JPH0579053B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH0579053B2 JPH0579053B2 JP62093312A JP9331287A JPH0579053B2 JP H0579053 B2 JPH0579053 B2 JP H0579053B2 JP 62093312 A JP62093312 A JP 62093312A JP 9331287 A JP9331287 A JP 9331287A JP H0579053 B2 JPH0579053 B2 JP H0579053B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- reaction
- acid
- formula
- phenols
- represented
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
産業上の利用分野
本発明はポリヒドロキシベンゾフエノン類の新
規な製造方法に関するものである。さらに詳しく
いえば、本発明は、例えば紫外線吸収剤や、農
薬、医薬品、フオトレジスト用感光剤などの中間
体として有用ポリヒドロキシベンゾフエノン類を
収率よく、工業的有利に製造する方法に関するも
のである。 従来の技術 ポリヒドロキシベンゾフエノン類は、例えば紫
外線吸収剤、あるいは農薬、医薬品、フオトレジ
スト用感光剤などの中間体として、極めて重要な
化合物であり、その製造方法として、従来種々の
方法が知られている。例えば、塩化亜鉛、ポリリ
ン酸、三フツ化ホウ素などの触媒の存在下、安息
香酸類とフエノール類とを縮合させる方法〔「ジ
ヤーナル・オブ・フアーマスチカル・ソサエテ
イ・ジヤパン（J.Pharm.Soc.Jpn.）」第95巻、第
378〜381ページ（1955年）、「ジヤーナル・オブ・
オルガニツク・ケミストリー（J.Org.Chem.）」
第19巻、第1243〜1251ページ（1954年）、特開昭
61−97240号公報など〕、あるいはフツ化水素触媒
の存在下に安息香酸類とフエノール類とを縮合さ
せる方法〔「ジヤーナル・オブ・オルガニツク・
ケミストリー（J.Org.Chem）」第19巻、第1243〜
1251（1954年）〕などが知られている。 しかしながら、前者の方法においては、フエノ
ール類に対して等モル以上の触媒を用いるため
に、廃液が多量に出るのを免れず、その処理がや
つかいであるという欠点があり、一方、フツ化水
素を用いる後者の方法においては、該フツ化水素
の毒性による環境汚染の問題や、反応に加圧容器
を使用する必要があるという設備費用の問題など
工業的に実施する上の多くの欠点がある。 さらに、安息香酸類を酸クロリドとし、塩化ア
ルミニウム触媒の存在下にフエノール類と縮合さ
せる方法も知られているが〔「ジヤーナル・オ
ブ・オルガニツク・ケミストリー（J.Org.
Chem.）〕第19巻、第1243〜1251ページ（1954
年）〕、この方法は、安息香酸類をいつたん酸クロ
リドにするために１工程増える上に、該酸クロリ
ドは不安定で貯蔵に問題があり、しかも塩化アル
ミニウムを等モル以上使用しなければならず、こ
れに伴う廃液処理の問題を解決しなければならな
い。また、この酸クロリドを経由する方法を改良
したものとして、酸性イオン交換樹脂の存在下
に、酸クロリドとフエノール類とを縮合させる方
法が提案されている（特開昭60−185743号公報）。
しかしながら、この方法においても、化学的に不
安定で貯蔵などに問題のある酸クロリドを経由す
るという問題は解決されていない。 発明が解決しようとする問題点 本発明は、このような従来の製造方法が有する
欠点を克服し、操作が簡単で、かつ環境汚染や廃
液処理などの問題もなく、品質の良好なポリヒド
ロキシベンゾフエノン類特に２位にヒドロキシル
基を有するポリヒドロキシベンゾフエノン類を高
収率で製造する新規な方法を提供することを目的
としてなされたものである。 問題点を解決するための手段 本発明者らは、前記目的を達成するために鋭意
研究を重ねた結果、特定の触媒の存在下で、かつ
