JPH0580949B2 - - Google Patents
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- JPH0580949B2 JPH0580949B2 JP13819588A JP13819588A JPH0580949B2 JP H0580949 B2 JPH0580949 B2 JP H0580949B2 JP 13819588 A JP13819588 A JP 13819588A JP 13819588 A JP13819588 A JP 13819588A JP H0580949 B2 JPH0580949 B2 JP H0580949B2
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Description
［産業上の利用分野］
本発明は、結晶化速度が速く、約60℃という低
い金属温度でさえも機械的強度および耐熱性に優
れた成形品を与える成形用のポリエチレンテレフ
タレート系樹脂組成物に関する。 ［従来の技術・発明が解決しようとする課題］ ポリエチレンテレフタレートは機械的性質、化
学的性質に優れていることから、繊維、フイル
ム、成形用材料などに広く使用されている。 ポリエチレンテレフタレートの成形用材料とし
ての重要な課題は、結晶化速度を向上させ、機械
的特性、熱的特性などを向上させることであり、
これらの課題を解決するために結晶化速度の向上
の関する提案が数多くなされている。 たとえば特開昭55−5972号公報や特開昭58−
42644号公報には、ポリエーテルまたはポリエー
テル誘導体をポリエチレテレフタレートに共重合
またはブレンドし、結晶化速度を改善する方法が
提案されている。特公昭48−40970号公報や特公
昭48−4098号公報には有機酸金属塩を、また特開
昭58−91760号公報には無機化合物の微粉を、さ
らに特公昭45−26225号公報、特開昭56−55451号
公報、特開昭57−187350号公報などにはα−オレ
フインとα、β−不飽和カルボン酸との共重合体
の金属塩をそれぞれ結晶化核剤として用いる方法
が提案されている。 しかしながら、いずれの方法においても、機械
的性質や熱的性質などに優れた成形品をうるため
にはそれらの添加量が制限され、結晶化速度を充
分あげることはできず、金型温度として少なくと
も80℃なければHDTで代表される耐熱性を良好
にすることができないという問題がある。とく
に、有機酸金属塩を多量に使用して製造した樹脂
組成物からの成形品は、水分によるアタツクを受
けやすくなる傾向があり、耐湿性の低下が問題と
なることが多い。 ［課題を解決するための手段］ 本発明は前記のごとき欠点を改善し、結晶化速
度が速く、約60℃という低い金型温度で成形した
ばあいにも機械的、耐熱性、耐湿性などが良好
で、かつそれらのバランスのよい成形品を与える
成形用のポリエチレンテレフタレート系樹脂組成
物を提供することを目的としてなされたものであ
る。 本発明においては結晶核剤として用いる(B)成分
および(C)成分は、それぞれポリエチレンテレフタ
レートの結晶核剤としてその効果は前述のように
公知である。核剤としての効果は、金属塩の金属
の量との成形品の機械的、熱的特性を充分に発現
させうる金型温度との関係で把握するのが一般的
である。 本発明者らは、ポリエーテルを含有するポリエ
チレンテレフタレート系樹脂混合物（Ａ成分）
に、(B)成分であるα−オレフインとα、β−不飽
和カルボン酸との共重合体であつてカルボキシル
基の一部を金属塩とした共重合体と、(C)成分であ
る特定の有機カルボン酸金属塩化合物とを配合す
ると、予測されるよりも少ない核剤（すなわち金
属塩）量で60℃という極めて低い金型温度で機械
的熱的特性に優れた成形品がえられるとを見出
し、本発明に到達した。 すなわち本発明は、 (A) ポリエチレンテレフタレート樹脂95部（重
量部、以下同様）以下と エチレンテレフタレートセグメント50〜97
％（重量％、以下同様）とポリエーテルセグ
メント３〜50重量％とを含有するブロツク共
重合体５部以上 とからなるポリエチレンテレフタレート系樹
