JPS62281844A - 光学活性な４―ヒドロキシ―２―シクロペンテノン類の製造法 - Google Patents
光学活性な４―ヒドロキシ―２―シクロペンテノン類の製造法Info
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- JPS62281844A JPS62281844A JP12292786A JP12292786A JPS62281844A JP S62281844 A JPS62281844 A JP S62281844A JP 12292786 A JP12292786 A JP 12292786A JP 12292786 A JP12292786 A JP 12292786A JP S62281844 A JPS62281844 A JP S62281844A
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〈産業上の利用分野〉
本発明は、一般式（１３
示される置換基であり、Ｘ−ＹはＣＨ２−ＣＨｚもしく
はシスＣＨ＝ＣＥ（を Ｒ／はアルキル基を示す） で示される光学活性な４−ヒドロキ°シー２−シクロベ
ンテノン類およびその製造法に関する。
はシスＣＨ＝ＣＥ（を Ｒ／はアルキル基を示す） で示される光学活性な４−ヒドロキ°シー２−シクロベ
ンテノン類およびその製造法に関する。
〈従来の技術〉
上記一般式（１）で示される光学活性な４−ヒドロキシ
−２−シクロベンテノン類は本発明者らによって初めて
合成された新規化合物であって、医薬品錘の中間体とし
て有用である。
−２−シクロベンテノン類は本発明者らによって初めて
合成された新規化合物であって、医薬品錘の中間体とし
て有用である。
たとえば、上記一般式（１）で示される光学活性な４−
ヒドロキシ−２−シクロベンテノン類を立体を保持した
まま転位することにより下記一般式 で示される光学活性な２−ｇ１換−４−ヒドロキシ−２
−シクロベンテノンとすることができ、該化合物はプロ
スタグランディン誘導体の重要中間体として用いること
ができる。
ヒドロキシ−２−シクロベンテノン類を立体を保持した
まま転位することにより下記一般式 で示される光学活性な２−ｇ１換−４−ヒドロキシ−２
−シクロベンテノンとすることができ、該化合物はプロ
スタグランディン誘導体の重要中間体として用いること
ができる。
さらにまた、上記の転位して得られる光学活性体はたと
えばパラトルエンスルホン酸クロリドやメタンスルホン
酸クロリドなどによりスルホン酸エステルζこ導いたの
ち、塩基と反応させるか、あるいは又酢酸ソーダ、ジク
ロル酢酸ソーダ、トリクロル酢酸ソーダなどと反応させ
て対応するエステルとしたのち加水分解することｌこよ
って、もとの配位とは逆の立体配位を有する２−置換４
−ヒドロキシ−２−シクロベンテノンに導いて利用する
こともできる。
えばパラトルエンスルホン酸クロリドやメタンスルホン
酸クロリドなどによりスルホン酸エステルζこ導いたの
ち、塩基と反応させるか、あるいは又酢酸ソーダ、ジク
ロル酢酸ソーダ、トリクロル酢酸ソーダなどと反応させ
て対応するエステルとしたのち加水分解することｌこよ
って、もとの配位とは逆の立体配位を有する２−置換４
−ヒドロキシ−２−シクロベンテノンに導いて利用する
こともできる。
ところで、従来よりかかる上記一般式（１）で示される
光学活性な４−ヒドロキシ−２−シクロ神ンテノン類（
こついては全く知られておらず、ｄｌ一体としてのみＴ
ｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔｅｒｓ ｌ ｌ ３１
〜１１３４（１９７７）に記載されているが、該文献に
は４−位の水酸基と５−位の置換基の立体配位について
は全く記載されていない。もちろん光学活性体およびそ
の分離など（こついてはその可能性すら記載されておら
ず、分離された光学活性体が立体を保持したまま転位す
る可能性や、立体を保持したまま転位して＜’Ｊられる
２−置換−４−ヒドロキシ−２−シクロベンテノン類に
関する立体配位については記載はおろかその認識すらみ
られない。
光学活性な４−ヒドロキシ−２−シクロ神ンテノン類（
こついては全く知られておらず、ｄｌ一体としてのみＴ
ｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔｅｒｓ ｌ ｌ ３１
〜１１３４（１９７７）に記載されているが、該文献に
は４−位の水酸基と５−位の置換基の立体配位について
は全く記載されていない。もちろん光学活性体およびそ
の分離など（こついてはその可能性すら記載されておら
ず、分離された光学活性体が立体を保持したまま転位す
る可能性や、立体を保持したまま転位して＜’Ｊられる
２−置換−４−ヒドロキシ−２−シクロベンテノン類に
関する立体配位については記載はおろかその認識すらみ
られない。
一方、上記一般式（ｒ）で示される光学活性な４−ヒド
ロキシ−２−シクロベンテノン類の立体異性体として、
Ａｃｔａ Ｃｈｅｍｉｅ Ａｃａｄｅｍｉａｅ Ｓｃｉ
ｅｎ−ｔｉａｒｕｍ Ｈｕｎｇａｒｉｃａｅ 、 Ｔｏ
ｍｕｓ ｌ ０２（１） ＊ Ｔ）ｐ９１〜１００（１
９７９） ｌこは次の方法が記載されている。
ロキシ−２−シクロベンテノン類の立体異性体として、
Ａｃｔａ Ｃｈｅｍｉｅ Ａｃａｄｅｍｉａｅ Ｓｃｉ
ｅｎ−ｔｉａｒｕｍ Ｈｕｎｇａｒｉｃａｅ 、 Ｔｏ
ｍｕｓ ｌ ０２（１） ＊ Ｔ）ｐ９１〜１００（１
