JPH0573599B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

産業上の利用分野 本発明は２色に発色することのできる感熱記録
体に関するものである。更に詳しく述べるならば
異なる加熱温度で異なる２色を発色することので
きる感熱記録体に関するものである。 従来の技術 近年、熱エネルギーによる物質の化学的、又は
物理的変化を利用して、単一色の画像記録を形成
することのできる感熱記録方式が発展している。
この方式は、他の記録方式にくらべて、騒音を発
生しないこと、現像定着処理を必要としないこと
などの利点を有している。このため感熱記録方式
は図書、文書の記録はもちろん、その他にも計測
機器の記録、コンピユーターアウトプツトの記
録、フアクシミリの印字、自動券売機の印字など
にも広く応用されるようになつている。 更に最近は、加熱温度の差、熱エネルギーの差
を利用して多色の記録を得ようとする試みもなさ
れ、それに従つて種々の多色発色感熱記録材料が
提案されている。 多色感熱記録材料として、例えば異なつた発色
温度で異なつた色調に発色する２種類の発色成分
を同一の感熱発色層中で混合使用した記録材料
（特公昭49−69号公報参照）や、前記発色成分の
発色温度の高低により、それぞれ高温感熱発色層
及び低温感熱発色層に別々に用い、これら２層を
支持体上に順次積層した記録材料（特開昭48−
15540号公報参照）や、前記高温及び低温の感熱
発色層間に、高温感熱発色層の画像形成の際、該
画像形成部に対応する低温感熱発色層中の発色成
分に対して消色効果を示す消色層を設けた２層構
造記録材料（特開昭48−8251号公報参照）や、お
よび有機塩基を用いるいわゆる消色−発色系（特
公昭51−29024号公報参照）等が知られている。
しかしこれら従来の多色感熱記録材料は、いずれ
も、いくつかの問題点を有しており、未だ満足の
ゆくものではない。 すなわち、上記従来の多色感熱記録体は、下記
のような問題点があつた。 (イ) 低温発色層を低温度で発色させた場合、高温
発色層もわづかに発色してしまい、加熱温度に
対応する発色の分離性が不十分である。 (ロ) 消色剤又は層を含む記録体、および消色−発
色系を有する記録体の発色画像保存性が不十分
である。 (ハ) 感熱記録体の記録表面にカブリ（地汚れ）を
生じやすい。これは、近年感熱記録の高速化に
伴い、感熱記録体と記録ヘツドとの接触を密に
するため、記録平面の平滑化、および、感熱発
色材料の微粒子化が進められたためである。 発明が解決しようとする問題点 ２色発色感熱記録体において、加熱温度に対応
する低温発色層と高温発色層との発色の分離性を
高め、発色画像を鮮明にし、発色画像の保存性お
よび熱感度を高め、しかも、記録表面に地汚れの
発生を少なくすることにある。 問題点を解決するための手段および作用 本発明の２色発色感熱記録体は、 １ 支持体と、 前記支持体の一面上に形成され、発色性の第１
ロイコ染料を含む第１発色層と、 前記第１発色層上に形成され、かつ前記第１ロ
イコ染料と加熱により反応してこれを発色させる
ことのできる顕色剤を含む顕色剤層と、および、 前記顕色剤層上に形成され、前記顕色剤と加熱
により反応して、前記第１発色層の発色色調とは
異なる色調に発色する第２ロイコ染料とを含有す
る第２発色層と を有し、 前記第２発色層のみに、前記第１および第２ロ
イコ染料を発色させることのないワツクス、テレ
フタル酸エステル、芳香族縮合環誘導体、ビフエ
ニル化合物誘導体および芳香族アミド化合物誘導
体から選ばれた少なくとも１種を含む非顕色性増
感剤が含まれていることを特徴とするものであ
る。 本発明の記録体を添付図面により説明する。 添付図面において、支持体４の上に、第１発色
層１、顕色剤層２および第２発色層３が順次に形
成されている。 第１発色層１は発色性第１ロイコ染料を含み、
第２発色層３は、第１ロイコ染料とは異る色調に
発色する第２ロイコ染料と、非顕色性増感剤とを
含み、顕色剤層は、上記第１および第２ロイコ染
料と加熱により反応して、それぞれを発色させる
ことのできる顕色剤を含んでいる。 第２発色層のみが、第２ロイコ染料とともに非
顕色性増感剤を含むので第１発色層よりも比較的