脂混合物100部、 (B) α−オレフインとα、β−不飽和カルボン酸
との共重合体で、該共重合体中とカルボキシル
基の５〜95モル％が金属塩となつている共重合
体0.5〜50部および (C) ｐ−ｔ−ブチル安息香酸金属塩、モンタン酸
金属塩およびパルミチン酸金属塩から選ばれた
１種以上の有機カルボン酸金属塩化合物0.05〜
５部および (D) 繊維状強化材０〜150部 からな成形用のポリエチレンテレフタレート系
樹脂組成物に関する。 ［実施例］ 本明細書にいうポリエチレンテレフタレート樹
脂とは、酸成分としてテレフタル酸またはそのエ
ステル形成能を有する誘導体を少なくとも90モル
％含有したものと、グリコール成分としてエチレ
ングリコールまたはそのエステル形成能を有する
誘導体を少なくとも90モル％含有したものと用い
てえられる線状飽和のポリエチレンテレフタレー
ト系樹脂のことである。 前記10モル％未満の範囲で用いられるテルフタ
ル酸やそのエステル形成能を有する誘導体以外の
酸成分としては、炭素数８〜14の他の芳香族ジカ
ルボン酸、炭素数４〜８の脂肪族ジカルボン酸、
さらには炭素数８〜12の脂環式ジカルボン酸など
があげられ、その具体例としては、たとえばフタ
ル酸、イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカル
ボン酸、４，4′−ジフエニルジカルボン酸、アジ
ピン酸、セバシン酸、シクロヘキサンジカルボン
酸などがあげられる。 また、前記10モル％未満の範囲で用いられるエ
チレングリコール以外のジオール成分としては、
炭素数３〜10の脂肪族ジオール、炭素数６〜15の
脂環式ジオール、さらに炭素数６〜15の芳香族ジ
オールなどがあげられ、その具体例としては、た
とえばプロパン−１，３−ジオール、ブタン−
１，４−ジオール、ペンタン−１，５−ジオー
ル、ヘキサン−１，６−ジオール、シクロヘキサ
ン−１，４−ジメタノール、２，２−ジメチルプ
ロパン−１，３−ジオール、２，２−ビス（4′−
ヒドロキシシクロヘキスル）プロパン、２，２−
ビス（4′−ヒドロキシフエニル）プロパン、ハイ
ドロキノンなどがあげられる。 前記のごとき成分から製造されるポリエチレン
テレフタレート樹脂は、通常0.35〜1.20の固有粘
度（フエノール／１，１，２，２−テトラクロロ
エタン／50＝／50（重量比）、0.5％濃度、25℃、
以下同様）を有するものであるが、結晶化速度と
機械的強度とのバランスがよくなるという点から
すると固有粘度0.40〜0.70のものが好ましく、
0.45〜0.65のものがさらに好ましい。 本明細書にいうエチレンテレフタレートセグメ
ントは、前記ポリエチレンテレフタレート樹脂を
構成する原料と同様の原料から製造されるポリエ
チレンテルフタレートオリゴマーを代表例として
含むポリエチレンテレフタレート樹脂オリゴマー
や前記ポリエチレンテレフタレート樹脂からのセ
グメント（末端が〜CD−になつているセグメン
ト）のことであり、ポリエーテルセグメントとは
一般式（）： ―Ｏ−（R1O）―l （） （式中、R1は炭素数２〜18の２価の基、ｌは５
〜40の整数、ｌ個のR1は同じである必要はない）
で表わされるセグメント（ポリエーテルの末端を
除く部分）のことである。 前記R1の具体例としては、たとえばエチレン、
プロピレン、イソプロピレン、ブチレン、ビスフ
エノールＡ残基などがあげられ、一般式（）で
表わされるポリエーテルセグメントのうちポリエ
チレングリコール、ポリプロピレングリコール、
ポリテトラメチレングリコールなどからのセグメ
ントや、一般式（）：
い金属温度でさえも機械的強度および耐熱性に優
れた成形品を与える成形用のポリエチレンテレフ
タレート系樹脂組成物に関する。 ［従来の技術・発明が解決しようとする課題］ ポリエチレンテレフタレートは機械的性質、化
学的性質に優れていることから、繊維、フイル
ム、成形用材料などに広く使用されている。 ポリエチレンテレフタレートの成形用材料とし
ての重要な課題は、結晶化速度を向上させ、機械
的特性、熱的特性などを向上させることであり、
これらの課題を解決するために結晶化速度の向上
の関する提案が数多くなされている。 たとえば特開昭55−5972号公報や特開昭58−