９７９） ｌこは次の方法が記載されている。
（ＩＶ）
しかし、上記式（約化合物は本発明の前記一般式（Ｉ）
で示される光学活性な４−ヒドロキシ−２−シクロペン
テノン類とは立体配位が異なるため、その製造のために
は出発原料である日−ｃｉｓ−２−オキソビシクロ［３
，３，Ｏ］−オクタ−６−エン−３−オールが光学活性
体でなければならないうえ、（ＭＨこ至るまで多数の工
程を必要とし、プロスタグランディンの原料として使用
するうえでかならずしも都合のよい中間体とはいえない
。
で示される光学活性な４−ヒドロキシ−２−シクロペン
テノン類とは立体配位が異なるため、その製造のために
は出発原料である日−ｃｉｓ−２−オキソビシクロ［３
，３，Ｏ］−オクタ−６−エン−３−オールが光学活性
体でなければならないうえ、（ＭＨこ至るまで多数の工
程を必要とし、プロスタグランディンの原料として使用
するうえでかならずしも都合のよい中間体とはいえない
。
〈発明が解決しようとする問題点〉
このようなことから、待１こプロスタグランデインの原
料として使用でき、かつ製造工程数も短かく、工業的醗
こも容易に大量生産できるシクロベンテノン系中間体の
開発が強く要望されていた。
料として使用でき、かつ製造工程数も短かく、工業的醗
こも容易に大量生産できるシクロベンテノン系中間体の
開発が強く要望されていた。
く問題点を解決するための手段〉
かかる事情６ζ鑑み、本発明者らは上記目的を達成する
ためのシクロベンテノン系中間体を開発すべく検討の結
果、前記一般式（１）で示される光学活性な４−ヒドロ
キシ−２−シクロベンテノン類がプロスタグランディン
用の中間体として極めて有用であり、また、該化合物ｉ
こ至る工程数も短かく、工業的にも容易に大量生産し得
ることを見出し、本発明（こ至った。
ためのシクロベンテノン系中間体を開発すべく検討の結
果、前記一般式（１）で示される光学活性な４−ヒドロ
キシ−２−シクロベンテノン類がプロスタグランディン
用の中間体として極めて有用であり、また、該化合物ｉ
こ至る工程数も短かく、工業的にも容易に大量生産し得
ることを見出し、本発明（こ至った。
上記一般式（Ｉ）で示される光学活性な４−ヒト。
クキシー２−シクロベンテノン類は、一般式（ｍｌυ
（式中、■くは前記と同じ意味を有し、Ｒ１はアシルオ
キシ基を示す。但し、５−位の置換基Ｒと４−位の置換
基幻はトランス配位である）で示すれるｄｌ−シクロベ
ンテノンエステル類を微生物が生産するエステラーゼあ
るいは動植物由来のエステラーゼを用いて不斉加水分解
すること（こより容易（ζ製造することができる。
キシ基を示す。但し、５−位の置換基Ｒと４−位の置換
基幻はトランス配位である）で示すれるｄｌ−シクロベ
ンテノンエステル類を微生物が生産するエステラーゼあ
るいは動植物由来のエステラーゼを用いて不斉加水分解
すること（こより容易（ζ製造することができる。
ここで、原料として用いられる一般式（ｎ）で示される
ｄｉ−シクロベンテノンエステル類は一般式（１） （式中、Ｒは前記と同じ意味を有する。）で示されるｄ
ｉ−２−置換−３−ヒドロキシ−４−シクロベンテノン
類に有機カルボン酸類を反応させること壷こより容易に
合成することができる。
ｄｉ−シクロベンテノンエステル類は一般式（１） （式中、Ｒは前記と同じ意味を有する。）で示されるｄ
ｉ−２−置換−３−ヒドロキシ−４−シクロベンテノン
類に有機カルボン酸類を反応させること壷こより容易に
合成することができる。
このｄｌ−２−置換−３−ヒドロキシ−４−シクロベン
テノン類は、たとえばフランカルビノール類を転位させ
ることにより容易に得ることができる。
テノン類は、たとえばフランカルビノール類を転位させ
ることにより容易に得ることができる。
（ｌＩ［） （ＩＩ）ここで開用
される有機カルボン酸類としては、飽和または不飽和の
有機カルボン酸無水物、有機カルボン酸ハライドがあげ
られ、′たと丸ば無水酢酸、酢酸クロリドまたはプロミ
ド、プロピオン酸クロリドまたはプロミド、無水プロピ
オン酸、ブチリルクロリドまたはプロミド、カプロイル
クロリドまたはプロミド、カプリル酸クロリドまたはプ
ロミド、ステアリン類クロリドまたはプロミドカプリノ
イルクロリドまたはプロミド、ドデカツインクロリドま
たはプロミド、バルミトイルクロリドまたはプロミド、
クロルアセチルクロリドまたはプロミド、ジクロルアセ
チルクロリドまたはプロミドなどが例示される。
される有機カルボン酸類としては、飽和または不飽和の
有機カルボン酸無水物、有機カルボン酸ハライドがあげ
られ、′たと丸ば無水酢酸、酢酸クロリドまたはプロミ
ド、プロピオン酸クロリドまたはプロミド、無水プロピ
オン酸、ブチリルクロリドまたはプロミド、カプロイル
クロリドまたはプロミド、カプリル酸クロリドまたはプ
ロミド、ステアリン類クロリドまたはプロミドカプリノ
イルクロリドまたはプロミド、ドデカツインクロリドま
たはプロミド、バルミトイルクロリドまたはプロミド、
クロルアセチルクロリドまたはプロミド、ジクロルアセ
チルクロリドまたはプロミドなどが例示される。
かかるｄＢ−２−１を換−３−ヒドロキシ−４−シクロ
ベンテノン類と有機カルボン酸類との反応は、通常のエ
ステル化の条件が適用され、溶媒の存在もしくは非存在
下に触媒を用いて反応させることにより実施される。
ベンテノン類と有機カルボン酸類との反応は、通常のエ
ステル化の条件が適用され、溶媒の存在もしくは非存在
下に触媒を用いて反応させることにより実施される。
