JPS6175338A

JPS6175338A - 銀塩拡散転写法用感光材料

Info

Publication number: JPS6175338A
Application number: JP19812584A
Authority: JP
Inventors: Akiyuki Inoue; 礼之井上
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1984-09-21
Filing date: 1984-09-21
Publication date: 1986-04-17
Also published as: JPH0554939B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、感光層と受像層とのはくり性が良好な銀塩拡
散転写法用感光材料に関するものである。

〔従来の技術〕

銀塩拡散転写による画像形成方法は周知である。

該方法を具体的に例示すると、画像露光されたハロゲン
化銀写真乳剤層を現像主薬およびハロゲン化銀溶剤を含
むアルカリ水溶液で処理して、露光されたハロゲン化銀
粒子を銀に還元し、一方未露光のハロゲン化銀粒子をハ
ロゲン化銀溶媒により転写性の銀錯塩とし、この銀錯塩
を前記乳剤層と重ね合わされた銀沈澱剤含有層（受像層
）へインビビションにより拡１ｉＩｉ・転写させ、そこ
で銀錯塩を銀沈澱剤の助けを借りて現像主薬で還元して
銀像を得る方法である。この方法を実施するに際しては
、通常支持体」二に感光性ハロ、ゲン化銀乳剤層を設け
た感光材料１．支持体上に銀沈澱剤を含有する受像層を
設けた受像材料および現像主薬、ハロゲン化銀溶媒およ
び増粘剤を含む粘性アルカリ水溶液を収納する破壊可能
な容器よりなる処理要素を組み合わせであるフィルムユ
ニットが使用される。先ず感光材料の乳剤層を画像露光
したのち、当該乳剤層と受像材料の受像層とが対向する
ように感光材料と受像材料とを重ね合わせつつ、その間
に処理要素を破壊して粘性アルカリ水溶液が展開される
ように一対のローラーの間を通し、所定の時間放置した
のちに受像材料を感光材料から剥離すると受像層に所望
の画像が形成されたプリントが得られる。

銀塩拡散転写性受像要素について、特公昭４４−３２７
５４号公報には、アルカリ非浸透性ポリマー物質に真空
蒸着法によって銀沈殿剤物質を含ませたのち、該ポリマ
ー物質を溶剤に溶解させ、これを支持体上に塗布し、乾
煙せしめた後、該ポリ７一層の表面層に加水分解などの
化学的処理を行ない、アルカリ浸透性にすることによっ
て一調製される受像材料が記載されている。また特公昭
５１−４９４１１号には、セルロースエステル層を鹸化
する際あるいはその後、銀沈殿剤を埋め込む方法が記載
されている。さらに米国特許第３６７１２４１号には、
あらかじめ諏沈殿剤を含有するセルロースエステル層を
、ケン化することによって受像層を形成する方法が記載
されている。

〔発明が解決しようとする問題点〕

シカシながら、上記の方法をそのまま・銀塩拡散転写法
用の感光材料に適用しても、感光層と受像層とが別々の
支持体に担持されているいわゆるピールオフ型の銀塩拡
散転写材料においては、展開後はくすした際に受像層上
に処理液が付着し画像を損なう現象が生じてしまう。こ
のように処理液が受像層（ポジ画像面）に付着すると、
画像が乱れたり、長期保存の際画像が変色し易いという
欠点が生ずる。

〔問題点を解決するための手段〕

従って、本発明は、複数の層から構成される感光層の最
上層以外の層に特定のガラス転移点を有する球状粒子を
配合することにより、初めて感光層と受像層とのはくり
性が良好となり、はくり時に処理液が受像層に付着しな
いとの知見に基づくものである。

すなわち、本発明は、少なくとも１層に感光性ハロゲン
化銀乳剤層を含む複数の層から構成される感光材料にお
いて、最上層以外の層にガラス転移点（Ｔ、）が３０℃
以下の球状粒子を含有することを特徴とする銀塩拡散転
写法用感光材料を提供するものである。