特定の反応条件下に、安息香酸類とフエノール類
とを脱水縮合させることにより、その目的を達成
しうることを見い出し、この知見に基づいて本発
明を完成するに至つた。 すなわち、本発明は、一般式
規な製造方法に関するものである。さらに詳しく
いえば、本発明は、例えば紫外線吸収剤や、農
薬、医薬品、フオトレジスト用感光剤などの中間
体として有用ポリヒドロキシベンゾフエノン類を
収率よく、工業的有利に製造する方法に関するも
のである。 従来の技術 ポリヒドロキシベンゾフエノン類は、例えば紫
外線吸収剤、あるいは農薬、医薬品、フオトレジ
スト用感光剤などの中間体として、極めて重要な
化合物であり、その製造方法として、従来種々の
方法が知られている。例えば、塩化亜鉛、ポリリ
ン酸、三フツ化ホウ素などの触媒の存在下、安息
香酸類とフエノール類とを縮合させる方法〔「ジ
ヤーナル・オブ・フアーマスチカル・ソサエテ
イ・ジヤパン（J.Pharm.Soc.Jpn.）」第95巻、第
378〜381ページ（1955年）、「ジヤーナル・オブ・
オルガニツク・ケミストリー（J.Org.Chem.）」
第19巻、第1243〜1251ページ（1954年）、特開昭
61−97240号公報など〕、あるいはフツ化水素触媒
の存在下に安息香酸類とフエノール類とを縮合さ
せる方法〔「ジヤーナル・オブ・オルガニツク・
ケミストリー（J.Org.Chem）」第19巻、第1243〜
1251（1954年）〕などが知られている。 しかしながら、前者の方法においては、フエノ
ール類に対して等モル以上の触媒を用いるため
に、廃液が多量に出るのを免れず、その処理がや
つかいであるという欠点があり、一方、フツ化水
素を用いる後者の方法においては、該フツ化水素
の毒性による環境汚染の問題や、反応に加圧容器
を使用する必要があるという設備費用の問題など
工業的に実施する上の多くの欠点がある。 さらに、安息香酸類を酸クロリドとし、塩化ア
ルミニウム触媒の存在下にフエノール類と縮合さ
せる方法も知られているが〔「ジヤーナル・オ
ブ・オルガニツク・ケミストリー（J.Org.
Chem.）〕第19巻、第1243〜1251ページ（1954
年）〕、この方法は、安息香酸類をいつたん酸クロ
リドにするために１工程増える上に、該酸クロリ
ドは不安定で貯蔵に問題があり、しかも塩化アル
ミニウムを等モル以上使用しなければならず、こ
れに伴う廃液処理の問題を解決しなければならな
い。また、この酸クロリドを経由する方法を改良
したものとして、酸性イオン交換樹脂の存在下
に、酸クロリドとフエノール類とを縮合させる方
法が提案されている（特開昭60−185743号公報）。
しかしながら、この方法においても、化学的に不
安定で貯蔵などに問題のある酸クロリドを経由す
るという問題は解決されていない。 発明が解決しようとする問題点 本発明は、このような従来の製造方法が有する
欠点を克服し、操作が簡単で、かつ環境汚染や廃
液処理などの問題もなく、品質の良好なポリヒド
ロキシベンゾフエノン類特に２位にヒドロキシル
基を有するポリヒドロキシベンゾフエノン類を高
収率で製造する新規な方法を提供することを目的
としてなされたものである。 問題点を解決するための手段 本発明者らは、前記目的を達成するために鋭意
研究を重ねた結果、特定の触媒の存在下で、かつ
特定の反応条件下に、安息香酸類とフエノール類
とを脱水縮合させることにより、その目的を達成
しうることを見い出し、この知見に基づいて本発
明を完成するに至つた。 すなわち、本発明は、一般式
【式】
（式中のＸは、ハロゲン原子、ヒドロキシル
基、アルキル基又はアルコキシ基、ｍは０又は１
〜５の整数であり、ｍが２以上の場合、各Ｘは同
一であつてもよいし、異なつていてもよい） で表わされる安息香酸類と、一般式
基、アルキル基又はアルコキシ基、ｍは０又は１
〜５の整数であり、ｍが２以上の場合、各Ｘは同
一であつてもよいし、異なつていてもよい） で表わされる安息香酸類と、一般式
【式】
（式中のＹは、ハロゲン原子、ヒドロキシル
基、アルキル基又はアルコキシ基、ｎは０又は１
〜４の整数であり、ｎが２以上の場合、各Ｙは同