この反応優こおいて、溶媒を使用する場合、その溶媒と
してはたとえばテトラヒドロフラン、エチルエーテル、
アセトン、メチルエチルケトン、トルエン、ベンゼン、
クロルベンゼン、ジクロルメタン、ジクロルエタン、ク
ロロホルム、四塩化炭素、ジメチルホルムアミド、ヘキ
サン等の脂肪族もしくは芳香族炭化水素、エーテル、ハ
ロゲン化炭化水素等の反応に不活性な溶媒の単独または
混合物があげられる。その使用量については特ｆζ制限
なく使用することができる。
してはたとえばテトラヒドロフラン、エチルエーテル、
アセトン、メチルエチルケトン、トルエン、ベンゼン、
クロルベンゼン、ジクロルメタン、ジクロルエタン、ク
ロロホルム、四塩化炭素、ジメチルホルムアミド、ヘキ
サン等の脂肪族もしくは芳香族炭化水素、エーテル、ハ
ロゲン化炭化水素等の反応に不活性な溶媒の単独または
混合物があげられる。その使用量については特ｆζ制限
なく使用することができる。
反戯に用いる有機カルボンＩＩＩ！類は原料であるｄｌ
−２−置換−３−ヒドロキシ−４−シクロベンテノン類
１ζ対して１当電以上必要であり、上限奢ζついては特
に制限されないが、好ましくは４当電である。
−２−置換−３−ヒドロキシ−４−シクロベンテノン類
１ζ対して１当電以上必要であり、上限奢ζついては特
に制限されないが、好ましくは４当電である。
触媒としては、たと又はトリエチ／ｌ／７Ｅ：／・トリ
ｎ−ブチルアミン、ピリジン、ピコリン１炭酸ナトリウ
ム、ナトリウムメチラート、炭酸水素カリウム等の有機
あるいは無機塩基性物質があげられる。その使用量は持
ｆζ制限されないが、通常ｄｌ−シクロベンテノン類に
対して１〜５当量である。
ｎ−ブチルアミン、ピリジン、ピコリン１炭酸ナトリウ
ム、ナトリウムメチラート、炭酸水素カリウム等の有機
あるいは無機塩基性物質があげられる。その使用量は持
ｆζ制限されないが、通常ｄｌ−シクロベンテノン類に
対して１〜５当量である。
俗媒として有機アミンを使用する場合は、該アミンが触
媒として作用することもある。
媒として作用することもある。
又、トルエンスルホン酸、メタンスルホン酸、硫酸等の
酸類を触媒として用いることもできる。
酸類を触媒として用いることもできる。
反応温度は通常−２０°Ｃ〜１５０°Ｃであるが、好ま
しくは一１０’Ｏ〜１２０°Ｃの範囲である。
しくは一１０’Ｏ〜１２０°Ｃの範囲である。
反応時間（こついては特（こ制限はない。
このような反応により、本発明の原料となる− 般式（
ＩＩ）で示されるｄｌ−シクロベンテノンエステル類が
容易１こ、好収率で得られ、これらは通常の分離手段、
たと几ば抽出、分液、ｆＩｉ縮、クロマトグラフィー等
により反応混合物から容易］こ単離することができる。
ＩＩ）で示されるｄｌ−シクロベンテノンエステル類が
容易１こ、好収率で得られ、これらは通常の分離手段、
たと几ば抽出、分液、ｆＩｉ縮、クロマトグラフィー等
により反応混合物から容易］こ単離することができる。
かかるｄ／！−シクロベンテノンエステル類の不斉加水
分解は、微生物が生産するエステラーゼあるいは動植物
由来のエステラーゼを作用させて、原１＝ｌ ｄｌ−シ
クロベンテノンエステル類の光学活性体の一方を加水分
解することにより行われる。
分解は、微生物が生産するエステラーゼあるいは動植物
由来のエステラーゼを作用させて、原１＝ｌ ｄｌ−シ
クロベンテノンエステル類の光学活性体の一方を加水分
解することにより行われる。
この反応で用いられるエステラーゼを生産する微生物と
しては、前記一般式（ｆｆ）で示されるｄｌ−シクロベ
ンテノンエステル類を不斉加水分解する能力を有するエ
ステラーゼを生産する微生物であればよく、特に限定さ
れるものではない。
しては、前記一般式（ｆｆ）で示されるｄｌ−シクロベ
ンテノンエステル類を不斉加水分解する能力を有するエ
ステラーゼを生産する微生物であればよく、特に限定さ
れるものではない。
尚、本発明１こおけるエステラーゼとはリパーゼを含む
広越のエステラーゼを意味する。
広越のエステラーゼを意味する。
このような微化物の具体例としては、たとえばエンテロ
バクタ−属、アルスロバクタ−属、ブレビバクテリウム
属、シュードモナス属、アルカリ土類金属、ミクロコツ
カス属、クロモノ〈クテリウム属、ミクロバクテリウム
属、コリネバクテリウム属、バチルス属、ラクトバシル
金属、トリコデルマ属、キャンディダ属、サツカロミセ
ス属、ロドトルラ属、クリプトコツカス属、トルロプシ
ス属、ビヒア属、ペニシリウム腐、アスペルギルス属、
リゾプス属、ムコール属、オーレオパシディウム属、ア
クチノムコール属、ノカルディア磨、ストレプトミセス
属、ハンゼヌラ属、アクロモバクタ−Ｒ（こ属する微生
物が例示され、より具体的には Ｒｈｏｄｏｔｏｒｕｌａ ｍ１ｎｕｔａ ＩＦＯ−Ｑ３
３７ 、 ＩＦＯ−０４１２＊Ｒｈｏｄｏｔｏｒｕｌａ
ｒｕｂｒａ ＩＦＯ−Ｑ８７Ｑ 、 Ｒｈｏｄｏｔｏ
ｌｕｒａｍｉｎｕｔａ ｖａｒ ｔｅｘｅｎｓｉｓ Ｉ
ＦＯ−Ｑ８７９． Ｔｒｉｃｈｏｄｅｒｍａｌｏｎｇｉ
ｂｒａｃｈｉａｔｕｍ ｆｆ０−４Ｆ３４７． Ｃａｎ
ｄｉｄａ ｋｒｕｓｅｉｏｕｔ −６００７、Ｃａｎｄ
ｉｄａ ｃｙｌｉｎｄｒａｃｅａ 、 Ｃａｎｄｉｄａ
ｔｒｏｐｉｃａｌｉｓ ＰＫ ２３３． Ｃａｎｄｉｄ
ａ ｕｔｉｌｕｓ ＩＦＯ−ＩＱ８６゜Ｐｓｅｕｄｏｍ
ｏｎａｓ ｆｒａｇｉ ＩＦＯ−３４５８，Ｐｓｅｕ
ｄｏｍｏｎａｓｐｕｔｉｄａ ＩＦＯ−１２０９６，Ｐ
ｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｓＩＦＯ
−３９Ｑ３． Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ａｅｒｕｇｉ
ｎｏｓａ ＩＦＯ−３Ｑ８Ｑ。
バクタ−属、アルスロバクタ−属、ブレビバクテリウム
属、シュードモナス属、アルカリ土類金属、ミクロコツ
カス属、クロモノ〈クテリウム属、ミクロバクテリウム
属、コリネバクテリウム属、バチルス属、ラクトバシル
金属、トリコデルマ属、キャンディダ属、サツカロミセ
ス属、ロドトルラ属、クリプトコツカス属、トルロプシ
ス属、ビヒア属、ペニシリウム腐、アスペルギルス属、
リゾプス属、ムコール属、オーレオパシディウム属、ア
クチノムコール属、ノカルディア磨、ストレプトミセス
属、ハンゼヌラ属、アクロモバクタ−Ｒ（こ属する微生
物が例示され、より具体的には Ｒｈｏｄｏｔｏｒｕｌａ ｍ１ｎｕｔａ ＩＦＯ−Ｑ３
３７ 、 ＩＦＯ−０４１２＊Ｒｈｏｄｏｔｏｒｕｌａ
ｒｕｂｒａ ＩＦＯ−Ｑ８７Ｑ 、 Ｒｈｏｄｏｔｏ
ｌｕｒａｍｉｎｕｔａ ｖａｒ ｔｅｘｅｎｓｉｓ Ｉ
ＦＯ−Ｑ８７９． Ｔｒｉｃｈｏｄｅｒｍａｌｏｎｇｉ
ｂｒａｃｈｉａｔｕｍ ｆｆ０−４Ｆ３４７． Ｃａｎ
ｄｉｄａ ｋｒｕｓｅｉｏｕｔ −６００７、Ｃａｎｄ
ｉｄａ ｃｙｌｉｎｄｒａｃｅａ 、 Ｃａｎｄｉｄａ
ｔｒｏｐｉｃａｌｉｓ ＰＫ ２３３． Ｃａｎｄｉｄ
ａ ｕｔｉｌｕｓ ＩＦＯ−ＩＱ８６゜Ｐｓｅｕｄｏｍ
ｏｎａｓ ｆｒａｇｉ ＩＦＯ−３４５８，Ｐｓｅｕ
ｄｏｍｏｎａｓｐｕｔｉｄａ ＩＦＯ−１２０９６，Ｐ
ｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｓＩＦＯ
−３９Ｑ３． Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ａｅｒｕｇｉ
ｎｏｓａ ＩＦＯ−３Ｑ８Ｑ。
Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｃｅｒｅｕｓ ＩＦＯ−３４６６、
Ｂａｃｉｌｌｕｓ ５ｕｂｔｉｌｉｓＡＴＣＣ−５５３
３，Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｐｕｌｍｉｌｕｓ ＩＦＯ−１
２０９２゜Ｂａｃｉｌｌｕｓ ５ｕｂｔｉｌｉｓ ｖａ
ｒ ｎｉｇｅｒ ＩＦＯ−３１Ｑ８．Ｎｏｃａｒｄｉａ
ｕｎｉｆｏｒｍｉｓ ５ｕｂｔｓｕｙａｎａｒｅｎｕ
ｓ ＡＴＣＣ−２１８０６，Ｎｏｃａｒｄｉａｕｎｉ
ｆｏｒｍｉｓ １Ｆｏ−１３０７２、Ｃｈｒｏｍｏｂ
ａｃｔｅｒｉｕｍｃｈｏｃｏｌａｔｕｍ ＩＦＯ−３
７５８，Ｃｂｒｏｍｏｂａｃｔｅｒｉｕｍｉｏｄｉｎｕ
ｍ ｉＦｏ −３５５８、Ｆｌａｖｏｂａｃｔｅｒｉ
ｎｍ ａｒｂｏｎｅｓｃｅｎｓＩＦＯ−３７５Ｑ 、
Ｆｌａｖｏｂａｃｔｅｒｉｕｍ ｈｅｐａｒｉｎｕｍ
ＩＦＯ−１２０１７、Ｒｉｚｏｐｕｓ ｃｈｉｎｅｎ
ｓｉｓ ＩＦＯ−４７６８、Ｍｕｃｏｒｊａｖａｎｉ
ｃｕｓ ＩＦＯ−４５７２、Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ
＊ｉｇｅｒ ＡｆｆＣＣ−９６４２、Ａｌｃａｌｉ
ｇｅｎｅｓ ｆａ＝ｃａｌｉ３ＩＦＯ−１，２６６９
。
Ｂａｃｉｌｌｕｓ ５ｕｂｔｉｌｉｓＡＴＣＣ−５５３
３，Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｐｕｌｍｉｌｕｓ ＩＦＯ−１
２０９２゜Ｂａｃｉｌｌｕｓ ５ｕｂｔｉｌｉｓ ｖａ
ｒ ｎｉｇｅｒ ＩＦＯ−３１Ｑ８．Ｎｏｃａｒｄｉａ
ｕｎｉｆｏｒｍｉｓ ５ｕｂｔｓｕｙａｎａｒｅｎｕ
ｓ ＡＴＣＣ−２１８０６，Ｎｏｃａｒｄｉａｕｎｉ
ｆｏｒｍｉｓ １Ｆｏ−１３０７２、Ｃｈｒｏｍｏｂ
ａｃｔｅｒｉｕｍｃｈｏｃｏｌａｔｕｍ ＩＦＯ−３
７５８，Ｃｂｒｏｍｏｂａｃｔｅｒｉｕｍｉｏｄｉｎｕ
ｍ ｉＦｏ −３５５８、Ｆｌａｖｏｂａｃｔｅｒｉ
ｎｍ ａｒｂｏｎｅｓｃｅｎｓＩＦＯ−３７５Ｑ 、
Ｆｌａｖｏｂａｃｔｅｒｉｕｍ ｈｅｐａｒｉｎｕｍ
ＩＦＯ−１２０１７、Ｒｉｚｏｐｕｓ ｃｈｉｎｅｎ
ｓｉｓ ＩＦＯ−４７６８、Ｍｕｃｏｒｊａｖａｎｉ
ｃｕｓ ＩＦＯ−４５７２、Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ
＊ｉｇｅｒ ＡｆｆＣＣ−９６４２、Ａｌｃａｌｉ
ｇｅｎｅｓ ｆａ＝ｃａｌｉ３ＩＦＯ−１，２６６９
。
Ｔｏｒｕｌｏｐｓｉｓ ｃａｎｄｉｄａＩＦＯ−Ｑ７
５８゜Ｃｏｒｙｎｅｂａｃｔｅｒｉｕｍ ５ｅｐｅ
ｄｏｎｉｃｕ１ｕ ＩＦＯ−１３７６３。
５８゜Ｃｏｒｙｎｅｂａｃｔｅｒｉｕｍ ５ｅｐｅ
ｄｏｎｉｃｕ１ｕ ＩＦＯ−１３７６３。
５ａｃｃａｒｏｒｎｙｃｅｓ ｒｏｕｘｉｉ ＩＦ
Ｏ−Ｑ５Ｑ５ 。
Ｏ−Ｑ５Ｑ５ 。
Ａｒｔｈｒｕｂａｃｔｃｒ ｓｉｍｐｌｅｘ ＩＦ
Ｏ−３５３Ｑ 。
Ｏ−３５３Ｑ 。
Ｓｊｒｅｐｔｏｍｙｃｅｓ ｇｒｉｓｅｎｓ
ＩＦＯ−３３５５。
ＩＦＯ−３３５５。
Ｂｒｅｖｉｂａｃｔｅｒｉｕｍ ａｍｍｏｎｉａｇｃｎ
ｅｓ ＩＦＯ−１２０７２゜Ｂｒｅｖｉｂａｃｔｅｒｉ
ｕｍ ｄｉｖａｒｉｃａｒｕｍ ＡＴＣＣ−１４０
２０。
ｅｓ ＩＦＯ−１２０７２゜Ｂｒｅｖｉｂａｃｔｅｒｉ
ｕｍ ｄｉｖａｒｉｃａｒｕｍ ＡＴＣＣ−１４０
２０。
Ｍｉｃｒｏｃｏｃｃｕｓ ｖａｒｉ＝ｔｎｓ ＩＦ
Ｏ−３７６５゜Ｍｉｃｒｏｃｏｃｃｕｓ １ｕｔｅｑ
ｓ ＩＦＯ−３０６６。
Ｏ−３７６５゜Ｍｉｃｒｏｃｏｃｃｕｓ １ｕｔｅｑ
ｓ ＩＦＯ−３０６６。