42644号公報には、ポリエーテルまたはポリエー
テル誘導体をポリエチレテレフタレートに共重合
またはブレンドし、結晶化速度を改善する方法が
提案されている。特公昭48−40970号公報や特公
昭48−4098号公報には有機酸金属塩を、また特開
昭58−91760号公報には無機化合物の微粉を、さ
らに特公昭45−26225号公報、特開昭56−55451号
公報、特開昭57−187350号公報などにはα−オレ
フインとα、β−不飽和カルボン酸との共重合体
の金属塩をそれぞれ結晶化核剤として用いる方法
が提案されている。 しかしながら、いずれの方法においても、機械
的性質や熱的性質などに優れた成形品をうるため
にはそれらの添加量が制限され、結晶化速度を充
分あげることはできず、金型温度として少なくと
も80℃なければHDTで代表される耐熱性を良好
にすることができないという問題がある。とく
に、有機酸金属塩を多量に使用して製造した樹脂
組成物からの成形品は、水分によるアタツクを受
けやすくなる傾向があり、耐湿性の低下が問題と
なることが多い。 ［課題を解決するための手段］ 本発明は前記のごとき欠点を改善し、結晶化速
度が速く、約60℃という低い金型温度で成形した
ばあいにも機械的、耐熱性、耐湿性などが良好
で、かつそれらのバランスのよい成形品を与える
成形用のポリエチレンテレフタレート系樹脂組成
物を提供することを目的としてなされたものであ
る。 本発明においては結晶核剤として用いる(B)成分
および(C)成分は、それぞれポリエチレンテレフタ
レートの結晶核剤としてその効果は前述のように
公知である。核剤としての効果は、金属塩の金属
の量との成形品の機械的、熱的特性を充分に発現
させうる金型温度との関係で把握するのが一般的
である。 本発明者らは、ポリエーテルを含有するポリエ
チレンテレフタレート系樹脂混合物（Ａ成分）
に、(B)成分であるα−オレフインとα、β−不飽
和カルボン酸との共重合体であつてカルボキシル
基の一部を金属塩とした共重合体と、(C)成分であ
る特定の有機カルボン酸金属塩化合物とを配合す
ると、予測されるよりも少ない核剤（すなわち金
属塩）量で60℃という極めて低い金型温度で機械
的熱的特性に優れた成形品がえられるとを見出
し、本発明に到達した。 すなわち本発明は、 (A) ポリエチレンテレフタレート樹脂95部（重
量部、以下同様）以下と エチレンテレフタレートセグメント50〜97
％（重量％、以下同様）とポリエーテルセグ
メント３〜50重量％とを含有するブロツク共
重合体５部以上 とからなるポリエチレンテレフタレート系樹
脂混合物100部、 (B) α−オレフインとα、β−不飽和カルボン酸
との共重合体で、該共重合体中とカルボキシル
基の５〜95モル％が金属塩となつている共重合
体0.5〜50部および (C) ｐ−ｔ−ブチル安息香酸金属塩、モンタン酸
金属塩およびパルミチン酸金属塩から選ばれた
１種以上の有機カルボン酸金属塩化合物0.05〜
５部および (D) 繊維状強化材０〜150部 からな成形用のポリエチレンテレフタレート系
樹脂組成物に関する。 ［実施例］ 本明細書にいうポリエチレンテレフタレート樹
脂とは、酸成分としてテレフタル酸またはそのエ
ステル形成能を有する誘導体を少なくとも90モル
％含有したものと、グリコール成分としてエチレ
ングリコールまたはそのエステル形成能を有する
誘導体を少なくとも90モル％含有したものと用い
てえられる線状飽和のポリエチレンテレフタレー
ト系樹脂のことである。 前記10モル％未満の範囲で用いられるテルフタ
ル酸やそのエステル形成能を有する誘導体以外の
酸成分としては、炭素数８〜14の他の芳香族ジカ
ルボン酸、炭素数４〜８の脂肪族ジカルボン酸、
さらには炭素数８〜12の脂環式ジカルボン酸など
があげられ、その具体例としては、たとえばフタ
ル酸、イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカル
ボン酸、４，4′−ジフエニルジカルボン酸、アジ
ピン酸、セバシン酸、シクロヘキサンジカルボン
酸などがあげられる。 また、前記10モル％未満の範囲で用いられるエ
チレングリコール以外のジオール成分としては、
