JPH0579702B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH0579702B2 JPH0579702B2 JP58027785A JP2778583A JPH0579702B2 JP H0579702 B2 JPH0579702 B2 JP H0579702B2 JP 58027785 A JP58027785 A JP 58027785A JP 2778583 A JP2778583 A JP 2778583A JP H0579702 B2 JPH0579702 B2 JP H0579702B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- hydroxyphenyl
- bis
- pps
- weight
- epoxy resin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
Description
本発明はポリフエニレンスルフイド（以後、
PPSと略す）とポリカーボネート（以後、PCと
略す）との相溶性の改良に関するものである。 PPSとPCとの組成物は数多く知られている。
しかし、これら組成物はほとんどが相溶性の劣る
ものであり、そのため機械的強度の大巾な低下や
成形品の表面状態の劣化等の問題点を有してい
る。 本発明者らは鋭意検討の結果、PPS、PC及び
エポキシ樹脂から成る組成物が相溶性に優れ、か
つPPSの硬いが脆いという性質を硬くて強靭な性
質に改善すると共にPCの耐加水分解性や耐溶剤
性を改善する等ポリマー成分両者の特徴を発揮
し、実用性の高い成形材料を提供し得ることを見
出し、本発明に至つた。 即ち、本発明はPPS1〜99重量部とPC99〜１重
量部から成る混合物100重量部に対してエポキシ
樹脂0.1〜20重量部を含めて成ることを特徴とす
る熱可塑性樹脂組成物を提供するものである。 本発明に使用するPPSとしては一般式
PPSと略す）とポリカーボネート（以後、PCと
略す）との相溶性の改良に関するものである。 PPSとPCとの組成物は数多く知られている。
しかし、これら組成物はほとんどが相溶性の劣る
ものであり、そのため機械的強度の大巾な低下や
成形品の表面状態の劣化等の問題点を有してい
る。 本発明者らは鋭意検討の結果、PPS、PC及び
エポキシ樹脂から成る組成物が相溶性に優れ、か
つPPSの硬いが脆いという性質を硬くて強靭な性
質に改善すると共にPCの耐加水分解性や耐溶剤
性を改善する等ポリマー成分両者の特徴を発揮
し、実用性の高い成形材料を提供し得ることを見
出し、本発明に至つた。 即ち、本発明はPPS1〜99重量部とPC99〜１重
量部から成る混合物100重量部に対してエポキシ
樹脂0.1〜20重量部を含めて成ることを特徴とす
る熱可塑性樹脂組成物を提供するものである。 本発明に使用するPPSとしては一般式
【式】で示される構成単位を70モル
％以上含むものがすぐれた特性の組成物をもたら
すので好ましい。PPSの重合方法としては、ｐ−
ジクロルベンゼンを硫黄と炭酸ソーダの存在下で
重合させる方法、極性溶媒中で硫化ナトリウムあ
るいは水硫化ナトリウムと水酸化ナトリウム又は
硫化水素と水酸化ナトリウムの存在下で重合させ
る方法、ｐ−クロルチオフエノールの自己縮合な
どがあげられるが、Ｎ−メチルピロリドン、ジメ
チルアセトアミドなどのアミド系溶媒やスルホラ
ン等のスルホン系溶媒中で硫化ナトリウムとｐ−
ジクロルベンゼンを反転させる方法が適当であ
る。この際に重合度を調節するためにカルボン酸
やスルホン酸のアルカリ金属塩を添加したり、水
酸化アルカリを添加することは好ましい方法であ
る。共重合成分として30モル％未満であればメタ
結合
すので好ましい。PPSの重合方法としては、ｐ−
ジクロルベンゼンを硫黄と炭酸ソーダの存在下で
重合させる方法、極性溶媒中で硫化ナトリウムあ
るいは水硫化ナトリウムと水酸化ナトリウム又は
硫化水素と水酸化ナトリウムの存在下で重合させ
る方法、ｐ−クロルチオフエノールの自己縮合な
どがあげられるが、Ｎ−メチルピロリドン、ジメ
チルアセトアミドなどのアミド系溶媒やスルホラ
ン等のスルホン系溶媒中で硫化ナトリウムとｐ−
ジクロルベンゼンを反転させる方法が適当であ
る。この際に重合度を調節するためにカルボン酸
やスルホン酸のアルカリ金属塩を添加したり、水
酸化アルカリを添加することは好ましい方法であ
る。共重合成分として30モル％未満であればメタ
結合
【式】オルト結合
【式】エーテル結合
【式】スルホン結合
【式】ビフエニル
結合
【式】置換フエニ
ルスルフイド結合
【式】ここでＲ
はアルキル、ニトロ、フエニル、アルコキシ、カ
ルボン酸またはカルボン酸の金属塩基を示す）、
３官能フエニルスルフイド結合
ルボン酸またはカルボン酸の金属塩基を示す）、
３官能フエニルスルフイド結合
【式】などを含有していてもポリ
マーの結晶性に大きく影響しない範囲でかまわな
