JPH0588458B2 - - Google Patents
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Classifications
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- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C8/00—Diffusion transfer processes or agents therefor; Photosensitive materials for such processes
- G03C8/02—Photosensitive materials characterised by the image-forming section
- G03C8/04—Photosensitive materials characterised by the image-forming section the substances transferred by diffusion consisting of inorganic or organo-metallic compounds derived from photosensitive noble metals
- G03C8/06—Silver salt diffusion transfer
Landscapes
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Description
〔産業上の利用分野〕
本発明は、銀塩拡散転写法写真要素に関し、さ
らに詳しくは、銀塩拡散転写法感光要素に関す
る。 〔従来の技術〕 従来、ハロゲン化銀などの銀塩を利用した拡散
転写写真法が知られている。このような写真法に
おいては露光されたハロゲン化銀写真乳剤層を含
有する感光要素と、銀沈殿剤を含有する受像要素
とを重ね合わせ、これら2つの要素の間に、現像
主薬の存在下でハロゲン化銀溶剤を含むアルカリ
性処理液を塗りつけて処理することにより、受像
要素上に直接にポジの銀画像を得る方法が知られ
ている。 この方法では、感光要素中の未露光のハロゲン
化銀乳剤が、ハロゲン化銀溶剤により溶解されて
銀イオン錯体としてアルカリ性処理液中に溶け出
し、受像要素に転写して、受像要素中で銀沈殿剤
の作用により銀画像として沈殿することによつ
て、直接ポジ画像が形成される。 しかしながら、このようにしてえられた受像要
素に形成された銀画像は、保存中に変色したりあ
るいは退色したりしやすいという欠点があつた。 この欠点を改良する方法として、特公昭46−
5392、米国特許3533789および英国特許1164642の
各明細書には、えられた銀画像表面にアルカリ中
和成分を含有する水溶性ポリマー液を塗布する方
法が記載されている。しかしながら、この方法で
は、ポリマー水溶液を塗布した表面が完全に乾燥
するまでにかなりの時間を要し、その間、表面が
ベトベトして粘着性であるのでプリントを重ねる
ことができず、指紋や塵埃が付着することがしば
しばあつた。また、銀画像に、さらにこのような
液を塗布することは煩雑である。 特公昭56−44418明細書には、支持体の上に、
()拡散可能で銀画像の性質を変えうる化合物
を含有する加水分解可能で、加水分解されてアル
カリ浸透性になるセルローズエステル、ポリビニ
ルエステルまたはポリビニルアセタール層および
その上に()銀沈殿剤を含有する再生セルロー
ズ層を設けた受像要素が開示されている。そし
て、拡散可能で銀画像の性質を変えうる化合物と
しては、有機メルカプト化合物が記載されてい
る。あるいは、特公昭56−21140,特表昭56−
500431には、貴金属化合物を銀画像に作用させる
ことによつて銀画像の退色を防ぐことが開示され
ている。 (発明が解決しようとする問題点) しかしながら、これらの化合物では、拡散転写
法により得られる銀画像の安定化の効果は不十分
であり、画像の変色や褪色が起こるという欠点が
あり、さらに銀画像の安定化を高めるための新し
い方法の開発が望まれていた。 本発明の目的は、新規な銀塩拡散転写法写真要
素を提供することである。 本発明の別の目的は、新規な銀塩拡散転写法感
光要素を提供することである。 本発明の別の目的は、銀画像の保存中の変色及
び褪色が改良された銀塩拡散転写法写真プリント
を提供することである。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明は実質的に非感光性のハロゲン化銀粒子
を含有してなる乳剤層と感光性ハロゲン化銀粒子
を含む乳剤層を用い、両層を特定の配置とし、か
つ非感光性乳剤層の銀をバインダーの重量比およ
び塗布銀量を特定することにより、極めて保存性
の良好な画像が形成されることの発見に基づくも
のであり、これは、銀塩拡散転写用の画像形成に
特有な現象である。 本発明の前記諸目的は支持体上に感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層を有する銀塩拡散転写法感光要素に
おいて、該支持体と該感光性ハロゲン化銀乳剤層
との間に、非感光性ハロゲン化銀乳剤層を有し、
該非感光性ハロゲン化銀乳剤層中のバインダーに
対する銀の重量比が約1/4から約1/100であ
り、かつ該非感光性ハロゲン化銀乳剤層の塗布銀
量が約0.5g/m2以下であることを特徴とする銀
塩拡散転写法感光要素によつて達成された。非感
光性乳剤のハロゲン化銀の平均粒径は0.25〜
1.60μmが好ましく、とくに好ましくは0.30〜
1.00μmのものが用いられる。膜厚は通常乾燥膜
厚で、約0.5〜約5μm、好ましくは約0.7〜約3μm
である。又非感光性乳剤層にはゼラチンを含有さ
せることが好ましく、この場合、銀/ゼラチンの
重量比が約1/4から約1/100であり、好まし
くは1/6から1/50であり、さらに好ましくは
1/8から1/30である。また非感光性乳剤層の
銀量は0.03から0.5g/m2であり、好ましくは0.05
から0.3g/m2であり、さらに好ましくは0.07か
ら0.2g/m2である。またハロゲン化銀は沃臭化
銀、臭化銀、塩沃臭化銀、塩臭化銀いずれでも良
いが、沃臭化銀で沃化銀含量が0.5から20モル%
のものが好ましい。 本発明における感光性ハロゲン化銀乳剤(以降
感光性乳剤と略す)層及び非感光性ハロゲン化銀
乳剤(以降、非泡感光性乳剤と略す)層は、ハロ
ゲン化銀粒子とベヒクルとを含む乳剤から形成さ
れる。通常ベヒクルとしては、例えば、ゼラチン
などのリサーチ・デイスクロージヤ(Research
Disclosure)第176巻、17643、26頁の「ベヒクル
及びベヒクルイクステンダーズ(Vehiceles and
vehicle extenders)」の項(1978年12月)に記載
