JPH05224372A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 本発明の目的は高感度であって鮮鋭度、色再
現性、低照度相反則不軌の改良されたハロゲン化銀カラ
ー感光材料を提供することである。 【構成】 ピラゾロアゾール型カプラーを用い、青感乳
剤層中に浅内潜型の平板状ハロゲン化銀乳剤を用いるこ
とを特徴とするハロゲン化銀カラー感光材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀カラー写真
感光材料に関するものであり、詳しくは、高感度であっ
て鮮鋭度、色再現性、感材保存性に優れ、かつ、低照度
相反則不軌の小さいハロゲン化銀カラー写真感光材料に
関する。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料におい
ては、高感度で鮮鋭度、粒状性および色再現性が優れか
つ保存性に優れた感材が要望されている。従来より鮮鋭
度、粒状性および色再現性等の写真性能の改良を目的と
して現像抑制剤放出化合物（ＤＩＲ化合物）が使用され
ている。

【０００３】これらの化合物から生成する色素として
は、色再現上不要吸収の少ない優れた色相であることが
好ましく、特に化学的に安定で色再現性を改良するマゼ
ンタ発色の化合物としてピラゾロアゾール型化合物が特
開昭６１−２８９４７号、同６２−２４２５２号に開示
されている。しかし、これらの化合物単独の使用では、
まだ鮮鋭度および粒状性の点で充分満足できるものでは
なかった。

【０００４】ＤＩＲ化合物と粒子内部に感光核を有する
ハロゲン化銀乳剤を併用することにより高感化、画像鮮
鋭性の向上を図る技術が特開平１−１４０１５２に開示
されている。しかし、該発明のカプラーは本発明記載の
ピラゾロアゾールカプラーではなく、かつ、粒子内部に
感光核をもつハロゲン化銀乳剤粒子を平板化することに
よって散乱光除去を効果的に行うというものもなかっ
た。

【０００５】一方、平板状ハロゲン化銀粒子を支持体か
ら遠いハロゲン化銀乳剤層に用いると入射光の散乱が小
さくなり、支持体に近い側の層の画像鮮鋭度が良化する
ことが知られている。この点については例えば特開昭５
８−１１３９２７等を参考にすることができる。しかし
ながら、色再現性良化のために必要十分なＤＩＲ化合物
を用いると平板状ハロゲン化銀粒子は特に低照度相反則
不軌が大きく、露光照度の違いによって色再現のバラン
スが著しく崩れることが生じた。この現象は平板状ハロ
ゲン化銀粒子の導入が最も効果的な青感性乳剤層におい
て特に著しい弊害として現われた。

【０００６】一方、平板状ハロゲン化銀粒子を用いた系
で良好な色再現を実現するために、充分な層間効果をも
つ拡散性の現像抑制剤を放出する化合物を導入すること
が特開昭５９−１２９８４９、同６１−１４６３５に開
示されている。しかし、上記特開昭５９−１２９８４９
号および同６１−１４６３５号で開示されたマゼンタ発
色のＤＩＲ化合物の具体例はいずれも５−ピラゾロン型
化合物であり、色再現上必ずしも満足のゆくものではな
かった。さらに、該５−ピラゾロン型化合物は現像処理
後の保存、特に高温高湿下の保存において著しい増色を
起こすという欠点を有していることも明らかになった。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、保存
性および色相の優れたピラゾロアゾール型化合物と平板
状ハロゲン化銀乳剤とを併用することにより高感度であ
って鮮鋭度、色再現性、および、感材保存性に優れ、か
つ、低照度相反則不軌の改良されたハロゲン化銀カラー
感光材料を提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明の課題は、支持体
上に少なくとも１層の感光性ハロゲン化銀乳剤層を有す
るハロゲン化銀カラー感光材料において、少なくとも１
つの乳剤層に粒子表面から２nm以上５０nm未満の粒子内
部に感光核を有することを特徴とする全平板状粒子の平
均アスペクト比が３以上８未満である平板状ハロゲン化
銀乳剤を少なくとも１種含有し、かつ該感光材料の少な
くとも１層に下記化４に示す一般式（Ｉ）で表わされる
化合物を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー
感光材料によって達成される。一般式４

【０００９】

【化４】 式中、Ｒは水素原子または置換基を表わす。Ｚは窒素原
子を２ないし４個含む５員のアゾール環を形成するのに
必要な非金属原子群を表わし、該アゾール環は置換基を
有していてもよい。

【００１０】Ｘは現像主薬酸化体とのカップリング反応
により離脱して現像抑制剤もしくはその前駆体となる基
または、離脱した後、更にもう一分子の現像主薬酸化体
と反応して現像抑制剤もしくはその前駆体となる基を表
わす。

【００１１】以下、本発明の詳細を説明する。

【００１２】前期一般式（Ｉ）で表わされるカプラー骨
格のうち好ましい骨格は１Ｈ−イミダゾ［１，２−ｂ］
ピラゾール、１Ｈ−ピラゾロ［１，５−ｂ］［１，２，
４］トリアゾール、１Ｈ−ピラゾロ［５，１−ｃ］
［１，２，４］トリアゾールおよび１Ｈ−ピラゾロ
［１，５−ｄ］テトラゾールであり、それぞれ下記化５
に示す式［Ｐ−１］、［Ｐ−２］、［Ｐ−３］および
［Ｐ−４］で表わされる。

【００１３】

【化５】 これらの式における置換基Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃およびＸに
ついて、以下に詳しく説明する。

【００１４】Ｒ₁₁は水素原子、ハロゲン原子、アルキル
基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル
基、ニトロ基、カルボキシル基、アミノ基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アシルアミノ基、アルキルアミ
ノ基、アニリノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカル
ボニルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、
スルファモイル基、スルホニル基、アルコキシカルボニ
ル基、ヘテロ環オキシ基、アゾ基、アシルオキシ基、カ
ルバモイルオキシ基、シリルオキシ基、アリールオキシ
カルボニルアミノ基、イミド基、ヘテロ環チオ基、スル
フィニル基、ホスホニル基、アリールオキシカルボニル
基、アシル基、アゾリル基を表し、Ｒ₁₁は２価の基でビ
ス体を形成していてもよい。

【００１５】さらに詳しくは、Ｒ₁₁は各々水素原子、ハ
ロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子）、アルキル
基（例えば、炭素数１〜３２の直鎖、または分岐鎖アル
キル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、
シクロアルキル基、シクロアルケニル基で、具体的に
は、例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、
ｔ−ブチル、トリデシル、２−メタンスルホニルエチ
ル、３−（３−ペンタデシルフェノキシ）プロピル、３
−｛４−｛２−［４−（４−ヒドロキシフェニルスルホ
ニル）フェノキシ］ドデカンアミド｝フェニル｝プロピ
ル、２−エトキシトリデシル、トリフルオロメチル、シ
クロペンチル、３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキ
シ）プロピル）、アリール基（例えば、フェニル、４−
ｔ−ブチルフェニル、２，４−ジ−ｔ−アミルフェニ
ル、４−テトラデカンアミドフェニル）、ヘテロ環基
（例えば、２−フリル、２−チエニル、２−ピリミジニ
ル、２−ベンゾチアゾリル）、シアノ基、ヒドロキシル
基、ニトロ基、カルボキシル基、アミノ基、アルコキシ
基（例えば、メトキシ、エトキシ、２−メトキシエトキ
シ、２−ドデシルエトキシ、２−メタンスルホニルエト
キシ）、アリールオキシ基（例えば、フェノキシ、２−
メチルフェノキシ、４−ｔ−ブチルフェノキシ、３−ニ
トロフェノキシ、３−ｔ−ブチルオキシカルバモイルフ
ェノキシ、３−メトキシカルバモイルフェノキシ）、ア
シルアミノ基（例えば、アセトアミド、ベンズアミド、
テトラデカンアミド、２−（２，４−ジ−ｔ−アミルフ
ェノキシ）ブタンアミド、４−（３−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシフェノキシ）ブタンアミド、２−｛４−（４
−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ｝ドデカ
ンアミド）、アルキルアミノ基（例えば、メチルアミ
ノ、ブチルアミノ、ドデシルアミノ、ジエチルアミノ、
メチルブチルアミノ）、アニリノ基（例えば、フェニル
アミノ、２−クロロアニリノ、２−クロロ−５−テトラ
デカンアミノアニリノ、２−クロロ−５−ドデシルオキ
シカルボニルアニリノ、Ｎ−アセチルアニリノ、２−ク
ロロ−５−｛α−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフ
ェノキシ）ドデカンアミド｝アニリノ）、ウレイド基
（例えば、フェニルウレイド、メチルウレイド、Ｎ，Ｎ
−ジブチルウレイド）、スルファモイルアミノ基（例え
ば、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイルアミノ、Ｎ−メ
チル−Ｎ−デシルスルファモイルアミノ）、アルキルチ
オ基（例えば、メチルチオ、オクチルチオ、テトラデシ
ルチオ、２−フェノキシエチルチオ、３−フェノキシプ
ロピルチオ、３−（４−ｔ−ブチルフェノキシ）プロピ
ルチオ）、アリールチオ基（例えば、フェニルチオ、２
−ブトキシ−５−ｔ−オクチルフェニルチオ、３−ペン
タデシルフェニルチオ、２−カルボキシフェニルチオ、
４−テトラデカンアミドフェニルチオ）、アルコキシカ
ルボニルアミノ基（例えば、メトキシカルボニルアミ
ノ、テトラデシルオキシカルボニルアミノ）、スルホン
アミド基（例えば、メタンスルホンアミド、ヘキサデカ
ンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド、ｐ−トル
エンスルホンアミド、オクタデカンスルホンアミド、２
−メチルオキシ−５−ｔ−ブチルベンゼンスルホンアミ
ド）、カルバモイル基（例えば、Ｎ−エチルカルバモイ
ル、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル、Ｎ−（２−ドデシ
ルオキシエチル）カルバモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデ
シルカルバモイル、Ｎ−｛３−（２，４−ジ−ｔ−アミ
ルフェノキシ）プロピル｝カルバモイル）、スルファモ
イル基（例えば、Ｎ−エチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−
ジプロピルスルファモイル、Ｎ−（２−ドデシルオキシ
エチル）スルファモイル、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルス
ルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイル）、ス
ルホニル基（例えば、メタンスルホニル、オクタンスル
ホニル、ベンゼンスルホニル、トルエンスルホニル）、
アルコキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニ
ル、ブチルオキシカルボニル、ドデシルオキシカルボニ
ル、オクタデシルオキシカルボニル）、ヘテロ環オキシ
基（例えば、１−フェニルテトラゾール−５−オキシ、
２−テトラヒドロピラニルオキシ）、アゾ基（例えば、
フェニルアゾ、４−メトキシフェニルアゾ、４−ピバロ
イルアミノフェニルアゾ、２−ヒドロキシ−４−プロパ
ノイルフェニルアゾ）、アシルオキシ基（例えば、アセ
トキシ）、カルバモイルオキシ基（例えば、Ｎ−メチル
カルバモイルオキシ、Ｎ−フェニルカルバモイルオキ
シ）、シリルオキシ基（例えば、トリメチルシリルオキ
シ、ジブチルメチルシリルオキシ）、アリールオキシカ
ルボニルアミノ基（例えば、フェノキシカルボニルアミ
ノ）、イミド基（例えば、Ｎ−スクシンイミド、Ｎ−フ
タルイミド、３−オクタデセニルスクシンイミド）、ヘ
テロ環チオ基（例えば、２−ベンゾチアゾリルチオ、
２，４−ジ−フェノキシ−１，３，５−トリアゾール−
６−チオ、２−ピリジルチオ）、スルフィニル基（例え
ば、ドデカンスルフィニル、３−ペンタデシルフェニル
スルフィニル、３−フェノキシプロピルスルフィニ
ル）、ホスホニル基（例えば、フェノキシホスホニル、
オクチルオキシホスホニル、フェニルホスホニル）、ア
リールオキシカルボニル基（例えば、フェノキシカルボ
ニル）、アシル基（例えば、アセチル、３−フェニルプ
ロパノイル、ベンゾイル、４−ドデシルオキシベンゾイ
ル）、アゾリル基（例えば、イミダゾリル、ピラゾリ
ル、３−クロロ−ピラゾール−１−イル、トリアゾリ
ル）を表わす。これらの置換基のうち、更に置換基を有
することが可能な基は炭素原子、酸素原子、窒素原子又
はイオウ原子で連結する有機置換基又はハロゲン原子を
更に有していてもよい。

【００１６】これらの置換基のうち、好ましいＲ₁₁とし
ては水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、ウレイド基、
ウレタン基、アシルアミノ基を挙げることができる。

【００１７】Ｒ₁₂はＲ₁₁について例示した置換基と同様
の基であり、好ましくは水素原子、アルキル基、アリー
ル基、ヘテロ環基、アルコキシカルボニル基、カルバモ
イル基、スルファモイル基、スルフィニル基、アシル基
およびシアノ基である。

【００１８】またＲ₁₃は、Ｒ₁₁について例示した置換基
と同様の基であり、好ましくは水素原子、アルキル基、
アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカ
ルボニル基、カルバモイル基、アシル基であり、より好
ましくは、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アル
キルチオ基およびアリールチオ基である。

【００１９】Ｘは好ましくは、下記一般式（Ｘ−１）で
表わされる基である。 一般式（Ｘ−１） −｛（Ｌ₁ ）_a −（Ｂ）_m ｝_p −（Ｌ₂ ）_n −ＤＩ 式中、Ｌ₁ は一般式（Ｘ−１）のＬ₁ の左側の結合が開
裂した後右側の結合（（Ｂ）_m との結合）が開裂する基
を表わし、Ｂは現像主薬酸化体と反応して、一般式（Ｘ
−１）中のＢの右側の結合が開裂する基を表わし、Ｌ₂
は一般式（Ｘ−１）のＬ₂ の左側の結合が開裂した後右
側の結合（ＤＩとの結合）が開裂する基を表わし、ＤＩ
は現像抑制剤を表わし、ａ、ｍおよびｎは各々０または
１を表わし、ｐは０ないし２の整数を表わす。ここでｐ
が複数のときｐ個の（Ｌ₁ ）_a −（Ｂ）_m は各々同じも
のまたは異なるものを表わす。

