JPH0571073A

JPH0571073A - 絹フイブロイン−高吸水性樹脂加工布帛及びその製造方法

Info

Publication number: JPH0571073A
Application number: JP25567491A
Authority: JP
Inventors: Toshiichi Nunoo; 敏一布生; Toyohiro Tanaka; 豊宏田中
Original assignee: Kanebo Ltd
Current assignee: Kanebo Ltd
Priority date: 1991-09-06
Filing date: 1991-09-06
Publication date: 1993-03-23

Abstract

(57)【要約】【構成】本発明は繊維表面に絹フィブロイン−高吸水
性樹脂よりなる皮膜を有する布帛であって、上記皮膜の
付着量が布帛の重量に対し０．１〜１０重量％を占めて
いる絹フィブロイン−高吸水性樹脂加工布帛である。そ
の製造方法は絹フィブロイン水溶液に高吸水性樹脂を溶
解し、得られた混合水溶液を布帛に付与後、乾燥し、湿
熱処理することを特徴とする。【効果】本発明の絹フィブロイン−高吸水性樹脂加工
布帛は、低付着率にもかかわらず表面の水分の吸湿性，
放湿性が絹に近くなり触った時の触感が暖く感じられよ
り絹に近い風合及び光沢を有する。さらに、張，腰感が
増し、絹特有のきしみ感が得られ、絹に近い性能を呈
し、制電性については絹以上のものが得られ、これらの
諸物性は洗濯耐久性においても優れている。本発明の製
造方法は斯かる布帛を工業的容易に効率よく加工出来、
その有用性は明らかである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は絹の光沢、風合、反撥
性、吸湿性を持ち、それらの性質の耐久性に優れた絹フ
ィブロイン−高吸水性樹脂加工布帛及びその製造方法に
関する。

【０００２】

【従来の技術】絹は静かな深い光沢、やわらかい風合、
優美なドレープ性等、他の繊維の追随を許さない独特の
高尚、優雅な品格を持つものであり、繊維の中でも頂点
素材として高く評価されている。そのため絹以外の繊維
に絹の特性を付与する加工法が多数提案されている。例
えば、ポリエステル繊維ではアルカリ処理により減量し
風合をソフトに仕上げたり、又セルロース系繊維では酵
素により減量し柔軟に仕上げる方法、又レーヨン、綿で
は反撥性とソフト感を向上するためウレタン樹脂、シリ
コン樹脂を付与したり、又キシミ感を表現するためアミ
ノ酸系樹脂を付与するなどの方法が提案されている。又
光沢に対しては、絹と類似の屈折率を持つポリマーをパ
ッディング方式又はコーティング方式で付与するなどの
方法が提案されている。しかしながら、いずれも外観上
の効果、あるいは耐久性に見劣りがする。一方絹フィブ
ロインパウダー水分散液による処理も提案されている
が、溶液の安定性、処理后の耐久性も悪いという問題が
ある。すなわち、通常の繊維加工において絹本来の光
沢、風合、反撥性、吸湿性を発現することは困難であり
未だ見い出されていない。

【０００３】

【発明が解決しようとする問題点】本発明者等は、絹の
物性、触感を鋭意研究し絹フィブロインに注目した結
果、本発明を完成したものである。本発明の目的は絹フ
ィブロインと高吸水性樹脂を併用することにより、表面
の水分の吸湿性，放湿性に優れ絹に近い風合及び光沢を
有ししかもそれらの性質の耐久性に優れた布帛を提供す
ることにある。他の目的は、斯る布帛を工業的容易かつ
安価に製造する方法を提供するにある。

【０００４】

【問題点を解決するための手段】上述の目的を達成する
ために本発明は次の構成を取る。即ち第１番目の発明
は、繊維表面に絹フィブロイン−高吸水性樹脂よりなる
皮膜を有する布帛であって、上記皮膜の付着量が布帛の
重量に対し０．１〜１０重量％を占めている絹フィブロ
イン−高吸水性樹脂加工布帛を要旨とし、また、第２番
目の発明は、絹フィブロイン水溶液に高吸水性樹脂を溶
解し、得られた混合水溶液を布帛に付与後、乾燥し、湿
熱処理することを特徴とする絹フィブロイン−高吸水性
樹脂加工布帛の製造方法を要旨とする。

【０００５】以下、本発明を詳細に説明する。本発明に
於いて布帛とは綿、レーヨン、麻等のセルロース繊維、
アセテート、トリアセテート等の半合成繊維、ポリエス
テル、ナイロン、アクリル等の合成繊維及び各種繊維の
混紡、交織の織物、編物、不織布が挙げられ、通常の加
工方法では改質の困難なナイロン等のポリアミド繊維を
用いた布帛は本発明による効果が特に大である。