されているベヒクルが使用できる。 非感光性乳剤層中のハロゲン化銀の実質的に非
感光性とは、感光性乳剤層の感度の1/5以下の感
度しか有しないことを意味する。感度は次のよう
にして測定する。感光性乳剤又は非感光性乳剤に
ついて、0.5g(Agとして)/m2、膜厚3μmの塗
布物を作製し、この塗布物を露光して後、D−19
20℃5分処理して特性曲線をかき、カブリ濃度+
0.1の濃度を与える露光量から感度を測定した。 感光性乳剤層中のハロゲン化銀粒子の平均粒径
は、0.5〜3.0μm好ましくは0.7〜2.5μmである。
感光性乳剤層はゼラチンを含有させることが好ま
しく、銀/ゼラチンの重量比が1/1から1/12
であり、好ましくは1/2から1/8である。同
乳剤層の膜厚は通常乾燥膜厚で約1〜約7μm、
好ましくは約2〜6μmである。 感光性乳剤層は、ハロゲン化銀の量がAg換算
で、0.3〜3.0g/m2、好ましくは0.3〜1.5g/m2、
さらに好ましくは0.3〜1.0g/m2とするのがよ
い。 感光性乳剤のハロゲン化銀は、ハロゲン組成と
して沃素を含み、例えば沃臭化銀、沃塩臭化銀で
あり、好ましくは沃素含量0.5〜15モル%、特に
好ましくは3〜10モル%である。 上記の感光性乳剤層及び非感光性乳剤層は夫々
二層以上であつてもよい。感光性乳剤、非感光性
乳剤夫々は、二種以上を混合して用いてもよい。 支持体上に沃化銀を含む感光性ハロゲン化銀乳
剤層を有する感光要素及び前記とは別の支持体上
に銀沈澱剤を含む受像層を有する受像要素を用い
る銀塩拡散転写法写真要素において、該乳剤層を
担持する支持体と該乳剤層との間に、非感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層を有し、該非感光性ハロゲン化
銀乳剤層中のバインダーに対する銀の重量比が約
1/4から約1/100であり、かつ該非感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層の塗布銀量が約0.5g/m2以下
であることを特徴とする銀塩拡散転写法写真要素
が本発明の実施態様として好ましい。 ハロゲン化銀粒子としは、立方体、八面体のよ
うな規則的(regular)な結晶体を有するもので
もよく、また球状、板状などのような変則的
(irregular)な結晶形をもつもの、あるいはこれ
らの結晶形の複合形をもつものでもよい。種々の
結晶形の粒子の混合から成つてもよい。又、ハロ
ゲン化銀粒子は内部と表層とが異なる相をもつて
いても、均一な相から成つていてもよい。また潜
像が主として表面に形成されるような粒子でもよ
く、粒子内部に主として形成されるような粒子で
あつてもよい。潜像が主として表面に形成される
粒子の方が好ましい。 本発明に用いるハロゲン化銀を含有する乳剤は
ピー グラフキデ(P.Glafkides)著、ヒミ エ
ト フイジイツク フオトグラフイツク
(Chimie et Physique Photographique)(Paul
Montel社刊1967年)、ジー.エフ.ダフイン(G.
F.Duffin)著 フオトグラフイツク エマルジヨ
ン ケミストリー(Photographic Emulsion
Chemistry)(The Focal Press刊1966年)、ブ
イ.エル.ゼリクマン等(V.L.Zelikmanet al)
のメーキング アンド コーテイング フオトグ
ラフイツク エマルジヨン(Making and
Coating Photographic Emulsion)(The Focal
Press刊1964年)などに記載された方法を用いて
調製することができる。 これらのハロゲン化銀乳剤は、必要に応じて化
学増感および分光増感、強色増感を行うことがで
きる。また、通常知られているカブリ防止剤、硬
膜剤、現像促進剤、界面活性剤、帯電防止剤など
を含ませることができる。また、感光性乳剤層の
上に、保護層を設け、物理的損傷から感光層を保
護し、さらに該保護層にマツト剤粒子を加えて、
表面すべり性を改良し、また接着を防止すること
も有用である。 本発明においては、また感光性乳剤層と非感光
性乳剤層の間に処理前の相互作用を弱めるため、
例えば、ゼラチン、ポリビニルアルコール、ポリ
アクリルアミド、部分的に加水分解されたポリ酢
酸ビニル、β−ヒドロキシエチルメタクリレート
とエチルアクリレートとの共重合体、または、ア
セチルセルローズなどの主成分とする層を設けて
もよい、この層のその他の主成分として、米国特
許3455686号、同3421893号、同3785815号、同
3847615号、同4009030号、特開昭52−14415号な
どに記載されている中和タイミング層用素材も使
用できる。 拡散転写法は、現在当業界では周知であり、そ
の詳細については省略する。詳しくは、エイ.ロ
ツト(A.Rott)、イー.ワイデ(E.Weyde)、“フ
オトグラフイツク シルバー デイヒユージヨン
トランスフアー プロヒスイズ(Photographic
Silver Diffusion Transfer Processes)”Focal
Press,London1972、シー.ビー.ネブレツト
(C.B.Neblette)、“ハンドブツク オブ フオト
グラフイ アンド リプログラフイ(Handbook
of Photography and Reprography)”Van
Nostrand Reinhold第7版(1977)、キヤプター
(Chapter)12ワン・ステツプ フオトグラフイ
(One−Stop Photography);ハイスト(Haist)、
“モダン フオトグラフイツクプロセツシング
(Modern Photographic Processing)”ボル
(Vol)2、チヤプター(Chapter)8デイヒユー
ジヨン トランスフアー(Diffusion Transfer)
などを参照されたい。 この拡散転写法では、多くの種類の写真材料を
作ることができる。すなわち、感光性ハロゲン化
銀乳剤を含む感光層が支持体上に塗布された本発
明の感光要素と、銀沈殿剤を含む受像層が別の支
持体上に塗布された受像要素とを重ね合わせて、
処理要素であるアルカリ性処理組成物例えば現像
主薬とハロゲン化銀溶剤とを含む高粘度のあるい
は低粘度のアルカリ性処理組成物を、前記2つの
要素の間に展開することによつて転写銀画像を得
ることができることが知られており、本発明の実
施には、この写真材料が有利に用いられる。 本発明で用いられる処理要素としては、種々の
処理組成物が用いられるが好ましくは処理組成物
には、現像主薬とハロゲン化銀溶剤と、アルカリ
剤が含まれているが、目的に応じて、現像主薬及
び/又はハロゲン化銀溶剤を感光要素中及び/又
は受像要素中に含ませておくこともできる。 適当なハロゲン化銀現像薬には少なくとも2つ
のヒドロキシル及び/又はアミノ基がベンゼン核