Ｅｎｔｅｒｏｂａｃｔｅｒ ｃＬｏａｃａｅ ＩＦ
Ｏ−３３２０゜Ｃｏｒｙｎｅｂａｃｔｅｒｉｕｒｎ
ｅｑｕｉ ＡＴＣＣ−７（３９９゜Ｌａｃｔｏ ｂ
ａｃｉｌｌｕｓ ｃａＳｅｉ ＬＦＯ−３３２２ｈ
Ｃｒｙｐｔｏｃｏｃｃｕｓ ａＴｏｉｄｕｓ ＩＦ
Ｏ−Ｑ３７８゜Ｐｉｈｉａ ｐｏｌｉｍｏｒｐｈａ
ＩＦＯ−１１６ＬＰｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ ｆｒｅ
ｑｕｅｎｔａｎｓ ＩＦＯ−５６９ＬＡｕｒｅｏｂａ
ｓｉｄｉｕｍ ｐｕｌｌｕｌａｎｓ ＩＦＯ−４４
６４＊Ａｃｔｉｎｏｍｕｃｏｒ ｅｌｅｇａｎｓ
ＩＦＯ−４０２ＬＨａｎｓｅｎｕｌａ ａｎｏｔｎａ
ｌａ ｖａｒ ｃｉｆｅｒｒｉｉ ｏｕｔ ６
０９５゜Ｈａｎｓｅｎｕｌａ ａｎｏｍａｌａ Ｉ
ＦＯ−０１１８。
Ｏ−３３２０゜Ｃｏｒｙｎｅｂａｃｔｅｒｉｕｒｎ
ｅｑｕｉ ＡＴＣＣ−７（３９９゜Ｌａｃｔｏ ｂ
ａｃｉｌｌｕｓ ｃａＳｅｉ ＬＦＯ−３３２２ｈ
Ｃｒｙｐｔｏｃｏｃｃｕｓ ａＴｏｉｄｕｓ ＩＦ
Ｏ−Ｑ３７８゜Ｐｉｈｉａ ｐｏｌｉｍｏｒｐｈａ
ＩＦＯ−１１６ＬＰｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ ｆｒｅ
ｑｕｅｎｔａｎｓ ＩＦＯ−５６９ＬＡｕｒｅｏｂａ
ｓｉｄｉｕｍ ｐｕｌｌｕｌａｎｓ ＩＦＯ−４４
６４＊Ａｃｔｉｎｏｍｕｃｏｒ ｅｌｅｇａｎｓ
ＩＦＯ−４０２ＬＨａｎｓｅｎｕｌａ ａｎｏｔｎａ
ｌａ ｖａｒ ｃｉｆｅｒｒｉｉ ｏｕｔ ６
０９５゜Ｈａｎｓｅｎｕｌａ ａｎｏｍａｌａ Ｉ
ＦＯ−０１１８。
Ａｃｈｒｏｍｏｂａｃｔｅｒ ｐａｒｖｕｉｕｓ
ＩＦＯ−１３１８１ｍＡｃｋｒｒｏｒｎｏｂａｃｔｅｒ
５ｉｎｐｌｅｘ ＩＦＯ−１２０６９などが例示され
る。
ＩＦＯ−１３１８１ｍＡｃｋｒｒｏｒｎｏｂａｃｔｅｒ
５ｉｎｐｌｅｘ ＩＦＯ−１２０６９などが例示され
る。
上記微生物の培養は、通常常法１こ従って液体培養を行
なうことｆこより培養液を得る。
なうことｆこより培養液を得る。
たとえば、減光した液体培地［かび類、酵母頻用（こは
麦芽エキス・酵母エキス培地（水１１（こペプトン５１
１グルニース１ｏｙ、ｉｙエキス３９１酵母エキス３ｆ
、酵母エキス３１を溶７．２とする）〕に微生物を接種
し・、通常２０へ４０”Ｃで１〜３日間往復振盪培養す
ることｌこより行なわれ、また必要に応じて固体培養を
行なってもよい。
麦芽エキス・酵母エキス培地（水１１（こペプトン５１
１グルニース１ｏｙ、ｉｙエキス３９１酵母エキス３ｆ
、酵母エキス３１を溶７．２とする）〕に微生物を接種
し・、通常２０へ４０”Ｃで１〜３日間往復振盪培養す
ることｌこより行なわれ、また必要に応じて固体培養を
行なってもよい。
また、これらの微生物起源のエステラーゼのなか（ζは
市販されているものがあり、容易に入手することができ
る。市販エステラーゼの具体例としては、たとえば以下
のものが挙げられる。
市販されているものがあり、容易に入手することができ
る。市販エステラーゼの具体例としては、たとえば以下
のものが挙げられる。
シュードモナス属のリパーゼ（天府製薬製）アスペルギ
ルス属のリパーゼ［リパーゼＡＰ（天府製薬製）］、ム
コール属のリパーゼＡＰ（天府製薬製）、キャンディダ
・シリンドラッセのリパーゼしリパーゼＭＹ（６糖産業
製）〕、アルカリ土類金属のリパーゼ［リパーゼＰＬ（
６糖産業製）１、アクロモバクタ−属のリパーゼ［リパ
ーゼＡＬ（６糖産業製）］、］アルスロバクターのリパ
ーゼ（新日本化学社製）、クロモバクテリウム属のリパ
ーゼ（東洋醸造製）、リゾプス、デレマーのリパーゼ［
タリパーゼ（田辺製薬！ｉり ］、リゾプス属のリパー
ゼ［リパーゼサイケン（大阪細菌研究所）］。
ルス属のリパーゼ［リパーゼＡＰ（天府製薬製）］、ム
コール属のリパーゼＡＰ（天府製薬製）、キャンディダ
・シリンドラッセのリパーゼしリパーゼＭＹ（６糖産業
製）〕、アルカリ土類金属のリパーゼ［リパーゼＰＬ（
６糖産業製）１、アクロモバクタ−属のリパーゼ［リパ
ーゼＡＬ（６糖産業製）］、］アルスロバクターのリパ
ーゼ（新日本化学社製）、クロモバクテリウム属のリパ
ーゼ（東洋醸造製）、リゾプス、デレマーのリパーゼ［
タリパーゼ（田辺製薬！ｉり ］、リゾプス属のリパー
ゼ［リパーゼサイケン（大阪細菌研究所）］。
また、動物５植物エステラーゼを用いることもでき、こ
れらの具体的なエステラーゼとしては、以下のものを挙
げることができる。
れらの具体的なエステラーゼとしては、以下のものを挙
げることができる。
ステアプシン、パンクレアチン、ブタ肝臓エステラーゼ
、Ｗｈｅａｔ Ｇｅｖｍ ｘ ステラーゼ。
、Ｗｈｅａｔ Ｇｅｖｍ ｘ ステラーゼ。
この反応で用いられるエステラーゼとしては動物、植物
、微生物から得られた酵素が用いられ、その使用形態と
しては、精製酵素、粗酵素、酵素含有物、微生物培養液
、培養物、菌体、培養口銭及びそれらを処理した物など
皿々の形態で必要に応じて用いることができ、酵素と微
生物を組合わせて用いることもできる。あるいはまた、
樹脂等に固定化した固定化酵素、固定化菌体として用い
ることもできる。
、微生物から得られた酵素が用いられ、その使用形態と
しては、精製酵素、粗酵素、酵素含有物、微生物培養液
、培養物、菌体、培養口銭及びそれらを処理した物など
皿々の形態で必要に応じて用いることができ、酵素と微
生物を組合わせて用いることもできる。あるいはまた、
樹脂等に固定化した固定化酵素、固定化菌体として用い