炭素数３〜10の脂肪族ジオール、炭素数６〜15の
脂環式ジオール、さらに炭素数６〜15の芳香族ジ
オールなどがあげられ、その具体例としては、た
とえばプロパン−１，３−ジオール、ブタン−
１，４−ジオール、ペンタン−１，５−ジオー
ル、ヘキサン−１，６−ジオール、シクロヘキサ
ン−１，４−ジメタノール、２，２−ジメチルプ
ロパン−１，３−ジオール、２，２−ビス（4′−
ヒドロキシシクロヘキスル）プロパン、２，２−
ビス（4′−ヒドロキシフエニル）プロパン、ハイ
ドロキノンなどがあげられる。 前記のごとき成分から製造されるポリエチレン
テレフタレート樹脂は、通常0.35〜1.20の固有粘
度（フエノール／１，１，２，２−テトラクロロ
エタン／50＝／50（重量比）、0.5％濃度、25℃、
以下同様）を有するものであるが、結晶化速度と
機械的強度とのバランスがよくなるという点から
すると固有粘度0.40〜0.70のものが好ましく、
0.45〜0.65のものがさらに好ましい。 本明細書にいうエチレンテレフタレートセグメ
ントは、前記ポリエチレンテレフタレート樹脂を
構成する原料と同様の原料から製造されるポリエ
チレンテルフタレートオリゴマーを代表例として
含むポリエチレンテレフタレート樹脂オリゴマー
や前記ポリエチレンテレフタレート樹脂からのセ
グメント（末端が〜CD−になつているセグメン
ト）のことであり、ポリエーテルセグメントとは
一般式（）： ―Ｏ−（R1O）―l （） （式中、R1は炭素数２〜18の２価の基、ｌは５
〜40の整数、ｌ個のR1は同じである必要はない）
で表わされるセグメント（ポリエーテルの末端を
除く部分）のことである。 前記R1の具体例としては、たとえばエチレン、
プロピレン、イソプロピレン、ブチレン、ビスフ
エノールＡ残基などがあげられ、一般式（）で
表わされるポリエーテルセグメントのうちポリエ
チレングリコール、ポリプロピレングリコール、
ポリテトラメチレングリコールなどからのセグメ
ントや、一般式（）：
【化】
（式中R2はC2〜C4の２価の炭化水素基、Ｘは、
たとえば−Ｃ（CH3）2−、−CH2−、−Ｓ−、−SO2
−、−CO−などの２価の結合基、ｍおよびｎはそ
れぞれ５〜15の整数、（ｍ＋ｎ）個のR2は同じで
ある必要はない）で表わされるセグメントなど
が、えられる組成物の結晶化速度を速くし、射出
成形性をよくするなどの点から好ましい。 本発明においては、前記エチレンテレフタレー
トセグメントの少なくとも１種を50〜97％、好ま
しくは60〜75％含有し、ポリエーテルセグメント
の少なくとも１種を３〜50％、好ましくは25〜40
％含有するブロツク共重合体が製造され、使用さ
れる。 前記エチレンテレフタレートセグメントの含有
率が50％未満になる加工時の熱安定性が不充分と
なり、97％をこえると結晶化速度を充分にあげら
れなくなり、いずれも好ましくない。 このようにして製造されるブロツク共重合体
は、通常0.40〜1.20の固有粘度を有するものであ
るが、結晶化速度と機械的強度とのバランスよく
改善されるという面からは、固有粘度0.50〜1.00
のものが好ましい。 前記ブロツク共重合体はポリエステル合成反応
容器中で共重合させて製造してもよく、押出機中
で共重合させて製造してもよい。 本発明においては前記ポリエチレンテレフタレ
ート樹脂95〜０部、好ましくは95〜５部とブロツ
ク共重合体５〜100部、好ましくは５〜95部とか
ら、ポリエーテルセグメント含量が好ましくは２
〜30％、さらに好ましくは３〜25％になるように
されたポリエチレンテレフタレート系樹脂混合物
（(A)成分）100部が調整される。 前記ポリエチレンテレフタレート樹脂の割合が
95部をこえると結晶化速度を充分にあげられなく
なる。またポリエーテルセグメント含量が２％未
満になると同じく結晶化速度を充分にあげられな
くなり、30％をこえると機械的強度が低下する傾
向が生ずる。 本発明に使用する(B)成分であるα−オレフイン
とα、β−不飽和カルボン酸との共重合体で、該
共重合体のカルボキシル基と５〜95モル％が金属
塩となつている共重合体は結晶化促進剤として使
用される成分であり、たとえばエチレン、プロピ
レンなどのα−オレフイン50〜98重量％、さらに