一であつてもよいし、異なつていてもよい） で表わされるフエノール類のほぼ等モル量とを、
その安息香酸類又はフエノール類１モル当り0.01
〜0.5モルの有機スルホン酸触媒の存在下で、か
つ反応により生成する水を連続的に除去しながら
反応させることを特徴とする、一般式
基、アルキル基又はアルコキシ基、ｎは０又は１
〜４の整数であり、ｎが２以上の場合、各Ｙは同
一であつてもよいし、異なつていてもよい） で表わされるフエノール類のほぼ等モル量とを、
その安息香酸類又はフエノール類１モル当り0.01
〜0.5モルの有機スルホン酸触媒の存在下で、か
つ反応により生成する水を連続的に除去しながら
反応させることを特徴とする、一般式
【式】
（式中のＸ，Ｙ，ｍ及びｎは前記と同じ意味を
もつ） で表わされるポリヒドロキシベンゾフエノン類の
製造方法を提供するものである。 以下、本発明を詳細に説明する。 本発明方法における一方の出発原料である安息
香酸類としては、前記一般式（）で示される化
合物が用いられる。このような化合物としては、
例えば安息香酸、メチル安息香酸、クロロ安息香
酸、メトキシ安息香酸、ヒドロキシ安息香酸、ジ
ヒドロキシ安息香酸、没食子酸などを挙げること
ができる。また、他方の出発原料であるフエノー
ル類としては、前記一般式（）で示される化合
物、例えばカテコール、レゾルシノール、ヒドロ
キノン、オルシノール、３−メトキシカテコー
ル、ピロガロールなどが用いられる。これらの一
般式（）で示される化合物と一般式（）で示
される化合物とほぼ等モル量で用いられる。 本発明方法においては、触媒として有機スルホ
ン酸が用いられる。この有機スルホン酸として
は、例えばメタンスルホン酸、エタンスルホン酸
などのアルキルスルホン酸、ベンゼンスルホン
酸、トルエンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸
などのアリールスルホン酸、スチレンスルホン酸
樹脂、フツ素化スルホン酸樹脂などの強酸性イオ
ン交換樹脂などを挙げることができる。 これらの有機スルホン酸はそれぞれ単独で用い
てもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよ
く、その使用量は、安息香酸又はフエノール類１
モルに対し、0.01〜0.5モルの範囲で選ぶ必要が
ある。これよりも量が少なくと、反応が十分に進
行しないし、またこれよりも量が多いと副生物の
生成量が多くなる。 本発明方法においては、溶媒の不在下に反応を
行うこともできるが、縮合により生成する水を反
応系外に留去することにより反応が進行するの
で、水と共沸混合物を形成する溶媒を使用するの
が有利である。このような溶媒としては、例えば
１，２−ジクロロエタン、テトラクロロエチレ
ン、トリクロロエタンなどの塩素化炭化水素や、
ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化
水素が用いられる。 本発明方法を好適に実施するには、例えば前記
溶媒中に、前記一般式（）で示される安息香酸
類、一般式（）で示されるフエノール類及び有
機スルホン酸を溶解若しくは懸濁させ、次いでこ
れを加熱還流させて反応により生成した水を共沸
混合物として反応系外に留去させる。この際、反
応温度は、通常50〜200℃の範囲で選ばれ、また、
反応圧については、常圧で反応を行つてもよい
し、必要ならば減圧下に反応を行つてもよい。さ
らに反応時間は、使用する原料や有機スルホン酸
の種類、反応温度、反応生成水の系外への留去状
態などによつて左右されるが、一般的には１〜
100時間程度である。 このようにして反応が完了したのち、この反応
混合物を必要に応じ濃縮し、冷却して結晶を析出
させ、ろ過などの手段により分離し、さらに所望
に応じ再結晶すれば、純度の高い前記一般式
（）で示されるポリヒドロキシベンゾフエノン
類が得られる。また、触媒として強酸性イオン交
換樹脂を使用した場合には、該イオン交換樹脂を
分離したのち、前記操作を行つてもよいし、該樹
脂と結晶を同時にろ別後、それらを常法に従つて