ることもできる。
本発明の不斉加水分解反応は、原料ｄｌ−４−シクロベ
ンテノンエステル類と上記酵素もしくは微生物の混合物
を、通常緩衝液中で激しく攪拌することによって行われ
る。
ンテノンエステル類と上記酵素もしくは微生物の混合物
を、通常緩衝液中で激しく攪拌することによって行われ
る。
緩衝液としては、通常用いられるリン酸ナトリウム、リ
ン酸カリウムのごとき無磯酸塩の緩衝液、酢酸ナトリウ
ム、クエン酸ナトリウムの如き有機酸塩の緩衝液等が用
いられ、そのｐＨは、好アルカリ性菌の培養液やアルカ
リ性エステラーゼではｐＨ８〜１１、好アルカリ性でな
い微生物の培養液や耐アルカリ性を有しないエステラー
ゼではｐＨ５〜８が好ましい。濃度は通常０．０５〜２
Ｍ１好ましくは０．０５〜０．５Ｍの範囲である。
ン酸カリウムのごとき無磯酸塩の緩衝液、酢酸ナトリウ
ム、クエン酸ナトリウムの如き有機酸塩の緩衝液等が用
いられ、そのｐＨは、好アルカリ性菌の培養液やアルカ
リ性エステラーゼではｐＨ８〜１１、好アルカリ性でな
い微生物の培養液や耐アルカリ性を有しないエステラー
ゼではｐＨ５〜８が好ましい。濃度は通常０．０５〜２
Ｍ１好ましくは０．０５〜０．５Ｍの範囲である。
反応温度は通常１０〜６０℃であり、反応時間は一般的
には１０〜７０時間であるが、これ暑こ限定されること
はない。
には１０〜７０時間であるが、これ暑こ限定されること
はない。
かかる反応奢ζより、原料ｄｌ−シクロベンテノンエス
テル類の光学活性体のいずれか一方が加水分解されて、
一般式（Ｉ）で示される光学活性な４−ヒドロキシ−２
−シクロベンテノン頂が生成し、一方、原料化合物のう
ちの他方の光学活性体である置換基Ｒ１がアシルオキシ
基である光学活性な２−置換−３−アシルオキシ−４−
シクロベンテノンは加水分解残としてそのまま残存する
ことになり、結局、本発明方法（こおいては加水分解生
成物および加水分解残として上記二厘の光学活性な化合
物が同時（こ得られることＩζなる。
テル類の光学活性体のいずれか一方が加水分解されて、
一般式（Ｉ）で示される光学活性な４−ヒドロキシ−２
−シクロベンテノン頂が生成し、一方、原料化合物のう
ちの他方の光学活性体である置換基Ｒ１がアシルオキシ
基である光学活性な２−置換−３−アシルオキシ−４−
シクロベンテノンは加水分解残としてそのまま残存する
ことになり、結局、本発明方法（こおいては加水分解生
成物および加水分解残として上記二厘の光学活性な化合
物が同時（こ得られることＩζなる。
尚、加水分解の際、ｔｌｒＪ液に加えてトルエン、クロ
ロホルム、メチルイソブチルケトン、ジクロルメタン尋
の反応に不活性な有機溶媒を使用することもでき、これ
らを使用すること（こよって不斉氷解を有利に行うこと
ができる。
ロホルム、メチルイソブチルケトン、ジクロルメタン尋
の反応に不活性な有機溶媒を使用することもでき、これ
らを使用すること（こよって不斉氷解を有利に行うこと
ができる。
このような加水分解反応、終了後、反応液から加水分解
生成物ｔｊよび加水分解残を分離するためには、加水分
解反応液をたとえばメチルイソブチルケトン、酢酸エチ
ル、エチルエーテル等の溶媒により抽出処理し、有９７
Ａ）ＩＩから溶媒を留去したのち濃縮残渣を更に蒸留す
るか、カラムクロマトグラフィーで処理する等の方法（
こより行われ、これにより一般式（１）で示される光学
活性す２−置換−３−ヒドロキシ−４−シクロベンテノ
ンと光学活性な２−置換−３−アシルオキシル−４−シ
クロベンテノンを分離することができる。
生成物ｔｊよび加水分解残を分離するためには、加水分
解反応液をたとえばメチルイソブチルケトン、酢酸エチ
ル、エチルエーテル等の溶媒により抽出処理し、有９７
Ａ）ＩＩから溶媒を留去したのち濃縮残渣を更に蒸留す
るか、カラムクロマトグラフィーで処理する等の方法（
こより行われ、これにより一般式（１）で示される光学
活性す２−置換−３−ヒドロキシ−４−シクロベンテノ
ンと光学活性な２−置換−３−アシルオキシル−４−シ
クロベンテノンを分離することができる。
ここで得られた光学活性な２−置換−３−アシルオキシ
ル−４−シクロベンテノンはこれを更に加水分解し、対
称体製造の原料として用いることができる。
ル−４−シクロベンテノンはこれを更に加水分解し、対
称体製造の原料として用いることができる。
〈発明の効果〉
かくして、本発明の方法（こよれば容易に一般式（Ｉ）
で示される光学活性な４−ヒドロキシ−２−シクロベン
テノン類を得ることができ、得られた光学活性体たとえ
ば１−４−ヒドロキシ−２−シクロベンテノン類を立体
を保持したまま転位すればＲ（ト）の配位を有する２−
置換−４−ヒドロキシ−２−シクロベンテノンを与え、
これは医薬であるプロスタグランディン誘導体の中間体
として極めて有用である。
で示される光学活性な４−ヒドロキシ−２−シクロベン
テノン類を得ることができ、得られた光学活性体たとえ
ば１−４−ヒドロキシ−２−シクロベンテノン類を立体
を保持したまま転位すればＲ（ト）の配位を有する２−
置換−４−ヒドロキシ−２−シクロベンテノンを与え、
これは医薬であるプロスタグランディン誘導体の中間体
として極めて有用である。
〈実施例〉
以下、実施例により本発明を説明する。
原料製造例１
フラスコ（こ水１．０ＯＯｄおよびリン酸水素２カリ０
．２ｙを仕込み、５％リン酸にてｐＨを４．２Ｉζ調整
する。
．２ｙを仕込み、５％リン酸にてｐＨを４．２Ｉζ調整
する。
これ１こ２−（ω−メトキシカルボニルヘキシル）−フ
