JPH0579656B2

JPH0579656B2 -

Info

Publication number: JPH0579656B2
Application number: JP58109979A
Authority: JP
Inventors: Takeaki Umemura; Ayumi Inoe; Masaru Mitsuta
Original assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 1983-06-17
Filing date: 1983-06-17
Publication date: 1993-11-04
Also published as: JPS601151A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は光学活性なシクロペンテノロン類の製
造法に関し、さらに詳しくは農薬の中間原料とし
て重要な一般式（）

【化】式中、※は不斉炭素を表わし、R₁は低級アル
キル基を表わし、R₂は低級アルケニル基または
低級アルキニル基を表わす。で示される光学活性なシクロペンテノロン類の製
造方法に関する。上記一般式（）で示されるシクロペンテノロ
ン類は、優れた殺虫活性を有する合成ピレスロイ
ドと呼ばれる一群のカルボン酸エステル化合物の
重要なアルコール成分として知られている。そし
て、該シクロペンテノロンは、その４−位に不斉
炭素を有することから、２種の光学異性体が存在
し、通常これらのカルボン酸エステルとしての殺
虫活性は、（Ｓ）−体がラセミ体あるいは（Ｒ）−
体に比し、数倍優れていることも知られている
（例えば、松尾ら、Pestic・Sci.，11，202
（1980））。従つて、（Ｓ）−体の上記一般式（）で示され
るシクロペンテノロン類の製造法の開発が望まれ
ており、そのような方法として、該シクロペンテ
ノロン類のラセミ体をフタル酸の半エステルとし
て、光学活性アミンで分割する方法（例えば、特
開昭56−2929号公報）や、該シクロペンテノロン
類のラセミ体を有機カルボン酸エステルとして、
エステラーゼで生化学的に光学分割する方法（特
開昭58−31994号公報および同58−47495号公報）
などが知られている。しかしながら、これらの方法においては何れ
も、目的とする（Ｓ）−体のシクロペンテノロン
類と共に、ほぼ同量の対掌体、即ち（Ｒ）−体ま
たはそれに富むシクロペンテノロン類の生成を伴
うことになる。前記のように、（Ｒ）−体またはそれに富むシク
ロペンテノロン類は、エステルとしての活性が対
応する（Ｓ）−体またはそれに富むシクロペンテ
ノロンあるいはラセミ体に比し劣ることや、殊に
工業規模での光学分割の実施においては、その量
が極めて大量になることから、上記のような光学
分割技術を工業的にもより有効に活用する為に
は、これらの（Ｒ）−体またはそれに富むシクロ
ペンテノロンを何らかの方法で有効利用する技術
が必要とされる。さらに、これらの方法においては、夫々の光学
活性体を高純度でかつ収率よく得るためには、効
率のよい分離技術が必要となり、特に工業規模で
の実施時においては、このような分離操作が極め
て重要な工程となることが多く、またその経済性
や装置上の観点から種々の制約を受けることも多
い。上記のような光学分離法の中で、エステラーゼ
による光学分割法は、高い光学純度の光学活性な
シクロペンテノロン類と該シクロペンテノロンと
は反対の絶対配置を有する光学活性なシクロペン
テノロンのカルボン酸エステルに分割することが
でき、シクロペンテノロン類の光学分割法として
は、光学純度の点では極めて優れたものである
が、本方法においても、得られる光学活性なシク
ロペンテノロン類と該シクロペンテノロンとは反
対の絶対配置を有する光学活性なシクロペンテノ
ロン類のカルボン酸エステルの混合物を何らかの
方法、例えば、シリカゲルカラムクロマトグラフ
イー等の精密な分離操作が必要とされることにな
る。このような状況の下に、本発明者らは、前記一
般式（）で示される光学活性なシクロペンテノ
ロン類の製造法につき種々検討していく中で、光
学活性なシクロペンテノロン類のスルホン酸エス
テルと、該スルホン酸エステルとは反対の絶対配
置を有するシクロペンテノロン類のカルボン酸エ
ステルとの混合物を、酸性条件下に加水分解する
ことにより、スルホン酸エステルは、その不斉中
心の反転した光学活性なシクロペンテノロン類に
変換し、またカルボン酸エステルは、その不斉中
心を維持したままの光学活性なシクロペンテノロ
ン類に変換でき、よつて一方の絶対配置を有する
シクロペンテノロン類のみが効率よく得られるこ
とを見出すと共に、このような方法が、特に前記
のエステラーゼによる光学分割法と相俟つて、一
般式（）で示される光学活性なシクロペンテノ
ロン類の極めて有利な製造方法になることを見出
し本発明を完成することに至つた。即ち、本発明は一般式（）