本発明は、感光材料の層として、２層以上の層構成を有
するものを対象とするものである。具体的には、支持体
より遠い側から、順次ゼラチンからなる保護層、感光性
ハロゲン化銀乳剤層という層構成を有するもの、ゼラチ
ンからなる保護層、第１の感光性ハロゲン化銀乳剤層、
第２の感光性ハロゲン化銀乳剤層という層構成を有する
ものなどが例示されるが、これ以外には、少なくとも１
層に感光性ハロゲ、ン化銀乳剤層を有するものであれば
任意の構成としたものが含まれる。このうち、支持体か
ら最も遠い層（最上層）に感光性ハロゲン化銀を含まな
いゼラチンからなる保護層を有する構成とするのが好ま
しい。

本発明の感光性ハロゲン化銀乳剤層は、ハロゲン化銀粒
子とベヒクルとを含む乳剤から形成される。通常ベヒク
ルとしては、例えば、ゼラチンなどのリサーチ・ディス
クロージャ（ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ＞
第１７Ｇ巻、１７６４３．２６頁のｒ　Ｖｅｈｉｃｌｅ
ｓ　ａｎｄ　ｖＯｂｉｃｌｅ　ｅｘｔｅｎｄｅｒｓ　Ｊ
の項（１９７８年１２月）に記載されているベヒクルが
使用できる。この場合ハロゲン化銀／ゼラチンの重量比
が２７１〜１八２、好ましくは１，１１〜’／１０の範
囲内となるようにするのがよい。又、感光性ハロゲン化
７Ｌ剤層は、ハロゲン化銀の量がＡｇ換算で、０．３〜
３．０９／ｍ”、好ましくは０．３〜１．５９　／ｍ”
、さらに好ましくは０．３〜１．０９／ｍ２とするのが
よい。

感光性ハロゲン化銀としては、沃臭化銀、臭化銀が用い
られるが、法度含量が０〜１２モル％（対銀イオン、以
下同じ）、好ましくは３〜１０モル％のものを用いるの
がよい。

ハロゲン化銀粒子としては、好ましくは平均粒径０．５
〜３．０μｍ、特に好ましくは０．７〜２．５μｍであ
り、立方体、八面体のような規則的（ｒｅｇｕｌａｒ）
な結晶体を有するものでもよく、また球状、板状などの
ような変則的（ｉｒｒｅｇｕｌａｒ　　）な結晶形をも
つもの、あるいはこれらの結晶形の複合形をもつもので
もよい。種々の結晶形の粒子の混合から成ってもよい。

又、ノ＼ロゲン化銀粒子（ま内ｇ６と表層とが異なる相
をもっていても、均一な相力ゝら成っていてもよい。ま
た潜像が主として表面（こ形成されるような粒子でもよ
く、粒子内部１こ主として形成されるような粒子であっ
てもよＧ）。潜像力（主として表面に形成される粒子の
方が好ましし）。

本発明に用いるハロゲン化銀を含有する乳剤（写真乳剤
）はＰ　、　Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ著　Ｃｈｉｍｉｅ　ｅ
ｔＰｈｙｓｉｑｕｅ　　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ
　　　（Ｐａｕｌ　　　Ｍａｎｔｅｌ　　社刊、１９６
７年）、Ｇ、　Ｆ、　Ｄｕｆｆｉｎ著Ｐｈｏｔｏｇｒａ
ｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　（
ＴｈｅＦ　ｏｃａｌ　　Ｐ　ｒｅｓｓ刊、１９６６年）
、Ｖ、　Ｌ。

Ｚｅｌｉｋｍａｎ　　ｅｊ　　ａｌ　　著　　Ｍａｋｉ
ｎｇ　　ａｎｄ　　ＣｏａｔｉｎｇＰｈｏｔｏｇｒａｐ
ｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　　（Ｔｈｅ　Ｆｏｃａｌ　
ＰｒｅｓｓＴ’ｌＪ。

１９６４年）などに記載された方法を用し）て調製する
ことができる。すナマわち、酸性法、中性法、アンモニ
ア法等のいずれでもよく、また可溶性銀塩と可溶性ハロ
ゲン塩を反応させる形式としテ（士片側混合法、同時混
合法、それらの組合せなどのいずれを用いてもよい。又
、粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方法（い
わゆる逆混合法）や同時混合法の一つの形式としてハロ
ゲン化銀の生成される液相中のｐＡｇを一定に保つ方法
、すなわちいわゆるコンドロールド・ダブルジェット法
を用いることもできる。

ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、
カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム
塩またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩ま
たは鉄錯塩ナエどを共存させてもよい。

写真乳剤は、沈殿形成後あるいは物理熟成後に、通常可
溶性４頌を除去されるが、そのための手段としては、古
くから知られているゼラチンをゲル化させて行なうター
デル水洗法を用いてもよく、また多価アニオンを有する
無機塩類（たとえば硫酸ナトリウム）、アニオン性界面
活性剤、アニオン性ポリマー（たとえばポリスチレンス
ルホン酸）あるいはゼラチン誘導体（たとえば脂肪族ア
シル化ゼラチン、芳香族アシル化ゼラチンなど）を利用
した沈降法（フロキュレーション）を用いてもよい。尚
、可溶性塩類除去の過程は省略してもよいＯ写真乳剤は、化学増感を行なわない、いわゆる夫後熱（
Ｐｒ１ｍ１ｔｉｖｅ　）乳剤を用いることもできるが、
通常は化学増感される。化学増感のためには、前記Ｇ　
Ｉａｆｋｉｄｅｓ、　　Ｄｕｆｆｉｎ及びＺｅｌｌｉｋ
ｍａｎ　　らの各著書あるいはＨ、ＦｒｉｅｓｅｒｉＪ
ｉＧｒｕｎｄｌａｇｅｎ　ｄｅｒＰｈｏｔｏｇｒａｐｈ
＋５ｃｈｅｎ　　Ｐｒｏｚｅｓｓｅ　ｍ１ｔＳ　ｉｌｂ
ｅｒｈａｌｏｇｅｎｉｄｅｍｕｌｓｉｏｎｅｎ　（Ａｋ
ａｄｅｍｉｓｃｈｅＶｅｒ、Ｉａｇｇｅｓｅｌｌｓｃｈ
ａｆｔ、　１９６８　）に記載されている方法を用いる
ことができる。

保護層、中間Ｍ、下引き層などは、ゼラチン、ポリビニ
ルアルコールなどの親水性高分子から形成される。この
うち保護層には、シリコンオイルなどのすべり剤を配合
することができる。

本発明にふいて、使用されるガラス転移点（Ｔ、）が３
０℃以下の球状粒子（以下、本発明の球状と略称する。

）としては、Ｔ９が３０を以下れるものすべてが含まれ
る。このうちＴ、が１゜℃以下のポリマー粒子が好まし
い。又、粒子径については、直径が０．００１〜１μｍ
のものが好ましい。さらに好ましくは０．００５〜０．
５μｍであり、またさらに好ましくは、０．Ｏ１〜０．
２μｍである。

本発明の球状粒子として、具体的にはポリイソプレン、
ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチルアクリレー
ト、ポリブチルアクリレート、ポリ−５ｅｃ−ブチルア
クリレート、ポリプロピルアクリレート、ポリへキシル
アクパリレート、ポリメトキシブチルアクリレート、ポ
リＮ−オクチルアクリルアミド、ポリブチルメタクリレ
ート、ポリ−２−エチルへキシルメタクリレート、ポリ
オクタデシルメタクリレート、ポリ（塩化ビニリデンー
コーアクリロニトリルーコーアクリル酸）（８５：１２
　：　３ｍｏｌｅ％）、ポリ酢酸ビニル、ポリ（スチレ
ンーコーブタジェンーコーアクリル酸）（４０：　５８
　：　２ｍｏｌｅ％）、ポリ（メチルメタクリレート−
コープチルアクリレート）　　（３０：　７０＋ｎｏｌ
ｅ％）、ポリ（エチルメタクリレートーコーエチルアク
リレー））　　（５０：　５０ｍｏｌｅ％）、ポリ（フ
チルアクリレート−ツー２−アクリルアミド−２−メチ
ルプロパンスルホン酸）　　（９８：　２ｍｏｌｅ％）
ポリ（エチルアクリレートーコーアクリル酸）（９７：
　３ｍｏｌｅ％）、ポリ（ブチルメタクリレート−コー
プチルアクリレート−コニフレイン酸）（４０：５９：
１ｍｏｌｅ％）、ポリ（メチルメタクリレートーコープ
チルアクリレートーローエチルアクリレート）　　（３
０：　５０　：　２０２ｍｏｌｅ％）があり、さらにそ
の他Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　Ｊｕｌ
ｙ１９８０．１９５５１に記載のラテックスでＴ。