いが、好ましくは共重合成分は10モル％以下がよ
い。特に３官能性以上のフエニル、ビフエニル、
ナフチルスルフイド結合などを共重合に選ぶ場合
は３モル％以下、さらに好ましくは１モル％以下
がよい。 かかるPPSは一般的な製造法、例えば(1)ハロゲ
ン置換芳香族化合物と硫化アルカリとの反応（米
国特許第2513188号明細書、特公昭44−27671号お
よび特公昭45−3368号参照）(2)チオフエノール類
のアルカリ触媒又は銅塩等の共存下における縮合
反応（米国特許第3274165号、英国特許第1160660
号参照）(3)芳香族化合物を塩化硫黄とのルイス酸
触媒共存下に於ける縮合反応（特公昭46−27255
号、ベルギー特許第29437号参照）等により合成
されるものであり、目的に応じ任意に選択し得
る。 PPSは現在フイリプス ペトロリアム社からラ
イトンPPSとして市場に供せられている。ライト
ンPPSにはその架橋密度および粘度に応じてＶ−
１、Ｐ−２、Ｐ−３、Ｐ−４、Ｒ−６の各グレー
ドがある。PCのみとのブレンドではライトンＶ
−１は架橋度が低く、低粘度すぎ、又、ライトン
Ｒ−６、Ｐ−４は粘度が高く、架橋度が高すぎて
良好なブレンド相溶性が得られなかつたのであ
る。 本発明の主たる目的である相溶性をより改善す
るためには、架橋構造の少ないPPSが好ましい。 このようなPPSにPC及びエポキシ樹脂を配合
するとエポキシ樹脂はPPSの高分子量化を助長
し、かつPCとも反応すると考えられる。 従来は低粘度のため使用に適さなかつた酸化架
橋工程を省略した、着色度合のすくないPPSが本
発明では好適に使用できる。PPSの架橋の程度は
ポリマーの溶融粘度と非ニユートニアン係数(N)と
の関係により表すことができ、一般にＮが大きい
ほど架橋度が高い。すなわち、本発明に用いる
PPSは粘度測定時に得られるせん断速度とせん断
応力のそれぞれの対数値をプロツトし、300℃で
せん断速度200（１／秒）の点における接線の傾き
を非ニユーニトアン係数Ｎと定義した場合、Ｎが
0.8と1.33＋0.000047×（溶融粘度）の間にあるこ
とが特に好ましい。 更に、本発明においては特開昭50−84698号、
特開昭51−144495号により公知である架橋度の少
ない高分子量PPSも好適に使用できる。これら酸
化架橋工程を省略した着色の少ないものは広範囲
での着色が可能となり、成形材料としての用途が
拡大することが考えられる。 一方、本発明のPCは均質PC又例えば１種又は
それ以上の下記ビスフエノールをベースにした
PC共重合体が使用できる。ヒドロキノン、レゾ
ルシン、ジヒドロキシジフエニル、ビス−（ヒド
ロキシフエニル）−アルカン、ビス−（ヒドロキシ
フエニル）−シクロアルカン、ビス−（ヒドロキシ
フエニル）−サルフアイド、ビス−（ヒドロキシフ
エニル）−ケトン、ビス−（ヒドロキシフエニル）
−エーテル、ビス−（ヒドロキシフエニル）−スル
フオキシド、ビス−（ヒドロキシフエニル）−スル
フオン及びα，α′−ビス−（ヒドロキシフエニル）
−ジイソプロピルベンゼン並びに核にアルキル又
はハロゲンが置換したそれらの化合物。 これらのうち好適なビスフエノールの具体的な
ものとしては、４，４−ジヒドロキシジフエニ
ル、２，２−ビス−（４−ヒドロキシフエニル）−
プロパン、２，４−ビス−（４−ヒドロキシフエ
ニル）−２−メチルブタン、１，１−ビス−（４−
ヒドロキシフエニル）−シクロヘキサン、α，
α′−ビス−（４−ヒドロキシフエニル）−ｐ−ジイ
ソプロピルベンゼン、２，２−ビス−（３−メチ
ル−４−ヒドロキシフエニル）−プロパン、２，
２−ビス−（３−クロル−４−ヒドロキシフエニ
ル）−プロパン、ビス−（３，５−ジメチル−４−
ヒドロキシフエニル）−メタン、２，２−ビス−
（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフエニル）−
プロパン、ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒド
ロキシフエニル）−スルフオン、２，４−ビス−
（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフエニル）−
２−メルカプタン、１，１−ビス−（３，５−ジ
メチル−４−ヒドロキシフエニル）−シクロヘキ
サン、α，α′−ビス−（３，５−ジメチル−４−
ヒドロキシフエニル）−ｐ−ジイソプロピルベン
ゼン、２，２−ビス−（３，５−ジクロロ−４−
ヒドロキシフエニル）−プロパン及び２，２−ビ
ス−（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフエニ
ル）−プロパン等が挙げられ、好ましくは２，２
−ビス−（４−ヒドロキシフエニル）−プロパン、
２，２−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロ
キシフエニル）−プロパン、２，２−ビス−（３，
５−ジクロロ−４−ヒドロキシフエニル）−プロ
パン、２，２−ビス−（３，５−ジブロモ−４−
ヒドロキシフエニル）−プロパン及び１，１−ビ
ス−（４−ヒドロキシフエニル）−シクロヘキサン
が挙げられる。 好適なPCは前述の好適ビスフエノールをベー
スにしたものである。特に好適なPC共重合体は
２，２−ビス−（４−ヒドロキシフエニル）−プロ
パンと上記特に好適な他のビスフエノールの１種
との共重合体である。 他の特に好適なPCは２，２−ビス−（４−ヒド
ロキシフエニル）−プロパン又は２，２−ビス−
（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフエニル）−
プロパンだけをベースにしたものである。 尚、PCは公知の方法、例えばビスフエノール
とジフエニルカーボネートとの溶融エステル交換
反応、ビスフエノールとフオスゲンとの二相界面
重合法などの方法で製造することができる。 又、本発明に使用するエポキシ樹脂としてはエ
ポキシ基を１個あるいは２個以上含むものであ
り、液体または固体状のものが使用できる。たと
えばビスフエノールＡ、レゾルシノール、ハイド
ロキノン、ピロカテコール、ビスフエノールＦ、
サリゲニン、１，３，５−トリヒドロキシベンゼ
ン、ビスフエノールＳ、トリヒドロキシ−ジフエ
ニルジメチルメタン、４，4′−ジヒドロキシビフ
エニル、１，５−ジヒドロキシナフタレン、カシ
ユーフエノール、２，２，５，５−テトラキス
（４−ヒドロキシフエニル）ヘキサンなどのビス
フエノールのグリシジルエーテル、ビスフエノー
ルの代りにハロゲン化ビスフエノール、ブタンジ
オールのジグリシジルエーテルなどのグリシジル
エーテル系、フタル酸グリシジルエステル等のグ
リシジルエステル系、Ｎ−グリシジルアニリン等
のグリシジルアミン系等々のグリシジルエポキシ
樹脂、エポキシ化ポリオレフイン、エポキシ化大
豆油等の線状系及びビニルシクロヘキセンジオキ
サイド、ジシクロロペンタジエンジオキサイド等
の環状系の非グリシジルエポキシ樹脂が例示され
る。 本発明において特に好ましいエポキシ樹脂はノ
ボラツク型エポキシ樹脂である。ノボラツク型エ
ポキシ樹脂は、エポキシ基を２個以上含有するも
のであり、ノボラツク型フエノール樹脂にエピク
ロルヒドリンを反応させて得られるものである。
又、ノボラツク型フエノール樹脂はフエノール類
とホルムアルデヒドとの縮合反応により得られ
る。この原料のフエノール類としては特に制限は
ないがフエノール、ｏ−クレゾール、ｍ−クレゾ
ール、ｐ−クレゾール、ビスフエノールＡ、レゾ
ルシノール、ｐ−ターシヤリーブチルフエノー
ル、ビスフエノールＦ、ビスフエノールＳおよび
これらの混合物が特に好適に用いられる。更に、
ポリ−ｐ−ビニルフエノールのエポキシ化物もノ
ボラツク型エポキシ樹脂と同様に用いることがで
きる。尚、これらノボラツク型エポキシ樹脂はハ
ロゲン、水酸基等を有していてもよく、単独又は
２種以上の混合物として使用してもよい。 一般にエポキシ樹脂はアミン類、酸無水物、多
硫化物、フエノール樹脂などの硬化剤を配合して
使用されるが、本発明においては硬化剤を全く使
用しないか、あるいは使用するにしてもその活性
水素量がエポキシ基成分の半分以下のモル比であ
ることが望ましい。通常量の硬化剤を併用した場
合には、エポキシ樹脂とPPSとの反応が阻害され
るばかりか、エポキシ樹脂と硬化剤との反応によ
る架橋網目の生成など溶融粘度の安定的な増加が
望めなくなるからである。硬化剤併用の効果とし
てはエポキシ樹脂添加によるブリード性や熱的性
質の低下を防止すること等が期待できる。 上記各成分の混合割合は、目的とする特性によ
つて異なるがPPS1〜99重量部に対してPC99〜１
重量部である。PPS及びPCの添加割合が各々１
重量部未満では本発明の目的とする効果が少な
い。好ましくはPPS90〜10重量部に対してPC10
〜90重量部である。エポキシ樹脂の添加量はPPS
とPCの全重量100重量部に対して0.1〜20重量部
であり、好ましくは0.5〜15重量部である。エポ
キシ樹脂の好適添加量はPPSの分子量および用途
により異なり、一般に低分子量PPSの場合や、高
粘度を必要とする押出成形用組成物については比
較的多量のエポキシ樹脂が必要となる。尚、0.1
重量部未満ではその効果が少なく、また20重量部
を越えると機械的特性が失われたり、添加するエ
ポキシ樹脂によつては成形品表面へのブリードや
組成物の溶融流動安定性を著しく低下させたりす
るので好ましくない。 本発明組成物はガラス繊維、炭素繊維、チタン
酸カリウム、アスベスト、炭化ケイ素、セラミツ
ク繊維、金属繊維、窒化ケイ素、アラミド繊維な
どの繊維状強化剤；硫酸バリウム、硫酸カルシウ
ム、カオリン、クレー、パイロフイライト、ベン
トナイト、セリサイト、ゼオライト、マイカ、雲
母、ネフエリンシナイト、タルク、アタルパルジ