【化】式中、※、R₁およびR₂は前述と同じ意味を表
わし、Ｘは低級アルキル基を表わすか、またはパ
ラ位にメチル基を有していてもよいフエニル基を
表わす。で示される光学活性なスルホン酸エステルと、該
スルホン酸エステルとは反対の絶対配置を有する
一般式（）

【化】〔式中、※，R₁およびR₂は前述と同じ意味を
表わし、R₃は低級アルキル基を表わす。〕で示されるカルボン酸エステルとの混合物を酸性
条件下で加水分解することによる、上記一般式
（）で示されるスルホン酸エステルとは反対の
絶対配置を有する前記一般式（）で示される光
学活性なシクロペンテノロンの製造方法を提供す
るものである。本発明方法において、原料となる前記一般式
（）で示される光学活性なスルホン酸エステル
と、該スルホン酸エステルとは反対の絶対配置を
有する一般式（）で示される光学活性なカルボ
ン酸エステルとの混合物は、一般式（）

【化】〔式中、R₁，およびR₂は前述と同じ意味を表
わす。〕で示されるシクロペンテノロン類から導びかれる
一般式（）

【化】〔式中、R₁，R₂およびR₃は前述と同じ意味を
表わす。〕で示されるカルボン酸エステルに、微生物の生産
するエステラーゼあるいは動物膵臓エステラーゼ
を作用させて、これを不斉加水分解して得られる
一般式（）

【化】〔式中、※，R₁，およびR₂は前述と同じ意味
を表わす。〕で示される光学活性なシクロペンテノロン類と、
該シクロペンテノロン類とは反対の絶対配置を有
する前記一般式（）で示されるカルボン酸エス
テルとの混合物に、一般式（）Ｘ−SO₂−Ｙ（）〔式中、Ｘは前述と同じ意味を表わし、Ｙはハ
ロゲン原子を表わす。〕で示されるスルホン酸ハライドを作用させること
により容易に得られる。従つて、本発明方法によれば、特にエステラー
ゼによる光学分割法で得られる光学活性なシクロ
ペンテノロン類と、該シクロペンテノロン類とは
反対の絶対配置を有するカルボン酸エステルとを
分離することなく、その全てを一方の絶対配置を
有するシクロペンテノロン類に導くことができ、
結局、全く分離操作を要することなく、一般式
（）で示されるシクロペンテノロン類を全て一
方の光学活性体に変換できることになる。上記の工程の一例を模式的に示せば次のように
なる。