分離してもよい。 結晶ろ別後の触媒を含むろ液は、そのまま再使
用することができるし、また、触媒として強酸性
イオン交換樹脂を用いた場合には、イオン交換樹
脂を回収して再使用することができる。 このように、ろ液と触媒を再使用することによ
り、廃液を外部に排出することがなく、しかも未
反応物を繰り返し使用できるので、本発明方法は
工業的に実施するのに有利なものである。 発明の効果 本発明により安息香酸類とフエノール類とより
１段階で、高純度のポリヒドロキシベンゾフエノ
ン類、特に２位にヒドロキシル基をもつポリヒド
ロキシベンゾフエノン類を選択的に、高収率で製
造することができる。さらに有害な触媒を使用す
ることもなく、反応後の廃液の生成もない工業的
に価値のあるプロセスである。本発明の反応は触
媒として塩化亜鉛や塩化アルミニウムのような金
属化合物を使用しないので、本発明により得られ
るポリヒドロキシベンゾフエノン類は金属の不純
物をきらう用途、例えば電子工業用のフオトレジ
スト原料として好適である。現在、電子工業にお
いて使用されているポジ型フオトレジストの感光
剤としては２，３，４−トリヒドロキシベンゾフ
エノン、２，３，４，4′−テトラヒドロキシベン
ゾフエノン、２，2′，４，4′−トテラヒドロキシ
ベンゾフエノンなどの２位にヒドロキシル基をも
つポリヒドロキシベンゾフエノンとナフトキノジ
アジドスルホン酸とのエステルが用いられてい
る。このような用途の原料に用いられるポリヒド
ロキシベンゾフエノン類は金属含量が数ppm以下
のものが要求される。このため、通常は精製が非
常に複雑となるが、本発明のポリヒドロキシベン
ゾフエノンは特に精製しなくても、金属含量が数
ppm以下のものが得られる。 また本発明で従来の酸クロリドを経る反応では
困難なヒドロキシ安息香酸からのベンゾフエノン
類の製造が可能となつた。 実施例 次に実施例により本発明をさらに詳細に説明す
るが、本発明はこれらの例によつてなんら限定さ
れるものではない。 実施例 １ ピロガロール20.2ｇ（0.16モル）、ｐ−ヒドロ
キシ安息香酸22.1ｇ（0.16モル）、アンバーリス
ト15（「Anberlyst15」ローム・アンド・ハース社
製のポリスチレンスルホン酸樹脂）12.7ｇ（スル
ホン酸として0.056モル相当）とトルエン300mlの
混合物を、共沸脱水させながら21時間加熱還流さ
せた。冷却後、析出した結晶と樹脂の混合物をろ
取した。得られたケーキに20％エタノール水溶液
400ｇを加え、加熱してからろ過することにより
樹脂を除いた。ろ液を冷却し、析出した結晶をろ
過、乾燥することにより２，３，４，4′−テトラ
ヒドロキシベンゾフエノン33.6ｇ（収率86％）が
得られた。 実施例 ２ 実施例１で得られる反応ろ液にピロガロール
20.2ｇ（0.16モル）、ｐ−ヒドロキシ安息香酸22.1
ｇ（0.16モル）と実施例１で回収した
Amberlyst15を加え、実施例１と同様に反応させ
て、２，３，４，4′−テトラヒドロキシベンゾフ
エノン36.3ｇ（収率93％）を得た。 実施例 ３〜５ 実施例１のアンバーリスト15（Amberlyst15）
の代りに各種有機スルホン酸を用いた以外は、実
施例１と同様に反応させた。その結果を第１表に
示す。
もつ） で表わされるポリヒドロキシベンゾフエノン類の
製造方法を提供するものである。 以下、本発明を詳細に説明する。 本発明方法における一方の出発原料である安息
香酸類としては、前記一般式（）で示される化
合物が用いられる。このような化合物としては、
例えば安息香酸、メチル安息香酸、クロロ安息香
酸、メトキシ安息香酸、ヒドロキシ安息香酸、ジ
ヒドロキシ安息香酸、没食子酸などを挙げること
ができる。また、他方の出発原料であるフエノー
ル類としては、前記一般式（）で示される化合
物、例えばカテコール、レゾルシノール、ヒドロ
キノン、オルシノール、３−メトキシカテコー
ル、ピロガロールなどが用いられる。これらの一
般式（）で示される化合物と一般式（）で示
される化合物とほぼ等モル量で用いられる。 本発明方法においては、触媒として有機スルホ
ン酸が用いられる。この有機スルホン酸として
は、例えばメタンスルホン酸、エタンスルホン酸