【０００６】本発明に於いて高吸水性樹脂とは、デンプ
ン系，蛋白系，セルロース系，合成ポリマー系に大別さ
れ、さらにデンプン系，蛋白系およびセルロース系はそ
れぞれグラフト重合系およびカルボキシメチル化（ＣＭ
化）系に分かれる。また合成ポリマー系はアクリル系，
ポバール系，アクリルアミド系，ポリオキシエチレン
（ＰＥＯ）系等を挙げることができる。高吸水性樹脂に
おいて特に、フィブロインのアクリル酸グラフト重合体
が好ましい。

【０００７】本発明の絹フィブロイン−高吸水性樹脂加
工布帛は絹フィブロイン−高吸水性樹脂皮膜により繊維
表面を覆っているが繊維の柔軟性及び風合を考慮すると
絹フィブロイン−高吸水性樹脂の付着量は布帛に対し高
々１０重量％であり、通常０．１〜１０．０重量％、好
ましくは０．２〜５．０重量％である。又皮膜の厚み
は、通常０．０１〜１０μである。又、本発明の絹フィ
ブロイン成分と高吸水性樹脂成分との割合は、加工布帛
の風合を考慮すると絹フィブロイン成分は少なくとも１
０重量％混合することが必要であり、特に少なくとも３
０重量％、就中５０重量％以上のものが好ましい。高吸
水性樹脂成分は少なくとも１０重量％以上、特に２０重
量％以上が好ましい。絹フィブロイン成分と高吸水性樹
脂成分の割合は風合或いは耐久性等目的とする品質によ
り適宜決定し得るが通常絹フィブロイン成分５０〜８０
重量％、高吸水性樹脂成分２０〜５０重量％のものが使
用される。

【０００８】本発明に適用する絹フィブロインの溶媒は
特公昭５８−３８４４９号公報等に記載されたもので、
例えば銅−エチレンジアミン水溶液、水酸化銅−アンモ
ニヤ水溶液（シュワイザー試薬）、水酸化銅−アルカリ
−グリセリン水溶液（ローエ試薬）、臭化リチウム水溶
液、カルシウム或いはマグネシウム又は亜鉛の塩酸塩或
いは硝酸塩又はチオシアン酸塩の水溶液、チオシアン酸
ナトリウム水溶液が挙げられるが、コスト及び使用上の
点からカルシウム又はマグネシウムの塩酸塩又は硝酸塩
が好ましい。又、絹フィブロインは生糸工場又は絹紡工
場で副生する絹の屑繊維をマルセル石けん及びソーダ灰
を用いて通常の方法で精練し、残留セリシンを１重量％
以下にしたものを適用する。絹フィブロイン水溶液の絹
フィブロインの濃度は溶媒の種類、付着量により異なる
が通常０．５〜２０重量％、特に１．０〜１０．０重量
％が好適である。

【０００９】本発明に適用する絹フィブロイン水溶液は
そのまま使用してもよいが製品の品質上及び工程上の点
で脱塩基及び／又は脱塩して使用するのが好ましい。こ
こで脱塩基又は脱塩処理は通常チューブ又はフィルムの
半透膜を使用し透析することにより実施する。

【００１０】本発明方法に於いて絹フィブロイン及び高
吸水性樹脂水溶液の布帛に対する付与方法は特に限定さ
れないが、パッド法、スプレー法及びローラ法等を適用
することができる。

【００１１】又、絹フィブロイン及び高吸水性樹脂の布
帛に対する良好な接着性と均一な皮膜形成性を発現させ
るために、布帛に前処理例えばポリエステル繊維にアル
カリ処理、ナイロン繊維に酸処理あるいは酸素、窒素、
空気、アルゴン等系にて低温プラズマ処理を行なっても
よい。

【００１２】絹フィブロイン−高吸水性樹脂を付与した
布帛は乾燥し、更に湿熱処理を行なうことにより強固な
皮膜を形成することができる。そして、湿熱処理は９０
℃以上、好ましくは１１０℃以上で実施する。このた
め、湿熱処理は過熱蒸気を用いることが好ましく特に、
１２０〜１８０℃で１０秒〜３０分間の処理が好まし
い。

【００１３】本発明の絹フィブロイン−高吸水性樹脂加
工布帛は均一な薄い皮膜が繊維を包み込んでいて、この
絹フィブロイン−高吸水性樹脂皮膜は水にもはや溶解せ
ず、耐洗濯性のあるものである。本発明に適用する絹フ
ィブロイン−高吸水性樹脂水溶液は絹フィブロイン溶液
を安定化、すなわちガムアップを防止するために異種蛋
白質、例えばアテロコラーゲン、加水分解コラーゲン、
ゼラチン、カゼイン等を含有してもよい。そして異種蛋
白質の使用量は絹フィブロインに対して２０〜１００重
量％が好ましい。１００重量％以上では皮膜形成性が悪
く、又風合が粗硬になる。更に、本発明に適用する絹フ
ィブロイン−高吸水性樹脂水溶液は、柔軟剤、制電剤、
防腐剤、調色剤、安定剤、反応触媒等を必要に応じて含
有してもよい。