【化】

【化】〔式中、※，R₁，R₂，R₃，ＸおよびＹは前述
と同じ意味を表わす。〕このように本発明方法によれば、例えば上記の
ようなエステラーゼによる光学分割法において副
生する（Ｒ）−体またはそれに富む一般式（）
で示されるシクロペンテノロン類を、分離するこ
となく単にラセミ体に変換されるにとどまらず、
直接より有用な（Ｓ）−体またはそれに富む一般
式（）で示されるシクロペンテノロン類に変換
されることから、極めて能率がよく、また前記の
ようなシクロペンテノロン類のエステラーゼによ
る光学分割技術と相俟つて、（Ｓ）−体の一般式
（）で示されるシクロペンテノロン類が工業規
模においても極めて有利に製造できることにな
る。以下に、本発明につき詳しく説明する。本発明方法において、一般式（）で示される
光学活性なスルホン酸エステルと、該スルホン酸
エステルとは反対の絶対配置を有する一般式
（）で示される光学活性なカルボン酸エステル
との混合物を加水分解するに際し、その反応は通
常20〜100℃の範囲で実施されるが、反応に要す
る時間の面で70〜100℃の範囲がより好ましい。また、該加水分解反応は酸性条件下に行なわれ
るが、該反応においては、酸の使用は必須ではな
く、前記混合物中のスルホン酸エステルの加水分
解により副生するスルホン酸により、加水分解反
応における液性は酸性条件となるので、あらたな
酸を使用せずとも前記混合物中のカルボン酸エス
テルの加水分解反応をも効率よく進行させること
ができる。ただし、該加水分解反応時に副生する
スルホン酸の一部を捕捉する為、含まれるスルホ
ン酸エステルに対し１当量以下のアルカリ土類金
属の炭酸塩を存在させて実施することもでき、そ
のような炭酸塩としては、例えば、炭酸カルシウ
ム、炭酸バリウムなどが挙げられる。該加水分解反応においては、水以外に、有機溶
媒の使用は必須ではないが、必要に応じて、例え
ばテトラヒドロフラン、ジオキサンなどの脂環式
エーテル類、アセトン、メチルエチルケトンなど
の低級脂肪族ケトン類、ジメチルホルムアミド、
ジメチルスルホキシドなどの非プロトン性極性溶
媒などの、水と相互に溶解し合う有機溶媒を併用
することもできる。また、加水分解条件を酸性に安定し保つため
に、適当な緩衝液を使用することもできる。上記のようにして加水分解した後の反応液を、
必要に応じて濃縮した後、有機溶媒による抽出な
どの通常の手段により、容易に目的の光学活性な
シクロペンテノロンを得ることができる。また、一般式（）で示される光学活性なシク
ロペンテノロン類と該シクロペンテノロン類とは
反対の絶対配置を有する一般式（）で示される
光学活性なカルボン酸エステルとの混合物を、一
般式（）で示される光学活性なスルホン酸エス
テルと、上記一般式（）で示される光学活性な
カルボン酸エステルとの混合物に導くに際して用
いられる一般式（）で示されるスルホン酸ハラ
イドとしては、代表的にはメタンスルホン酸ハラ
イド、ｐ−トルエンスルホン酸ハライドなどを例
示することができ、入手し易さの点から、通常メ
タンスルホン酸クロリドやｐ−トルエンスルホン
酸クロリドが使用される。これらのスルホン酸ハライドの使用量は特に制
限されるものではなく、原料となる光学活性なシ
クロペンテノロン１モルに対し１モル以上であれ
ばよいが、通常１〜1.2モルで充分目的が達成さ
れる。また、該反応において脱ハロゲン化水素剤とし
てトリアルキルアミンの存在下に行なうことが好
ましく、そのようなトリアルキルアミンとしては
トリエチルアミンを挙げることができ、その使用
量は、通常用いるスルホン酸ハライド１モルに対
して１〜1.5モルである。上記反応は通常不活性な有機溶媒中で行なわ
れ、そのような溶媒としては、アセトン、メチル
エチルケトン、メチルイソブチルケトンなどの低
級脂肪族ケトン類、ベンゼン、トルエン、キシレ
ンなどの芳香族炭化水素類、エチルエーテル、イ
ソプロピルエーテル、テトラヒドロフランなどの
エーテル類、ジクロルメタン、ジクロルエタン、
四塩化炭素などのハロゲン化炭化水素類、あるい
はこれらの混合溶媒を挙げることができる。また、反応温度は、通常−40℃〜30℃の範囲で
行なわれる。さらに、一般式（）で示されるカルボン酸エ
ステルにエステラーゼを作用させ、これを一般式
（）で示される光学活性なシクロペンテノロン
類と、該シクロペンテノロン類とは反対の絶対配
置を有する前記一般式（）で示されるカルボン
酸エステルとに不斉加水分解するに際し、該加水
分解時に使用されるエステラーゼを生産する微生
物としては、一般式（）で示されるカルボン酸
エステルを不斉加水分解する能力を有するエステ
ラーゼを生産する微生物であればよく、特に限定
されるものではない（ここでエステラーゼとはリ
パーゼを含む広義のエステラーゼを意味する。）。
このような微生物の具体例としては、エンテロバ
クター属、アルスロバクター属、プレビバクテリ
ウム属、シユードモナス属、アルカリゲネス属、
フラボバクテリウム属、ミクロコツカス属、クロ
モバクテリウム属、ミコバクテリウム属、コリネ
バクテリウム属、バシルス属、ラクトバシルス
属、トリコデルマ属、キヤンデイダ属、サツカロ
ミセス属、ロドトルラ属、クリプトコツクス属、
トルロプシス属、ピヒア属、ペニシリウム属、ア
スペルギルス属、リゾプス属、ムコール属、オー
レオバシデイウム属、アクチノムコール属、ノカ
ルデイア属、ストレプトミセス属に属する微生物
が挙げられる。これらの各属に属する代表的な菌株名を下記に
例示する。