ヤイト、ウオラストナイト、PMF、フエライト、
硅酸カルシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシ
ウム、ドロマイト、三酸化アンモン、酸化亜鉛、
酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化鉄、二硫化
モリブデン、黒鉛、石コウ、ガラスビーズ、ガラ
スバルーン、石英粉などの無機充填剤を組成物中
80重量％まで含有せしめることができる。これら
の強化剤又は充填剤を加える場合、公知のシラン
カツプリング剤を用いることができる。 また、本発明組成物には、本発明の目的を逸脱
しない範囲で少量の離型剤、着色剤、耐熱安定
剤、紫外線安定剤、発泡剤、難燃剤、難燃助剤、
防錆剤を含有せしめることができる。 更に、同様に下記の如き重合体を混合して使用
できる。これら重合体としてはエチレン、ブチレ
ン、ペンテン、ブタジエン、イソプレン、クロロ
プレン、スチレン、α−メチルスチレン、酢酸ビ
ニル、塩化ビニル、アクリル酸エステル、メタク
リル酸エステル、（メタ）アクリロニトリルなど
の単量体の単独重合体または共重合体、ポリウレ
タン、ポリアミド、ポリエステル、ポリアセター
ル、ポリサルホン、ポリアリルサルホン、ポリエ
ーテルサルホン、ポリアーリレート、ポリフエニ
レンオキシド、ポリフエニレンエーテル、ポリエ
ーテルエーテルケトン、ポリイミド、ポリアミド
イミド、シリコーン樹脂、フエノキシ樹脂、フツ
素樹脂、ポリアリールエーテルなどの単独重合
体、ランダム共重合体またはブロツク共重合体、
グラフト共重合体等を挙げることができる。 本発明組成物の調製は種々の公知の方法で可能
である。例えば原料を予めタンブラー又はヘンシ
エルミキサーのような混合機で均一に混合した
後、１軸または２軸の押出機に供給し230〜400℃
で溶融混練した後、ペレツトとして調製する方法
がある。押出混練する際、エポキシ樹脂を２回以
上に分け、押出操作も２回以上行うこともPPSと
エポキシ樹脂との反応を促進するために好まし
い。また、PPSとノボラツク型エポキシ樹脂をド
ライブレンドし、射出成形機中で溶融混練するこ
とも可能である。 以下に本発明を実施例により具体的に説明する
が、本発明はこれらの実施例のみに限定されるも
のではない。 実施例 １ PPS（ライトンＶ−１、フイリツプス ペトロ
リアム社製）50重量部、PC（ノバレツクス7025、
三菱化成(株)製）50重量部、ノボラツク型エポキシ
樹脂（エピクロンＮ−695、大日本インキ化学(株)
製）５重量部を均一に予備混合した。次いで280
℃に加熱したベント付40mm押出機で混練してペレ
ツト化した。このペレツトを射出成形機にてテス
トピースを作成した。この外観はクリーム色を呈
した相溶性の優れたものであつた。物性を測定し
たところ、曲げ強度は750Kg／cm2であり、アイゾ
ツト衝撃強度（ノツチ付）は6.5Kg・cm／cmであ
り、難燃性（UL−94）1/16インチ、Ｖ−１であ
つた。又、ペレツト100重量部に対して0.3重量部
の着色顔料（シアニンブルー）を配合して成形し
たところ、あざやかな青色に着色した。さらに耐
加水分解試験（123℃の加圧水蒸気中に50時間放
置した後の曲げ強度の保持率を測定する）を行つ
たところ、92％の保持率を示した。さらに又、ア
セトン浸漬試験（23℃、24時間浸漬）を行つた。
これらの結果は表−１に示す。 比較例 １ 実施例１に於てエポキシ樹脂を添加せずにペレ
ツト化したが、非常にもろく、満足な成形品を得
ることができなかつた。 実施例 ２〜３ 実施例１に於ててPPSとPCとの配合割合を
70／30、30／70の各重量部に変更してテストピー
スを得た。この物性は表−１にまとめて示すが実
施例１と同様に優れた結果を得た。 実施例 ４〜６ 実施例１〜３の各配合に於て、それぞれにガラ
ス繊維（グラスロンCS03 MA409C、旭ガラス(株)
製）を45重量部添加してテストピースを得た。こ
れらの物性は表−１にまとめて示す。 比較例 ２ 比較例１の各配合に於て、それぞれにガラス繊
維（実施例４と同じもの）を43重量部添加してテ
ストピースを得た。これらの物性は表−１にまと
めて示す。
いが、好ましくは共重合成分は10モル％以下がよ
い。特に３官能性以上のフエニル、ビフエニル、
ナフチルスルフイド結合などを共重合に選ぶ場合
は３モル％以下、さらに好ましくは１モル％以下
がよい。 かかるPPSは一般的な製造法、例えば(1)ハロゲ
ン置換芳香族化合物と硫化アルカリとの反応（米
国特許第2513188号明細書、特公昭44−27671号お
よび特公昭45−3368号参照）(2)チオフエノール類
のアルカリ触媒又は銅塩等の共存下における縮合
反応（米国特許第3274165号、英国特許第1160660
号参照）(3)芳香族化合物を塩化硫黄とのルイス酸
触媒共存下に於ける縮合反応（特公昭46−27255
号、ベルギー特許第29437号参照）等により合成