のオルト又はパラ位に置換されているベンゼン誘
導体例えばハイドロキノン、アミドール、メトー
ル、グリシン、n−アミノフエノール及びピロガ
ロール;及びヒドロキシルアミン類特に第一級及
び第二級脂肪族及び芳香族N−置換又はβ−ヒド
ロキシルアミン類でこれらは水性アルカリに可溶
性であり例えばヒドロキシルアミン、N−メチル
ヒドロキシルアミン、N−エチルヒドロキシルア
ミン及びエドウイン エツチ ランド等の1958年
10月21日付特許米国特許2857276の記載されてい
るもの及びミルトングリーン等による1966年12月
20日付特許米国特許3293034に記載されている如
きN−アルコキシアルキル基−置換ヒドロキシル
アミン類が包含される。 また、特開昭49−88521に記載されているテト
ラヒドロフリフリル基をもつヒドロキシルアミン
誘導体も用いられる。 また、西独特許出願(OLS)2009054、同
2009055および同2009078に記載されているアミノ
レダクトン類や、米国特許4128425に記載されて
いる複素環アミノレダクトンも用いられる。 さらに、米国特許3615440に記載されているテ
トラアルキルレダクチン酸も用いることが出来
る。 また、補助現像剤のフエニドン化合物、pアミ
ノフエノール化合物およびアスコルビン酸と上記
現像剤を併用することができる。 適当なハロゲン化銀溶媒には通常の定着剤例え
ばナトリウムチオサルフエート、ナトリウムチオ
シアネート、アンモニウムチオサルフエート及び
その他上述の米国特許2543181に記載されている
もの;及び環式イミドと窒素塩基の組合されたも
の例えばバルビツレート又はウラシルとアンモニ
ア又はアミンと組合されたもの及びエドウイン
エツチ ランド等の1958年10月21日付特許米国特
許第2857274に記載されているような組合せが包
含される。 また、1,1−ビススルホニルアルカンおよび
その誘導体も知られており、本発明のハロゲン化
銀溶剤として使うことができる。 処理組成物はアルカリ類、好ましくはアルカリ
金属の水酸化物、たとえば水酸化ナトリウムある
いは水酸化カリウムを含んでいる。重ね合わされ
た感光要素と受像要素との間に薄い層として処理
組成物を分布させることによりこれを適用するな
らば、処理組成物は重合体フイルム形成剤、濃厚
化剤あるいは増粘剤を含んでいと好ましい。ヒド
ロキシエチルセルロースおよびナトリウムカルボ
キシメチルセルロースは、この目的のために特に
有用であり、拡散転写写真法の公知の原理により
適当な粘度を与えるのに効果的な濃度で処理組成
物の中に含有させる。処理組成物はさらに、銀塩
拡散転写法において公知の別の助剤、たとえばか
ぶり防止剤、調色剤(toning agents)、安定化剤
等を含有させてもよい。 本発明では、好ましくは銀沈澱剤を含む再生セ
ルロースからなる受像層が用いられる。受像層を
含む受像要素を以下に具体的に記載する。 受像要素は、銀沈澱剤を含有する再生セルロー
スの層を担持する支持体、たとえばバライタ紙、
ポリエチレンラミネート紙、三酢酸セルロースあ
るいはポリエステル類を包含する。このような受
像要素をつくるには、銀沈澱剤を分散させた適当
なセルロースエステル、たとえば二酢酸セルロー
スの被覆用溶液を、必要ならば下塗した支持体に
被覆することによりつくることができる。得られ
たセルロースエステルの層をアルカリ加水分解し
て、セルロースエステルの少くとも深度方向の部
分をセルロースに変える。特に有用な具体例とし
ては、銀沈澱剤および(あるいは)下にある加水
分解を受けなかつた下層のセルロースエステル、
たとえば二酢酸セルロースを含有するセルロース
エステル層の加水分解を受けなかつた部分に、銀
転写像の色調、安定性あるいは他の写真的性質を
改良するのに適している1種あるいはそれ以上の
メルカプト化合物などを含ませることができる。
このようなメルカプト化合物はインビビシヨン中
に、これが最初に置かれた位置から拡散して利用
される。 また、必要に応じて銀沈澱剤を含有する加水分
解されたセルロースエステルの層と下層のセルロ
ースエステル或いは一部加水分解されたセルロー
スエステル(前記のメルカプト化合物を含有して
も良い)層との間に親水性の別のポリマー層を設
けても良い。この親水性ポリマー層に用いられる
ポリマーとしては、例えばゼラチン、誘導体ゼラ
チン(たとえばフタル化ゼラチンなど)、糖類
(たとえばでんぷん、ガラクトマンナン、アラビ
アゴム、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセ
ルロース、カルボキシメチルセルロース、プルラ
ン、ヒドロキシプロピルセルロースなど)、親水
性合成高分子(たとえば、ポリアクリルアミド、
ポリメチルアクリルアミド、ポリ−N−ビニルピ
ロリドン、2−ヒドロキシエチルメタクリレート
など)などがある。 更に必要に応じてアルカリ中和層を設けても良
い。このアルカリ中和層には、例えば特公昭48−
33697に記載の重合体酸などが用いられる。 適当な銀沈澱剤の例として、重金属、たとえば
鉄、鉛、亜鉛、ニツケル、カドミウム、スズ、ク
ロム、銅、コバルト、特に貴金属、たとえば金、
銀、白金およびパラジウムがある。他の有用な銀
沈澱剤は貴金属の硫化物およびセレン化物、特に
水銀、銅、アルミニウム、亜鉛、カドミウム、コ
バルト、ニツケル、銀、鉛、アンチモン、ビスマ
ス、セリウムおよびマグネシウムの硫化物、およ
び鉛、亜鉛、アンチモンおよびニツケルのセレン
化物をあげることができる。銀転写法において銀
沈澱剤の如き付き材料の働きについては、たとえ
ばエドウイン・エツチ・ランド等の1956年12月18
日公告の米国特許第2774667号に記載されている。 受像要素は必要に応じて種々の添加剤、例えば
硬膜剤、蛍光増白剤、塗布助剤を含有しても良
い。 露光:写真像を得るための露光は通常の方法を
用いて行なえばよい。すなわち、自然光(日光)、
タングステン電灯、蛍光灯、水銀灯、キセノンア
ーク灯、炭素アーク灯、キセノンフラツシユ灯、
陰極線管フラインクスポツトなど公知の多種の光
源をいずれでも用いることができる。露光時間は
通常カメラで用いられる1/1000秒から1秒の露
光時間はもちろん1/1000秒より短い露光、たと
えばキセノン閃光灯や陰極線管を用いた1/104
〜1/106秒の露光を用いることもできるし、1
秒より長い露光を用いることもできる。必要に応
じて色フイルターで露光に用いられる光の分光組
成を調節することができる。露光にレーザー光を
用いることもできる。また電子線、X線、γ線、
α線などによつて励起された蛍光体から放出する
光によつて露光されてもよい。 (発明の効果) 本発明の感光要素を用いて写真撮影を行つた写
真プリントは、長期保存しても銀画像が変色した
り褪色したりすることがほとんどないという利点
が得られるので、証明用人物写真、顕微鏡写真、