は70〜98重量％とアクリル酸、メタクリル酸、無
水マレイン酸、イタコン酸などのα、β−不飽和
カルボン酸２〜50重量％、さらには２〜30重量％
とを共重合させたもので、それに含まれるカルボ
キシル基の５〜95モル％、好ましくは15〜70モル
％が金属塩になつているものが好ましい例として
あげられる。 前記共重合体中のカルボキシル基の５モル％未
満しか金属塩になつていないばあいには結晶化速
度を充分にあげることができず、また95モル％を
こえて金属塩になつているばあいには耐水性、機
械的強度などが劣り、好ましくない。 また、前記金属塩を形成する金属としては１〜
３価のものであればとくに限定なく使用しうる
が、ナトリウムまたはカリウムなどのアルカリ金
属やカルシウム、マグネシウムなどをアルカリ土
類金属であるのが好ましい。 前記α−オレフインとα、β−不飽和カルボン
酸との共重合体の金属塩のうちでは、エチレンと
メタクリル酸との共重合体のナトリウム塩（ハイ
ミラン （三井・デユポンポリケミカル(株)製）
として市販されているようなもの）がとくに好ま
しい。 (B)成分であるα−オレフインとα、β−不飽和
カルボン酸との共重合体の金属塩の使用量は、ポ
リエチレンテレフタレート系樹脂混合物100部に
対して0.5〜50部、好ましくは１〜10部であり、
0.5部未満では結晶化促進効果が少なく、また50
部をこえるとポリエチレンテレフタレート系樹脂
組成物からなる成形品の物性（機械的強度、耐熱
性）が損なわれる。 本発明においては(B)成分の他ちｐ−ｔ−ブチル
安息香酸金属塩、モンタン酸金属塩およびパルミ
チン酸金属塩から選ばれた１種以上の有機カルボ
ン酸金属塩化合物が結晶化促進剤として、(A)成分
でありポリエチレンテレフタレート系樹脂混合物
100部に対して0.05〜５部、好ましくは0.1〜３部
使用される。 前記有機カルボン酸金属塩化合物の使用量が
0.05部未満になると結晶化速度が遅くなり目的と
する成形品をうるには金型温度を高くしなければ
ならなくなり、５部をこえると機械的強度が著し
く低下するようになる。 また、前記有機カルボン酸金属化合物を形成す
る金属としては、ナトリウム、カリウムなどのア
ルカリ金属やアルカリ土類金属などがあげられ、
ナトリウムがとくに好ましい。 本発明の組成物には、機械的強度、寸法安定
性、熱安定性などをさらに向上させるために、ガ
ラス繊維、炭素繊維、チタン酸カリウムなどの繊
維状強化剤(D)成分を配合してもよい。繊維状強化
材の使用量は、ポリエチレンテレフタレート系樹
脂混合物100部に対して０〜150部、好ましくは５
〜70部であり、150部をこえると押出加工や射出
成形時の加工性が低下する。 本発明の組成物は上記(A)〜(D)成分から調整され
るが、調整方法にはとくに限定はなく、たとえば
溶融混合法などの通常の方法で調整しうる。 本発明の組成物には、要すればタルク、クレ
ー、硫酸バリウム、マイカ、ウオラストナイト、
PMF、フエライト、珪酸カルシウム、炭酸カル
シウム、三酸化アンチモン、酸化亜鉛、シリカ、
酸化チタン、ガラスビーズ、ガラスフレーク、ガ
ラスバルーン、シリカバルーンなどの無機充填材
を本発明の目的を損なわない程度に配合してもよ
い。さらに、これらの強化材のほかに、難燃剤、
離型剤、滑剤、着色剤、安定剤、発泡剤などを本
発明の目的を損なわない程度配合してもよい。 本発明の組成物は、上記のように結晶化促進剤
である(B)成分と(C)成分の両者を組合わせ、ポリエ
ーテルを含有した結晶化速度が改善されている(A)
成分であるポリエチレンテレフタレート系樹脂混
合物に対して特性割合で使用して調製されるた
め、60℃という極めて低い金型温度で成形したば
あいにも薄肉成形品の耐熱性、機械的強度が優れ
るという顕著な効果がえられる。前記効果は(A)成
分がポリエチレンテレフタレート系樹脂95〜５％
とブロツク共重合体５〜95％との混合物のばあい
にとくに顕著である。 このような本発明の組成物は成形性が良好であ
り、電気器具部品、弱電機器やOA機器のハウジ
ング、電動工具ハウジング、自動車の内装部品な
どの分野に使用されうる。 つぎに実施例および比較例に基づき本発明の組