ルフリルアルコール２０１を加え、１２時間加熱攪拌す
る。
ルフリルアルコール２０１を加え、１２時間加熱攪拌す
る。
反応終了後、トルエン２００ｄｌごて２回抽出する。有
機層を減圧下に濃縮し、濃縮残渣１９．８ｙを得る。
機層を減圧下に濃縮し、濃縮残渣１９．８ｙを得る。
この濃縮残渣１９．８ｙをジクロルメタン１００ゴに浴
解し、ピリジン３０−を加える。
解し、ピリジン３０−を加える。
内温をＯ〜１０”Ｃ１こ保ちながら塩化アセチル１３．
１ｙを２時間を要して加える。同温度で１時間保温後、
２５〜３０″Ｃにて３時間反応させる。
１ｙを２時間を要して加える。同温度で１時間保温後、
２５〜３０″Ｃにて３時間反応させる。
反応終了後、水、１％希塩酸、１％Ｍ曹水、水で順次洗
浄し、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下に濃
縮し、濃縮゛残渣２８．１ノを得る。
浄し、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下に濃
縮し、濃縮゛残渣２８．１ノを得る。
これを、トルエン：酢酸エチル（５：２）混合液を用い
てシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、４−
アセトキシ−５−（ω−メトキシカルボニルヘキシル）
−２−シクロベンテノン９．７５ｆ’ｅ得；６゜ｎＤｌ
、 ４８０９ 攪拌装置、温度計を装置したフラスコ（こ０．３Ｍ’Ｊ
ン１ｊｌｌハッ７ ｙ （ｐＨ７，５） １００−
１４−アセトキシ−５−（ω−メトキシカルボニルヘキ
シル）−２−シクロベンテノン４ｙ、ジクロルメタン２
−およびシュードモナス属リパーゼ（アマノリハーセＩ
Ｔ’Ｊ ）２４０■を仕込み、３０”Ｃにて１５時間激
しく攪拌する。
てシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、４−
アセトキシ−５−（ω−メトキシカルボニルヘキシル）
−２−シクロベンテノン９．７５ｆ’ｅ得；６゜ｎＤｌ
、 ４８０９ 攪拌装置、温度計を装置したフラスコ（こ０．３Ｍ’Ｊ
ン１ｊｌｌハッ７ ｙ （ｐＨ７，５） １００−
１４−アセトキシ−５−（ω−メトキシカルボニルヘキ
シル）−２−シクロベンテノン４ｙ、ジクロルメタン２
−およびシュードモナス属リパーゼ（アマノリハーセＩ
Ｔ’Ｊ ）２４０■を仕込み、３０”Ｃにて１５時間激
しく攪拌する。
反応終了後、反応液をトルエン４０−（ごて２回抽出す
る。有機層を合わせて減圧下に濃縮する。
る。有機層を合わせて減圧下に濃縮する。
濃縮残渣をトルエン：酢酸エチル（５： ２）を用いて
カラムクロマト精製し、ｅ−４−ヒドロキシ−５−（ω
−メトキシカルボニルヘキシル）−２−シクロベンテノ
ン１２７ｆを得る。
カラムクロマト精製し、ｅ−４−ヒドロキシ−５−（ω
−メトキシカルボニルヘキシル）−２−シクロベンテノ
ン１２７ｆを得る。
〔α瑠 −１６，３°（Ｃ−１、ＣＨＣｌｓ）ｍ、ｐ
４８”Ｃ 実施例２ シュウトモナス属リパーゼに代えてアルスロバクタ−属
リパーゼ（新日本化学社）２８０ηを使用する以外は実
施例１と同様に処理し、Ｃ−４−ヒドロキシ−５−（ω
−メトキシカルボニルへキシル）−２−シクロベンテノ
ン１．０８／ｅ得た。
４８”Ｃ 実施例２ シュウトモナス属リパーゼに代えてアルスロバクタ−属
リパーゼ（新日本化学社）２８０ηを使用する以外は実
施例１と同様に処理し、Ｃ−４−ヒドロキシ−５−（ω
−メトキシカルボニルへキシル）−２−シクロベンテノ
ン１．０８／ｅ得た。
〔α〕８°−１５．６°（Ｃ＝ Ｉ ５ＣＨＣ１ｓ ）
ｍ、Ｉ）４９℃ 手続補正書（自発） 特許庁長官 黒 １）明 １ｓ 殿 １、事件の表示 昭和６１年 特許願第 １２２９２７ 吋２、発明の
名称 光学活性な４−ヒドロキシ−２−シクロベンテノン類お
よびその製造法 ３、補正をする者 事件との関係 特許出願人 住友化学工業株式会社内 、、ＬＦ’−；’＝−１明細
書の特許請求の範囲の欄 ６、補正の内容 （１） 明細書の特許請求の範囲を別紙のとおり補正
する。
ｍ、Ｉ）４９℃ 手続補正書（自発） 特許庁長官 黒 １）明 １ｓ 殿 １、事件の表示 昭和６１年 特許願第 １２２９２７ 吋２、発明の
名称 光学活性な４−ヒドロキシ−２−シクロベンテノン類お
よびその製造法 ３、補正をする者 事件との関係 特許出願人 住友化学工業株式会社内 、、ＬＦ’−；’＝−１明細
書の特許請求の範囲の欄 ６、補正の内容 （１） 明細書の特許請求の範囲を別紙のとおり補正
する。
以上
特許請求の範囲
（１） 一般式
で示される置換基であり、Ｘ−ＹはＣＨ２−ＣＨ２もし
くはシスＣＨ＝ＣＨを、だはアルキル基を示す） で示される光学活性な４−ヒドロキシ−２−シクロベン
テノン類っ （２） 一般式 ％式％ で示される置換基であり、ｘ −ｙ ｉ−ｉ： Ｃ）（
２−ＣＨ２もしくはシスＣＩ（＝ＣＨを、Ｒ′はアルキ
ル基を示す。但し、５位の置換基Ｒと４位の置換基Ｒ１
はトランス配位である） テ示すしるｄＬ−シクロベンテノンエステル類を、微生
物が生産するエステラーゼあるいは動植物由来のエステ
ラーゼを用いて不斉加水分解することを特徴とする一般
式 （式中、Ｒは前記と同じ意味を有する）で示される光学
活性な４−ヒドロキシ−２−シクロペンテノン類の製造
法。
くはシスＣＨ＝ＣＨを、だはアルキル基を示す） で示される光学活性な４−ヒドロキシ−２−シクロベン