されるものであり、目的に応じ任意に選択し得
る。 PPSは現在フイリプス ペトロリアム社からラ
イトンPPSとして市場に供せられている。ライト
ンPPSにはその架橋密度および粘度に応じてＶ−
１、Ｐ−２、Ｐ−３、Ｐ−４、Ｒ−６の各グレー
ドがある。PCのみとのブレンドではライトンＶ
−１は架橋度が低く、低粘度すぎ、又、ライトン
Ｒ−６、Ｐ−４は粘度が高く、架橋度が高すぎて
良好なブレンド相溶性が得られなかつたのであ
る。 本発明の主たる目的である相溶性をより改善す
るためには、架橋構造の少ないPPSが好ましい。 このようなPPSにPC及びエポキシ樹脂を配合
するとエポキシ樹脂はPPSの高分子量化を助長
し、かつPCとも反応すると考えられる。 従来は低粘度のため使用に適さなかつた酸化架
橋工程を省略した、着色度合のすくないPPSが本
発明では好適に使用できる。PPSの架橋の程度は
ポリマーの溶融粘度と非ニユートニアン係数(N)と
の関係により表すことができ、一般にＮが大きい
ほど架橋度が高い。すなわち、本発明に用いる
PPSは粘度測定時に得られるせん断速度とせん断
応力のそれぞれの対数値をプロツトし、300℃で
せん断速度200（１／秒）の点における接線の傾き
を非ニユーニトアン係数Ｎと定義した場合、Ｎが
0.8と1.33＋0.000047×（溶融粘度）の間にあるこ
とが特に好ましい。 更に、本発明においては特開昭50−84698号、
特開昭51−144495号により公知である架橋度の少
ない高分子量PPSも好適に使用できる。これら酸
化架橋工程を省略した着色の少ないものは広範囲
での着色が可能となり、成形材料としての用途が
拡大することが考えられる。 一方、本発明のPCは均質PC又例えば１種又は
それ以上の下記ビスフエノールをベースにした
PC共重合体が使用できる。ヒドロキノン、レゾ
ルシン、ジヒドロキシジフエニル、ビス−（ヒド
ロキシフエニル）−アルカン、ビス−（ヒドロキシ
フエニル）−シクロアルカン、ビス−（ヒドロキシ
フエニル）−サルフアイド、ビス−（ヒドロキシフ
エニル）−ケトン、ビス−（ヒドロキシフエニル）
−エーテル、ビス−（ヒドロキシフエニル）−スル
フオキシド、ビス−（ヒドロキシフエニル）−スル
フオン及びα，α′−ビス−（ヒドロキシフエニル）
−ジイソプロピルベンゼン並びに核にアルキル又
はハロゲンが置換したそれらの化合物。 これらのうち好適なビスフエノールの具体的な
ものとしては、４，４−ジヒドロキシジフエニ
ル、２，２−ビス−（４−ヒドロキシフエニル）−
プロパン、２，４−ビス−（４−ヒドロキシフエ
ニル）−２−メチルブタン、１，１−ビス−（４−
ヒドロキシフエニル）−シクロヘキサン、α，
α′−ビス−（４−ヒドロキシフエニル）−ｐ−ジイ
ソプロピルベンゼン、２，２−ビス−（３−メチ
ル−４−ヒドロキシフエニル）−プロパン、２，
２−ビス−（３−クロル−４−ヒドロキシフエニ
ル）−プロパン、ビス−（３，５−ジメチル−４−
ヒドロキシフエニル）−メタン、２，２−ビス−
（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフエニル）−
プロパン、ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒド
ロキシフエニル）−スルフオン、２，４−ビス−
（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフエニル）−
２−メルカプタン、１，１−ビス−（３，５−ジ
メチル−４−ヒドロキシフエニル）−シクロヘキ
サン、α，α′−ビス−（３，５−ジメチル−４−
ヒドロキシフエニル）−ｐ−ジイソプロピルベン
ゼン、２，２−ビス−（３，５−ジクロロ−４−
ヒドロキシフエニル）−プロパン及び２，２−ビ
ス−（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフエニ
ル）−プロパン等が挙げられ、好ましくは２，２
−ビス−（４−ヒドロキシフエニル）−プロパン、
２，２−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロ
キシフエニル）−プロパン、２，２−ビス−（３，
５−ジクロロ−４−ヒドロキシフエニル）−プロ
パン、２，２−ビス−（３，５−ジブロモ−４−
ヒドロキシフエニル）−プロパン及び１，１−ビ
ス−（４−ヒドロキシフエニル）−シクロヘキサン
が挙げられる。 好適なPCは前述の好適ビスフエノールをベー
スにしたものである。特に好適なPC共重合体は
２，２−ビス−（４−ヒドロキシフエニル）−プロ
パンと上記特に好適な他のビスフエノールの１種
との共重合体である。 他の特に好適なPCは２，２−ビス−（４−ヒド
ロキシフエニル）−プロパン又は２，２−ビス−
（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフエニル）−