超音波診断装置のCRT画面の撮影等に好適に使
用される。 (実施例) 次に実施例により本発明を説明するが、これに
限定されるものではない。 実施例 1 〇 実質的に非感光性のハロゲン化銀を含む乳剤
(乳剤1)の調製 溶液A(60℃): 水 600c.c. ゼラチン 16g KBr 8g KI 5.0g 溶液B(50℃): KBr 70g 水 300c.c. 溶液C(50℃): AgNO3 100g 水 300c.c. 溶液BとCを同時に撹拌しながら30分間かけて
60℃に保つた溶液Aに添加した。10分間物理熟成
し、脱塩処理し、更に化学熟成して沃臭化銀乳剤
(沃度含量5.1モル%)を得た。この乳剤に含まれ
るハロゲン化銀粒子の平均粒径は0.6μmであつ
た。尚、平均粒径は、球状のハロゲン化銀粒子の
場合はその直径、または立方体や球状以外の形状
の粒子の場合は、その投影像を同面積の円像に換
算した時の直径として求めた(以下、同じ)。 〇 感光性のハロゲン化銀を含む乳剤(乳剤2)
の調整 溶液A(70℃): 水 600c.c. ゼラチン 16g KBr 20g KI 6.3g チオシアン酸カリウム 1.8g 溶液A(60℃): KBr 70g 水 300c.c. 溶液C(60℃): AgNO3 100g 水 300c.c. 溶液BとCを同時に撹拌しながら20分間かけて
70℃に保つた溶液Aに添加した。10分間物理熟成
し、脱塩処理し、更に化学熟成して沃臭化銀乳剤
(沃度含量6.5モル%)を得た。この乳剤に含まれ
るハロゲン化銀粒子の平均粒径は1.20μmであつ
た。 〇 感光層シートの調製方法 上記の乳剤1,2を、それぞれ40℃で溶解し各
1Kg(0.65モルのハロゲン化銀含有)に、3−
{5−クロロ−2−〔2−エチル−3−(3−エチ
ル−2−ベンゾチアゾリニリデン)プロペニル〕
−3−ベンズオキサゾリオ}プロパンスルホネー
トの0.2重量%メタノール溶液200ml;4−{2−
〔(3−エチルベンゾチアゾリン−2−イリデン)
−2−メチル−1−プロペニル〕−3−ベンゾチ
アゾリオ}−ブタンスルホネートの0.02重量%メ
タノール溶液200ml;4−ヒドロキシ−6−メチ
ル−1,3,3a,7−テトラザインデンの1重
量%水溶液100ml;リポ酸の1重量%メタノール
溶液10ml;2−ヒドロキシ−1,3−ビスビニル
スルホニルプロパンの4重量%水溶液40mlをさら
に表1の様なゼラチン塗布量になるように各液に
ゼラチンを添加した。 このようにして上記薬剤を添加した乳剤1、2
を乳剤1の層を乳剤2の層と支持体の間になるよ
うに塗布した。さらにゼラチンからなる保護層を
乳剤層と同時に塗布した。尚、支持体は下引き層
を設けた白色のポリエチレンテレフタレートフイ
ルムで、乳剤層の反対側に露光の目的でカーボン
ブラツク層を塗布したものを用いた。 〇 画像の形成 この様にして調製した感光層シートを、下記の
様にして調製した受像層シートと重ね、その間に
下記の処理組成物を0.04mmの厚さで展開し拡散転
写現像し、ポジ画像を得た。 ポリエチレンラミネート紙の上にセルロースア
セテート(酢化度55%)22.4gと3.6−ジフエニ
ル−1,4−ジメルカプト−3H、6H−2,3a,
5,6a−テトラザペンタレン0.36gをアセトン
179mlとメタノール45mlの混合液に溶解した溶液
を50ml/m2の厚さで塗布乾燥する。この上にアラ
ビアゴム24gを水297mlとメタノール297mlの混合
液に溶解し、更にホルマリン(濃度6%)6mlml
を添加して27.1ml/m2の厚さで塗布乾燥する。更
にこの上にセルロースアセテート17.4gをアセト
ン653mlとメタノール69mlの混合液に溶解し、44
ml/m2の厚さで塗布乾燥した。 上記のようにして作成した塗布物の上に、銀沈
殿剤として硫化ニツケルを含むアルカリ液を25
ml/m2の厚さで塗布乾燥し、次いで水洗乾燥し
て、受像シートを作成した。塗布に用いたアルカ
リ液の組成は以下のとおりである。 NaOH 20g H2O 200ml メタノール 800ml グリセリン 30g NiS 0.06g 上記アルカリ液に含まれる銀沈殿剤、すなわち
硫化ニツケルは、グリセリンの中で、20%硝酸ニ
ツケル水溶液と、20%硫化ナトリウム水溶液と
を、よく撹拌しながら反応させることにより作成
した。 処理液組成は以下の通りである。 水酸化カリウム(40%KOH水溶液) 323c.c. 二酸化チタン 3g ヒドロキシエチルセルロース 79g 酸化亜鉛 9.75g N,N−ビス−メトキシエチルヒドロキシアミ
ン 75g トリエタノールアミン溶液(水6.2部に対して
トリエタノールアミン4.5部) 17.14g テトラヒドロピリミジンチオン 0.4g 2,4−ジメチルカプトピリミジン 0.35g ウラシル 90g 水 1193g 拡散転写処理により得られたポジ画像サンプル
を、富士フイルム社製TCD型自記濃度計で反射
濃度を測定し、化学濃度0.6を得る露光量から感
度を算出した。尚、感度は、サンプルNo.8を100
として、その相対値で表示した。又、画像を60℃
70%RHの条件下で7日間強制劣化試験し、その
際処理直后に光学濃度が0.50であつたところの、
光学濃度の変化量で画像保存性を評価した。結果
を表1に示した。 乳剤1,2を銀量0.5g/m2で3μになるように
ゼラチンを調節し、白色ポリエチレンテレフタレ
ートフイルム上に塗布し、露光后、D−19 20℃
5分現像して感度を求めた。乳剤1の感度は乳剤
2の感度の1/20であつた。
らに詳しくは、銀塩拡散転写法感光要素に関す
る。 〔従来の技術〕 従来、ハロゲン化銀などの銀塩を利用した拡散
転写写真法が知られている。このような写真法に
おいては露光されたハロゲン化銀写真乳剤層を含
有する感光要素と、銀沈殿剤を含有する受像要素
とを重ね合わせ、これら2つの要素の間に、現像
主薬の存在下でハロゲン化銀溶剤を含むアルカリ
性処理液を塗りつけて処理することにより、受像
要素上に直接にポジの銀画像を得る方法が知られ
ている。 この方法では、感光要素中の未露光のハロゲン
化銀乳剤が、ハロゲン化銀溶剤により溶解されて
銀イオン錯体としてアルカリ性処理液中に溶け出
し、受像要素に転写して、受像要素中で銀沈殿剤
の作用により銀画像として沈殿することによつ
て、直接ポジ画像が形成される。 しかしながら、このようにしてえられた受像要
素に形成された銀画像は、保存中に変色したりあ
るいは退色したりしやすいという欠点があつた。 この欠点を改良する方法として、特公昭46−
5392、米国特許3533789および英国特許1164642の
各明細書には、えられた銀画像表面にアルカリ中
和成分を含有する水溶性ポリマー液を塗布する方
法が記載されている。しかしながら、この方法で
は、ポリマー水溶液を塗布した表面が完全に乾燥
するまでにかなりの時間を要し、その間、表面が
ベトベトして粘着性であるのでプリントを重ねる