などのアルキルスルホン酸、ベンゼンスルホン
酸、トルエンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸
などのアリールスルホン酸、スチレンスルホン酸
樹脂、フツ素化スルホン酸樹脂などの強酸性イオ
ン交換樹脂などを挙げることができる。 これらの有機スルホン酸はそれぞれ単独で用い
てもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよ
く、その使用量は、安息香酸又はフエノール類１
モルに対し、0.01〜0.5モルの範囲で選ぶ必要が
ある。これよりも量が少なくと、反応が十分に進
行しないし、またこれよりも量が多いと副生物の
生成量が多くなる。 本発明方法においては、溶媒の不在下に反応を
行うこともできるが、縮合により生成する水を反
応系外に留去することにより反応が進行するの
で、水と共沸混合物を形成する溶媒を使用するの
が有利である。このような溶媒としては、例えば
１，２−ジクロロエタン、テトラクロロエチレ
ン、トリクロロエタンなどの塩素化炭化水素や、
ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化
水素が用いられる。 本発明方法を好適に実施するには、例えば前記
溶媒中に、前記一般式（）で示される安息香酸
類、一般式（）で示されるフエノール類及び有
機スルホン酸を溶解若しくは懸濁させ、次いでこ
れを加熱還流させて反応により生成した水を共沸
混合物として反応系外に留去させる。この際、反
応温度は、通常50〜200℃の範囲で選ばれ、また、
反応圧については、常圧で反応を行つてもよい
し、必要ならば減圧下に反応を行つてもよい。さ
らに反応時間は、使用する原料や有機スルホン酸
の種類、反応温度、反応生成水の系外への留去状
態などによつて左右されるが、一般的には１〜
100時間程度である。 このようにして反応が完了したのち、この反応
混合物を必要に応じ濃縮し、冷却して結晶を析出
させ、ろ過などの手段により分離し、さらに所望
に応じ再結晶すれば、純度の高い前記一般式
（）で示されるポリヒドロキシベンゾフエノン
類が得られる。また、触媒として強酸性イオン交
換樹脂を使用した場合には、該イオン交換樹脂を
分離したのち、前記操作を行つてもよいし、該樹
脂と結晶を同時にろ別後、それらを常法に従つて
分離してもよい。 結晶ろ別後の触媒を含むろ液は、そのまま再使
用することができるし、また、触媒として強酸性
イオン交換樹脂を用いた場合には、イオン交換樹
脂を回収して再使用することができる。 このように、ろ液と触媒を再使用することによ
り、廃液を外部に排出することがなく、しかも未
反応物を繰り返し使用できるので、本発明方法は
工業的に実施するのに有利なものである。 発明の効果 本発明により安息香酸類とフエノール類とより
１段階で、高純度のポリヒドロキシベンゾフエノ
ン類、特に２位にヒドロキシル基をもつポリヒド
ロキシベンゾフエノン類を選択的に、高収率で製
造することができる。さらに有害な触媒を使用す
ることもなく、反応後の廃液の生成もない工業的
に価値のあるプロセスである。本発明の反応は触
媒として塩化亜鉛や塩化アルミニウムのような金
属化合物を使用しないので、本発明により得られ
るポリヒドロキシベンゾフエノン類は金属の不純
物をきらう用途、例えば電子工業用のフオトレジ
スト原料として好適である。現在、電子工業にお
いて使用されているポジ型フオトレジストの感光
剤としては２，３，４−トリヒドロキシベンゾフ
エノン、２，３，４，4′−テトラヒドロキシベン
ゾフエノン、２，2′，４，4′−トテラヒドロキシ
ベンゾフエノンなどの２位にヒドロキシル基をも
つポリヒドロキシベンゾフエノンとナフトキノジ
アジドスルホン酸とのエステルが用いられてい
る。このような用途の原料に用いられるポリヒド
ロキシベンゾフエノン類は金属含量が数ppm以下
のものが要求される。このため、通常は精製が非
常に複雑となるが、本発明のポリヒドロキシベン
ゾフエノンは特に精製しなくても、金属含量が数
ppm以下のものが得られる。 また本発明で従来の酸クロリドを経る反応では