プロパンだけをベースにしたものである。 尚、PCは公知の方法、例えばビスフエノール
とジフエニルカーボネートとの溶融エステル交換
反応、ビスフエノールとフオスゲンとの二相界面
重合法などの方法で製造することができる。 又、本発明に使用するエポキシ樹脂としてはエ
ポキシ基を１個あるいは２個以上含むものであ
り、液体または固体状のものが使用できる。たと
えばビスフエノールＡ、レゾルシノール、ハイド
ロキノン、ピロカテコール、ビスフエノールＦ、
サリゲニン、１，３，５−トリヒドロキシベンゼ
ン、ビスフエノールＳ、トリヒドロキシ−ジフエ
ニルジメチルメタン、４，4′−ジヒドロキシビフ
エニル、１，５−ジヒドロキシナフタレン、カシ
ユーフエノール、２，２，５，５−テトラキス
（４−ヒドロキシフエニル）ヘキサンなどのビス
フエノールのグリシジルエーテル、ビスフエノー
ルの代りにハロゲン化ビスフエノール、ブタンジ
オールのジグリシジルエーテルなどのグリシジル
エーテル系、フタル酸グリシジルエステル等のグ
リシジルエステル系、Ｎ−グリシジルアニリン等
のグリシジルアミン系等々のグリシジルエポキシ
樹脂、エポキシ化ポリオレフイン、エポキシ化大
豆油等の線状系及びビニルシクロヘキセンジオキ
サイド、ジシクロロペンタジエンジオキサイド等
の環状系の非グリシジルエポキシ樹脂が例示され
る。 本発明において特に好ましいエポキシ樹脂はノ
ボラツク型エポキシ樹脂である。ノボラツク型エ
ポキシ樹脂は、エポキシ基を２個以上含有するも
のであり、ノボラツク型フエノール樹脂にエピク
ロルヒドリンを反応させて得られるものである。
又、ノボラツク型フエノール樹脂はフエノール類
とホルムアルデヒドとの縮合反応により得られ
る。この原料のフエノール類としては特に制限は
ないがフエノール、ｏ−クレゾール、ｍ−クレゾ
ール、ｐ−クレゾール、ビスフエノールＡ、レゾ
ルシノール、ｐ−ターシヤリーブチルフエノー
ル、ビスフエノールＦ、ビスフエノールＳおよび
これらの混合物が特に好適に用いられる。更に、
ポリ−ｐ−ビニルフエノールのエポキシ化物もノ
ボラツク型エポキシ樹脂と同様に用いることがで
きる。尚、これらノボラツク型エポキシ樹脂はハ
ロゲン、水酸基等を有していてもよく、単独又は
２種以上の混合物として使用してもよい。 一般にエポキシ樹脂はアミン類、酸無水物、多
硫化物、フエノール樹脂などの硬化剤を配合して
使用されるが、本発明においては硬化剤を全く使
用しないか、あるいは使用するにしてもその活性
水素量がエポキシ基成分の半分以下のモル比であ
ることが望ましい。通常量の硬化剤を併用した場
合には、エポキシ樹脂とPPSとの反応が阻害され
るばかりか、エポキシ樹脂と硬化剤との反応によ
る架橋網目の生成など溶融粘度の安定的な増加が
望めなくなるからである。硬化剤併用の効果とし
てはエポキシ樹脂添加によるブリード性や熱的性
質の低下を防止すること等が期待できる。 上記各成分の混合割合は、目的とする特性によ
つて異なるがPPS1〜99重量部に対してPC99〜１
重量部である。PPS及びPCの添加割合が各々１
重量部未満では本発明の目的とする効果が少な
い。好ましくはPPS90〜10重量部に対してPC10
〜90重量部である。エポキシ樹脂の添加量はPPS
とPCの全重量100重量部に対して0.1〜20重量部
であり、好ましくは0.5〜15重量部である。エポ
キシ樹脂の好適添加量はPPSの分子量および用途
により異なり、一般に低分子量PPSの場合や、高
粘度を必要とする押出成形用組成物については比
較的多量のエポキシ樹脂が必要となる。尚、0.1
重量部未満ではその効果が少なく、また20重量部
を越えると機械的特性が失われたり、添加するエ
ポキシ樹脂によつては成形品表面へのブリードや
組成物の溶融流動安定性を著しく低下させたりす
るので好ましくない。 本発明組成物はガラス繊維、炭素繊維、チタン
酸カリウム、アスベスト、炭化ケイ素、セラミツ
ク繊維、金属繊維、窒化ケイ素、アラミド繊維な
どの繊維状強化剤；硫酸バリウム、硫酸カルシウ
ム、カオリン、クレー、パイロフイライト、ベン
トナイト、セリサイト、ゼオライト、マイカ、雲
母、ネフエリンシナイト、タルク、アタルパルジ
ヤイト、ウオラストナイト、PMF、フエライト、
硅酸カルシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシ
ウム、ドロマイト、三酸化アンモン、酸化亜鉛、
酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化鉄、二硫化
モリブデン、黒鉛、石コウ、ガラスビーズ、ガラ
スバルーン、石英粉などの無機充填剤を組成物中
80重量％まで含有せしめることができる。これら
の強化剤又は充填剤を加える場合、公知のシラン
カツプリング剤を用いることができる。 また、本発明組成物には、本発明の目的を逸脱
しない範囲で少量の離型剤、着色剤、耐熱安定
剤、紫外線安定剤、発泡剤、難燃剤、難燃助剤、