ことができず、指紋や塵埃が付着することがしば
しばあつた。また、銀画像に、さらにこのような
液を塗布することは煩雑である。 特公昭56−44418明細書には、支持体の上に、
()拡散可能で銀画像の性質を変えうる化合物
を含有する加水分解可能で、加水分解されてアル
カリ浸透性になるセルローズエステル、ポリビニ
ルエステルまたはポリビニルアセタール層および
その上に()銀沈殿剤を含有する再生セルロー
ズ層を設けた受像要素が開示されている。そし
て、拡散可能で銀画像の性質を変えうる化合物と
しては、有機メルカプト化合物が記載されてい
る。あるいは、特公昭56−21140,特表昭56−
500431には、貴金属化合物を銀画像に作用させる
ことによつて銀画像の退色を防ぐことが開示され
ている。 (発明が解決しようとする問題点) しかしながら、これらの化合物では、拡散転写
法により得られる銀画像の安定化の効果は不十分
であり、画像の変色や褪色が起こるという欠点が
あり、さらに銀画像の安定化を高めるための新し
い方法の開発が望まれていた。 本発明の目的は、新規な銀塩拡散転写法写真要
素を提供することである。 本発明の別の目的は、新規な銀塩拡散転写法感
光要素を提供することである。 本発明の別の目的は、銀画像の保存中の変色及
び褪色が改良された銀塩拡散転写法写真プリント
を提供することである。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明は実質的に非感光性のハロゲン化銀粒子
を含有してなる乳剤層と感光性ハロゲン化銀粒子
を含む乳剤層を用い、両層を特定の配置とし、か
つ非感光性乳剤層の銀をバインダーの重量比およ
び塗布銀量を特定することにより、極めて保存性
の良好な画像が形成されることの発見に基づくも
のであり、これは、銀塩拡散転写用の画像形成に
特有な現象である。 本発明の前記諸目的は支持体上に感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層を有する銀塩拡散転写法感光要素に
おいて、該支持体と該感光性ハロゲン化銀乳剤層
との間に、非感光性ハロゲン化銀乳剤層を有し、
該非感光性ハロゲン化銀乳剤層中のバインダーに
対する銀の重量比が約1/4から約1/100であ
り、かつ該非感光性ハロゲン化銀乳剤層の塗布銀
量が約0.5g/m2以下であることを特徴とする銀
塩拡散転写法感光要素によつて達成された。非感
光性乳剤のハロゲン化銀の平均粒径は0.25〜
1.60μmが好ましく、とくに好ましくは0.30〜
1.00μmのものが用いられる。膜厚は通常乾燥膜
厚で、約0.5〜約5μm、好ましくは約0.7〜約3μm
である。又非感光性乳剤層にはゼラチンを含有さ
せることが好ましく、この場合、銀/ゼラチンの
重量比が約1/4から約1/100であり、好まし
くは1/6から1/50であり、さらに好ましくは
1/8から1/30である。また非感光性乳剤層の
銀量は0.03から0.5g/m2であり、好ましくは0.05
から0.3g/m2であり、さらに好ましくは0.07か
ら0.2g/m2である。またハロゲン化銀は沃臭化
銀、臭化銀、塩沃臭化銀、塩臭化銀いずれでも良
いが、沃臭化銀で沃化銀含量が0.5から20モル%
のものが好ましい。 本発明における感光性ハロゲン化銀乳剤(以降
感光性乳剤と略す)層及び非感光性ハロゲン化銀
乳剤(以降、非泡感光性乳剤と略す)層は、ハロ
ゲン化銀粒子とベヒクルとを含む乳剤から形成さ
れる。通常ベヒクルとしては、例えば、ゼラチン
などのリサーチ・デイスクロージヤ(Research
Disclosure)第176巻、17643、26頁の「ベヒクル
及びベヒクルイクステンダーズ(Vehiceles and
vehicle extenders)」の項(1978年12月)に記載
されているベヒクルが使用できる。 非感光性乳剤層中のハロゲン化銀の実質的に非
感光性とは、感光性乳剤層の感度の1/5以下の感
度しか有しないことを意味する。感度は次のよう
にして測定する。感光性乳剤又は非感光性乳剤に
ついて、0.5g(Agとして)/m2、膜厚3μmの塗
布物を作製し、この塗布物を露光して後、D−19
20℃5分処理して特性曲線をかき、カブリ濃度+
0.1の濃度を与える露光量から感度を測定した。 感光性乳剤層中のハロゲン化銀粒子の平均粒径
は、0.5〜3.0μm好ましくは0.7〜2.5μmである。
感光性乳剤層はゼラチンを含有させることが好ま
しく、銀/ゼラチンの重量比が1/1から1/12
であり、好ましくは1/2から1/8である。同
乳剤層の膜厚は通常乾燥膜厚で約1〜約7μm、
好ましくは約2〜6μmである。 感光性乳剤層は、ハロゲン化銀の量がAg換算
で、0.3〜3.0g/m2、好ましくは0.3〜1.5g/m2、
さらに好ましくは0.3〜1.0g/m2とするのがよ
い。 感光性乳剤のハロゲン化銀は、ハロゲン組成と
して沃素を含み、例えば沃臭化銀、沃塩臭化銀で
あり、好ましくは沃素含量0.5〜15モル%、特に
好ましくは3〜10モル%である。 上記の感光性乳剤層及び非感光性乳剤層は夫々
二層以上であつてもよい。感光性乳剤、非感光性
乳剤夫々は、二種以上を混合して用いてもよい。 支持体上に沃化銀を含む感光性ハロゲン化銀乳
剤層を有する感光要素及び前記とは別の支持体上
に銀沈澱剤を含む受像層を有する受像要素を用い
る銀塩拡散転写法写真要素において、該乳剤層を
担持する支持体と該乳剤層との間に、非感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層を有し、該非感光性ハロゲン化
銀乳剤層中のバインダーに対する銀の重量比が約
1/4から約1/100であり、かつ該非感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層の塗布銀量が約0.5g/m2以下
であることを特徴とする銀塩拡散転写法写真要素
が本発明の実施態様として好ましい。 ハロゲン化銀粒子としは、立方体、八面体のよ
うな規則的(regular)な結晶体を有するもので
もよく、また球状、板状などのような変則的
(irregular)な結晶形をもつもの、あるいはこれ
らの結晶形の複合形をもつものでもよい。種々の
結晶形の粒子の混合から成つてもよい。又、ハロ
ゲン化銀粒子は内部と表層とが異なる相をもつて
いても、均一な相から成つていてもよい。また潜
像が主として表面に形成されるような粒子でもよ
く、粒子内部に主として形成されるような粒子で
あつてもよい。潜像が主として表面に形成される
粒子の方が好ましい。 本発明に用いるハロゲン化銀を含有する乳剤は
ピー グラフキデ(P.Glafkides)著、ヒミ エ
ト フイジイツク フオトグラフイツク
(Chimie et Physique Photographique)(Paul
Montel社刊1967年)、ジー.エフ.ダフイン(G.