成物をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら
の例に限定されるものではない。 実施例 １〜３ 水分含有率200ppm以下の第１表に示す組成の
材料をタンブラーで攪拌し、２軸押出機（PCM
−45、池貝鉄工(株)製）で溶融混合し、ペレツト状
成形材料をえた。ついでえられたペレツトを140
℃で３時間乾燥し、金型温度60℃または120℃で
射出成形して引張強度、HDT測定用テストピー
スを作製した（射出成型機IS75E：東芝機械(株)
製）。引張強度およびHDTの測定はASTM Ｄ−
638およびＤ−648−56 Note−１に準拠して行な
つた。 比較例 １〜３ 比較のため、第１表に示す組成の材料を用いた
ほかは、実施例１〜３と同様にして評価した。結
果を第１表に示す。
たとえば−Ｃ（CH3）2−、−CH2−、−Ｓ−、−SO2
−、−CO−などの２価の結合基、ｍおよびｎはそ
れぞれ５〜15の整数、（ｍ＋ｎ）個のR2は同じで
ある必要はない）で表わされるセグメントなど
が、えられる組成物の結晶化速度を速くし、射出
成形性をよくするなどの点から好ましい。 本発明においては、前記エチレンテレフタレー
トセグメントの少なくとも１種を50〜97％、好ま
しくは60〜75％含有し、ポリエーテルセグメント
の少なくとも１種を３〜50％、好ましくは25〜40
％含有するブロツク共重合体が製造され、使用さ
れる。 前記エチレンテレフタレートセグメントの含有
率が50％未満になる加工時の熱安定性が不充分と
なり、97％をこえると結晶化速度を充分にあげら
れなくなり、いずれも好ましくない。 このようにして製造されるブロツク共重合体
は、通常0.40〜1.20の固有粘度を有するものであ
るが、結晶化速度と機械的強度とのバランスよく
改善されるという面からは、固有粘度0.50〜1.00
のものが好ましい。 前記ブロツク共重合体はポリエステル合成反応
容器中で共重合させて製造してもよく、押出機中
で共重合させて製造してもよい。 本発明においては前記ポリエチレンテレフタレ
ート樹脂95〜０部、好ましくは95〜５部とブロツ
ク共重合体５〜100部、好ましくは５〜95部とか
ら、ポリエーテルセグメント含量が好ましくは２
〜30％、さらに好ましくは３〜25％になるように
されたポリエチレンテレフタレート系樹脂混合物
（(A)成分）100部が調整される。 前記ポリエチレンテレフタレート樹脂の割合が
95部をこえると結晶化速度を充分にあげられなく
なる。またポリエーテルセグメント含量が２％未
満になると同じく結晶化速度を充分にあげられな
くなり、30％をこえると機械的強度が低下する傾
向が生ずる。 本発明に使用する(B)成分であるα−オレフイン
とα、β−不飽和カルボン酸との共重合体で、該
共重合体のカルボキシル基と５〜95モル％が金属
塩となつている共重合体は結晶化促進剤として使
用される成分であり、たとえばエチレン、プロピ
レンなどのα−オレフイン50〜98重量％、さらに
は70〜98重量％とアクリル酸、メタクリル酸、無
水マレイン酸、イタコン酸などのα、β−不飽和
カルボン酸２〜50重量％、さらには２〜30重量％
とを共重合させたもので、それに含まれるカルボ
キシル基の５〜95モル％、好ましくは15〜70モル
％が金属塩になつているものが好ましい例として
あげられる。 前記共重合体中のカルボキシル基の５モル％未
満しか金属塩になつていないばあいには結晶化速
度を充分にあげることができず、また95モル％を
こえて金属塩になつているばあいには耐水性、機
械的強度などが劣り、好ましくない。 また、前記金属塩を形成する金属としては１〜
３価のものであればとくに限定なく使用しうる
が、ナトリウムまたはカリウムなどのアルカリ金
属やカルシウム、マグネシウムなどをアルカリ土
類金属であるのが好ましい。 前記α−オレフインとα、β−不飽和カルボン
酸との共重合体の金属塩のうちでは、エチレンと
メタクリル酸との共重合体のナトリウム塩（ハイ
ミラン （三井・デユポンポリケミカル(株)製）
として市販されているようなもの）がとくに好ま
しい。 (B)成分であるα−オレフインとα、β−不飽和
カルボン酸との共重合体の金属塩の使用量は、ポ
リエチレンテレフタレート系樹脂混合物100部に