【００２０】一般式（Ｘ−１）で示される化合物が現像
時にＤＩを放出する反応過程は、例えば下記化６の反応
式によって表わされる。化６には、ｐ＝１のときの例を
示す。

【００２１】

【化６】 式中、Ｌ₁ 、ａ、Ｂ、ｍ、Ｌ₂ 、ｎおよびＤＩは一般式
（Ｘ−１）において記述したものと同一であり、ＱＤＩ
⁺ は現像主薬酸化体を意味する。Ａは既述のピラゾロア
ゾールマゼンタカプラー残基、即ち一般式（Ｉ）のＸ以
外の部分を表わす。

【００２２】一般式（Ｘ−１）においてＬ₁ およびＬ₂
で表わされる連結基は例えば、米国特許第４１４６３９
６号、同４６５２５１６号または同４６９８２９７号に
記載のあるヘミアセタールの開裂反応を利用する基、米
国特許第４２４８９６２号に記載のある分子内求核反応
を利用して開裂反応を起こさせるタイミング基、米国特
許第４４０９３２３号もしくは同４４２１８４５号に記
載のある電子移動反応を利用して開裂反応を起こさせる
タイミング基、米国特許第４５４６０７３号に記載のあ
るイミノケタールの加水分解反応を利用して開裂反応を
起こさせる基、または西独公開特許第２６２６３１７号
に記載のあるエステルの加水分解反応を利用して開裂反
応を起こさせる基が挙げられる。Ｌ₁ およびＬ₂ はそれ
に含まれるヘテロ原子、好ましくは酸素原子、イオウ原
子または窒素原子で、各々ＡまたはＡ−（Ｌ₁ ）_a −
（Ｂ）_m などと結合する。

【００２３】Ｌ₁ およびＬ₂ で示される基を用いるとき
には好ましい基として以下のものを挙げることができ
る。 （１）ヘミアセタールの開裂反応を利用する基 例えば米国特許第４，１４６，３９６号、特開昭６０−
２４９１４８号および同６０−２４９１４９号に記載が
あり下記化７に示す一般式（Ｔ−１）で表わされる基で
ある。ここで＊印は一般式（Ｘ−１）で表わされる基の
Ｌ₁ もしくはＬ₂ の左側の結合手を表わし、＊＊印は一
般式（Ｘ−１）で表わされる基のＬ₁ もしくはＬ₂ の右
側の結合手を表わす。一般式（Ｔ−１）

【００２４】

【化７】 式中、Ｗは酸素原子、イオウ原子または−ＮＲ₆₇−基を
表わし、Ｒ₆₅およびＲ₆₆は水素原子または置換基を表わ
し、Ｒ₆₇は置換基を表わし、ｔは１または２を表わす。
ｔが２のとき２つの−Ｗ−ＣＲ₆₅（Ｒ₆₆）−は同じもの
もしくは異なるものを表わす。Ｒ₆₅およびＲ₆₆が置換基
を表わすときおよびＲ₆₇は、代表的な例として各々Ｒ₆₉
基、Ｒ₆₉ＣＯ−基、Ｒ₆₉ＳＯ₂ −基、Ｒ₆₉ＮＲ₇₀ＣＯ−
基またはＲ₆₉ＮＲ₇₀ＳＯ₂ −基などを挙げることができ
る。ここでＲ₆₉は脂肪族基、芳香族基または複素環基を
表わし、Ｒ₇₀は脂肪族基、芳香族基、複素環基または水
素原子を表わす。更に、Ｒ₆₅、Ｒ₆₆およびＲ₆₇の各々が
２価基を表わし、連結し、環状構造を形成する場合も包
含される。下記化８に、上記一般式（Ｔ−１）で表わさ
れる基の具体例を示す。

【００２５】

【化８】 （２）分子内求核置換反応を利用して開裂反応を起こさ
せる基 例えば米国特許第４，２４８，２９２号に記載のあるタ
イミング基が挙げられる。これは、下記一般式（Ｔ−
２）で表わすこことができる。 一般式（Ｔ−２） ＊−Ｎｕ−Ｌｉｎｋ−Ｅ−＊＊ 式中、＊印および＊＊印は、一般式（Ｔ−１）で既述し
たものと同一であり、Ｎｕは、例えば、酸素原子または
イオウ原子のような求核基を表わし、Ｅは求電子基を表
わし、Ｎｕより求核攻撃を受けて＊＊印との結合を開裂
できる基であり、ＬｉｎｋはＮｕとＥとが分子内求核置
換反応をすることができるように、立体的に関係づける
連結基を表わす。下記化９に、上記一般式（Ｔ−２）で
表わされる基の具体例を示す。

【００２６】

【化９】 （３）共役系に沿った電子移動反応を利用して開裂反応
を起こさせる基。

【００２７】例えば米国特許第４，４０９，３２３号ま
たは同４，４２１，８４５号に記載があり下記一般式
（Ｔ−３）で表わされる基である。 一般式（Ｔ−３） ＊−Ｗ−（Ｖ₁ ＝Ｖ₂ ）_t −ＣＨ₂ −＊＊ 式中、Ｖ₁ およびＶ₂ は＝ＣＲ₆₅−または窒素原子を表
わす。＊印、＊＊印、Ｗ、Ｒ₆₅およびｔは（Ｔ−１）で
記述したものと同一である。具体的には下記化１０に示
した基を例として挙げることができる。

【００２８】

【化１０】 （４）エステルの加水分解による開裂反応を利用する基 例えば西独公開特許第２，６２６，３１５号に記載のあ
る連結基であり下記一般式（Ｔ−４）および（Ｔ−５）
で表わされる基を挙げることができる。式中＊印および
＊＊印は一般式（Ｔ−１）で記述したものと同様であ
る。 一般式（Ｔ−４） 一般式（Ｔ−５） ＊−Ｏ−ＣＯ−＊＊ ＊−Ｓ−ＣＳ−＊＊ （５）イミノケタールの開裂反応を利用する基 例えば米国特許第４，５４６，０７３号に記載のある連
結基であり、下記一般式（Ｔ−６）で表わされる基を挙
げることができる。 一般式（Ｔ−６） ＊−Ｗ−Ｃ（＝ＮＲ₆₈）−＊＊ 式中、＊印、＊＊印およびＷは一般式（Ｔ−１）で記述
したものと同一であり、Ｒ₆₈はＲ₆₇と同一である。一般
式（Ｔ−６）で表わされる基の具体的な例としては下記
化１１の基を挙げることができる。

【００２９】

【化１１】 一般式（Ｘ−１）においてＢで表わされる基は、詳しく
は下記一般式（Ｂ−１）（Ｂ−２）、（Ｂ−３）もしく
は（Ｂ−４）で表わされる。（Ｂ−１）

【００３０】

【化１２】 下記化１２の式中、＊印は一般式（Ｘ−１）においてＢ
の左側に結合する位置を表わし、＊＊印は一般式（Ｘ−
１）においてＢの右側に結合する位置を表わす。Ｘ₁ お
よびＸ₄ は各々酸素原子または−Ｎ（−ＳＯ₂ Ｒ₇₁）−
（Ｒ₇₁は脂肪族基、芳香族基または複素環基を表わす）
を表わし、Ｘ₂ およびＸ₃ は各々メチン基または窒素原
子を表わし、ｂは１ないし３の整数を表わす。但し、ｂ
個のＸ₂およびｂ個のＸ₃ の少なくとも１個は＊＊印で
示される結合手を有するメチン基を表わす。またｂが複
数のときｂ個のＸ₂ およびｂ個のＸ₃ は各々同じものま
たは異なるものを表わす。更に、Ｘ₂ およびＸ₃ が置換
基を有するメチン基であるとき、それらが連結して環状
構造（例えばベンゼン環もしくはピリジン環）を形成す
る場合およびしない場合も包含する。一般式（Ｂ−１）
で示される基は、＊印の結合において開裂後、Ｋｅｎｄ
ａｌｌ−Ｐｅｌｚ則（Ｔ．Ｈ．Ｊａｍｅｓ著“Ｔｈｅ
Ｔｈｅｏｒｙ ｏｆ ｔｈｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉ
ｃ Ｐｒｏｃｅｓｓ”，４ｔｈ ｅｄ．，Ｍａｃｍｉｌ
ｌａｎ Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ Ｃｏ．，Ｉｎｃ．の２
９９頁記載参照）にあてはまる化合物となり、現像主薬
酸化体と反応して酸化される。

【００３１】（Ｂ−１）で示される基の具体的な例とし
ては、例えば、下記化１３および化１４の基を挙げるこ
とができる。

【００３２】

【化１３】

【００３３】

【化１４】 （Ｂ−２）、（Ｂ−３）

【００３４】

【化１５】 上記化１５の式中＊印および＊＊印は（Ｂ−１）で記述
したものと同一の意味を表わし、Ｒ₇₂、Ｒ₇₃およびＲ₇₄
は各々、（Ｂ−２）および（Ｂ−３）で示される基が、
＊印の位置において開裂後、＊＊印の位置にカップリン
グ離脱基を有するカプラーとして機能するための基を表
わす。ｄは０ないし４の整数を表わし、ｄが複数のとき
複数個のＲ₇₂は同じものもしくは異なるものを表わす。
またそれらが結合して環状構造（例えばベンゼン環）を
形成してもよい。Ｒ₇₂の例としては、アシルアミノ基、
アルキル基またはハロゲン原子が挙げられ、Ｒ₇₄の例と
してはアシルアミノ基、アルキル基、アニリノ基、アミ
ノ基またはアルコキシ基が挙げられ、Ｒ₇₃の例としては
フェニル基、またはアルキル基が挙げられる。

【００３５】（Ｂ−２）および（Ｂ−３）で示される基
の具体的な例としては、例えば下記化１６のものを挙げ
ることができる。

【００３６】

【化１６】 （Ｂ−４）

【００３７】

【化１７】 上記化１７の式中＊印および＊＊印は（Ｂ−１）で記述
したものと同一であり、Ｒ₇₅、Ｒ₇₆およびＲ₇₇は各々置
換基を表わすか、Ｒ₇₇およびＲ₇₆が連結して含窒素複素
環を形成するときまたはＲ₇₇とＲ₇₅が連結して含窒素複
素環を形成するときの２つの場合を包含する。（Ｂ−
４）で示される基は＊印において開裂後、＊＊印にカッ
プリング離脱基を有するカプラーとなる。

【００３８】（Ｂ−４）で示される基の具体的な例とし
ては、例えば下記化１８のものを挙げることができる。

【００３９】

【化１８】 一般式（Ｘ−１）においてＤＩで示される基は、例え
ば、テトラゾリルチオ基、チアジアゾリルチオ基、オキ
サジアゾリルチオ基、トリアゾリルチオ基、ベンズイミ
ダゾリルチオ基、ベンズチアゾリルチオ基、テトラゾリ
ルセレノ基、ベンズオキサゾリルチオ基、ベンゾトリア
ゾリル基、トリアゾリル基、またはベンゾイミダゾリル
基が挙げられる。これらの基は例えば米国特許第３２２
７５５４号、同３３８４６５７号、同３６１５５０６
号、同３６１７２９１号、同３７３３２０１号、同３９
３３５００号、同３９５８９９３号、同３９６１９５９
号、同４１４９８８６号、同４２５９４３７号、同４０
９５９８４号、同４４７７５６３号、同４７８２０１２
号または英国特許第１４５０４７９号に記載されている
ものである。

【００４０】ＤＩで示される基の具体例としては、例え
ば下記化１９、化２０、化２１のものをが挙げることが
できる。下記で＊印は一般式（Ｘ−１）のＤＩで示され
る基の左側に結合する位置を表わす。

【００４１】

【化１９】

【００４２】

【化２０】

【００４３】

【化２１】 一般式（Ｘ−１）で表わされる基のうち、特に好ましい
ものは下記一般式（Ｘ−２）、（Ｘ−３）および（Ｘ−
４）で表わされるものである。 一般式（Ｘ−２） −（Ｌ₁ ）−（Ｂ）−ＤＩ 一般式（Ｘ−３） −（Ｌ₂ ）−ＤＩ 一般式（Ｘ−４） −ＤＩ 式中、Ｌ₁ 、Ｌ₂ 、ＢおよびＤＩは一般式（Ｘ−１）に
おけるＬ₁ 、Ｌ₂ 、ＢおよびＤＩと同一である。

【００４４】一般式（Ｉ）で表わされる化合物におい
て、Ｘが酸素原子で離脱する基の場合にはＲが水素原
子、アルキル基、アリール基であることが現像主薬酸化
体とのカップリング反応速度の点で好ましく、更に、Ｘ
が一般式（Ｂ−１）で表わされる基で離脱する場合に
は、感光材料中での保存安定性を向上させる為に、該離
脱基中にハメットのρ_p 値が０．３以上である置換基を
有していることが特に好ましい。

【００４５】また、一般式（Ｉ）で表わされる化合物に
おいて、Ｘが窒素原子またはイオウ原子で離脱する基の
場合にはＲがアルコキシ基またはアリールオキシ基であ
ることが好ましく、更に、Ｚで示されるアゾール環部分
の置換基として、水素原子、アルキル基、アリール基ま
たはヘテロ環基を有していることが、感光材料中での保
存安定性の点で特に好ましい。

【００４６】一般式（Ｐ−１）、（Ｐ−２）、（Ｐ−
３）および（Ｐ−４）で表わされる化合物のうち、生成
するマゼンタ色素の色相の点で特に好ましいものは一般
式（Ｐ−１）、（Ｐ−２）および（Ｐ−３）で表わされ
るものであり、より好ましくは、一般式（Ｐ−２）また
は（Ｐ−３）で表わされるものである。