低温（例えば70℃〜100℃）で発色することがで
きる。すなわち、第２発色層に加熱源が接触する
と、比較的低温で増感剤が溶融し、この溶融体中
に、第２発色層中の第２ロイコ染料と、顕色剤層
中の顕色剤が瞬時に溶解し、互に反応して発色す
る。上記低温加熱に対し、顕色剤層は第１発色層
への熱伝導を阻害する作用を示し、このため第１
発色層は発色せず、第２発色層のみが発色し、鮮
明な画像を形成する。 第２発色層の発色開始温度（つまり感熱度）
は、増感剤の種類を変化させる（つまり、融点を
変化させる）ことによつて所望値に規定すること
ができ、これによつて近年の感熱記録の高速化に
対応することができる。 比較的高温（例えば100℃〜150℃）の加熱源を
第２発色層に接触させると、第２発色層は直ちに
発色し、かつ、熱は顕色剤層を通り、第１発色層
に到達し、これを発色させることができる。この
とき、第１発色層と第２発色層の発色色調が異る
から、この２色が混合し第２発色層の色調とは異
る色調の画像を形成する。 本発明の感熱記録体の第１および第２発色層に
用いられる第１および第２ロイコ染料は、無色な
いし極淡色のものであつて、トリフエニルメタン
系、フルオラン系、フエノチアジン系、オーラミ
ン系、スピロピラン系などの染料のロイコ体から
選ぶことができる。これらロイコ染料の例をあげ
ると下記の通りである。 クリスタルバイオレツトラクトン ３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフエニル）−
６−ジメチルアミノフタリド ３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフエニル）フ
タリド ３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフエニル）−
６−ジエチルアミノフタリド ３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフエニル）−
６−クロロフタリド ３−（Ｎ−Ｐ−トリル−Ｎ−エチルアミノ）−６−
メチル−７−（Ｎ−フエニルアミノ）フルオラン ３−ジエチルアミノ−７，８−ベンズフルオラン ３−シクロヘキシルアミノ−６−メチルフルオラ
ン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフ
ルオランベンゾイルロイコメチレンブルー 6′−クロロ−8′−メトキシ−ベンゾインドリノ−
ビリロスビラン 6′−ブロモ−8′−メトキシ−ベンゾインドリノ−
ビリロスビラン ２−〔３，６−ビス（ジエチルアミノ）−９−（０
−クロロアニリノ）キサンチル〕安息香酸ラクタ
ム 本発明の感熱記録体においては、第２発色層の第
２ロイコ染料としては、青、赤緑色などの鮮明な
色に発色するものを用いることができ、第１発色
層の第１ロイコ染料としては、その発色色調が第
２ロイコ染料の発色色調と重なり合つて黒、又は
黒に近似した色調を形成するような、ロイコ染料
を用いることが好ましい。つまり第２ロイコ染料
の発色々調は、第２発色層の第２ロイコ染料の発
色色調に対し、補色を形成するもの、或は黒色を
形成するものであることが好ましい。 ロイコ染料は、各発色層において、所望の濃
度、好ましくは20〜80重量％の濃度で用いられ
る。 顕色剤層に用いられる顕色剤は、第１および第
２ロイコ染料と、加熱により反応し、これらを発
色させることのできる１種以上の物質からなるも
のでフエノール性物質および有機酸性物質から選
ぶことができる。 フエノール性物質としては、α−ナフトール、
β−ナフトール、４−ｔ−ブチルフエノール、４
−ｔ−オクチルフエノール、４−フエニルフエノ
ール、２，2′−ビス（ｐ−ヒドロキシフエニル）
プロパン、２，2′−ビス（ｐ−ヒドロキシフエニ
ル）ブタン、４、4′−シクロヘキシリデンジフエ
ノール、２，2′−ビス（２，５−ジブロム−４−
ヒドロキシフエニル）プロパン、４，4′−イソプ
ロピリデンビス（２−ｔ−ブチルフエノール）、
２，2′−メチレンビス（４−クロロフエノール） ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル等があげられ