防錆剤を含有せしめることができる。 更に、同様に下記の如き重合体を混合して使用
できる。これら重合体としてはエチレン、ブチレ
ン、ペンテン、ブタジエン、イソプレン、クロロ
プレン、スチレン、α−メチルスチレン、酢酸ビ
ニル、塩化ビニル、アクリル酸エステル、メタク
リル酸エステル、（メタ）アクリロニトリルなど
の単量体の単独重合体または共重合体、ポリウレ
タン、ポリアミド、ポリエステル、ポリアセター
ル、ポリサルホン、ポリアリルサルホン、ポリエ
ーテルサルホン、ポリアーリレート、ポリフエニ
レンオキシド、ポリフエニレンエーテル、ポリエ
ーテルエーテルケトン、ポリイミド、ポリアミド
イミド、シリコーン樹脂、フエノキシ樹脂、フツ
素樹脂、ポリアリールエーテルなどの単独重合
体、ランダム共重合体またはブロツク共重合体、
グラフト共重合体等を挙げることができる。 本発明組成物の調製は種々の公知の方法で可能
である。例えば原料を予めタンブラー又はヘンシ
エルミキサーのような混合機で均一に混合した
後、１軸または２軸の押出機に供給し230〜400℃
で溶融混練した後、ペレツトとして調製する方法
がある。押出混練する際、エポキシ樹脂を２回以
上に分け、押出操作も２回以上行うこともPPSと
エポキシ樹脂との反応を促進するために好まし
い。また、PPSとノボラツク型エポキシ樹脂をド
ライブレンドし、射出成形機中で溶融混練するこ
とも可能である。 以下に本発明を実施例により具体的に説明する
が、本発明はこれらの実施例のみに限定されるも
のではない。 実施例 １ PPS（ライトンＶ−１、フイリツプス ペトロ
リアム社製）50重量部、PC（ノバレツクス7025、
三菱化成(株)製）50重量部、ノボラツク型エポキシ
樹脂（エピクロンＮ−695、大日本インキ化学(株)
製）５重量部を均一に予備混合した。次いで280
℃に加熱したベント付40mm押出機で混練してペレ
ツト化した。このペレツトを射出成形機にてテス
トピースを作成した。この外観はクリーム色を呈
した相溶性の優れたものであつた。物性を測定し
たところ、曲げ強度は750Kg／cm2であり、アイゾ
ツト衝撃強度（ノツチ付）は6.5Kg・cm／cmであ
り、難燃性（UL−94）1/16インチ、Ｖ−１であ
つた。又、ペレツト100重量部に対して0.3重量部
の着色顔料（シアニンブルー）を配合して成形し
たところ、あざやかな青色に着色した。さらに耐
加水分解試験（123℃の加圧水蒸気中に50時間放
置した後の曲げ強度の保持率を測定する）を行つ
たところ、92％の保持率を示した。さらに又、ア
セトン浸漬試験（23℃、24時間浸漬）を行つた。
これらの結果は表−１に示す。 比較例 １ 実施例１に於てエポキシ樹脂を添加せずにペレ
ツト化したが、非常にもろく、満足な成形品を得
ることができなかつた。 実施例 ２〜３ 実施例１に於ててPPSとPCとの配合割合を
70／30、30／70の各重量部に変更してテストピー
スを得た。この物性は表−１にまとめて示すが実
施例１と同様に優れた結果を得た。 実施例 ４〜６ 実施例１〜３の各配合に於て、それぞれにガラ
ス繊維（グラスロンCS03 MA409C、旭ガラス(株)
製）を45重量部添加してテストピースを得た。こ
れらの物性は表−１にまとめて示す。 比較例 ２ 比較例１の各配合に於て、それぞれにガラス繊
維（実施例４と同じもの）を43重量部添加してテ
ストピースを得た。これらの物性は表−１にまと
めて示す。
【表】
【表】
実施例 ７
実施例４に於て、PPSをライトンＲ−６（フイ
リツプス ペトロリアム社製）に変更して実施し
た。結果を表−２にまとめて示す。 比較例 ３ 比較例２に於て、PPSをライトンＲ−６に変更
して実施した。結果は表−２にまとめて示す。
リツプス ペトロリアム社製）に変更して実施し
た。結果を表−２にまとめて示す。 比較例 ３ 比較例２に於て、PPSをライトンＲ−６に変更
して実施した。結果は表−２にまとめて示す。
【表】
【表】
【表】
表−１および表−２に示された結果から明らか
なように、本発明にかかる組成物は相溶性が良い
ため優れた外観を呈し、機械物性、耐加水分解性
及び耐薬品性に関して優れた結果を示す。 一方、本発明に相当しない比較の組成物は相溶
性が悪いため成形品の外観を損ねるばかりか、機
械的物性の低下が大きく、耐加水分解性及び耐溶
剤性も劣るものであつた。
なように、本発明にかかる組成物は相溶性が良い
ため優れた外観を呈し、機械物性、耐加水分解性
及び耐薬品性に関して優れた結果を示す。 一方、本発明に相当しない比較の組成物は相溶
性が悪いため成形品の外観を損ねるばかりか、機
械的物性の低下が大きく、耐加水分解性及び耐溶
剤性も劣るものであつた。
Claims (1)
- １ ポリフエニレンスルフイド１〜99重量部とポ
リカーボネート99〜１重量部から成る混合物100
重量部に対してエポキシ樹脂0.1〜20重量部を含