【表】

【表】これらの菌株はいずれもAmerican Type
Culture Collection （ATCC）または大阪大学
工学部醗酵工学科（OUT）あるいは大阪市の財
団法人醗酵研究所（IFO）に保存され、これらの
保存機関より入手することができる。上記微生物の培養は、通常常法に従つて液体培
養を行なうことにより培養液を得る。例えば滅菌
した液体培地〔かび類、酵母類用には麦芽エキ
ス・酵母エキス培地（水１にペプトン5.0ｇ、
グルコール10.0ｇ、麦芽エキス3.0ｇ、酵母エキ
ス3.0ｇを溶解し、PH6.5とする）、細菌類用には
加糖ブイヨン培地（水１にグルコース10.0ｇ、
ペプトン5.0ｇ、肉エキス5.0ｇ、NaC3.0ｇを溶
解しPH7.2とする）〕に微生物を接種し、通常20〜
40℃で１〜３日間往復振盪培養を行なう。また必
要に応じて固体培養を行なつてもよい。本発明においては、上記微生物のうちエンテロ
バクター属、アルスロバクター属、プレビバクテ
リウム属、シユードモナス属、アルカリケネス
属、クロモバクテリウム属、ミコバクテリウム
属、バシルス属、トリコデルマ属、キヤンデイダ
属、ロドトルラ属、トルロプシス属、アスペルギ
ルス属、リゾプス属、ムコール属、ノカルデイア
属、ストレプトミセス属に属する微生物がエステ
ラーゼ活性および不斉収率の点で特に好適であ
る。また、これらの微生物起源のエステラーゼのな
かには市販されているものがあり、容易に入手す
ることができる。市販エステラーゼの具体例とし
てはシユードモナス属のリパーゼ（天野製薬製）、
アスペルギルス属のリパーゼ（リパーゼAP（天野
製薬製））、ムコール属のリパーゼＭ−AP（天野製
薬製））、キヤンデイダ・シリンドラツセのリパー
ゼ（リパーゼMY（名糖産業製））、アルカリゲネ
ス属のリパーゼ（リパーゼPL（名糖産業製））、ア
クロモバクター属のリパーゼ（ロパーゼAL（名糖
産業製））、アルスロバクター属のリパーゼ（リパ
ーゼ合同BSL（合同酒精製））、クロモバクテリウ
ム属のリパーゼ（東洋醸造製）、リゾプス・デレ
マーのリパーゼ（タリパーゼ（田辺製薬製））、リ
ゾプス属のリパーゼ（リパーゼサイケン（大阪細
菌研究所））などが挙げられる。また、動物膵臓エステラーゼとしてはステアプ
シンやパンクレアチンを用いることができる。本工程の不斉加水分解は、上記微生物を培養し
た培養液、培養液から分離した菌体、エステラー
ゼを含有する培養液、あるいは各種酵素分離法
によつて菌体または培養液から分離した粗製エ
ステラーゼ、精製エステラーゼおよびエステラー
ゼ含有抽出液または濃縮液、あるいは動物膵臓エ
ステラーゼを含有する水溶液と一般式（）で示
されるカルボン酸エステルを混合し、攪拌または
振盪することにより行なわれる。また、固定化菌
体あるいは固定化エステラーゼも使用することも
できる。この時不斉加水分解を行なう条件として
は、反応温度は10〜70℃が適当であり、好熱菌の
培養液または好熱菌の培養により得られた耐熱性
エステラーゼでは50〜65℃中温菌の培養液または
特に耐熱性を有しないエステラーゼでは20〜50℃
が好ましい。反応時間は通常３〜48時間であるが、反応温度
を高めたり酵素量を増加させるなどにより反応時
間の短縮も可能である。反応中のPHは好アルカリ性菌の培養液やアルカ
リ性エステラーゼではPH８〜11、好アルカリ性で
ない微生物の培養液や耐アルカリ性を有しないエ
ステラーゼではPH５〜８が好ましい。また、加水
分解によつて生成する有機カルボン酸を中和し、
反応中のPHを一定に保つために緩衝液の使用が好
ましく、リン酸ナトリウム、リン酸カリウムなど