る。 酸性物質としては、ホウ酸、シユウ酸、マレイ
ン酸、酒石酸、クエン酸、コハク酸、安息香酸、
ステアリン酸、没食子酸、サリチル酸、４−オキ
シ−２−ナフトエ酸、０−オキシ安息香酸、２−
オキシ−ｐ−トルイル酸、ｍ−オキシ安息香酸、
４−オキシフタル酸等があげられる。 顕色剤層における顕色剤濃度は適誼に定め得る
が、一般には20〜80重量％の濃度で用いられる。 第２発色層中の非顕色性増感剤は従来知られて
いるものを用いることができる。一般にはワツク
ス、テレフタル酸エステル、芳香族縮合環誘導
体、ビフエニル化合物誘導体、芳香族アミド化合
物誘導体などで、ロイコ染料を発色させることの
ないものがこの非顕色性増感剤として用いられ
る。増感剤は、70℃〜160℃の融点をもつもので
あることが好ましいが、必ずしもこのような融点
を有するものに限定されず、ロイコ染料との混合
による融点降下を考慮して所望の品質設計に合致
するよう適宜選択することができる。 非顕色性増感剤として使用できる物質として
は、例えばステアリン酸アミド、ジメチルテレフ
タレート、ジベンジルテレフタレート、ベンジル
ナフチルエーテル、ベンジルナフチルメチルエー
テル、ベンジルビフエニル、ナフチルビフエニ
ル、ベンゼンスルホンアミドなどをあげることが
できる。 非顕色性増感剤の第２発色層内濃度は適誼に定
め得るが一般には20〜80％（重量）の濃度で用い
られる。 第１および第２発色層並びに顕色剤層を形成す
るには、各層の所要成分を従来公知の結着剤、例
えばデンプン、デンプン誘導体、セルロース誘導
体、ポリアクリル酸、ポリビニルアルコール、ま
たはポリビニルピロリドン、などとともに、ボー
ルミル、アトライター、サンドミルなどの分散混
合機により、微細粒子に粉砕混合し、水中に分散
させて塗液を調製する。各塗液を用い、支持体
（例えば紙、プラスチツクフイルム、合成系など）
の表面に、第１発色層、顕色剤層、第２発色層の
順に塗布乾燥操作を施す。 各層には必要に応じ充填剤、増白剤、湿潤剤、
滑剤等を添加することができる。また、耐薬品性
が必要ならば、第２発色層の表面に耐薬品層を塗
工してもよい。 実施例 以下に本発明を実施例により更に説明する。 〔実施例 １〕 次の配合からなる混合物を磁性ボールミルにて
１日間粉砕して〔Ａ〕，〔Ｂ〕液を調製した。 〔Ａ〕 液組成 クリスタルバイオレツトラクトン 100ｇ 10％−ポリビニルアルコール水溶液 50ｇ 水 350ｇ 〔Ｂ〕 液組成 ３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチル−アミノ）
−６−メチル−７−アニリノフルオラン 100ｇ 10％−ポリビニルアルコール水溶液 50ｇ 水 350ｇ また次の配合からなる混合物をサンドミルにて
粉砕して〔Ｃ〕および〔Ｄ〕液を調製した。 〔Ｃ〕 液組成 ２，２−ビス（ｐ−ヒドロキシフエニル）プロパ
ン 100ｇ 10％−ポリビニルアルコール水溶液 50ｇ 水 350ｇ 〔Ｄ〕 液組成 ｐ−ベンジル−ビフエニル 100ｇ 10％−ポリビニルアルコール水溶液 50ｇ 水 350ｇ 上記〔Ｂ〕液30ｇと、45％SBRラテツクス５
ｇと、水10ｇとを混合攪拌して、第１発色層用塗
布液を調製した。 この塗液を、基準坪量50ｇ／m²の市販上質紙上
に、乾燥塗布量が約２ｇ／m²となるようにワイヤ
バーを選定して塗布乾燥した。形成された第１発
色層上に、〔Ｃ〕液30ｇと、45％SBRラテツクス
３ｇと20％ポリビニルアルコール水溶液５ｇと、
水10ｇとを混合して調製した顕色剤層用塗布液
を、乾燥塗布量が約３ｇ／m²になるように塗布乾
燥して顕色剤層を形成した。得られた中間製品に
カレンダー処理を施した。カレンダー掛けされた
顕色剤層表面上に、〔Ａ〕液10ｇと、〔Ｄ液〕10ｇ
と、55％炭酸カルシウム水分散液６ｇと、21％ス
テアリン酸亜鉛水分散液２ｇと、20％ポリビニル
アルコール水溶液８ｇと、水10ｇとを混合して調
製した第２発色層用塗布液を、乾燥塗布量が約３
ｇ／m²になるように塗布し乾燥し、その上に更に
カレンダー処理を施した。 ２色発色感熱記録紙が得られた。 この感熱記録紙にフアクシミリ試験機により、