【００４７】本発明において用いられる一般式（Ｉ）で
表わされる化合物の具体例を下記化２２から化４７に以
下に示すが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。

【００４８】

【化２２】

【００４９】

【化２３】

【００５０】

【化２４】

【００５１】

【化２５】

【００５２】

【化２６】

【００５３】

【化２７】

【００５４】

【化２８】

【００５５】

【化２９】

【００５６】

【化３０】

【００５７】

【化３１】

【００５８】

【化３２】

【００５９】

【化３３】

【００６０】

【化３４】

【００６１】

【化３５】

【００６２】

【化３６】

【００６３】

【化３７】

【００６４】

【化３８】

【００６５】

【化３９】

【００６６】

【化４０】

【００６７】

【化４１】

【００６８】

【化４２】

【００６９】

【化４３】

【００７０】

【化４４】

【００７１】

【化４５】

【００７２】

【化４６】

【００７３】

【化４７】 一般式（Ｉ）で表わされる化合物は、米国特許第４，５
００，６３０号、同４，５４０，６５４号、同４，７０
５，８６３号、特開昭６１−６５２４５号、同６２−２
０９４５７号、同６２−２４９１５５号、米国特許３，
７２５，０６７号、特開昭６０−３３５５２号、同６１
−２８９４７号、同６３−２８４１５９号、特開平２−
５９５８４号、米国特許４，６５９，６５２号などに記
載の方法またはそれらに準じた方法で合成することがで
きる。

【００７４】以下に本発明の化合物の合成例を示す。 合成例１［例示カプラー（５）の合成］

【００７５】

【化４８】 １，３−ジメチルイミダゾリジン−２−オン１００ml中
に水素化ナトリウム１．９５ｇ（０．０４９モル）を加
え、氷水浴で冷却しながら撹拌した。これに、５，６−
ジメチルベンゾトリアゾール７．１８ｇ（０．０４９モ
ル）を数回に分けて２０分間で加えた。さらに１０分間
撹拌したのち、化合物（Ａ）１９．２ｇ（０．０２０モ
ル）を加え、８０℃で４０分間撹拌した。冷却後、酢酸
エチル３００ml、水３００mlおよび濃塩酸８mlを加え、
抽出した。有機層を水、飽和炭酸水素ナトリウム水溶
液、飽和食塩水で順次洗浄した後、無水硫酸マグネシウ
ム上で乾燥した。濃縮して得た油状物をシリカゲルカラ
ムクロマトグラフィー（溶出液：クロロホルム／酢酸エ
チル）で分取し、例示カプラー（５）１４．１ｇ（収率
６９％）をガラス状固体として得た。これを酢酸エチル
２０mlに加熱しながら溶解し、ヘキサン８０mlを加えて
放置した。析出した結晶をろ取し、１０．９ｇの例示カ
プラー（５）を無色の結晶として得た。融点１３１−１
３３℃¹ Ｈ−ＮＭＲスペクトル（２００MHz ，ＣＤＣｌ₃ ）δ
１２．９２（ｂｒｓ，１Ｈ）、７．６７（ｄ，１Ｈ，Ｊ
＝２．２Hz）、７．５−７．３（ｍ，４Ｈ）、７．２６
（ｓ，１Ｈ）、７．０８（ｂｒｓ，１Ｈ）、６．９０
（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．７Hz）、６．８１（ｄ，１Ｈ，Ｊ
＝８．８Hz）、５．６６（ｂｒｓ，１Ｈ）、４．３９
（ｑ，２Ｈ，Ｊ＝７．１Hz）、４．１５（ｔ，２Ｈ，Ｊ
＝６．７Hz）、４．００（ｂｒｔ，２Ｈ）、３．４−
３．１（ｍ，３Ｈ）、２．３６（ｓ，３Ｈ）、２．３０
（ｓ，３Ｈ）、２．０−１．８（ｍ，５Ｈ）、１．６０
（ｓ，２Ｈ）、１．５−１．２（ｍ，３２Ｈ）、０．８
５（ｍ，６Ｈ）、０．５１（ｓ，９Ｈ）。 合成例２［例示カプラー（１３）の合成］ １，３−ジメチルイミダゾリジン−２−オン８０ml中に
水素化ナトリウム２．０１ｇ（０．０５０モル）を加え
氷水浴で冷却した。これに５，６−ジメトキシベンゾト
リアゾール８．９９ｇ（０．０５０モル）を５回に分け
て２０分間で加えた。さらに１０分間撹拌したのち、合
成例１の化合物（Ａ）２５．０ｇ（０．０２３モル）を
加え、室温で１０分間撹拌し、続いて６５〜７０℃の油
浴で加熱しながら２．５時間撹拌した。冷却したのち、
酢酸エチル３００ml、水３００mlおよび濃塩酸５mlを加
えて抽出した。有機層を水、飽和食塩水で順次洗浄した
のち、無水硫酸マグネシウム上で乾燥した。濃縮して得
たガム状物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶
出液：ヘキサン／酢酸エチル）で分取した。濃縮後、残
渣を酢酸エチル６０mlに加熱溶解し、ヘキサン１８０ml
を加えて冷却した。析出した結晶をろ取して例示化合物
（１３）１２．０ｇ（収率４９％）を微橙色の結晶とし
て得た。融点１４４−１４８℃¹ Ｈ−ＮＭＲスペクトル（２００MHz ，ＣＤＣｌ₃ ）δ
１３．２（ｂｒｓ，１Ｈ）、７．８２（ｄ，１Ｈ）、
７．７４（ｓ，１Ｈ）、７．６７（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝２．
２Hz）、７．４−７．１（ｍ，６Ｈ）、７．０２（ｓ，
１Ｈ）、６．９２（ｓ，１Ｈ）、６．９１（ｄ，１Ｈ，
Ｊ＝３．７Hz）、６．７９（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．７H
z）、６．７２（ｄ，１Ｈ，９Hz）、４．４９（ｑ，２
Ｈ，Ｊ＝７．０Hz）、４．１−３．９（ｍ，４Ｈ）、
３．９５（ｓ，３Ｈ）、３．７８（ｓ，３Ｈ）、１．７
８（ｂｒ，８Ｈ）、１．５８（ｓ，２Ｈ）、１．４１
（ｔ，３Ｈ，Ｊ＝７．０Hz）、１．３−１．１（ｍ，２
２Ｈ）、０．８３（ｍ，６Ｈ）、０．４７（ｓ，９
Ｈ）。 合成例３［例示カプラー（１４）の合成］

【００７６】

【化４９】 ４−フェニル−３−メルカプト−１，２，４−トリアゾ
ール４．４ｇ（０．０２５モル）をジクロロメタン５０
mlに加え、１８℃の水で冷却しながら撹拌した。これに
塩化スルフリル２．２ml（０．０２７モル）を１０分間
で滴下し、さらに１５分間撹拌を続けた。減圧下にジク
ロロメタンを留去し、化合物（Ｃ）を淡黄色の結晶とし
て得た。化合物（Ｂ）１５．０ｇ（０．０１７モル）を
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド３０mlに加え、室温で撹
拌した。これに、先に合成した化合物（Ｃ）の結晶を１
時間かけて、数回に分けて添加した。一夜放置したの
ち、酢酸エチル１５０mlと水１５０mlを加えて抽出し
た。有機層を飽和重曹水で２回、飽和食塩水で１回洗浄
したのち、無水硫酸マグネシウム上で乾燥した。濃縮し
て得た油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー
（溶出液：クロロホルム／酢酸エチル）で分取し、例示
カプラー（１４）をガラス状の固体として得た。これを
酢酸エチル２０mlに加熱しながら溶解し、ヘキサン４０
mlを加えて放置した。析出した結晶をろ取して、例示カ
プラー（１４）１３．８ｇ（収率７７％）を無色の結晶
として得た。融点１５８−１６２℃¹ Ｈ−ＮＭＲスペクトル（２００MHz ，ＣＤＣｌ₃ ）δ
１３．８９（ｂｒｓ，１Ｈ）、８．３９（ｓ，１Ｈ）、
７．６５（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝２．３Hz）、７．６−７．３
（ｍ，１１Ｈ）、７．２−７．０（ｍ，３Ｈ）、６．７
７（ｍ，２Ｈ）、４．１−３．９（ｍ，７Ｈ）、１．８
４（ｍ，４Ｈ）、１．６−１．３（ｍ，３１Ｈ）、０．
８６（ｍ，６Ｈ）、０．４６（ｓ，９Ｈ）。 合成例４［例示カプラー（３６）の合成］

【００７７】

【化５０】 中間体（Ｒ）の合成 １，３−ジメチル−２−イミダゾリドン１５０mlに水素
化ナトリウム（鉱油中に分散したもの、含量６０重量
％）６．００ｇを加え、撹拌下水浴で冷却した。中間体
（Ｑ）８２．９ｇを数回に分けて約１０分間で加えたの
ち、水浴をはずし、更に１０分間撹拌した。これに中間
体（Ｐ）３１．９ｇを加えて室温で１０分間撹拌したの
ち、１２０〜１３０℃に加熱して約１時間撹拌した。加
熱をやめて室温まで放冷した後、酢酸エチル４００ml、
水４００mlおよび濃塩酸６mlを加え抽出した。有機層を
水４００mlで洗浄したのち、飽和食塩水４００mlで２回
洗浄し、無水硫酸マグネシウム上で乾燥した。減圧下に
濃縮後、残査をシリカゲルカラムクロマトグラフィー
（溶出液：ヘキサン／酢酸エチルの混合溶媒）で精製
し、１８．７ｇ（３４％）の中間体（Ｒ）を非晶質の固
体として得た。 例示化合物（３６）の合成 １４．４ｇの中間体（Ｒ）をトリフルオロ酢酸４５mlに
溶解した。水２．２５mlを加えて、５０℃で１６時間撹
拌した。冷却後、酢酸エチル２００mlと水２００mlを加
えて抽出し、有機層を飽和重曹水１５０mlで２回、飽和
食塩水１５０mlで１回洗浄した。有機層を無水硫酸マグ
ネシウム上で乾燥したのち、減圧下に濃縮した。残査を
シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液：ヘキサ
ン／酢酸エチル／エタノールの混合溶媒）で精製し、
８．１ｇ（６６％）の例示化合物（３６）を非晶質の固
体として得た。

【００７８】¹Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ₃ ）δ
１１．５（ｂｒ）、７．８４（ｄ，１Ｈ）、７．９−
７．６（ｂｒ）、７．５０（ｍ，６Ｈ）、６．９４
（ｄ，１Ｈ）、６．８４（ｂｒｓ，１Ｈ）、５．７５
（ｂｒ，１Ｈ）、４．１０（ｍ，４Ｈ）、３．１８
（ｍ，３Ｈ）、２．０８（ｂｒｓ，３Ｈ）、１．９−
１．２（ｍ，２５Ｈ）、０．８０（ｍ，６Ｈ）、０．７
０（ｓ，９Ｈ）。 合成例５［例示カプラー（４０）の合成］

【００７９】

【化５１】 中間体（Ｔ）の合成 中間体（Ｑ）１６６ｇを１，３−ジメチル−２−イミダ
ゾリドン５００mlに溶解し、氷水浴で冷却した。激しく
撹拌しながら水素化ナトリウム１２．０ｇ（鉱油中に分
散したもの、含量６０重量％）を数回に分けて加え、氷
水浴をはずして３０分間撹拌した。中間体（Ｍ）３７．
４ｇを加えて１０分間室温で撹拌したのち、１３０〜１
４０℃で２時間撹拌した。冷却後、酢酸エチル１．２リ
ットル、水１．０リットルおよび濃塩酸１０mlを加えて
抽出した。有機層を水１．０リットルで洗浄したのち、
飽和食塩水１．０リットルで２回洗浄した。有機層を無
水硫酸マグネシウム上で乾燥後、減圧下に濃縮した。残
査をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液：ク
ロロホルム／酢酸エチルの混合溶媒）で精製し、２７．
６ｇ（３３％）の中間体（Ｔ）を得た。 中間体（Ｕ）の合成 中間体（Ｔ）２７．６ｇを１５０mlのイソプロピルアル
コールと５０mlのアセトニトリルの混合溶媒に溶解し、
抱水ヒドラジン３．１６mlを加えて室温で４時間撹拌し
た。室温で一度放置したのち、酢酸エチル２０mlを加え
て減圧下に溶媒を留去した。残査に酢酸エチル１５０ml
を加えて溶解し、飽和重曹水１５０mlで２回、飽和食塩
水１５０mlで１回洗浄した。酢酸エチル層を放置するこ
とにより結晶が析出したので濾取した。得られた結晶を
酢酸エチル１００mlとＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド２
０mlの混合溶媒に溶かし、室温で撹拌した。これに、２
−オクチルオキシ−５−ｔ−オクチルベンゼンスルホニ
ルクロリド７．９２ｇを加え、続いてトリエチルアミン
２．６５mlを１０分間で滴下した。室温で１時間撹拌し
たのち、酢酸エチル５０ml、水１５０ml、および濃塩酸
２mlを加えて抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄した
のち、無水硫酸マグネシウム上で乾燥した。減圧下に濃
縮後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液：
ヘキサン／酢酸エチルの混合溶媒）で精製し、中間体
（Ｕ）１６．８ｇ（４７％）を非晶質の固体として得
た。 例示化合物（４０）の合成 中間体（Ｕ）１６．２ｇをトリフルオロ酢酸３２mlに溶
かし、水１．６mlを加えて５０℃で１０時間撹拌した。
室温で一度放置後、酢酸エチル１００mlと水１００mlを
加えて抽出した。有機層を飽和重曹水１００mlで２回、
飽和食塩水１００mlで１回洗浄後、無水硫酸マグネシウ
ム上で乾燥した。減圧下に濃縮後、残査を酢酸エチル／
ヘキサンの混合溶媒で晶析し、例示化合物（４０）８．
２ｇ（５９％）を無色の結晶として得た。融点１５０−
１５２℃。