困難なヒドロキシ安息香酸からのベンゾフエノン
類の製造が可能となつた。 実施例 次に実施例により本発明をさらに詳細に説明す
るが、本発明はこれらの例によつてなんら限定さ
れるものではない。 実施例 １ ピロガロール20.2ｇ（0.16モル）、ｐ−ヒドロ
キシ安息香酸22.1ｇ（0.16モル）、アンバーリス
ト15（「Anberlyst15」ローム・アンド・ハース社
製のポリスチレンスルホン酸樹脂）12.7ｇ（スル
ホン酸として0.056モル相当）とトルエン300mlの
混合物を、共沸脱水させながら21時間加熱還流さ
せた。冷却後、析出した結晶と樹脂の混合物をろ
取した。得られたケーキに20％エタノール水溶液
400ｇを加え、加熱してからろ過することにより
樹脂を除いた。ろ液を冷却し、析出した結晶をろ
過、乾燥することにより２，３，４，4′−テトラ
ヒドロキシベンゾフエノン33.6ｇ（収率86％）が
得られた。 実施例 ２ 実施例１で得られる反応ろ液にピロガロール
20.2ｇ（0.16モル）、ｐ−ヒドロキシ安息香酸22.1
ｇ（0.16モル）と実施例１で回収した
Amberlyst15を加え、実施例１と同様に反応させ
て、２，３，４，4′−テトラヒドロキシベンゾフ
エノン36.3ｇ（収率93％）を得た。 実施例 ３〜５ 実施例１のアンバーリスト15（Amberlyst15）
の代りに各種有機スルホン酸を用いた以外は、実
施例１と同様に反応させた。その結果を第１表に
示す。
【表】
樹脂
実施例 ６〜９ 実施例１におけるｐ−ヒドロキシ安息香酸の代
りに各種の安息香酸類を用い、かつAmberlyst15
8.5ｇを用いた以外は、実施例１と同様に反応さ
せた。その結果を第２表に示す。
実施例 ６〜９ 実施例１におけるｐ−ヒドロキシ安息香酸の代
りに各種の安息香酸類を用い、かつAmberlyst15
8.5ｇを用いた以外は、実施例１と同様に反応さ
せた。その結果を第２表に示す。
【表】
【表】
実施例 10，11
実施例１におけるピロガールの代りに各種多価
フエノールを用いて実施例１と同様に反応させ
た。その結果を第３表に示す。
フエノールを用いて実施例１と同様に反応させ
た。その結果を第３表に示す。
【表】
実施例 12
ピロガロール20.2ｇ（0.16モル）、安息香酸20
ｇ（0.16モル）、Amberlyst15 8.5ｇとキシレン
280mlの混合物を、共沸脱水させながら22時間加
熱還流させた。冷却後実施例１と同様に処理して
２，３，４−トリヒドロキシベンゾフエノン19.0
ｇ（収率52％）を得た。 実施例 13 実施例４で得られた触媒を含む反応ろ液にピロ
ガール20.2ｇ（0.16モル）とｐ−ヒドロキシ安息
香酸22.1ｇ（0.16モル）を加え、実施例４と同様
に反応させることにより、２，３，４，4′−テト
ラヒドロキシベンゾフエノン34.6ｇ（収率88％）
が得られた。
ｇ（0.16モル）、Amberlyst15 8.5ｇとキシレン
280mlの混合物を、共沸脱水させながら22時間加
熱還流させた。冷却後実施例１と同様に処理して
２，３，４−トリヒドロキシベンゾフエノン19.0
ｇ（収率52％）を得た。 実施例 13 実施例４で得られた触媒を含む反応ろ液にピロ
ガール20.2ｇ（0.16モル）とｐ−ヒドロキシ安息
香酸22.1ｇ（0.16モル）を加え、実施例４と同様
に反応させることにより、２，３，４，4′−テト
ラヒドロキシベンゾフエノン34.6ｇ（収率88％）
が得られた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 【式】 （式中のＸは、ハロゲン原子、ヒドロキシル
基、アルキル基又はアルコキシ基、ｍは０又は１
〜５の整数であり、ｍが２以上の場合、各Ｘは同
一であつてもよいし、異なつていてもよい） で表わされる安息香酸類と、一般式 【式】 （式中のＹは、ハロゲン原子、ヒドロキシル
基、アルキル基又はアルコキシ基、ｎは０又は１
〜４の整数であり、ｎが２以上の場合、各Ｙは同
一であつてもよいし、異なつていてもよい） で表わされるフエノール類のほぼ等モル量とを、