電圧を19Vに設定し、通電時間1.5msecの低温感
熱記録を行つたところ、鮮明な青色画像が得られ
た。通電時間を3.8msecにかえて、高温感熱記録
を行つたところ鮮明な黒色の画像が得られた。 〔実施例 ２〕 〔実施例１〕の〔Ｃ〕液に於いて、２，２−ビ
ス（ｐ−ヒドロキシフエニル）プロパンの代わり
にｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジルを用いて〔Ｃ
−２〕液となし、その他は〔実施例１〕と同様に
して、２色発色感熱記録紙を得た。この２色発色
感熱記録紙に、電圧16V、通電時間1.8msecの条
件で低温記録したところ、鮮明な青色記録が得ら
れた。また通電時間を4msecに変えて高温記録し
たところ、鮮明な黒色記録画像が得られた。 〔実施例 ３〕 〔実施例１〕の〔Ｄ〕液に於いてｐ−ベンジル
−ビフエニルの代わりにジベンジルテレフタレー
トを用いて〔Ｄ−２〕液となし、その他は〔実施
例２〕と同様にして、２色発色感熱記録紙を得
た。この２色発色感熱記録紙に〔実施例２〕と同
様の条件で低温および高温記録したところ、それ
ぞれ鮮明な青、および黒の記録画像が得られた。 〔比較例 １〕 〔実施例１〕の第１発色層塗布液に〔実施例
１〕のＣ液10ｇを添加して第１発色層塗布液とな
し、乾燥塗布量が約３ｇ／m²となるように塗布
し、得られた塗布紙上に〔実施例１〕のＡ液、Ｄ
液各々10ｇ、Ｃ液20ｇおよび〔実施例１〕と同様
に添加剤、ポリビニルアルコール、水を添加し第
２発色層塗布液となし、乾燥塗布量が約３ｇ／m²
になるように塗布・乾燥し、さらにカレンダーが
けして２色発色感熱記録紙を得た。 〔実施例１〕と同様に記録したところ、鮮明な
２色を得ることはできなかつた。 〔比較例 ２〕 〔実施例１〕の第２発色層塗布液中に〔Ｃ〕液
を20ｇ添加したところ、青く液発色を生じ、実用
可能な感熱記録紙を得ることができなかつた。 〔表−１〕に実施例１〜５および比較例１，２
の記録結果および保存性（40℃−30％RH1日）
のテスト結果を記す。

【表】

【表】 発明の効果 本発明の２色発色感熱記録体は、下記のすぐれ
た効果を有するものである。 (イ) ２色の色分離性がすぐれている。 (ロ) ２つの発色層と、顕色剤層とが分離している
ため白色度が高く、かつ地汚れ発生がない。 (ハ) 消色剤を含まないため保存性がすぐれてい
る。

【図面の簡単な説明】

添付図面は、本発明の２色発色感熱記録体の構
成を示す断面説明図である。 １……第１発色層、２……顕色剤層、３……第
２発色層、４……支持体。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 支持体と、 前記支持体の一面上に形成され、発色性の第１
   ロイコ染料を含む第１発色層と、 前記第１発色層上に形成され、前記第１ロイコ
   染料と加熱により反応してこれを発色させること
   のできる顕色剤を含む顕色剤層と、および、 前記顕色剤層上に形成され、前記顕色剤と、加
   熱により反応して、前記第１発色層の発色色調と
   は異なる色調に発色する第２ロイコ染料とを含有
   する第２発色層と を有し、 前記第２発色層のみに、前記第１および第２ロ
   イコ染料を発色させることのないワツクス、テレ
   フタル酸エステル、芳香族縮合環誘導体、ビフエ
   ニル化合物誘導体、および芳香族アミド化合物誘
   導体から選ばれた少なくとも１種を含む非顕色性
   増感剤が含まれていることを特徴とする２色発色
   感熱記録体。 ２ 前記顕色剤がロイコ染料顕色性フエノール物
   質および有機酸物質から選ばれた１種以上からな
   る、特許請求の範囲第１項記載の感熱記録体。 ３ 前記第２発色層の第２ロイコ染料が、青、
   赤、又は緑色の色調に発色する、特許請求の範囲
   第１項記載の感熱記録体。 ４ 前記第１発色層の第１ロイコ染料の発色色調
   が前記第１発色層の発色色調と重なり合つたと
   き、黒色又はそれに近似した色調を示す、特許請
   求の範囲第１項記載の感熱記録体。 ５ 前記第２発色層中の非顕色性増感剤の含有量
   が20〜80重量％の範囲内にある、特許請求の範囲
   第１項記載の感熱記録体。