対して0.5〜50部、好ましくは１〜10部であり、
0.5部未満では結晶化促進効果が少なく、また50
部をこえるとポリエチレンテレフタレート系樹脂
組成物からなる成形品の物性（機械的強度、耐熱
性）が損なわれる。 本発明においては(B)成分の他ちｐ−ｔ−ブチル
安息香酸金属塩、モンタン酸金属塩およびパルミ
チン酸金属塩から選ばれた１種以上の有機カルボ
ン酸金属塩化合物が結晶化促進剤として、(A)成分
でありポリエチレンテレフタレート系樹脂混合物
100部に対して0.05〜５部、好ましくは0.1〜３部
使用される。 前記有機カルボン酸金属塩化合物の使用量が
0.05部未満になると結晶化速度が遅くなり目的と
する成形品をうるには金型温度を高くしなければ
ならなくなり、５部をこえると機械的強度が著し
く低下するようになる。 また、前記有機カルボン酸金属化合物を形成す
る金属としては、ナトリウム、カリウムなどのア
ルカリ金属やアルカリ土類金属などがあげられ、
ナトリウムがとくに好ましい。 本発明の組成物には、機械的強度、寸法安定
性、熱安定性などをさらに向上させるために、ガ
ラス繊維、炭素繊維、チタン酸カリウムなどの繊
維状強化剤(D)成分を配合してもよい。繊維状強化
材の使用量は、ポリエチレンテレフタレート系樹
脂混合物100部に対して０〜150部、好ましくは５
〜70部であり、150部をこえると押出加工や射出
成形時の加工性が低下する。 本発明の組成物は上記(A)〜(D)成分から調整され
るが、調整方法にはとくに限定はなく、たとえば
溶融混合法などの通常の方法で調整しうる。 本発明の組成物には、要すればタルク、クレ
ー、硫酸バリウム、マイカ、ウオラストナイト、
PMF、フエライト、珪酸カルシウム、炭酸カル
シウム、三酸化アンチモン、酸化亜鉛、シリカ、
酸化チタン、ガラスビーズ、ガラスフレーク、ガ
ラスバルーン、シリカバルーンなどの無機充填材
を本発明の目的を損なわない程度に配合してもよ
い。さらに、これらの強化材のほかに、難燃剤、
離型剤、滑剤、着色剤、安定剤、発泡剤などを本
発明の目的を損なわない程度配合してもよい。 本発明の組成物は、上記のように結晶化促進剤
である(B)成分と(C)成分の両者を組合わせ、ポリエ
ーテルを含有した結晶化速度が改善されている(A)
成分であるポリエチレンテレフタレート系樹脂混
合物に対して特性割合で使用して調製されるた
め、60℃という極めて低い金型温度で成形したば
あいにも薄肉成形品の耐熱性、機械的強度が優れ
るという顕著な効果がえられる。前記効果は(A)成
分がポリエチレンテレフタレート系樹脂95〜５％
とブロツク共重合体５〜95％との混合物のばあい
にとくに顕著である。 このような本発明の組成物は成形性が良好であ
り、電気器具部品、弱電機器やOA機器のハウジ
ング、電動工具ハウジング、自動車の内装部品な
どの分野に使用されうる。 つぎに実施例および比較例に基づき本発明の組
成物をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら
の例に限定されるものではない。 実施例 １〜３ 水分含有率200ppm以下の第１表に示す組成の
材料をタンブラーで攪拌し、２軸押出機（PCM
−45、池貝鉄工(株)製）で溶融混合し、ペレツト状
成形材料をえた。ついでえられたペレツトを140
℃で３時間乾燥し、金型温度60℃または120℃で
射出成形して引張強度、HDT測定用テストピー
スを作製した（射出成型機IS75E：東芝機械(株)
製）。引張強度およびHDTの測定はASTM Ｄ−
638およびＤ−648−56 Note−１に準拠して行な
つた。 比較例 １〜３ 比較のため、第１表に示す組成の材料を用いた
ほかは、実施例１〜３と同様にして評価した。結
果を第１表に示す。
【表】
第１表に示される結果から、本発明の組成物は
核剤としての金属塩が比較的少量で、金型温度が
60℃と極めに低い型温であつても充分結晶化し、
とくに薄肉成形品でもHDTの高い成形品がえら
れる組成物であることがわかる。 ［発明の効果］ 本発明の組成物を用いると80℃という低温金型
を用いて成形することができる。しかもえられる
成形品は機械的強度、薄肉成形品の耐熱性などに
優れたものである。