その安息香酸類又はフエノール類１モル当り0.01
〜0.5モルの有機スルホン酸触媒の存在下で、か
つ反応により生成する水を連続的に除去しながら
反応させることを特徴とする、一般式 【式】 （式中のＸ，Ｙ，ｍ及びｎは前記と同じ意味を
もつ） で表わされるポリヒドロキシベンゾフエノン類の
製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62093312A JPS63264543A (ja) | 1987-04-17 | 1987-04-17 | ポリヒドロキシベンゾフエノン類の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62093312A JPS63264543A (ja) | 1987-04-17 | 1987-04-17 | ポリヒドロキシベンゾフエノン類の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63264543A JPS63264543A (ja) | 1988-11-01 |
| JPH0579053B2 true JPH0579053B2 (ja) | 1993-11-01 |
Family
ID=14078800
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62093312A Granted JPS63264543A (ja) | 1987-04-17 | 1987-04-17 | ポリヒドロキシベンゾフエノン類の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS63264543A (ja) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH09301916A (ja) * | 1996-05-14 | 1997-11-25 | Hoechst Japan Ltd | ポリヒドロキシフェノール誘導体およびそれらからなる骨・軟骨疾患予防・治療剤 |
| US5873981A (en) * | 1996-12-26 | 1999-02-23 | The Dow Chemical Company | Recovery of anhydrous acids |
| JP6305130B2 (ja) * | 2013-04-01 | 2018-04-04 | キヤノン株式会社 | 電子写真感光体の製造方法 |
| CN103449998A (zh) * | 2013-08-26 | 2013-12-18 | 曹庸 | 非均相合成2,3,4,4′-四羟基二苯甲酮的方法 |
| CN111217685A (zh) * | 2020-02-26 | 2020-06-02 | 辽宁靖帆新材料有限公司 | 一种2,3,4-三羟基二苯甲酮的合成方法 |
| US11681220B2 (en) * | 2020-03-05 | 2023-06-20 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Resist composition and method for producing resist pattern |
| CN115490585B (zh) * | 2022-09-11 | 2025-11-14 | 山西医科大学 | 多羟基取代苯甲酮类衍生物及在避免肝细胞铁死亡的应用 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0057503B1 (en) * | 1981-02-04 | 1985-03-20 | Imperial Chemical Industries Plc | Production of hydroxy arylophenones |
| ATE10831T1 (de) * | 1981-07-08 | 1985-01-15 | Raychem Corporation | Herstellung von aromatischen ketonen. |