の無機酸塩の緩衝液、酢酸ナトリウム、クエン酸
ナトリウムなどの有機酸塩の緩衝液を使用するこ
とができる。基質である一般式（）で示されるカルボン酸
エステルの使用濃度は反応液に対し１〜50wt％
であり、好ましくは５〜25wt％である。尚、ここで使用される一般式（）で示される
カルボン酸エステルの製造は、エステル製造の常
法、例えば一般式（）で示されるシクロペンテ
ノロン類に有機カルボン酸の無水物を反応させる
方法あるいは有機カルボン酸クロライドを有機塩
基の存在下で反応させることなどにより容易に製
造することができる。以下に、実施例で本発明をさらに詳細に説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。下記実施例において、化学純度はガスクロマト
グラフイーにより、また（Ｒ）−体および（Ｓ）−
体の光学異性体比は、Ｎ−３，５−ジニトロフエ
ニルカーバメートとの誘導体に導いた後、光学活
性な固定相を用いる高速液体クロマトグラフイー
により測定した値である。実施例１（）不斉加水分解工程 0.2Mリン酸一カリウム水溶液250ｇに3N水酸
化ナトリウム水溶液を加え、PH6.5の緩衝液を調
製する。この緩衝液に、アルスロバクター属エス
テラーゼ（リパーゼ合同BSL）3.0ｇを加え、つ
いで、ラセミの２−メチル−３−（２−プロピニ
ル）−４−オキソ−２−シクロペンテン−１−イ
ルアセテート98.6ｇを加え、40℃で、3N水酸
化ナトリウム水溶液により、PH6.5±0.2に制御し
ながら、17時間激しく攪拌する。次いで反応液
を、酢酸エチルにて抽出し、酢酸エチル層は、無
水硫酸マグネシウムで乾燥後、濃縮して、（Ｒ）−
４−ヒドロキシ−３−メチル−２−（２−プロピ
ニル）−２−シクロペンテン−１−オンと（Ｓ）−
２−メチル−３−（２−プロピニル）−４−オキソ
−２−シクロペンテン−１−イルアセテートの
混合物（各々の含有量は、46.4％、および51.1％
である。）79.37ｇを得た。尚、上記混合物の一部を、シリカゲルカラムク
ロマトグラフイーにより分離することにより、
（Ｒ）−４−ヒドロキシ−３−メチル−２−（２−
プロピニル）−２−シクロペンテン−１−オン
（〔α〕²³ _D；−19.5°（ｃ＝1.42、クロロホルム）、
（Ｒ）−体／（Ｓ）−体＝94.8／5.2）と（Ｓ）−２
−メチル−３−（２−プロピニル）−４−オキソ−
２−シクロペンテン−１−イルアセテート
（〔α〕²³ _D；＋39.4°（ｃ＝1.25、クロロホルム）、
（Ｒ）−体／（Ｓ）−体＝1.0／99.0）が得られた。（）スルホン酸エステル化工程（）で得られた混合物1.5ｇをアセトン３ｇ
に溶解した溶液に、トリエチルアミン0.65ｇを−
15〜０℃で加え、ついでメタンスルホン酸クロリ
ド0.62ｇをアセトン２ｇに溶解した溶液を−15〜
０℃で10分かけて滴下する。同温度で１時間30分
攪拌後、反応液を30mlの１％塩酸水中に注ぎ、塩
化メチレン抽出する。塩化メチレン層を水で洗浄
し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、濃縮して、
（Ｒ）−２−メチル−３−（２−プロピニル）−４−
オキソ−２−シクロペンテン−１−イルメタンス
ルホネートと（Ｓ）−２−メチル−３−（２−プロ
ピニル）−４−オキソ−２−シクロペンテン−１
−イルアセテートの混合物1.80ｇを得た。（）加水分解工程（）で得られた混合物1.80ｇに炭酸カルシウ
ム0.09ｇおよび水10mlを加え１時間30分加熱還流
する。反応液を冷却し、５％重炭酸ナトリウム水
溶液に注ぎ酢酸エチルで抽出する。酢酸エチル層