テノン類っ （２） 一般式 ％式％ で示される置換基であり、ｘ −ｙ ｉ−ｉ： Ｃ）（
２−ＣＨ２もしくはシスＣＩ（＝ＣＨを、Ｒ′はアルキ
ル基を示す。但し、５位の置換基Ｒと４位の置換基Ｒ１
はトランス配位である） テ示すしるｄＬ−シクロベンテノンエステル類を、微生
物が生産するエステラーゼあるいは動植物由来のエステ
ラーゼを用いて不斉加水分解することを特徴とする一般
式 （式中、Ｒは前記と同じ意味を有する）で示される光学
活性な４−ヒドロキシ−２−シクロペンテノン類の製造
法。
Claims (2)
- （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒは▲数式、化学式、表等があります▼ で示される置換基であり、Ｘ−ＹはＣＨ＿２−ＣＨ＿２
もしくはシスＣＨ＝ＣＨを、Ｒ′はアルキル基を示す） で示される光学活性な４−ヒドロキシ−２−シクロペン
テノン類。 - （２）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒは▲数式、化学式、表等があります▼ で示される置換基であり、Ｘ−ＹはＣＨ＿２−ＣＨ＿２
もしくはシスＣＨ＝ＣＨを、Ｒ′はアルキル基を示す。 但し、５位の置換基Ｒと４位の置換基Ｒ＿１はトランス
配位である） で示されるｄｌ−シクロペンテノンエステル類を、微生
物が生産するエステラーゼあるいは動植物由来のエステ
ラーゼを用いて不斉加水分解することを特徴とする一般
式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒは前記と同じ意味を有する） で示される光学活性な４−ヒドロキシ−２−シクロペン
テノン類の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61122927A JPH0691837B2 (ja) | 1986-05-28 | 1986-05-28 | 光学活性な４―ヒドロキシ―２―シクロペンテノン類の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61122927A JPH0691837B2 (ja) | 1986-05-28 | 1986-05-28 | 光学活性な４―ヒドロキシ―２―シクロペンテノン類の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62281844A true JPS62281844A (ja) | 1987-12-07 |
| JPH0691837B2 JPH0691837B2 (ja) | 1994-11-16 |
Family
ID=14848052
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61122927A Expired - Lifetime JPH0691837B2 (ja) | 1986-05-28 | 1986-05-28 | 光学活性な４―ヒドロキシ―２―シクロペンテノン類の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0691837B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0331273A (ja) * | 1989-06-27 | 1991-02-12 | Sumitomo Chem Co Ltd | 光学活性なフリルカルビノール類およびその製造法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4076732A (en) * | 1977-03-30 | 1978-02-28 | American Cyanamid Company | Derivatives of α-(6-carboxyhexyl) furfuryl alcohol |
| JPS6078585A (ja) * | 1983-10-03 | 1985-05-04 | Sumitomo Chem Co Ltd | 光学活性なシクロペンテノン類およびその製法 |
-
1986
- 1986-05-28 JP JP61122927A patent/JPH0691837B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4076732A (en) * | 1977-03-30 | 1978-02-28 | American Cyanamid Company | Derivatives of α-(6-carboxyhexyl) furfuryl alcohol |
| JPS6078585A (ja) * | 1983-10-03 | 1985-05-04 | Sumitomo Chem Co Ltd | 光学活性なシクロペンテノン類およびその製法 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0331273A (ja) * | 1989-06-27 | 1991-02-12 | Sumitomo Chem Co Ltd | 光学活性なフリルカルビノール類およびその製造法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0691837B2 (ja) | 1994-11-16 |
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