| JPH0655691B2 (ja) * | 1985-06-06 | 1994-07-27 | 本州化学工業株式会社 | ヒドロキシベンゾフエノン類の製造方法 |
-
1987
- 1987-04-17 JP JP62093312A patent/JPS63264543A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS63264543A (ja) | 1988-11-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| TWI284123B (en) | Process for producing bisphenol A | |
| JP7141303B2 (ja) | ５，５’－メチレンジサリチル酸の製造方法 | |
| JPH1045655A (ja) | フルオレン誘導体の製造方法 | |
| JPH06502425A (ja) | ビスフェノールフルオレン化合物の製造方法 | |
| JPS63264543A (ja) | ポリヒドロキシベンゾフエノン類の製造方法 | |
| US3886218A (en) | Process for the production of dihydroxydiphenylethers | |
| DE60018077T2 (de) | Perfluorosulfonylmethide verbindungen; deren verwendung bei der herstellung von c-c bindungen | |
| JPH0579051B2 (ja) | ||
| JPH0655691B2 (ja) | ヒドロキシベンゾフエノン類の製造方法 | |
| JPH11100375A (ja) | （メタ）アクリロイルモルホリンの製法 | |
| JPH0570397A (ja) | ポリヒドロキシベンゾフエノン類の製造法 | |
| JPS5962543A (ja) | ２，２−ビス（４−ヒドロキシフエニル）プロパンの製法 | |
| JPH04364147A (ja) | １，３−ジヒドロキシ−４，６−ビス〔α−メチル−α−（４’−ヒドロキシフェニル）エチル〕ベンゼンおよびその製造方法 | |
| JP2594826B2 (ja) | ｐ−またはｍ−ヒドロキシフェネチルアルコールの製造法 | |
| DK160272B (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af furfurylalkoholer | |
| JPH1045654A (ja) | フルオレン誘導体の精製方法 | |
| JP5572430B2 (ja) | ９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレン類の製造方法 | |
| JPH03127753A (ja) | ４―クロロ―４′―ヒドロキシベンゾフェノン類の製造法 | |
| JP2002255954A (ja) | ２−ｎ−ブチル−５−ニトロベンゾフランの製造方法 | |
| JPH06279371A (ja) | 不飽和第四級アンモニウム塩の製造法 | |
| SU763311A1 (ru) | Способ выделени бензоилацетила | |
| JPS643175B2 (ja) | ||
| JP4871703B2 (ja) | ９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレン類の包接結晶を利用した連続製造方法 | |
| JPH04182452A (ja) | 脂肪族ジカルボン酸モノエステルの製造方法 | |
| WO2026088969A1 (ja) | ビフェナントレン骨格含有ジヒドロキシ化合物の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term | ||
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20071101 Year of fee payment: 14 |