は、無水硫酸マグネシウムで乾燥後濃縮して、
（Ｓ）−４−ヒドロキシ−３−メチル−２−（２−
プロピニル）−２−シクロペンテン−１−オン
1.20ｇ（化学純度；96.4％，〔α〕²³ _D；＋19.2°（ｃ
＝
1.14、クロロホルム）、（Ｒ）−体／（Ｓ）−体＝
5.6／94.4）を得た。該生成物は、施光性を除き、Ｒ，NMRスペ
クトルおよびガスクロマトグラフイーによる保持
時間の特性においてラセミの４−ヒドロキシ−３
−メチル−２−（２−プロピニル）−２−シクロペ
ンテン−１−オンと一致した。実施例２（）不斉加水分解工程 0.2Mリン酸第一カリウム水溶液125ｇに3N水
酸化ナトリウム水溶液を加え、PH6.5の緩衝液を
調製する。この緩衝液に、アルスロバクター属エ
ステラーゼ（リパーゼ合同BSL）1.5ｇを加え、
ついで、ラセミの２−メチル−３−（２−プロペ
ニル）−４−オキソ−２−シクロペンテン−１−
イルアセテート49.8ｇを加え、40℃で、3N水酸
化ナトリウム水溶液により、PH6.5±0.2に制御し
ながら、17時間激しく攪拌する。反応液を、酢酸
エチルにて抽出する。酢酸エチル層は、無水硫酸
マグネシウムで乾燥後、濃縮して、（Ｒ）−４−ヒ
ドロキシ−３−メチル−２−（２−プロペニル）−
２−シクロペンテン−１−オンと（Ｓ）−２−メ
チル−３−（２−プロペニル）−４−オキソ−２−
シクロペンテン−１−イルアセテートの混合物
（ガスクロマトグラフイー分析により、各々、
44.7％、および55.0％含有する。）43.14ｇを得た。尚、上記混合物の一部を、シリカゲルカラムク
ロマトグラフイーにより分離すると、（Ｒ）−４−
ヒドロキシ−３−メチル−２−（２−プロペニル）
−２−シクロペンテン−１−オン（〔α〕²⁵ _D；−
14.9°（ｃ＝1.19、クロロホルム）、（Ｒ）−体／
（Ｓ）−体＝99.2／0.8）と（Ｓ）−２−メチル−３
−（２−プロペニル）−４−オキソ−２−シクロペ
ンテン−１−イルアセテート（〔α〕²⁵ _D；＋29.8°
（ｃ＝1.22、クロロホルム）、（Ｒ）−体／（Ｓ）−
体＝０／100）が得られた。（）スルホン酸エステル化工程（）で得られた混合物1.5ｇをアセトン３ｇ
に溶解した溶液に、トリエチルアミン0.60ｇを−
15〜０℃で加え、ついでメタンスルホン酸クロリ
ド0.58ｇをアセトン２ｇに溶解した溶液を−15〜
０℃で15分かけて滴下する。同温度で３時間攪拌
後、反応液を30mlの１％塩酸水中に注ぎ、塩化メ
チレン抽出する。塩化メチレン層を水で洗浄し、
無水硫酸マグネシウムで乾燥後、濃縮して、（Ｒ）
−２−メチル−３−（２−プロペニル）−４−オキ
ソ−２−シクロペンテン−１−イルメタンスルホ
ネートと（Ｓ）−２−メチル−３−（２−プロペニ
ル）−４−オキソ−２−シクロペンテン−１−イ
ルアセテートの混合物1.92ｇを得た。（）加水分解工程（）で得られた混合物1.92ｇに炭酸カルシウ
ム0.09ｇおよび水10mlを加え２時間加熱還流す
る。反応液を冷却し、酢酸エチルで抽出する。酢
酸エチル層は無水硫酸マグネシウムで乾燥後濃縮
して、（Ｓ）−４−ヒドロキシ−３−メチル−２−
（２−プロペニル）−２−シクロペンテン−１−オ
ン1.27ｇ（化学純度；85.0％，〔α〕²³ _D；＋5.66°（
ｃ
＝0.92ｇ、クロロホルム）、（Ｒ）−体／（Ｓ）−体
＝10.1／89.9）を得た。該生成物は、施光性を除き、．Ｒ，NMRス
ペクトルおよびガスクロマトグラフイーによる保
持時間の特性において、ラセミの４−ヒドロキシ
−３−メチル−２−（２−プロペニル）−２−シク
ロペンテン−１−オンと一致した。