【００８０】¹Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ₃ ）δ
１１．５（ｂｒ，１Ｈ）、８．５（ｂｒ）、７．８４
（ｄ，１Ｈ）、７．６−７．４（ｍ，６Ｈ）、７．３３
（ｓ，１Ｈ）、６．９９（ｓ，１Ｈ）、６．９２（ｄ，
１Ｈ）、５．７１（ｂｒｔ，１Ｈ）、４．０７（ｍ，４
Ｈ）、３．１９（ｍ，３Ｈ）、１．９−１．２（ｍ，２
５Ｈ）、０．７９（ｍ，６Ｈ）、０．６５（ｓ，９
Ｈ）。

【００８１】本発明の一般式（Ｉ）で表わされる化合物
は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料のいずれの層にも
添加して使用することができるが、好ましくは緑感性乳
剤層および／またはその隣接層あるいは中間層等に添加
される。また、該化合物は単独で用いてもよく、２種以
上を混合して用いてもよい、さらに、該化合物と本発明
以外の現像主薬酸化体一分子または二分子と反応して現
像抑制剤もしくはその前駆体を放出する化合物とを混合
して用いることもできる。

【００８２】次に本発明に用いる平板状ハロゲン化銀乳
剤について詳しく説明する。

【００８３】本発明に使用する平板状ハロゲン化銀乳剤
において、該乳剤の平均アスペクト比とはハロゲン化銀
粒子における厚みに対する直径の比の平均値を意味す
る。即ち、個々のハロゲン化銀粒子の直径を厚みで除し
た値の平均値である。ここにおいてアスペクト比の平均
値は、該ハロゲン化銀粒子のうち平板状のものの全数平
均である。ここにおける全数平均とはハロゲン化銀乳剤
の全体の様子が、偏りなく反映されていればよく具体的
には、ハロゲン化銀粒子から無作為に５００個以上の平
板状粒子を抽出して調べれば実質上充分である。ここで
直径とは、ハロゲン化銀乳剤を顕微鏡又は電子顕微鏡で
観察したとき、粒子の投影面積と等しい面積を有する円
の直径を指すものとする。

【００８４】また、粒子の厚みとは、平板状ハロゲン化
銀粒子を構成する二つの平行な面の間の距離で表わされ
る。従って、平均アスペクト比が３以上であることは、
この円の直径が粒子の厚みに対して３倍以上であること
を意味する。

【００８５】本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられる平
板状ハロゲン化銀粒子の粒子径は粒子厚の３倍以上であ
るが、好ましくは４〜８倍、より好ましくは５〜８倍未
満である。又、平板状ハロゲン化銀粒子が全ハロゲン化
銀粒子に対して占める割合は粒子個数で５０％以上が好
ましいが、より好ましくは７０％以上、更に好ましくは
８５％以上である。

【００８６】平板状ハロゲン化銀乳剤による画像鮮鋭度
向上の効果は該粒子光の入射する側により近い位置に配
置するほど大きい。通常のカラーネガ系では支持体から
最も遠い青感性ハロゲン化銀乳剤層中に平板状ハロゲン
化銀乳剤を用いるのが特に好ましい。即ち、支持体から
より遠い層に平板状ハロゲン化銀粒子を導入するほどよ
り好ましい態様となる。

【００８７】平板状ハロゲン化銀粒子内部に感光核を形
成するには次の方法がある。即ち、平板状ハロゲン化銀
粒子をハロゲン化銀微粒子存在下でオストワルド熟成す
る方法である。具体的には平板状ハロゲン化銀粒子乳剤
（ＴＧ）中のハロゲン化銀１mol に対し、用いるハロゲ
ン化銀微粒子乳剤（ＦＧ）の量は、ＦＧ中のハロゲン化
銀が１０^-6〜１mol であればよく、好ましくは１０^-5〜
１０^-1mol 、特に好ましくは１０^-4〜１０^-1mol の範囲
である。更に、ＦＧの平均粒子径は、０．１２μm 以下
であればよいが、０．１μm 以下が好ましく、０．０９
μm 以下であることが特に好ましい。また、ＦＧのハロ
ゲン組成はとくに限定されないが、好ましくは沃化銀含
有率が５mol ％以下、特に好ましくは２mol ％以下であ
る。ＦＧをＴＧに添加する位置はＴＧの化学増感工程ま
たはそれ以後の塗布液調製工程でよいが、好ましくは化
学増感後期、特に好ましくは、実質的に化学増感過程が
終了した時点から塗布液調製前までが好ましい。また、
ＦＧはＴＧ乳剤に添加された後、塗布液調製までの時点
でオストワルド熟成を受け実質上完全にＴＧ上に沈積し
ていることが好ましい。具体的には塗布液の調製時にお
いてＴＧとＦＧを混合した乳剤系に（オストワルド熟成
の結果）ＦＧ粒子の溶解消失が生じ、その結果、ＦＧが
実質的に見出されなければよい。ＦＧは化学増感されて
いても、化学増感されていなくてもよいが、化学増感さ
れていない方が好ましい。

【００８８】平板状ハロゲン化銀乳剤の感光核は該平板
状ハロゲン化銀粒子の内部に分布し、具体的には潜像の
分布として検出される。即ち、粒子内潜像分布に１つの
極大が存在し、この極大の存在する位置が粒子表面から
２nm以上５０nm以下、より好ましくは５nm以上３０nm以
下の深さにあり、かつ粒子表面の潜像の数が上記極大値
の１０％以上５０％以下となっているときに該分布が検
出される。この潜像分布の位置の検出方法は特開平１−
１４０１５２に記載の方法に従う。

【００８９】本発明の平板状ハロゲン化銀乳剤は化学増
感される。化学増感のためには、例えば、Ｈ．フリーゼ
ル（Ｈ．Ｆｒｉｅｓｅｒ）編、ディ・グルンドラーゲル
・デル・フォトグセフィシェン・プロツエセ・ミット・
ジルベルハロゲニデン（Ｄｉｅ Ｇｒｕｎｄｌａｇｅｎ
ｄｅｒ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｓｃｈｅｎ Ｐｒｏ
ｚｅｓｓｅ ｍｉｔ Ｓｉｌｂｅｒｈａｌｏｇｅｎｉｄ
ｅｎ）（アカデミッシェフェルラグスゲゼルシャクト１
９６８）６７４〜７３４頁に記載の方法を用いることが
できる。

【００９０】即ち、活性ゼラチンや銀と反応し得る硫黄
を含む化合物（例えば、チオ硫酸塩、チオ尿素類、メル
カプト化合物類、ローダニン類）を用いる硫黄増感法；
還元性物質（例えば、第一すず塩、アミン塩、ヒドラジ
ン誘導体、ホルムアミジンスルフィン酸、シラン化合
物）を用いる還元増感法；貴金属化合物（例えば、金錯
塩のほか、Ｐｔ、Ｉｒ、Ｐｄのような周規律表VIII族の
金属の錯塩）を用いる貴金属増感法、セレン化合物（例
えば、セレノ尿素類、セレノケトン類、セレナイド類）
を用いるセレン増感法が利用できる。本発明においては
金硫黄増感が好ましく用いられる。

【００９１】本発明における平板状ハロゲン化銀乳剤の
調製方法については当業界でよく知られた下記に記載の
方法を参考にすることができる。

【００９２】即ち、例えば、平板状ハロゲン化銀乳剤は
クナック（Ｃａｇｎａｃ）およびシャトー（Ｃｈａｔｅ
ａｕ）「物理的熟成時の臭化銀結晶の形態学の進展（エ
ボルーション・オブ・ザ・モルフォルジー・オブ・シル
バーブロマイド・クリスタルズ・デュアリング・フィジ
カル・ライブニング）」サイエンス・エ・インダストリ
エ・フォトグラフィー、３３巻、No．２（１９６２）、
ｐ・１２１−１２５、ダフィン（Ｄｕｆｆｉｎ）著「フ
ォトグラフィック・エマルジョン・ケミストリー（Ｐｈ
ｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ ｅｍｕｌｓｉｏｎ ｃｈｅｍｉ
ｓｔｒｙ）」フォーカル・プレス（Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅ
ｓｓ）、ニューヨーク、１９６６年、ｐ．６６〜７２、
Ａ．Ｐ．Ｈ．トリベリ（Ｔｒｉｖｅｌｌｉ）、Ｗ．Ｆ．
スミス（Ｓｍｉｔｈ）フォトグラフィック・ジャーナル
（Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｊｏｕｒｎａｌ）、８０
巻、ｐ．２８５（１９４０年）に記載されており、ま
た、例えば特開昭５８−１２７，９２１、特開昭５８−
１１３，９２７、特開昭５８−１１３，９２８に記載さ
れた方法を参照すれば容易に調製できる。

【００９３】具体的には、例えば、pBr １．３以下の比
較的低いpBr 値の雰囲気中で平板状粒子が重量で４０％
以上存在する種結晶を形成し、この粒子成長過程に於い
て、新たな結晶核が発生しないように銀およびハロゲン
溶液を添加すればよい。

【００９４】本発明の乳剤は感光性乳剤層に単独で用い
てもよいし、平均粒子サイズの異なる２種以上の乳剤ま
たは平均沃化銀含有率が異なる２種以上の乳剤と混合し
て同一感光層中に用いてもよい。上述のように、乳剤を
混合して用いることは、階調コントロール、低露光量領
域から高露光領域すべてにわたる粒状性のコントロー
ル、および発色現像依存性（時間および例えば発色現像
主薬・亜硫酸ナトリウム塩の現像液内組成依存性、pH依
存性）のコントロールの観点から好ましい。

【００９５】本発明の感光材料は、支持体上に青感色性
層、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少
なくとも１層が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳
剤層および非感光性層の層数および層順には特に制限は
ない。典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色
性は同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳
剤層から成る感色性層を少なくとも１つ有するハロゲン
化銀写真感光材料がある。ここで、該感光材料の感光性
層は青色光、緑色光、および赤色光の何れかに感色性を
有する単位感光性層であり、多層ハロゲン化銀カラー写
真感光材料においては、一般に単位感光性層の配列が、
支持体側から順に赤感色性層、緑感色性層、青感色性の
順に設置される。しかし、目的に応じて上記設置順が逆
であっても、また同一感色性層中に異なる感光性層が挾
まれたような設置順をもとり得る。

【００９６】上記のハロゲン化銀感光性層の間および最
上層、最下層には、各層の例えば中間層等の非感光性層
を設けてもよい。

【００９７】該中間層には、特開昭６１−４３７４８
号、同５９−１１３４３８号、同５９−１１３４４０
号、同６１−２００３７号、同６１−２００３８号の明
細書に記載されている、例えばカプラー、ＤＩＲ化合物
が含まれていてもよく、通常用いられるように混色防止
剤を含んでいてもよい。

【００９８】各単位感光性層を構成する複数のハロゲン
化銀乳剤層は、西独特許第１，１２１，４７０号あるい
は英国特許第９２３，０４５号に記載されるように、高
感度乳剤層、低感度乳剤層の２層構成を用いることが好
ましい。通常は、支持体に向かって順次感光度が低くな
る様に配列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の
間には非感光性層が設けられていてもよい。また、例え
ば特開昭５７−１１２７５１号、同６２−２００３５０
号、同６２−２０６５４１号、６２−２０６５４３号に
記載されているように、支持体より離れた側に低感度乳
剤層、支持体に近い側に高感度乳剤層を設置してもよ
い。

【００９９】具体例として支持体から最も遠い側から、
低感度青感光性層（ＢＬ）／高感度青感光性層（ＢＨ）
／高感度緑感光性層（ＧＨ）／低感度緑感光性層（Ｇ
Ｌ）／高感度赤感光性層（ＲＨ）／低感度赤感光性層
（ＲＬ）の順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＬ／ＧＨ／ＲＨ／
ＲＬの順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＨ／ＧＬ／ＲＬ／ＲＨ
の順等に設置することができる。

【０１００】また特公昭５５−３４９３２号公報に記載
されているように、支持体から最も遠い側から青感光性
層／ＧＨ／ＲＨ／ＧＬ／ＲＬの順に配列することもでき
る。また特開昭５６−２５７３８号、同６２−６３９３
６号の明細書に記載されているように、支持体から最も
遠い側から青感光性層／ＧＬ／ＲＬ／ＧＨ／ＲＨの順に
配列することもできる。

【０１０１】また特公昭４９−１５４９５号公報に記載
されているように、上層に最も感光度の高いハロゲン化
銀乳剤層を、中層にそれよりも低い感光度のハロゲン化
銀乳剤層を、下層に中層よりも更に感光度の低いハロゲ
ン化銀乳剤層を配置し、支持体に向かって感光度が順次
低められた感光度の異なる３層から構成される配列も挙
げられる。このような感光度の異なる３層から構成され
る場合でも、特開昭５９−２０２４６４号の明細書に記
載されているように、同一感色性層中において支持体よ
り離れた側から中感度乳剤層／高感度乳剤層／低感度乳
剤層の順に配置されてもよい。

【０１０２】その他、例えば高感度乳剤層／低感度乳剤
層／中感度乳剤層、あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤
層／高感度乳剤層の順に配置されていてもよい。

【０１０３】また、４層以上の場合にも、上述の如く配
列を変えてよい。

【０１０４】以上述べたように、それぞれの感光材料の
目的に応じて種々の層構成・配列を選択することができ
る。

【０１０５】本発明の感光材料には、感光性ハロゲン化
銀乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、
粒子の形状、感度の少なくとも１つの特性の異なる２種
以上の乳剤を、同一層中に混合して使用することができ
る。