核剤としての金属塩が比較的少量で、金型温度が
60℃と極めに低い型温であつても充分結晶化し、
とくに薄肉成形品でもHDTの高い成形品がえら
れる組成物であることがわかる。 ［発明の効果］ 本発明の組成物を用いると80℃という低温金型
を用いて成形することができる。しかもえられる
成形品は機械的強度、薄肉成形品の耐熱性などに
優れたものである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ (A) ポリエチレンテレフタレート樹脂95重
量部以下と エチレンテレフタレートセグメント50〜97
重量％とポリエーテルセグメント３〜50重量
％とを含有するブロツク共重合体５重量部以
上 とからなるポリエチレンテレフタレート系樹
脂混合物100重量部、 (B) α−オレフインとα、β−不飽和カルボン酸
との共重合体で、該共重合体中とカルボキシル
基の５〜95モル％が金属塩となつている共重合
体0.5〜50重量部、 (C) ｐ−ｔ−ブチル安息香酸金属塩、モンタン酸
金属塩およびパルミチン酸金属塩から選ばれた
１種以上の有機カルボン酸金属塩化合物0.05〜
５重量部および (D) 繊維状強化材０〜150重量部 からなる成形用のポリエチレンテレフタレート
系樹脂組成物。 ２ (A) 成分であるポリエチレンテレフタレート
系樹脂混合物100重量部が、ポリエチレンテレ
フタレート系樹脂95〜５重量部と前期ブロツク
共重合体５〜95重量部とからなる請求項１記載
の組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13819588A JPH01306461A (ja) | 1988-06-03 | 1988-06-03 | 成形用のポリエチレンテレフタレート系樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13819588A JPH01306461A (ja) | 1988-06-03 | 1988-06-03 | 成形用のポリエチレンテレフタレート系樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01306461A JPH01306461A (ja) | 1989-12-11 |
| JPH0580949B2 true JPH0580949B2 (ja) | 1993-11-10 |
Family
ID=15216305
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13819588A Granted JPH01306461A (ja) | 1988-06-03 | 1988-06-03 | 成形用のポリエチレンテレフタレート系樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH01306461A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0536966B1 (en) * | 1991-10-09 | 1997-05-07 | Sumitomo Chemical Company Limited | Process for producing reinforced crystalline engineering plastic composition |
| KR20160028452A (ko) | 2013-07-01 | 2016-03-11 | 가부시키가이샤 가네카 | 사출 성형성이 우수한 고열전도성 열가소성 수지 조성물 |
-
1988
- 1988-06-03 JP JP13819588A patent/JPH01306461A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH01306461A (ja) | 1989-12-11 |
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Legal Events
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