めて成ることを特徴とする熱可塑性組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2778583A JPS59155461A (ja) | 1983-02-23 | 1983-02-23 | 熱可塑性組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2778583A JPS59155461A (ja) | 1983-02-23 | 1983-02-23 | 熱可塑性組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59155461A JPS59155461A (ja) | 1984-09-04 |
| JPH0579702B2 true JPH0579702B2 (ja) | 1993-11-04 |
Family
ID=12230626
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2778583A Granted JPS59155461A (ja) | 1983-02-23 | 1983-02-23 | 熱可塑性組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59155461A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR102492258B1 (ko) * | 2016-04-26 | 2023-01-26 | 에이치디씨폴리올 주식회사 | 내가수분해성이 우수한 폴리아릴렌 설파이드 수지 조성물 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5159952A (ja) * | 1974-11-22 | 1976-05-25 | Mitsui Petrochemical Ind | Horiariirensurufuidososeibutsu |
-
1983
- 1983-02-23 JP JP2778583A patent/JPS59155461A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS59155461A (ja) | 1984-09-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4528346A (en) | Resin composition | |
| US4929665A (en) | Thermoplastic resin composition | |
| KR101333589B1 (ko) | 난연성이 우수한 유리섬유 보강 폴리카보네이트 수지 조성물 | |
| EP0062830B1 (en) | Alloys of a poly(arylene sulfide) and a poly(aryl ketone) | |
| JPH0316982B2 (ja) | ||
| JPH02500849A (ja) | 改良された流動性をもつポリ（アリールエーテルスルホン）組成物類 | |
| JPS61207462A (ja) | ポリアリ−レンスルフイド樹脂組成物 | |
| JPH0579701B2 (ja) | ||
| JPS6011063B2 (ja) | 樹脂組成物 | |
| JPS59213758A (ja) | 樹脂組成物 | |
| JP2005536597A (ja) | 増強された強度特性を示す芳香族重縮合ポリマー組成物 | |
| JP4198782B2 (ja) | 高衝撃強度のポリスルホン類 | |
| JPH0611863B2 (ja) | ポリフェニレンスルフィド系樹脂組成物 | |
| JPS5964657A (ja) | 熱可塑性ポリエステル樹脂組成物 | |
| JPH0524177B2 (ja) | ||
| EP0143989A1 (en) | Thermoplastic polycarbonate-polysulfone carbonate molding compositions | |
| JPH0730248B2 (ja) | ポリフエニレンサルフアイド樹脂組成物 | |
| JPS59155461A (ja) | 熱可塑性組成物 | |
| JPH0358383B2 (ja) | ||
| JPH02252761A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| TW201840705A (zh) | 具有良好機械性質的熱塑性組成物 | |
| JPH0361702B2 (ja) | ||
| JPS5952909B2 (ja) | 充てんしたポリ（アリ−ルエ−テル）組成物 | |
| KR20210112903A (ko) | 폴리아릴렌 설파이드 수지 조성물 및 이의 제조방법 | |
| JPS5951945A (ja) | ポリフェニレンスルフィド組成物 |