【０１０６】本発明の感光材料の塗布銀量は、６．０ｇ
／ｍ² 以下が好ましく、４．５ｇ／ｍ² 以下が最も好ま
しい。

【０１０７】本発明に使用できる公知の写真用添加剤も
下記の３つのリサーチ・ディスクロージャーに記載され
ており、下記の表に関連する記載箇所を示した。

【０１０８】 添加剤の種類 RD17643 RD18716 RD307105 （1978年12月) （1979年11月) （1989年11月) 1．化学増感剤 23頁 648 頁右欄 866 頁 2．感度上昇剤 648 頁右欄 3．分光増感剤、 23〜24頁 648 頁右欄〜 866 〜868 頁 強色増感剤 649 頁右欄 4．増 白 剤 24頁 647 頁右欄 868 頁 5．かぶり防止剤 24〜25頁 649 頁右欄 868 〜870 頁 安 定 剤 6．光吸収剤、 25〜26頁 649 頁右欄〜 873 頁 フィルター染料、 650 頁左欄 紫外線吸収剤 7．ステイン防止剤 25頁右欄 650 頁左欄〜 872 頁 右欄 8．色素画像安定剤 25頁 650 頁左欄 872 頁 9．硬 膜 剤 26頁 651 頁左欄 874 〜875 頁 10．バインダー 26頁 651 頁左欄 873 〜874 頁 11．可塑剤、潤滑剤 27頁 650 頁右欄 876 頁 12．塗布助剤、 26〜27頁 650 頁右欄 875 〜876 頁 表面活性剤 13．スタチック 27頁 650 頁右欄 876 〜877 頁 防 止 剤 14．マット剤 878 〜879 頁 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許第４，４１１，９８７号や同第
４，４３５，５０３号に記載されたホルムアルデヒドと
反応して、ホルムアルデヒドを固定化できる化合物を感
光材料に添加することが好ましい。

【０１０９】本発明の感光材料に、特開平１−１０６０
５２号に記載の様に、現像処理によって生成した現像銀
量とは無関係に、かぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化
銀溶剤またはそれらの前駆体を放出する化合物を含有さ
せることが好ましい。

【０１１０】本発明の感光材料に、国際公開ＷＯ８８／
０４７９４号、特表平１−５０２９１２号に記載された
方法で分散された染料またはＥＰ３１７，３０８Ａ号、
米国特許第４，４２０，５５５号、特開平１−２５９３
５８号に記載の染料を含有させることが好ましい。

【０１１１】本発明には種々のカラーカプラーを使用す
ることができ、その具体例は前記のリサーチ・ディスク
ロージャーNo．１７６４３、VII −Ｃ〜Ｇ、および同N
o．３０７１０５、VII −Ｃ〜Ｇに集載された特許に記
載されている。

【０１１２】イエローカプラーとしては、本発明の上記
一般式（Ｉ）で表わされるもの以外に、例えば米国特許
第３，９３３，５０１号、同第４，０２２，６２０号、
同第４，３２６，０２４号、同第４，４０１，７５２
号、同第４，２４８，９６１号、特公昭５８−１０７３
９号、英国特許第１，４２５，０２０号、同第１，４７
６，７６０号、米国特許第３，９７３，９６８号、同第
４，３１４，０２３号、同第４，５１１，６４９号、欧
州特許第２４９，４７３Ａ号に記載のものも好適に用い
ることができる。

【０１１３】マゼンタカプラーとしては、５−ピラゾロ
ン系及びピラゾロアゾール系の化合物が好ましく、特
に、例えば米国特許第４，３１０，６１９号、同第４，
３５１，８９７号、欧州特許第７３，６３６号、米国特
許第３，０６１，４３２号、同第３，７２５，０６７
号、リサーチ・ディスクロージャーNo．２４２２０（１
９８４年６月）、特開昭６０−３３５５２号、リサーチ
・ディスクロージャーNo．２４２３０（１９８４年６
月）、特開昭６０−４３６５９号、同６１−７２２３８
号、同６０−３５７３０号、同５５−１１８０３４号、
同６０−１８５９５１号、米国特許第４，５００，６３
０号、同第４，５４０，６５４号、同第４，５５６，６
３０号、国際公開ＷＯ８８／０４７９５号に記載のもの
が好ましい。

【０１１４】シアンカプラーとしては、フェノール系及
びナフトール系カプラーが挙げられ、例えば米国特許第
４，０５２，２１２号、同第４，１４６，３９６号、同
第４，２２８，２３３号、同第４，２９６，２００号、
同第２，３６９，９２９号、同第２，８０１，１７１
号、同第２，７７２，１６２号、同第２，８９５，８２
６号、同第３，７７２，００２号、同第３，７５８，３
０８号、同第４，３３４，０１１号、同第４，３２７，
１７３号、西独特許公開第３，３２９，７２９号、欧州
特許第１２１，３６５Ａ号、同第２４９，４５３Ａ号、
米国特許第３，４４６，６２２号、同第４，３３３，９
９９号、同第４，７７５，６１６号、同第４，４５１，
５５９号、同第４，４２７，７６７号、同第４，６９
０，８８９号、同第４，２５４，２１２号、同第４，２
９６，１９９号、特開昭６１−４２６５８号に記載のも
のが好ましい。さらに、特開昭６４−５５３号、同６４
−５５４号、同６４−５５５号、同６４−５５６号に記
載のピラゾロアゾール系カプラーや、米国特許第４，８
１８，６７２号に記載のイミダゾール系カプラーも使用
することができる。

【０１１５】ポリマー化された色素形成カプラーの典型
例は、米国特許第３，４５１，８２０号、同第４，０８
０，２１１号、同第４，３６７，２８２号、同第４，４
０９，３２０号、同第４，５７６，９１０号、英国特許
２，１０２，１３７号、欧州特許第３４１，１８８Ａ号
に記載されている。

【０１１６】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、米国特許第４，３６６，２３７号、英国特許
第２，１２５，５７０号、欧州特許第９６，５７０号、
西独特許（公開）第３，２３４，５３３号に記載のもの
が好ましい。

【０１１７】発色色素の不要吸収を補正するためのカラ
ード・カプラーには、リサーチ・ディスクロージャーN
o．１７６４３のVII −Ｇ項、同No．３０７１０５のVII
−Ｇ項、米国特許第４，１６３，６７０号、特公昭５
７−３９４１３号、米国特許第４，００４，９２９号、
同第４，１３８，２５８号、米国特許第１，１４６，３
６８号に記載のものが好ましい。また、米国特許第４，
７７４，１８１号に記載の、カップリング時に放出され
た蛍光色素により発色色素の不要吸収を補正するカプラ
ーや、米国特許第４，７７７，１２０号に記載の現像主
薬と反応して色素を形成しうる色素プレカーサー基を離
脱基として有するカプラーも好適に用いることができ
る。

【０１１８】カップリングに伴って写真的に有用な残基
を放出する化合物もまた本発明に使用できる。即ち、現
像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーは、本発明のもの以
外に、前述のＲＤ１７６４３、VII −Ｆ項及び同No．３
０７１０５、VII −Ｆ項に記載された特許、特開昭５７
−１５１９４４号、同５７−１５４２３４号、同６０−
１８４２４８号、同６３−３７３４６号、同６３−３７
３５０号、米国特許第４，２４８，９６２号、同第４，
７８２，０１２号に記載されたものが好適に利用でき
る。

【０１１９】現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進
剤を放出するカプラーとしては、英国特許第２，０９
７，１４０号、同第２，１３１，１８８号、特開昭５９
−１５７６３８号、同５９−１７０８４０号に記載のも
のが好ましい。また、特開昭６０−１０７０２９号、同
６０−２５２３４０号、特開平１−４４９４０号、同１
−４５６８７号に記載の現像主薬の酸化体との酸化還元
反応により、例えばかぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン
化銀溶剤等を放出する化合物も好ましい。

【０１２０】その他、本発明の感光材料に用いることの
できる化合物としては、例えば米国特許第４，１３０，
４２７号に記載の競争カプラー、例えば米国特許第４，
２８３，４７２号、同第４，３３８，３９３号、同第
４，３１０，６１８号に記載の多当量カプラー、例えば
特開昭６０−１８５９５０号、特開昭６２−２４２５２
号に記載のＤＩＲレドックス化合物放出カプラー、ＤＩ
Ｒカプラー放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出レドック
ス化合物もしくはＤＩＲレドックス放出レドックス化合
物、欧州特許第１７３，３０２Ａ号、同第３１３，３０
８Ａ号に記載の離脱後復色する色素を放出するカプラ
ー、例えばＲ．Ｄ．No．１１４４９号、同２４２４１、
特開昭６１−２０１２４７号等に記載の漂白促進剤放出
カプラー、例えば米国特許第４，５５５，４７７号に記
載のリガンド放出カプラー、特開昭６３−７５７４７号
に記載のロイコ色素を放出するカプラー、米国特許第
４，７７４，１８１号に記載の蛍光色素を放出するカプ
ラーが挙げられる。

【０１２１】本発明に使用するカプラーは、種々の公知
分散方法により感光材料に導入できる。

【０１２２】水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の
例は、米国特許第２，３２２，０２７号に記載されてい
る。

【０１２３】水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点
が１７５℃以上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フ
タル酸エステル類（例えばジブチルフタレート、ジシク
ロヘキシルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフタレ
ート、デシルフタレート、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミ
ルフェニル）フタレート、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミ
ルフェニル）イソフタレート、ビス（１，１−ジ−エチ
ルプロピル）フタレート）、リン酸またはホスホン酸の
エステル類（例えばトリフェニルホスフェート、トリク
レジルホスフェート、２−エチルヘキシルジフェニルホ
スフェート、トリシクロヘキシルホスフェート、トリ−
２−エチルヘキシルホスフェート、トリドデシルホスフ
ェート、トリブトキシエチルホスフェート、トリクロロ
プロピルホスフェート、ジ−２−エチルヘキシルフェニ
ルホスホネート）、安息香酸エステル類（例えば、２−
エチル−ヘキシルベンゾエート、ドデシルベンゾエー
ト、２−エチルヘキシル−ｐ−ヒドロキシベンゾエー
ト）、アミド類（例えば、Ｎ，Ｎ−ジエチルドデカンア
ミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルラウリルアミド、Ｎ−テトラデ
シルピロリドン）、アルコール類またはフェノール類
（例えば、イソステアリルアルコール、２，４−ジ−ｔ
−アミルフェノール）、脂肪族カルボン酸エステル類
（例えば、ビス（２−エチルヘキシル）セバケート、ジ
オクチルアゼレート、グリセロールトリブチレート、イ
ソステアリルラクテート、トリオクチルシトレート）、
アニリン誘導体（例えば、Ｎ，Ｎ−ジブチル−２−ブト
キシ−５−ｔ−オクチルアニリン）、炭化水素類（例え
ば、パラフィン、ドデシルベンゼン、ジイソプロピルナ
フタレン）が挙げられる。また補助溶剤としては、例え
ば、沸点が約３０℃以上、好ましくは５０℃以上約１６
０℃以下の有機溶剤が使用でき、典型例としては酢酸エ
チル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、メチルエチル
ケトン、シクロヘキサノン、２−エトキシエチルアセテ
ート、ジメチルホルムアミドが挙げられる。

【０１２４】ラテックス分散法の工程、効果および含浸
用のラテックスの具体例は、米国特許第４，１９９，３
６３号、西独特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１，２７４
号および同第２，５４１，２３０号に記載されている。

【０１２５】本発明のカラー感光材料中には、例えばフ
ェネチルアルコールや特開昭６３−２５７７４７号、同
６２−２７２２４８号および特開平１−８０９４１号に
記載の１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、ｎ−
ブチル、ｐ−ヒドロキシベンゾエート、フェノール、４
−クロル−３，５−ジメチルフェノール、２−フェノキ
シエタノール、２−（４−チアゾリル）ベンズイミダゾ
ールのような各種の防腐剤もしくは防黴剤を添加するこ
とが好ましい。

【０１２６】本発明は種々のカラー感光材料に適用する
ことができ、一般的もしくは映画用のカラーネガフィル
ム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィル
ム、カラーペーパー、カラーポジフィルムおよびカラー
反転ペーパーを代表例として挙げることができる。

【０１２７】本発明に使用できる好適な支持体は、例え
ば、前述のＲＤ．No．１７６４３の２８頁、同No．１８
７１６の６４７頁右欄から６４８頁左欄、および同No．
３０７１０５の８７９頁に記載されている。

【０１２８】本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の
全親水性コロイド層の膜厚の総和が２８μm 以下である
ことが好ましく、２３μm 以下がより好ましく、１８μ
m 以下が更に好ましく、１６μm 以下が特に好ましい。
また膜膨潤速度Ｔ_1/2 は３０秒以下が好ましく、２０秒
以下がより好ましい。膜厚は、２５℃相対湿度５５％調
湿下（２日）で測定した膜厚を意味し、膜膨潤速度Ｔ
_1/2 は、当該技術分野において公知の手法に従って測定
することができる。即ち、例えば、エー・グリーン
（Ａ．Ｇｒｅｅｎ）らによりフォトグラフィック・サイ
エンス・アンド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒ．
Ｓｃｉ．Ｅｎｇ．）、１９巻、２号、１２４〜１２９頁
に記載の型のスエロメーター（膨潤計）を使用すること
により測定できる。ここで、Ｔ_1/2 は発色現像液で３０
℃、３分１５秒処理した時に到達する最大膨潤膜厚の９
０％を飽和膜厚とし、飽和膜厚の１／２に到達するまで
の時間と定義する。

【０１２９】膜膨潤速度Ｔ_1/2 は、バインダーとしての
ゼラチンに硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時
条件を変えることによって調整することができる。ま
た、膨潤率は１５０〜４００％が好ましい。膨潤率は、
さきに述べた条件下での最大膨潤膜厚から、式：（最大
膨潤膜厚−膜厚）／膜厚に従って計算できる。

【０１３０】本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の
反対側に、乾燥膜厚の総和が２μm〜２０μm の親水性
コロイド層（バック層と称す）を設けることが好まし
い。このバック層には、例えば既述の光吸収剤、フィル
ター染料、紫外線吸収剤、スタチック防止剤、硬膜剤、
バインダー、可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤を
含有させることが好ましい。このバック層の膨潤率は１
５０〜５００％が好ましい。

【０１３１】本発明に従ったカラー写真感光材料は、前
述のＲＤ．No．１７６４３の２８〜２９頁、同No．１８
７１６の６５１左欄〜右欄、および同No．３０７１０５
の８８０〜８８１頁に記載された通常の方法によって現
像処理することができる。