F.Duffin)著 フオトグラフイツク エマルジヨ
ン ケミストリー(Photographic Emulsion
Chemistry)(The Focal Press刊1966年)、ブ
イ.エル.ゼリクマン等(V.L.Zelikmanet al)
のメーキング アンド コーテイング フオトグ
ラフイツク エマルジヨン(Making and
Coating Photographic Emulsion)(The Focal
Press刊1964年)などに記載された方法を用いて
調製することができる。 これらのハロゲン化銀乳剤は、必要に応じて化
学増感および分光増感、強色増感を行うことがで
きる。また、通常知られているカブリ防止剤、硬
膜剤、現像促進剤、界面活性剤、帯電防止剤など
を含ませることができる。また、感光性乳剤層の
上に、保護層を設け、物理的損傷から感光層を保
護し、さらに該保護層にマツト剤粒子を加えて、
表面すべり性を改良し、また接着を防止すること
も有用である。 本発明においては、また感光性乳剤層と非感光
性乳剤層の間に処理前の相互作用を弱めるため、
例えば、ゼラチン、ポリビニルアルコール、ポリ
アクリルアミド、部分的に加水分解されたポリ酢
酸ビニル、β−ヒドロキシエチルメタクリレート
とエチルアクリレートとの共重合体、または、ア
セチルセルローズなどの主成分とする層を設けて
もよい、この層のその他の主成分として、米国特
許3455686号、同3421893号、同3785815号、同
3847615号、同4009030号、特開昭52−14415号な
どに記載されている中和タイミング層用素材も使
用できる。 拡散転写法は、現在当業界では周知であり、そ
の詳細については省略する。詳しくは、エイ.ロ
ツト(A.Rott)、イー.ワイデ(E.Weyde)、“フ
オトグラフイツク シルバー デイヒユージヨン
トランスフアー プロヒスイズ(Photographic
Silver Diffusion Transfer Processes)”Focal
Press,London1972、シー.ビー.ネブレツト
(C.B.Neblette)、“ハンドブツク オブ フオト
グラフイ アンド リプログラフイ(Handbook
of Photography and Reprography)”Van
Nostrand Reinhold第7版(1977)、キヤプター
(Chapter)12ワン・ステツプ フオトグラフイ
(One−Stop Photography);ハイスト(Haist)、
“モダン フオトグラフイツクプロセツシング
(Modern Photographic Processing)”ボル
(Vol)2、チヤプター(Chapter)8デイヒユー
ジヨン トランスフアー(Diffusion Transfer)
などを参照されたい。 この拡散転写法では、多くの種類の写真材料を
作ることができる。すなわち、感光性ハロゲン化
銀乳剤を含む感光層が支持体上に塗布された本発
明の感光要素と、銀沈殿剤を含む受像層が別の支
持体上に塗布された受像要素とを重ね合わせて、
処理要素であるアルカリ性処理組成物例えば現像
主薬とハロゲン化銀溶剤とを含む高粘度のあるい
は低粘度のアルカリ性処理組成物を、前記2つの
要素の間に展開することによつて転写銀画像を得
ることができることが知られており、本発明の実
施には、この写真材料が有利に用いられる。 本発明で用いられる処理要素としては、種々の
処理組成物が用いられるが好ましくは処理組成物
には、現像主薬とハロゲン化銀溶剤と、アルカリ
剤が含まれているが、目的に応じて、現像主薬及
び/又はハロゲン化銀溶剤を感光要素中及び/又
は受像要素中に含ませておくこともできる。 適当なハロゲン化銀現像薬には少なくとも2つ
のヒドロキシル及び/又はアミノ基がベンゼン核
のオルト又はパラ位に置換されているベンゼン誘
導体例えばハイドロキノン、アミドール、メトー
ル、グリシン、n−アミノフエノール及びピロガ
ロール;及びヒドロキシルアミン類特に第一級及
び第二級脂肪族及び芳香族N−置換又はβ−ヒド
ロキシルアミン類でこれらは水性アルカリに可溶
性であり例えばヒドロキシルアミン、N−メチル
ヒドロキシルアミン、N−エチルヒドロキシルア
ミン及びエドウイン エツチ ランド等の1958年
10月21日付特許米国特許2857276の記載されてい
るもの及びミルトングリーン等による1966年12月
20日付特許米国特許3293034に記載されている如
きN−アルコキシアルキル基−置換ヒドロキシル
アミン類が包含される。 また、特開昭49−88521に記載されているテト
ラヒドロフリフリル基をもつヒドロキシルアミン
誘導体も用いられる。 また、西独特許出願(OLS)2009054、同
2009055および同2009078に記載されているアミノ
レダクトン類や、米国特許4128425に記載されて
いる複素環アミノレダクトンも用いられる。 さらに、米国特許3615440に記載されているテ
トラアルキルレダクチン酸も用いることが出来
る。 また、補助現像剤のフエニドン化合物、pアミ
ノフエノール化合物およびアスコルビン酸と上記
現像剤を併用することができる。 適当なハロゲン化銀溶媒には通常の定着剤例え
ばナトリウムチオサルフエート、ナトリウムチオ
シアネート、アンモニウムチオサルフエート及び
その他上述の米国特許2543181に記載されている
もの;及び環式イミドと窒素塩基の組合されたも
の例えばバルビツレート又はウラシルとアンモニ
ア又はアミンと組合されたもの及びエドウイン
エツチ ランド等の1958年10月21日付特許米国特
許第2857274に記載されているような組合せが包
含される。 また、1,1−ビススルホニルアルカンおよび
その誘導体も知られており、本発明のハロゲン化
銀溶剤として使うことができる。 処理組成物はアルカリ類、好ましくはアルカリ
金属の水酸化物、たとえば水酸化ナトリウムある
いは水酸化カリウムを含んでいる。重ね合わされ
た感光要素と受像要素との間に薄い層として処理
組成物を分布させることによりこれを適用するな
らば、処理組成物は重合体フイルム形成剤、濃厚
化剤あるいは増粘剤を含んでいと好ましい。ヒド
ロキシエチルセルロースおよびナトリウムカルボ
キシメチルセルロースは、この目的のために特に
有用であり、拡散転写写真法の公知の原理により
適当な粘度を与えるのに効果的な濃度で処理組成
物の中に含有させる。処理組成物はさらに、銀塩
拡散転写法において公知の別の助剤、たとえばか
ぶり防止剤、調色剤(toning agents)、安定化剤
等を含有させてもよい。 本発明では、好ましくは銀沈澱剤を含む再生セ
ルロースからなる受像層が用いられる。受像層を
含む受像要素を以下に具体的に記載する。 受像要素は、銀沈澱剤を含有する再生セルロー