【００１４】

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
る。なお、実施例中、部とあるのはすべて重量部を示
す。また実施例中の数値の基本となる試験方法は次の通
りである。（２）風合ＫＥＳ（加藤鉄工所（株）製）風合試験機
にて測定。（婦人外衣用薄地の基準にてハンドバリュー
値にて表示）（３）吸水性試験（Ｉ）滴下法ＪＩＳＬ−１０９６Ａ法（II）バイレック法ＪＩＳＬ−１０９６Ｂ法（４）制電性試験（Ｉ）摩擦帯電圧ＪＩＳＬ−１０９４Ｂ法（II）半減期ＪＩＳＬ−１０９４Ａ法（２０℃±４０％ＲＨにて測定）（５）接触冷温感カトーテック（株）製ＫＥＳ−Ｆ７精密迅速熱性測定装
置にて測定。（ＴＨＥＲＭＯＬＡＢＯ II ＴＹＰＥ）（Ｉ）接触冷温感：ｑｍａｘ接触冷温感は、触った瞬間の暖かさ、冷たさを表わすも
ので触った瞬間に冷たく感ずるものは大きな数値で、暖
かく感ずるものは小さな数値で表わされる。（II）熱伝導率：Ｋ（６）白度マクベスII型測色機にて測色４５０ｎｍの反射率で示す。（７）風合の感能試験下記に従い、５名の判定者にて判定後平均した。５：未加工に比較し大巾に変化。４：未加工に比較し変化した。３：２と４の中間の変化。２：未加工より少し変化。１：未加工と変らず。

【００１５】先ず、絹フィブロイン原料として絹紡績屑
を用いて、これの１００部をマルセル石けん３０部、水
３０００部の溶液で９５〜９８℃において３時間攪拌精
練し、残膠を０．１％以下にまで減少させ、水洗後８０
℃で熱風乾燥した。塩化カルシウム（ＣａＣｌ₂・２Ｈ
₂Ｏ）６６部に水３４部を混合し、５０％塩化カルシウ
ム水溶液１００部を調製し１１０℃に加熱した。これに
精練ずみの精紡屑３０部を５分間で攪拌しながら投入
後、さらに３０分間攪拌し完全に溶解させた。得られた
絹フィブロイン−塩化カルシウム溶液を冷却後、セルロ
ースチューブで透析脱塩した。即ち、セルロースチュー
ブとして内径７〜８ｃｍ、長さ１ｍのものを用い、これ
に絹フィブロイン溶液を充填し、両端を密閉後流水中で
１５〜２５時間かけて塩濃度を０．１％以下にまで減少
させた。脱塩された透析液の絹フィブロイン濃度は５．
５重量％程度である。これを熱水で希釈して５重量％の
絹フィブロインのコロイド溶液を製造した。

【００１６】又、本実施例で用いる高吸水性樹脂の１つ
であるフィブロインのアクリル酸グラフト重合体は、特
公昭５８−５７９７４号の実施例１に示された次の如き
方法で作成した。即ち、生糸屑１ｋｇを１重量％のマル
セル石鹸水溶液３０ｌ中に浸漬し９８℃にて、３時間処
理して実質的にセリシン及油分を除去した。６５重量％
の硝酸カルシウム水溶液２ｋｇとエチルアルコール０．
５ｋｇ中に前記精練後の生糸屑０．５ｋｇを投入し、７
０〜７５℃で１時間攪拌溶解した。次いで７０℃の熱水
２ｋｇを混合希釈し、冷却後ホローファイバー型透析装
置により脱塩した。このフィブロインとアクリル酸が固
形分換算で５：９５の割合であり且つ両固形分の総量が
１０重量％となる様反応液を調製した。１００ｇの反応
液を攪拌棒、窒素吹き込み管、温度計を備えた反応容器
に仕込み、窒素気流下過硫酸アンモニウム２０ｍｇを添
加し、２５℃から８０℃まで１時間かけて昇温後８０℃
で１時間反応を継続せしめた。得られた粘度のある反応
液を水酸化ナトリウム水溶液により中和後、６０℃で８
時間減圧乾燥し、次いで粉砕により５〜３０μｍの粒径
を有する粉末を得た。