【０１３２】本発明の感光材料の現像処理に用いる発色
現像液は、好ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主
薬を主成分とするアルカリ性水溶液である。この発色現
像主薬としては、アミノフェノール系化合物も有用であ
るが、ｐ−フェニレンジアミン系化合物も好適に使用さ
れる。その代表例としては、３−メチル−４−アミノ−
Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−
Ｎ−エチル−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチ
ル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホン
アミドエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−
エチル−β−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸
塩、塩酸塩もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩が挙げら
れる。これらの中で、特に、３−メチル−４−アミノ−
Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン硫酸塩
が好ましい。これらの化合物は目的に応じ２種以上併用
することもできる。

【０１３３】発色現像液には、例えばアルカリ金属の炭
酸塩、ホウ酸塩もしくはリン酸塩のようなpH緩衝剤、塩
化物塩、臭化物塩、沃化物塩、ベンズイミダゾール類、
ベンゾチアゾール類もしくはメルカプト化合物のような
現像抑制剤またはカブリ防止剤を含むのが一般的であ
る。また必要に応じて、ヒドロキシルアミン、ジエチル
ヒドロキシルアミン、亜硫酸塩、Ｎ，Ｎ−ビスカルボキ
シメチルヒドラジンの様なヒドラジン類、フェニルセミ
カルバジド類、トリエタノールアミン、カテコールスル
ホン酸類の様な各種保恒剤、エチレングリコール、ジエ
チレングリコールのような有機溶剤、ベンジルアルコー
ル、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、ア
ミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争カ
プラー、１−フェニル−３−ピラゾリドンのような補助
現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノ
ポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボ
ン酸に代表されるような各種キレート剤を含むことも可
能である。ここで、各種キレート剤には、例えば、エチ
レンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリ
アミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロ
キシエチルイミノ二酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−
１，１−ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメ
チレンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ
−テトラメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−ジ
（Ｏ−ヒドロキシフェニル酢酸）及びそれらの塩を代表
例として挙げることができる。

【０１３４】また反転処理を実施する場合は、通常黒白
現像を行ってから発色現像する。この黒白現像液には、
例えばハイドロキノンのようなジヒドロキシベンゼン
類、例えば１−フェニル−３−ピラゾリドンのような３
−ピラゾリドン類またはＮ−メチル−ｐ−アミノフェノ
ールのアミノフェノール類など公知の黒白現像主薬を単
独であるいは組み合わせて用いることができる。

【０１３５】これらの発色現像液及び黒白現像液のpHは
一般に９〜１２である。またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感
光材料１平方メートル当たり３リットル以下であり、補
充液中の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより
５００ml以下にすることもできる。補充量を低減する場
合には処理槽の空気との接触面積を小さくすることによ
って液の蒸発、および空気酸化を防止することが好まし
い。

【０１３６】処理槽での写真処理液と空気との接触面積
は、以下の定義する開口率で表わすことができる。

【０１３７】即ち、

【０１３８】

【数１】 上記の開口率は、好ましくは、０．１以下であり、より
好ましくは０．００１〜０．０５である。このように開
口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理液面
に浮き蓋のような遮蔽物を設けるほかに、特開平１−８
２０３３号に記載された可動蓋を用いる方法、特開昭６
３−２１６０５０号に記載されたスリット現像処理方法
を挙げることができる。更に、発色現像及び黒白現像の
両工程のみならず、後続の諸工程、例えば、漂白、漂白
定着、定着、水洗、安定化の全ての工程において、開口
率を低減させることが好ましい。また、現像液中の臭化
物イオンの蓄積を抑える手段を用いることにより補充量
を低減することもできる。

【０１３９】発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間
で設定されるが、高温高pHとし、かつ発色現像主薬を高
濃度に使用することにより、更に処理時間の短縮を図る
こともできる。

【０１４０】発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理さ
れる。漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし
（漂白定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理
の迅速化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理
方法を用いてもよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴
で処理すること、漂白定着処理の前に定着処理するこ
と、又は漂白定着処理後漂白処理することも目的に応じ
任意に選択できる。漂白剤としては、例えば、鉄(III）
のような多価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ
化合物が用いられる。代表的漂白剤としては、鉄(III）
の有機錯塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレ
ントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、
メチルイミノ二酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢
酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸のようなアミノ
ポリカルボン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸
などの錯塩を用いることができる。これらのうち、エチ
レンジアミン四酢酸鉄(III）錯塩、及び１，３−ジアミ
ノプロパン四酢酸鉄(III）錯塩を始めとするアミノポリ
カルボン酸鉄(III）錯塩は迅速処理と環境汚染防止の観
点漂白剤として優れている。さらにアミノポリカルボン
酸鉄(III）錯塩は漂白液においても、漂白定着液におい
ても有用である。これらのアミノポリカルボン酸鉄(II
I）錯塩を用いた漂白液又は漂白定着液のpHは通常４．
０〜８であるが、処理の迅速化のためにさらに低いpHで
処理することもできる。

【０１４１】漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴に
は、必要に応じて漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例には、米国特許第３，８９
３，８５８号、西独特許第１，２９０，８１２号、同第
２，０５９，９８８号、特開昭５３−３２７３６号、同
５３−５７８３１号、同５３−３７４１８号、同５３−
７２６２３号、同５３−９５６３０号、同５３−９５６
３１号、同５３−１０４２３２号、同５３−１２４４２
４号、同５３−１４１６２３号、同５３−２８４２６
号、リサーチ・ディスクロージャーNo．１７１２９号
（１９７８年７月）などに記載のメルカプト基またはジ
スルフィド基を有する化合物、特開昭５０−１４０１２
９号に記載のチアゾリジン誘導体、特公昭４５−８５０
６号、特開昭５２−２０８３２号、同５３−３２７３５
号、米国特許第３，７０６，５６１号に記載のチオ尿素
誘導体、西独特許第１，１２７，７１５号、特開昭５８
−１６，２３５号に記載の沃化物塩、西独特許第９６
６，４１０号、同２，７４８，４３０号に記載のポリオ
キシエチレン化合物類、特公昭４５−８８３６号記載の
ポリアミン化合物、その他特開昭４９−４０，９４３
号、同４９−５９，６４４号、同５３−９４，９２７
号、同５４−３５，７２７号、同５５−２６，５０６
号、同５８−１６３，９４０号記載の化合物、臭化物イ
オンを挙げることができる。なかでもメルカプト基また
はジスルフィド基を有する化合物は促進効果が大きい点
で好ましく、特に米国特許第３，８９３，８５８号、西
独特許第１，２９０，８１２号、特開昭５３−９５，６
３０号に記載の化合物が好ましい。更に、米国特許第
４，５５２，８３４号に記載の化合物も好ましい。これ
らの漂白促進剤は感光材料中に添加してもよい。撮影用
のカラー感光材料を漂白定着するときにこれらの漂白促
進剤は特に有効である。

【０１４２】漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他
に、漂白ステインを防止する目的で有機酸を含有させる
ことが好ましい。特に好ましい有機酸としては、酸解離
定数(pKa) が２〜５である化合物で、具体的には、例え
ば、酢酸、プロピオン酸、ヒドロキシ酢酸である。

【０１４３】定着液や漂白定着液に用いられる定着剤と
しては、例えばチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩をあげるこ
とができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特に
チオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用される。また、
併用が可能な化合物としては、例えばチオ硫酸塩とチオ
シアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素が好まし
い。定着液や漂白定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩、
重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸付加物あるいは欧州特
許第２９４７６９Ａ号に記載のスルフィン酸化合物が好
ましい。更に、定着液や漂白定着液には液の安定化の目
的で、各種アミノポリカルボン酸類や有機ホスホン酸類
を添加することが好ましい。

【０１４４】本発明において、定着液または漂白定着液
には、pH調整のためにpKa が６．０〜９．０の化合物、
特にイミダゾール、１−メチルイミダゾール、１−エチ
ルイミダゾール、２−メチルイミダゾールのようなイミ
ダゾール類を０．１〜１０モル／リットル添加すること
が好ましい。

【０１４５】脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じ
ない範囲で短い方が好ましい。好ましい時間は１分〜３
分、更に好ましくは１分〜２分である。また、処理温度
は２５℃〜５０℃、好ましくは３５℃〜４５℃である。
好ましい温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ
処理後のステイン発生が有効に防止される。

【０１４６】脱銀工程においては、撹拌ができるだけ強
化されていることが好ましい。撹拌強化の具体的な方法
としては、特開昭６２−１８３４６０号に記載の感光材
料の乳剤面に処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭
６２−１８３４６１号の回転手段を用いて撹拌効果を上
げる方法、更には液中に設けられたワイパーブレードと
乳剤面を接触させながら感光材料を移動させ、乳剤表面
を乱流化することによってより撹拌効果を向上させる方
法、処理液全体の循環流量を増加させる方法が挙げられ
る。このような撹拌向上手段は、漂白液、漂白定着液、
定着液のいずれにおいても有効である。撹拌の向上は乳
剤膜中への漂白剤、定着剤の供給を速め、結果として脱
銀速度を高めるものと考えられる。また、上記の撹拌向
上手段は、漂白促進剤を使用した場合に、より有効であ
り、促進効果を著しく増加させたり漂白促進剤による定
着阻害作用を解消させることができる。

【０１４７】本発明の感光材料に用いられる自動現像機
は、特開昭６０−１９１２５７号、同６０−１９１２５
８号、同６０−１９１２５９号に記載の感光材料搬送手
段を有していることが好ましい。前記の特開昭６０−１
９１２５７号に記載のとおり、このような搬送手段は前
浴から後浴への処理液の持込みを著しく削減でき、処理
液の性能劣化を防止する効果が高い。このような効果は
各工程における処理時間の短縮や、処理液補充量の低減
に特に有効である。

【０１４８】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、脱銀処理後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一
般的である。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性
（例えばカプラー使用素材による）、用途、更には、例
えば水洗水温、水洗タンクの数（段数）、向流、順流の
補充方式、その他種々の条件によって広範囲に設定し得
る。このうち、多段向流方式における水洗タンク数と水
量の関係は、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ｓｏｃｉ
ｅｔｙ ｏｆ Ｍｏｔｉｏｎ Ｐｉｃｔｕｒｅａｎｄ
Ｔｅｌｅｖｉｓｉｏｎ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ 第６４
巻、Ｐ．２４８〜２５８（１９５５年５月号）に記載の
方法で求めることができる。

【０１４９】前記文献に記載の多段向流方式によれば、
水洗水量を大幅に減少し得るが、タンク内における水の
滞留時間の増加により、バクテリアが繁殖し、生成した
浮遊物が感光材料に付着する等の問題が生じる。本発明
のカラー感光材料の処理において、このような問題の解
決策として、特開昭６２−２８８，８３８号に記載のカ
ルシウムイオン、マグネシウムイオンを低減させる方法
が極めて有効に用いられる。また、特開昭５７−８，５
４２号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾ
ール類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウムの塩素系殺
菌剤、その他ベンゾトリアゾール等の、堀口博著「防菌
防黴剤の化学」（１９８６年）三共出版、衛生技術会編
「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術」（１９８２年）工業
技術会、日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤事典」（１９
８６年）に記載の殺菌剤を用いることもできる。

【０１５０】本発明の感光材料の処理における水洗水の
pHは４〜９であり、好ましくは５〜８である。水洗水
温、水洗時間も、例えば感光材料の特性、用途等で種々
設定し得るが、一般には、１５〜４５℃で２０秒〜１０
分、好ましくは２５〜４０℃で３０秒〜５分の範囲が選
択される。更に、本発明の感光材料は、上記水洗に代
り、直接安定液によって処理することもできる。このよ
うな安定化処理においては、特開昭５７−８５４３号、
同５８−１４８３４号、同６０−２２０３４５号に記載
の公知の方法をすべて用いることができる。

【０１５１】また、前記水洗処理に続いて、更に安定化
処理する場合もあり、その例として、撮影用カラー感光
材料の最終浴として使用される色素安定化剤と界面活性
剤を含有する安定浴を挙げることができる。色素安定化
剤としては、例えばホルマリンやグルタルアルデヒドの
アルデヒド類、Ｎ−メチロール化合物、ヘキサメチレン
テトラミンあるいはアルデヒド亜硫酸付加物を挙げるこ
とができる。

【０１５２】この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を
加えることができる。

【０１５３】上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオ
ーバーフロー液は脱銀工程等、他の工程において再利用
することもできる。

【０１５４】例えば自動現像機を用いた処理において、
上記の各処理液が蒸発により濃縮される場合には、水を
加えて濃縮補正をすることが好ましい。

【０１５５】本発明のハロゲン化銀カラー感光材料に
は、処理の簡略化及び迅速化の目的で発色現像主薬を内
蔵しても良い。内蔵するためには、発色現像主薬の各種
プレカーサーを用いるのが好ましい。この例として、例
えば米国特許第３，３４２，５９７号記載のインドアニ
リン系化合物、同第３，３４２，５９９号、リサーチ・
ディスクロージャーNo．１４，８５０及び同No．１５，
１５９に記載のシッフ塩基型化合物、同１３，９２４号
記載のアルドール化合物、米国特許第３，７１９，４９
２号記載の金属塩錯体、特開昭５３−１３５６２８号記
載のウレタン系化合物を挙げることができる。

【０１５６】本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、
必要に応じて、発色現像を促進する目的で、各種の１−
フェニル−３−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型
的な化合物は、例えば特開昭５６−６４３３９号、同５
７−１４４５４７号、および同５８−１１５４３８号に
記載されている。

【０１５７】本発明における各種処理液は１０℃〜５０
℃において使用される。通常は３３℃〜３８℃の温度が
標準的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間
を短縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液
の安定性の改良を達成することも可能である。

【０１５８】また、本発明のハロゲン化銀感光材料は、
例えば米国特許第４，５００，６２６号、特開昭６０−
１３３４４９号、同５９−２１８４４３号、同６１−２
３８０５６号、欧州特許２１０，６６０Ａ２号に記載さ
れている熱現像感光材料にも適用できる。