スの層を担持する支持体、たとえばバライタ紙、
ポリエチレンラミネート紙、三酢酸セルロースあ
るいはポリエステル類を包含する。このような受
像要素をつくるには、銀沈澱剤を分散させた適当
なセルロースエステル、たとえば二酢酸セルロー
スの被覆用溶液を、必要ならば下塗した支持体に
被覆することによりつくることができる。得られ
たセルロースエステルの層をアルカリ加水分解し
て、セルロースエステルの少くとも深度方向の部
分をセルロースに変える。特に有用な具体例とし
ては、銀沈澱剤および(あるいは)下にある加水
分解を受けなかつた下層のセルロースエステル、
たとえば二酢酸セルロースを含有するセルロース
エステル層の加水分解を受けなかつた部分に、銀
転写像の色調、安定性あるいは他の写真的性質を
改良するのに適している1種あるいはそれ以上の
メルカプト化合物などを含ませることができる。
このようなメルカプト化合物はインビビシヨン中
に、これが最初に置かれた位置から拡散して利用
される。 また、必要に応じて銀沈澱剤を含有する加水分
解されたセルロースエステルの層と下層のセルロ
ースエステル或いは一部加水分解されたセルロー
スエステル(前記のメルカプト化合物を含有して
も良い)層との間に親水性の別のポリマー層を設
けても良い。この親水性ポリマー層に用いられる
ポリマーとしては、例えばゼラチン、誘導体ゼラ
チン(たとえばフタル化ゼラチンなど)、糖類
(たとえばでんぷん、ガラクトマンナン、アラビ
アゴム、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセ
ルロース、カルボキシメチルセルロース、プルラ
ン、ヒドロキシプロピルセルロースなど)、親水
性合成高分子(たとえば、ポリアクリルアミド、
ポリメチルアクリルアミド、ポリ−N−ビニルピ
ロリドン、2−ヒドロキシエチルメタクリレート
など)などがある。 更に必要に応じてアルカリ中和層を設けても良
い。このアルカリ中和層には、例えば特公昭48−
33697に記載の重合体酸などが用いられる。 適当な銀沈澱剤の例として、重金属、たとえば
鉄、鉛、亜鉛、ニツケル、カドミウム、スズ、ク
ロム、銅、コバルト、特に貴金属、たとえば金、
銀、白金およびパラジウムがある。他の有用な銀
沈澱剤は貴金属の硫化物およびセレン化物、特に
水銀、銅、アルミニウム、亜鉛、カドミウム、コ
バルト、ニツケル、銀、鉛、アンチモン、ビスマ
ス、セリウムおよびマグネシウムの硫化物、およ
び鉛、亜鉛、アンチモンおよびニツケルのセレン
化物をあげることができる。銀転写法において銀
沈澱剤の如き付き材料の働きについては、たとえ
ばエドウイン・エツチ・ランド等の1956年12月18
日公告の米国特許第2774667号に記載されている。 受像要素は必要に応じて種々の添加剤、例えば
硬膜剤、蛍光増白剤、塗布助剤を含有しても良
い。 露光:写真像を得るための露光は通常の方法を
用いて行なえばよい。すなわち、自然光(日光)、
タングステン電灯、蛍光灯、水銀灯、キセノンア
ーク灯、炭素アーク灯、キセノンフラツシユ灯、
陰極線管フラインクスポツトなど公知の多種の光
源をいずれでも用いることができる。露光時間は
通常カメラで用いられる1/1000秒から1秒の露
光時間はもちろん1/1000秒より短い露光、たと
えばキセノン閃光灯や陰極線管を用いた1/104
〜1/106秒の露光を用いることもできるし、1
秒より長い露光を用いることもできる。必要に応
じて色フイルターで露光に用いられる光の分光組
成を調節することができる。露光にレーザー光を
用いることもできる。また電子線、X線、γ線、
α線などによつて励起された蛍光体から放出する
光によつて露光されてもよい。 (発明の効果) 本発明の感光要素を用いて写真撮影を行つた写
真プリントは、長期保存しても銀画像が変色した
り褪色したりすることがほとんどないという利点
が得られるので、証明用人物写真、顕微鏡写真、
超音波診断装置のCRT画面の撮影等に好適に使
用される。 (実施例) 次に実施例により本発明を説明するが、これに
限定されるものではない。 実施例 1 〇 実質的に非感光性のハロゲン化銀を含む乳剤
(乳剤1)の調製 溶液A(60℃): 水 600c.c. ゼラチン 16g KBr 8g KI 5.0g 溶液B(50℃): KBr 70g 水 300c.c. 溶液C(50℃): AgNO3 100g 水 300c.c. 溶液BとCを同時に撹拌しながら30分間かけて
60℃に保つた溶液Aに添加した。10分間物理熟成
し、脱塩処理し、更に化学熟成して沃臭化銀乳剤
(沃度含量5.1モル%)を得た。この乳剤に含まれ
るハロゲン化銀粒子の平均粒径は0.6μmであつ
た。尚、平均粒径は、球状のハロゲン化銀粒子の
場合はその直径、または立方体や球状以外の形状
の粒子の場合は、その投影像を同面積の円像に換
算した時の直径として求めた(以下、同じ)。 〇 感光性のハロゲン化銀を含む乳剤(乳剤2)
の調整 溶液A(70℃): 水 600c.c. ゼラチン 16g KBr 20g KI 6.3g チオシアン酸カリウム 1.8g 溶液A(60℃): KBr 70g 水 300c.c. 溶液C(60℃): AgNO3 100g 水 300c.c. 溶液BとCを同時に撹拌しながら20分間かけて
70℃に保つた溶液Aに添加した。10分間物理熟成
し、脱塩処理し、更に化学熟成して沃臭化銀乳剤
(沃度含量6.5モル%)を得た。この乳剤に含まれ
るハロゲン化銀粒子の平均粒径は1.20μmであつ
た。 〇 感光層シートの調製方法 上記の乳剤1,2を、それぞれ40℃で溶解し各
1Kg(0.65モルのハロゲン化銀含有)に、3−
{5−クロロ−2−〔2−エチル−3−(3−エチ
ル−2−ベンゾチアゾリニリデン)プロペニル〕
−3−ベンズオキサゾリオ}プロパンスルホネー
トの0.2重量%メタノール溶液200ml;4−{2−
〔(3−エチルベンゾチアゾリン−2−イリデン)
−2−メチル−1−プロペニル〕−3−ベンゾチ
アゾリオ}−ブタンスルホネートの0.02重量%メ
タノール溶液200ml;4−ヒドロキシ−6−メチ
ル−1,3,3a,7−テトラザインデンの1重
量%水溶液100ml;リポ酸の1重量%メタノール
溶液10ml;2−ヒドロキシ−1,3−ビスビニル
スルホニルプロパンの4重量%水溶液40mlをさら
に表1の様なゼラチン塗布量になるように各液に
ゼラチンを添加した。 このようにして上記薬剤を添加した乳剤1、2
を乳剤1の層を乳剤2の層と支持体の間になるよ
うに塗布した。さらにゼラチンからなる保護層を
乳剤層と同時に塗布した。尚、支持体は下引き層
を設けた白色のポリエチレンテレフタレートフイ
ルムで、乳剤層の反対側に露光の目的でカーボン