Claims

【特許請求の範囲】１一般式（Ｖ）【式】〔式中、R₁は低級アルキル基を表わし、R₂は
低級アルケニル基または低級アルキニル基を表わ
し、R₃は低級アルキル基を表わす。〕で示されるカルボン酸エステルに、微生物が生産
するエステラーゼあるいは動物膵臓エステラーゼ
を作用させて、これを不斉加水分解して、一般式
（）【式】〔式中、※は不斉炭素を表わし、R₁およびR₂
は前述と同じ意味を表わす。〕で示される光学活性なシクロペンテノロン類と、
該シクロペンテノロン類とは反対の絶対配置を有
する一般式（）【式】〔式中、※、R₁，R₂およびR₃は前述と同じ意
味を有する。〕で示される光学活性なカルボン酸エステルとの混
合物に導き、次いで該混合物に一般式（）Ｘ−SO₂−Ｙ（）〔式中、Ｘは低級アルキル基を表わすか、また
パラ位にメチル基を有していてもよいフエニル基
を表わす。〕で示されるスルホン酸ハライドを作用させ、上記
一般式（）で示されるシクロペンテノロン類と
同じ絶対配置を有する一般式（）【式】〔式中、※、R₁，R₂およびＸは前述と同じ意
味を表わす。〕で示される光学活性なスルホン酸エステルと、前
記一般式（）で示される光学活性なカルボン酸
エステルとの混合物に導いた後、該混合物を酸性
条件下に加水分解することを特徴とする、前記一
般式（）で示されるシクロペンテノロン類とは
反対の絶対配意を有する一般式（）【式】〔式中、※、R₁およびR₂は前述と同じ意味を
表わす。〕で示される光学活性なシクロペンテノロン類の製
造法。