【０１５９】

【実施例】以下に、本発明を実施例により更に詳細に説
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 （実施例１） （ハロゲン化銀微粒子乳剤ＦＧの調製）４０℃に保った
２０ｇ／リットルのゼラチン水溶液を激しく撹拌し、こ
の中に０．０５mol ％のＫＩを含むＫＢｒ水溶液と同一
モル数のＡｇＮＯ₃ を１５分間同時に添加した。この
後、常法に従い脱塩した後、ゼラチンを加え分散した。
このハロゲン化銀粒子の平均粒子直径を測定したところ
０．０９μm であった。このハロゲン化銀乳剤をハロゲ
ン化銀微粒子乳剤ＦＧとする。 （種晶乳剤αの調製）特開昭６３−１５１，６１８号、
米国特許４，７９７，３５４号、西ドイツ特許３，７０
７，１３５−Ａ１号を参照し、次のような二重構造の沃
臭化銀平板状ハロゲン化銀種晶乳剤αを調製した。

【０１６０】コア：全種晶銀量の２５％ シェル：全種晶銀量の７５％：二酸化チオ尿素を種晶全
体の銀について、５×１０^-6mol/mol Ａｇ存在せしめて
シェル形成を行った後、下記化５２の化合物を種晶全体
の銀について２×１０^-4mol/mol Ａｇ添加して５分間熟
成した。

【０１６１】

【化５２】 （ＥＭ−１の調製）６０℃に保った種晶乳剤α（銀をＡ
ｇＮＯ₃ 換算で１７０ｇ含み、ゼラチンを４０ｇ含む）
に撹拌しながら（１−１ａ液）と（１−１ｂ液）を５分
かけて同時に添加した。 （１−１ａ液） ＡｇＮＯ₃ ８ｇ Ｈ₂ Ｏ ２００cc （１−１ｂ液） ＫＩ ６ｇ Ｈ₂ Ｏ ２００cc 次にpAg を９．０に保ちながら（１−２ａ液）と（１−
２ｂ液）を３０分かけて同時に添加した。 （１−２ａ液） ＡｇＮＯ₃ ７０ｇ Ｈ₂ Ｏ ３００cc （１−２ｂ液） ＫＢｒ ４９ｇ Ｈ₂ Ｏ ３００cc この後、常法に従い脱塩した後、ゼラチンを加え、塩化
金酸およびチオ硫酸ナトリウムを用いて最適に金硫黄増
感した。このハロゲン化銀乳剤を乳剤ＥＭ−１とする。 （ＥＭ−２の調製）ＥＭ−１の調製において（１−１ａ
液）と（１−１ｂ液）を添加しない以外はＥＭ−１と同
様に粒子形成、脱塩、および金硫黄増感を行った。この
ハロゲン化銀乳剤をＥＭ−２とする。 （ＥＭ−３の調製）ＥＭ−１（Ａｇ＝１mol 含有）の金
硫黄増感後６０℃にてハロゲン化銀微粒子乳剤ＦＧ（Ａ
ｇ＝１×１０^-3mol 含有）を添加し、１０分間かけて熟
成した。このハロゲン化銀乳剤を乳剤ＥＭ−３とする。 （ＥＭ−４の調製）ＥＭ−２（Ａｇ＝１mol 含有）の全
硫黄増感後６０℃にてハロゲン化銀微粒子乳剤ＦＧ（Ａ
ｇ＝１×１０^-3mol 含有）を添加し、１０分間かけて熟
成した。このハロゲン化銀乳剤を乳剤ＥＭ−４とする。

【０１６２】上記のハロゲン化銀乳剤ＥＭ−１〜４の粒
子形態は実質的に同一であった。ＥＭ−１〜４の平均ア
スペクト比を平板状ハロゲン化銀粒子５５０個について
平均して求めたところ平均アスペクト比は５．５であっ
た。また、ＥＭ−１〜４において平板状ハロゲン化銀粒
子が全ハロゲン化銀粒子に対して占める割合は粒子個数
で９０％以上であった。ＥＭ−１〜４の平均球相当径
（ハロゲン化銀粒子の体積と同一の体積の球の直径の平
均値）は０．６μm であった。ここにおいて平均球相当
径は、米国コールターエレクトロニックス社製コールタ
ーカウンターＴＡII型を用いて測定して得た体積荷重平
均値である。またＥＭ−３とＥＭ−４の潜像分布の極大
値の位置を既述の方法によって求めたところ、粒子表面
から２０μm であった。また表面に存在する潜像の潜像
数の極大値に対する割合は３０％であった。

【０１６３】下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム
支持体上に、下記の（感光層の組成）に示す組成の各層
より成る多層カラー感光材料である試料−１０１〜１１
２を作成した。表１に試料１０１〜１１２の構成を示し
た。表１において、第１０層中のカプラーＥｘＭ−ｘの
うち一般式（Ｉ）の（１５）および（３６）はＥｘＭ−
４の塗布量を下記の様に定め、それに対し等モル数で置
換した。

【０１６４】

【表１】 （感光層の組成）塗布量はハロゲン化銀およびコロイド
銀については銀のｇ／ｍ² 単位で表した量を、またカプ
ラー、添加剤およびゼラチンについてはｇ／ｍ² 単位で
表した量を、また増感色素については同一層内のハロゲ
ン化銀１モルあたりのモル数で示した。

【０１６５】ＵＶ；紫外線吸収剤、Ｓｏｌｖ；高沸点有
機溶剤、ＥｘＦ；染料、ＥｘＳ；増感色素、ＥｘＣ；シ
アンカプラー；ＥｘＭ；マゼンタカプラー、ＥｘＹ；イ
エローカプラー、Ｃｐｄ；添加剤 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 ０．１５ ゼラチン ２．３３ ＥｘＭ−２ ０．１１ ＵＶ−１ ３．０×１０^-2 ＵＶ−２ ６．０×１０^-2 ＵＶ−３ ７．０×１０^-2 Ｓｏｌｖ−１ ０．１６ Ｓｏｌｖ−２ ０．１０ ＥｘＦ−１ １．０×１０^-2 ＥｘＦ−２ ４．０×１０^-2 ＥｘＦ−３ ５．０×１０^-3 Ｃｐｄ−６ １．０×１０^-3。

【０１６６】 第２層（低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ４．２モル％、均一ＡｇＩ型、 球相当径０．４μm 、球相当径の変動係数３５％、 板状粒子、アスペクト比３．１） 塗布銀量 ０．３５ 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ６．０モル％、コアシェル比 １：２の内部高ＡｇＩ型、球相当径０．４５μm 、 球相当径の変動係数２３％、板状粒子、 アスペクト比２．０） 塗布銀量 ０．１８ ゼラチン ０．７７ ＥｘＳ−１ ２．４×１０^-4 ＥｘＳ−２ １．４×１０^-4 ＥｘＳ−５ ２．３×１０^-4 ＥｘＳ−７ ４．１×１０^-6 ＥｘＣ−１ ９．０×１０^-2 ＥｘＣ−２ ２．０×１０^-2 ＥｘＣ−３ ４．０×１０^-2 ＥｘＣ−４ ２．０×１０^-2 ＥｘＣ−５ ８．０×１０^-2 ＥｘＣ−６ ２．０×１０^-2 ＥｘＣ−９ １．０×１０^-2。

【０１６７】 第３層（中感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ５．９モル％、コアシェル比 １：２の内部高ＡｇＩ型、球相当径０．６７μm 、 球相当径の変動係数３５％、板状粒子、 アスペクト比２．３） 塗布銀量 ０．８０ ゼラチン １．４６ ＥｘＳ−１ ２．４×１０^-4 ＥｘＳ−２ １．４×１０^-4 ＥｘＳ−５ ２．４×１０^-4 ＥｘＳ−７ ４．３×１０^-6 ＥｘＣ−１ ０．１９ ＥｘＣ−２ １．０×１０^-2 ＥｘＣ−３ ２．５×１０^-2 ＥｘＣ−４ １．６×１０^-2 ＥｘＣ−５ ０．１９ ＥｘＣ−６ ２．０×１０^-2 ＥｘＣ−７ ３．０×１０^-2 ＥｘＣ−８ １．０×１０^-2 ＥｘＣ−９ ３．０×１０^-2。

【０１６８】 第４層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ８．９モル％、コアシェル比 ３：４：２の多重構造粒子、ＡｇＩ含有量内部から ２４、０、６モル％、球相当径０．８０μm 、 球相当径の変動係数４２％、板状粒子、 アスペクト比２．５） 塗布銀量 １．０５ ゼラチン １．３８ ＥｘＳ−１ ２．０×１０^-4 ＥｘＳ−２ １．１×１０^-4 ＥｘＳ−５ １．９×１０^-4 ＥｘＳ−７ １．４×１０^-5 ＥｘＣ−１ ８．０×１０^-2 ＥｘＣ−４ ９．０×１０^-2 ＥｘＣ−６ ２．０×１０^-2 ＥｘＣ−９ １．０×１０^-2 Ｓｏｌｖ−１ ０．２０ Ｓｏｌｖ−２ ０．５３。

【０１６９】 第５層（中間層） ゼラチン ０．６２ Ｃｐｄ−１ ０．１３ ポリエチルアクリレートラテックス ８．０×１０^-2 Ｓｏｌｖ−１ ８．０×１０^-2。

【０１７０】 第６層（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ３．７モル％、均一ＡｇＩ型、 球相当径０．４５μm 、球相当径の変動係数２０％、 板状粒子、アスペクト比４．５） 塗布銀量 ０．１３ ゼラチン ０．３１ ＥｘＳ−３ １．０×１０^-4 ＥｘＳ−４ ３．１×１０^-4 ＥｘＳ−５ ６．４×１０^-5 ＥｘＭ−１ ０．１２ ＥｘＭ−３ ２．１×１０^-2 Ｓｏｌｖ−１ ０．０９ Ｓｏｌｖ−４ ７．０×１０^-3。

【０１７１】 第７層（中感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ４．２モル％、均一ＡｇＩ型、 球相当径０．６９μm 、球相当径の変動係数２５％、 平板状粒子、アスペクト比４．０） 塗布銀量 ０．３１ ゼラチン ０．５４ ＥｘＳ−３ ２．７×１０^-4 ＥｘＳ−４ ８．２×１０^-4 ＥｘＳ−５ １．７×１０^-4 ＥｘＭ−１ ０．２７ ＥｘＭ−３ ７．２×１０^-2 ＥｘＹ−１ ５．４×１０^-2 Ｓｏｌｖ−１ ０．２３ Ｓｏｌｖ−４ １．８×１０^-2。

【０１７２】 第８層（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ８．５モル％、銀量比 ３：４：２の多重構造粒子、ＡｇＩ含有量内部から ２４、０、３モル％、球相当径０．６９μm 、 球相当径の変動係数５１％、多重双晶板状粒子、 アスペクト比２．７） 塗布銀量 ０．４９ ゼラチン ０．６１ ＥｘＳ−４ ４．３×１０^-4 ＥｘＳ−５ ８．６×１０^-5 ＥｘＳ−８ ２．８×１０^-5 ＥｘＭ−２ １．０×１０^-2 ＥｘＭ−５ １．０×１０^-2 ＥｘＭ−６ ３．０×１０^-2 ＥｘＹ−１ １．５×１０^-2 ＥｘＣ−１ ０．４×１０^-2 ＥｘＣ−４ ２．５×１０^-3 ＥｘＣ−６ ０．５×１０^-2 Ｓｏｌｖ−１ ０．１２ Ｃｐｄ−８ １．０×１０^-2。

【０１７３】 第９層（中間層） ゼラチン ０．５６ Ｃｐｄ−１ ４．０×１０^-2 ポリエチルアクリレートラテックス ５．０×１０^-2 Ｓｏｌｖ−１ ３．０×１０^-2 ＵＶ−４ ３．０×１０^-2 ＵＶ−５ ４．０×１０^-2。

【０１７４】 第１０層（赤感層に対する重層効果のドナー層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ７．５モル％、コアシェル比 １：２の内部高ＡｇＩ型粒子、球相当径０．７０μm 、 球相当径の変動係数３５％、多重双晶板状粒子、 アスペクト比２．０） 塗布銀量 ０．６７ 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ １０．０モル％、コアシェル比 １：３の内部高ＡｇＩ型粒子、球相当径０．４５μm 、 球相当径の変動係数１７％、正常晶粒子、 塗布銀量 ０．２０ ゼラチン ０．８７ ＥｘＳ−３ ６．７×１０^-4 ＥｘＭ−４ ０．１６ Ｓｏｌｖ−１ ０．３０ Ｓｏｌｖ−６ ３．０×１０^-2。

【０１７５】 第１１層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 ９．０×１０^-2 ゼラチン ０．８４ Ｃｐｄ−２ ０．１３ Ｓｏｌｖ−１ ０．１３ Ｃｐｄ−１ ５．０×１０^-2 Ｃｐｄ−６ ２．０×１０^-3 Ｈ−１ ０．２５。

【０１７６】 第１２層（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤−Ｂｕ 塗布銀量 ０．８０ ゼラチン ２．１８ ＥｘＳ−６ ９．０×１０^-4 ＥｘＣ−１ ０．０５ ＥｘＣ−２ ０．１０ ＥｘＹ−２ ０．０５ ＥｘＹ−４ １．０９ Ｓｏｌｖ−１ ０．５４。

【０１７７】 第１３層（中間層） ゼラチン ０．３０ ＥｘＹ−３ ０．１４ Ｓｏｌｖ−１ ０．１４。

【０１７８】 第１４層（高感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ １２モル％、コアシェル比 １：２の内部高ＡｇＩ型粒子、球相当径１．３μm 、 球相当径の変動係数６５％、双晶） 塗布銀量 ０．４０ ゼラチン ０．５９ ＥｘＳ−６ ２．６×１０^-4 ＥｘＹ−２ １．０×１０^-2 ＥｘＹ−４ ０．２０ ＥｘＣ−１ １．０×１０^-2 Ｓｏｌｖ−１ ９．０×１０^-2。