ブラツク層を塗布したものを用いた。 〇 画像の形成 この様にして調製した感光層シートを、下記の
様にして調製した受像層シートと重ね、その間に
下記の処理組成物を0.04mmの厚さで展開し拡散転
写現像し、ポジ画像を得た。 ポリエチレンラミネート紙の上にセルロースア
セテート(酢化度55%)22.4gと3.6−ジフエニ
ル−1,4−ジメルカプト−3H、6H−2,3a,
5,6a−テトラザペンタレン0.36gをアセトン
179mlとメタノール45mlの混合液に溶解した溶液
を50ml/m2の厚さで塗布乾燥する。この上にアラ
ビアゴム24gを水297mlとメタノール297mlの混合
液に溶解し、更にホルマリン(濃度6%)6mlml
を添加して27.1ml/m2の厚さで塗布乾燥する。更
にこの上にセルロースアセテート17.4gをアセト
ン653mlとメタノール69mlの混合液に溶解し、44
ml/m2の厚さで塗布乾燥した。 上記のようにして作成した塗布物の上に、銀沈
殿剤として硫化ニツケルを含むアルカリ液を25
ml/m2の厚さで塗布乾燥し、次いで水洗乾燥し
て、受像シートを作成した。塗布に用いたアルカ
リ液の組成は以下のとおりである。 NaOH 20g H2O 200ml メタノール 800ml グリセリン 30g NiS 0.06g 上記アルカリ液に含まれる銀沈殿剤、すなわち
硫化ニツケルは、グリセリンの中で、20%硝酸ニ
ツケル水溶液と、20%硫化ナトリウム水溶液と
を、よく撹拌しながら反応させることにより作成
した。 処理液組成は以下の通りである。 水酸化カリウム(40%KOH水溶液) 323c.c. 二酸化チタン 3g ヒドロキシエチルセルロース 79g 酸化亜鉛 9.75g N,N−ビス−メトキシエチルヒドロキシアミ
ン 75g トリエタノールアミン溶液(水6.2部に対して
トリエタノールアミン4.5部) 17.14g テトラヒドロピリミジンチオン 0.4g 2,4−ジメチルカプトピリミジン 0.35g ウラシル 90g 水 1193g 拡散転写処理により得られたポジ画像サンプル
を、富士フイルム社製TCD型自記濃度計で反射
濃度を測定し、化学濃度0.6を得る露光量から感
度を算出した。尚、感度は、サンプルNo.8を100
として、その相対値で表示した。又、画像を60℃
70%RHの条件下で7日間強制劣化試験し、その
際処理直后に光学濃度が0.50であつたところの、
光学濃度の変化量で画像保存性を評価した。結果
を表1に示した。 乳剤1,2を銀量0.5g/m2で3μになるように
ゼラチンを調節し、白色ポリエチレンテレフタレ
ートフイルム上に塗布し、露光后、D−19 20℃
5分現像して感度を求めた。乳剤1の感度は乳剤
2の感度の1/20であつた。
【表】
光学濃度0.50のサンプルの部分が、60℃70%
RH条件下で7日間保存された後の光学濃度の減
少分を表示した。 感光層の銀量は0.55g/m2で、ゼラチン量は4.0
g/m2であつた。 本発明のサンプルNo.1からNo.4は、最高濃度、
感度が高く、かつ画像保存時の濃度低下が小さか
つたが、比較例のNo.5は濃度低下が大きかつた。
また比較例のNo.6,7,8はいずれも最高濃度が
低かつた。非感光層を含まないサンプルNo.9は濃
度低下が大きかつた。
RH条件下で7日間保存された後の光学濃度の減
少分を表示した。 感光層の銀量は0.55g/m2で、ゼラチン量は4.0
g/m2であつた。 本発明のサンプルNo.1からNo.4は、最高濃度、
感度が高く、かつ画像保存時の濃度低下が小さか
つたが、比較例のNo.5は濃度低下が大きかつた。
また比較例のNo.6,7,8はいずれも最高濃度が
低かつた。非感光層を含まないサンプルNo.9は濃
度低下が大きかつた。
Claims (1)
- 1 支持体上に感光性ハロゲン化銀乳剤層を有す
る銀塩拡散転写法感光要素において、該支持体と
該感光性ハロゲン化銀乳剤層との間に、非感光性
ハロゲン化銀乳剤層を有し、該非感光性ハロゲン
化銀乳剤層中のバインダーに対する銀の重量比が
1/4から1/100であり、かつ該非感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層の塗布銀量が0.5g/m2以下であ
ることを特徴とする銀塩拡散転写法感光要素。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1495685A JPS61174544A (ja) | 1985-01-29 | 1985-01-29 | 銀塩拡散転写法感光要素 |
| US06/821,354 US4728596A (en) | 1985-01-22 | 1986-01-22 | Light-sensitive element for silver salt diffusion transfer with iodine trapping layer |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1495685A JPS61174544A (ja) | 1985-01-29 | 1985-01-29 | 銀塩拡散転写法感光要素 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61174544A JPS61174544A (ja) | 1986-08-06 |
| JPH0588458B2 true JPH0588458B2 (ja) | 1993-12-22 |
Family
ID=11875426
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1495685A Granted JPS61174544A (ja) | 1985-01-22 | 1985-01-29 | 銀塩拡散転写法感光要素 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61174544A (ja) |
-
1985
- 1985-01-29 JP JP1495685A patent/JPS61174544A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61174544A (ja) | 1986-08-06 |
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Legal Events
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|---|---|---|---|
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