【００１７】実施例１−Ａ，１−Ｂ下記のパンティストッキングを編み立てた後、通常公知
の方法にて染色、フィックス処理を行なった。パンティストッキング（サポートタイプ）レッグ部（２０×１３×１３ＤＣＹ）×１３ｄ／３ｆ生
糸パンティ部（２０×３０ＰＯＹ）×３０ｄ／８ｆウーリ
ー糸トウ部１３ｄ／３ｆ生糸×３０ｄ／８ｆウーリー糸×
７０ｄ／１８ｆウーリー糸次に下記に示す処理水溶液（Ａ）又は（Ｂ）にて浸漬
し、ピックアップ率１５％にて遠心脱水を行なった。そ
の後、温度９０℃にて１０秒間乾燥を行った後、１１５
℃にて１０秒間湿熱にて型ワクにはめてスチームセット
を行なった。処理液（Ａ）５．０重量％フィブロイン溶液２５重量％４．０重量％フィブロインのアクリル酸グラフト重合体水溶液２．５重量％処理液（Ｂ）５．０重量％フィブロイン溶液２５重量％４．０重量％フィブロインのアクリル酸グラフト重合体水溶液５重量％

【００１８】比較例１−Ａ，１−Ｂ実施例１と同様の処理においてフィブロインのアクリル
酸グラフト重合体を添加せずに加工を行なった。比較例２−Ａ，２−Ｂ実施例１と同様の処理において、フィブロイン溶液を添
加せずに加工を行なった。実施例１，比較例１〜２で得
られた製品の耐久性，吸水性，制電性，熱物性値を表１
〜表３に示す。

【００１９】

【表１】

【００２０】

【表２】

【００２１】

【表３】

【００２２】表１〜表３より明らかなように絹フィブロ
インに高吸水性樹脂を配合することにより洗濯耐久性が
向上し、吸水性、制電性も良好で、接触した感触がより
絹に近くなることがわかる。

【００２３】実施例２−Ａ，２−Ｂ３６デニール／１８フィラメントのブライト糸使いの三
角断面６・ナイロン繊維を３６ゲージにてハーフトリコ
ットに編立てた。これを通常公知の方法にて精練・晒・
ヒートセットを行い更に酸性染料を用いて、染色を行っ
た後タンニン酸にてフィックス処理を行い、インナー用
途のナイロンハーフトリコットを得た。次に下記に示す
処理液（Ａ）及び（Ｂ）にてピックアップ率８０％にて
パッド後、温度１３０℃にて４５秒間乾燥を行った後、
温度１５０℃にて、８分間アリオリ社製、ハイテンパラ
チャー、スチーマーを用い、過熱蒸気にて湿熱処理を行
い更に温度１６０℃にて１分間ファイナルセットを行っ
た。処理液（Ａ）５．０重量％フィブロイン溶液２０重量％４．０重量％フィブロインのアクリル酸グラフト重合体２．５重量％処理液（Ｂ）５．０重量％フィブロイン溶液３０重量％４．０重量％フィブロインのアクリル酸グラフト重合体３．０重量％

【００２４】比較例３−Ａ，３−Ｂ実施例２と同様の処理において、フィブロインのアクリ
ル酸グラフト重合体を添加せずに加工を行なった。比較例４−Ａ，４−Ｂ実施例２と同様の処理において、フィブロインのアクリ
ル酸グラフト重合体を添加せず、下記に示す、反応性ウ
レタンを添加し加工を行った。エラストロンＭＦ−９３重量％（第一工業製薬（株）製末端ブロック化イソシアネートのウレタンプレポリマー）エラストロンキャタリス６４０．２５重量％（第一工業製薬（株）製脂肪酸金属塩系ウレタン触媒）実施例２，比較例３〜４で得られた製品の耐久性，吸水
性，制電性，熱物性値，風合を表４〜表７に示す。

【００２５】

【表４】

【００２６】

【表５】

【００２７】

【表６】

【００２８】

【表７】

【００２９】

【発明の効果】本発明の絹フィブロイン−高吸水性樹脂
加工布帛は、低付着率にもかかわらず表面の水分の吸湿
性，放湿性が絹に近くなり触った時の触感が暖く感じら
れより絹に近い風合及び光沢を有する。さらに、張，腰
感が増し、絹特有のきしみ感が得られ、絹に近い性能を
呈し、制電性については絹以上のものが得られ、これら
の諸物性は洗濯耐久性においても優れている。本発明の
製造方法は斯かる布帛を工業的容易に効率よく加工出
来、その有用性は明らかである。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】繊維表面に絹フィブロイン−高吸水性樹
脂よりなる皮膜を有する布帛であって、上記皮膜の付着
量が布帛の重量に対し０．１〜１０重量％を占めている
絹フィブロイン−高吸水性樹脂加工布帛。
【請求項２】絹フィブロイン水溶液に高吸水性樹脂を
溶解し、得られた混合水溶液を布帛に付与後、乾燥し、
湿熱処理することを特徴とする絹フィブロイン−高吸水
性樹脂加工布帛の製造方法。