【０１７９】 第１５層（第１保護層） 微粒子沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ２．０モル％、 均一ＡｇＩ型、球相当径０．０７μm ） 塗布銀量 ０．１２ ゼラチン ０．６３ ＵＶ−４ ０．１１ ＵＶ−５ ０．１８ Ｓｏｌｖ−５ ２．０×１０^-2 Ｃｐｄ−５ ０．１０ ポリエチルアクリレートラテックス ９．０×１０^-2。

【０１８０】 第１６層（第２保護層） 微粒子沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ２．０モル％、 均一ＡｇＩ型、球相当径０．０７μm ） 塗布銀量 ０．３６ ゼラチン ０．８５ Ｂ−１（直径２．０μm ） ８．０×１０^-2 Ｂ−２（直径２．０μm ） ８．０×１０^-2 Ｂ−３ ２．０×１０^-2 Ｗ−４ ２．０×１０^-2 Ｈ−１ ０．１８。

【０１８１】こうして作製した試料には、上記の他に、
１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン（ゼラチンに
対して平均２００ppm ）、ｎ−ブチル−ｐ−ヒドロキシ
ベンゾエート（同約１０００ppm ）、および２−フェノ
キシエタノール（同約１００００ppm ）が添加された。
さらにＢ−４、Ｂ−５、Ｆ−１、Ｆ−２、Ｆ−３、Ｆ−
４、Ｆ−５、Ｆ−６、Ｆ−７、Ｆ−８、Ｆ−９、Ｆ−１
０、Ｆ−１１、Ｆ−１２および鉄塩、鉛塩、金塩、白金
塩、イリジウム塩、ロジウム塩が含有されている。

【０１８２】各層には上記の成分の他に、界面活性剤Ｗ
−１、Ｗ−２、Ｗ−３を塗布助剤や乳化分散剤として添
加した。

【０１８３】

【化５３】

【０１８４】

【化５４】

【０１８５】

【化５５】

【０１８６】

【化５６】

【０１８７】

【化５７】

【０１８８】

【化５８】

【０１８９】

【化５９】

【０１９０】

【化６０】

【０１９１】

【化６１】

【０１９２】

【化６２】

【０１９３】

【化６３】

【０１９４】

【化６４】

【０１９５】

【化６５】

【０１９６】

【化６６】

【０１９７】

【化６７】

【０１９８】

【化６８】

【０１９９】

【化６９】

【０２００】

【化７０】

【０２０１】

【化７１】

【０２０２】

【化７２】 これら試料１０１〜１１２に白色光にて１／１００″〜
１０″のシャッタースピードで像様露光し、下記処理方
法に記載のカラー現像処理を行った。以下に本発明の効
果を表２に示すが、試料の光学濃度測定は図１記載のフ
ィルターを介して行った。表２にイエロー濃度の最大値
からイエロー濃度のカブリを減じた値の相対値を示し
た。各試料のシャッタースピード１／１００″のときの
最大イエロー濃度からイエロー濃度のカブリを減じた値
を１００とした。また、青色均一露光を与え、マゼンタ
濃度（カブリ＋１．２）を与える露光量でのイエロー濃
度から、マゼンタカブリ濃度の露光量領域でのイエロー
濃度を減じた値を色濁り度（Δ_B ）として表２に示し
た。

【０２０３】表２から、本発明のカプラーを用いた場
合、色濁り度が低く鮮明で良好な色再現が実現できるこ
とが分る。一方、この場合、シャッタースピードが遅く
なるにつれイエローの発色濃度の低下（低照度相反則不
軌の悪化）が見られるが、これらについても本発明の平
板状ハロゲン化銀乳剤を用いた場合、その割合が非常に
小さいことが分る。従って、前述の色濁り度に加え、ス
ローシャッター使用時の調子再現が一定に保たれること
が分る。

【０２０４】

【表２】 処理方法 工程 処理時間 処理温度 補充量 タンク容量 発色現像 3分15秒 38℃ 45ml 10リットル 漂 白 1分00秒 38℃ 20ml 4リットル 漂白定着 3分15秒 38℃ 30ml 8リットル 水 洗(1) 40秒 35℃ (2)から(1) ヘの 4リットル 向流配管方式 水 洗(2) 1分00秒 35℃ 30ml 4リットル 安 定 40秒 38℃ 20ml 4リットル 乾 燥 1分15秒 55℃ 補充量は３５mm幅１ｍ長さ当たり 次に、処理液の組成を記す。 （発色現像液） 母 液（ｇ） 補充液（ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 １．０ １．１ １−ヒドロキシエチリデン−１，１ ３．０ ３．２ −ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム ４．０ ４．４ 炭酸カリウム ３０．０ ３７．０ 臭化カリウム １．４ ０．７ 沃化カリウム １．５mg − ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２．４ ２．８ ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロ ４．５ ５．５ キシエチルアミノ）−２−メチル アニリン硫酸塩 水を加えて １．０リットル １．０リットル pH １０．０５ １０．１０ （漂白液）母液、補充液共通（単位ｇ） エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム二水塩 １２０．０ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 １０．０ 臭化アンモニウム １００．０ 硝酸アンモニウム １０．０ 漂白促進剤 ｛（ＣＨ₃ ）₂ Ｎ−ＣＨ₂ ＣＨ₂ −Ｓ｝₂ ・２ＨＣｌ ０．００５モル アンモニア水（２７％） １５．０ml 水を加えて １．０リットル pH ６．３ （漂白定着液）母液、補充液共通（単位ｇ） エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム二水塩 ５０．０ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 ５．０ 亜硫酸ナトリウム １２．０ チオ硫酸アンモニウム水溶液（７０％） ２４０．０ml アンモニア水（２７％） ６．０ml 水を加えて １．０リットル pH ７．２ （水洗液）母液、補充液共通 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型ア
ニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−４００）を充
填した混床式カラムに通水して、カルシウム及びマグネ
シウムイオン濃度を３mg／リットル以下にし、続いて二
塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０mg／リットルと硫
酸ナトリウム０．１５ｇ／リットルを添加した。この液
のpHは６．５−７．５の範囲にあった。 （安定液）母液、補充液共通（単位ｇ） ホルマリン（３７％） ２．０ml ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０） ０．３ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 ０．０５ 水を加えて １．０リットル （実施例２） （種晶乳剤βの調製）前記種晶乳剤αの調製過程におい
て核形成終了後、物理熟成過程におけるpAgを適宜調整
することによりアスペクト比のみ異なる、種晶乳剤αと
実質的に同一構造、同一サイズの沃臭化銀平板状ハロゲ
ン化銀乳剤βを調製した。 （ＥＭ−５〜７の調製）前記種晶乳剤βでアスペクト比
の種々異なるものを種晶乳剤αの代りに用いた以外はＥ
Ｍ−１と同様に調製した平板状ハロゲン化銀乳剤をＥＭ
−５〜７とする。 （ＥＭ−８〜１０の調製）前記種晶乳剤βでアスペクト
比の種々異なるものを種晶乳剤αの代りに用いた以外は
ＥＭ−３と同様に調製した平板状ハロゲン化銀乳剤をＥ
Ｍ−８〜１０とする。ＥＭ−８〜１０の潜像分布を既述
の方法によって調べたところＥＭ−３と実質的に同じで
あった。

【０２０５】実施例１に記載の試料１０８の態様に従い
これらの平板状ハロゲン化銀乳剤を第１２層中に用いて
試料２０１〜２１６を作成した。この内容を表３に示
す。

【０２０６】

【表３】 試料２０１〜２１６に白色露光を与え、実施例１記載の
カラー現像処理を行った。１／１００″のシャッタース
ピードのときのイエロー濃度のカブリ上光学濃度１．５
の相対感度を表４に示した。ここにおいて相対感度は、
カブリ上光学濃度１．５の位置に対応する露光量Ｅ（Ｃ
ＭＳ）と基準となる試料の露光量Ｅ_s を用いて、 （相対感度）＝（Ｅ_s ／Ｅ）×１００ として定義した。更に、試料のマゼンタ画像およびシア
ン画像における２０サイクル／mmのＣＴＦ値の相対値を
示した。また、実施例１と同様に調べたイエロー濃度の
［（最大値）−（カブリ値）］の相対値も示した。

【０２０７】

【表４】 表４から第１２層中の沃臭化銀乳剤−Ｂｕの平均アスペ
クト比が増大するに従ってマゼンタ画像およびシアン画
像の相対ＣＴＦ値が増大し、より好ましい画像鮮鋭度が
得られることが分る。しかし、上記Ｂｕの平均アスペク
ト比には本発明記載の最適値領域が存在することが分
る。即ち、平均アスペクト比が大きい試料２０４、２０
８、２１２、２１６では相対ＣＴＦ値は上記のように高
いが、イエロー濃度の相対感度が低くなり、従って、イ
エロー濃度の［（最大値）−（カブリ値）］の相対値
が、シャッタースピードが遅くなるにつれて大きく低下
するという欠点を有する。一方、前記Ｂｕの平均アスペ
クト比が小さい試料２０１、２０５、２０９、２１３は
このような欠点はないが、相対ＣＴＦ値がマゼンタ画
像、シアン画像共に低く、画像鮮鋭度が悪いことが分
る。

【０２０８】以上の具体的な２つの実施例から、高感度
であって、かつ、色再現性、画像鮮鋭度に優れ、更に低
照度相反則不軌が小さいという、実用に供する感光材料
に求められる多様な特性を全て良く満足させるために
は、本発明記載の態様が必要となる。 （実施例３）以下において潜像の深さに関する本発明の
態様について記す。先述の実施例１において、ＥＭ−３
の調製条件のうちハロゲン化銀微粒子乳剤ＦＧの量を変
えることにより潜像の深さを変化させた。低照度相反則
不軌および写真感度の評価は、試料１０８と同様の試料
態様で、実施例１と同様の露光、処理を施して行った。
この結果を表５に示す。表５において低照度相反則不軌
は、シャッタースピードが１／１００″のときの感度と
シャッタースピードが１０″のときの青感性層の感度差
を表わしており、この値が小さいほど低照度相反則不軌
が小さく写真特性上好ましい。感度の評価は、シャッタ
ースピードが１／１００″のときの青感性層の相対感度
であり、試料３０１の感度を１００としてある。この値
は、大きいほど感度が高く写真特性上好ましい。また、
表５中の潜像分布の極大位置は既述の方法によって調べ
た。

【０２０９】

【表５】 表５によれば、低照度相反則不軌改良の観点からは、潜
像の極大位置は粒子表面から２nm以上であれば実用上良
く、５nm以上であればより好ましい。一方、写真感度の
観点からは５０nm以下が良く、３０nm以下がより好まし
いことが分る。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明試料の光学濃度測定用フィルターの特性
曲線

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成４年６月２２日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１８８

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１８８】

【化５８】

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に少なくとも１層の感光性ハロ
   ゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー感光材料に
   おいて、少なくとも１つの乳剤層中に、粒子表面から２
   nm以上５０nm未満の深さの粒子内部に感光核を有し、全
   平板状粒子の平均アスペクト比が３以上８未満である平
   板状ハロゲン化銀乳剤を少なくとも１種含有し、かつ該
   感光材料の少なくとも１層に下記化１に示す一般式
   （Ｉ）の化合物を含有することを特徴とするハロゲン化
   銀カラー写真感光材料。一般式（Ｉ） 【化１】 式中、Ｒは水素原子または置換基を表わす。Ｚは窒素原
   子を２ないし４個含む５員のアゾール環を形成するのに
   必要な非金属原子群を表わし、該アゾール環は置換基を
   有していてもよい。Ｘは現像主薬酸化体とのカップリン
   グ反応により離脱して現像抑制剤もしくはその前駆体と
   なる基または、離脱した後、更にもう一分子の現像主薬
   酸化体と反応して現像抑制剤もしくはその前駆体となる
   基を表わす。
2. 【請求項２】 ハロゲン化銀カラー感光材料の少なくと
   も１層に含有される化合物が、下記化２に示す一般式
   （II）または下記化３に示す（III)で表わされる化合物
   であることを特徴とする請求項１に記載のハロゲン化銀
   カラー写真感光材料。一般式（II） 【化２】 一般式（III) 【化３】 式中、Ｒ₁ は水素原子、アルキル基またはアリール基を
   表わす。Ｚ₁ およびＺ₂ はそれぞれ窒素原子または＝Ｃ
   （Ｒ₂ ）−を表わし、Ｚ₁ が窒素原子のときＺ₂ は＝Ｃ
   （Ｒ₂ ）−であり、Ｚ₁ が＝Ｃ（Ｒ₂ ）−のときＺ₂ は
   窒素原子であり、Ｒ₂ は水素原子または置換基を表わ
   す。Ｒ₃ は水酸基またはスルホンアミド基を表わし、ｎ
   は１または２を表わす。Ｒ₄ はハメットのσ_p 値が０．
   ３以上である置換基を表わし、Ｒ₅ は水素原子またはベ
   ンゼン環に置換可能な基を表わす。Ｒ₆ はＲ₁ と同じ原
   子または基を表わす。Ｘ₁ 及びＸ₂ は、現像抑制剤もし
   くはその前駆体を表わす。
3. 【請求項３】 下記一般式（Ａ）で表わされる化合物を
   含有することを特徴とする請求項１または請求項２に記
   載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。一般式（Ａ） Ｑ−ＳＭ¹ 式中、Ｑは−ＳＯ₃ Ｍ² 、−ＣＯＯＭ² 、−ＯＨおよび
   −ＮＲ¹ Ｒ² から成る群から選ばれた少なくとも一種を
   直接または間接に結合した複素環残基を表わし、Ｍ¹ 、
   Ｍ² は独立して水素原子、アルカリ金属、四級アンモニ
   ウム、四級ホスホニウムを表わし、Ｒ¹ 、Ｒ² は水素原
   子、または置換もしくは無置換のアルキル基を表わす。