはベンゾイルアミノ基またはアニ
    リノ基を表わす。Zはアリールオキシ基、アルコ
    キシ基、ヘテロ環オキシ基、シリルオキシ基、ホ
    スホンオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ
    基、ヘテロ環チオ基、チオシアノ基、アミノチオ
    カルボニルチオ基、アシルアミノ基、スルホンア
    ミド基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリー
    ルオキシカルボニルアミノ基、またはピラゾロン
    環の活性位に窒素原子で結合する窒素ヘテロ環基
    を表わす。 一般式() 式中、R1は置換または無置換のアルキル基を
    表わし、R2は水素原子または置換もしくは無置
    換のアルキル基を表わし、Arは無置換フエニル
    基、ハロゲン原子、置換もしくは無置換のアルキ
    ル基、シクロアルキル基、アルキルチオ基、フエ
    ニル基、アルコキシ基、またはアリールオキシ基
    で置換されたフエニル基、またはナフチル基を表
    わし、フエニル基またはナフチル基の置換基は同
    一かまたは同一でない基で二箇所以上置換してい
    てもよい。 また、R1およびR2はそのいずれかがAr環と縮
    合閉環してもよい。
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