が３０℃以下のものも使用し得る。

特に好ましくは、ポリエチルアクリレート、ポリブチル
アクリレート、及びポリプロピルアクリレートである。

本発明においては、複数の層から＋１１Ｆ＆される感光
層の最上層ではない層に本発明の球状粒子を含有させる
ことが特に重要である。この場合、最上層以外の層の少
なくとも１層に配合すればよい。

本発明の球状粒子の配合逼は、層中の１〜５０重量％（
以下、％と略称する。）、好ましくは５〜３５％である
。又、ゼラチンとともに配合する場１　合にはゼラチン
量の’／２０”””／ｌ　　、好ましくは１八。

〜Ａとするのが望ましい。このように本願発明の球状粒
子を配合すると、感光層に好ましい物理的特性が付与さ
れるので、本発明の効果が得られるのである。尚、本発
明の球状粒子を最上層に配合すると製品を長期保存した
際に最上層とその上に置かれる別の感光材料の裏面層が
接着するといった欠点が生ずる。

本発明では、上記の各層を支持体上に塗布し、感光材料
を構成する。

具体的には、二酸化チタンを含むポリエチレンテレフタ
レートフィルムの両面に下引き層を有する支持体の一方
に感光性ハロゲン化銀乳剤層、その上に保護層を設け、
もう片方にカーボンブラック層、その上に保護層を有す
る構成の感光材料とされる。これに加えて、リサーチ・
ディスクロージａｒ　（Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌ
ｏｓｕｒｅ　）第１７６巻、１７６４３．２７〜２８頁
のｒｃｏａｔｉｎｇ　ａｎｄ　ｄｒｙｉｎｇｐｒｏｃｅ
ｄｕｒｅｓ　Ｊの項に記載されている方法を用いうる。

また支持体はリサーチ・ディスクロージャ（Ｒｅ５ｅａ
ｒｃｈ　Ｄ　１ｓｃｌｏｓｕｒｅ　）第１７６巻、１７
６４３．２８頁の「Ｓｕρｐｏｒｔｓ　Ｊの項に記載さ
れているものを用いつる。

〔任意添加物〕

本発明の感光要素には、所望によりカブリ防止剤、マッ
ト剤、界面活性剤、分光増感剤、硬膜剤及び染料などを
配合することができる。

Ｏカブリ防止剤：感光材料の製造工程、保存中あるいは
写真処理中のカブリを防止し、あるいは写真性能を安定
化させる目的で配合されるものである。具体的には、ア
ゾール類、例えばベンゾチアゾリウム類、ニトロイミダ
ゾール類、ニトロベンズイミダゾール類、タロロペンズ
イミダゾール類、ブロモベンズイミダゾール類１．メル
カプ）％アゾール類、メルカプトベンゾチアゾール類、
メルカプトベンズイミダゾール類、メルカプトチアジア
ゾール類、アミノトリアゾール類、ベンゾトリアゾール
類、ニトロベンゾトリアゾール類、メルカプトテトラゾ
ール類（特に１−フェニル−５−メルカプトテトラゾー
ル）など；メルカプトピリミジン類；メルカプトトリア
ジン類；たとえばオキサドリンチオンのようなチオケト
′化合物；アザインデン類、たとえばｉ・リアザインデ
ン類、テトラγずインデン類（特に４−ヒドロキシ置換
（１゜３．３ａ、７）テトラアザインデン類）、ぺ？タ
アザインデン頚など；ベンゼンチオスルフォン酸、ベン
ゼンスルフィン酸、ベンゼンスルフオン酸アミド等、特
公昭５１−２５３３９号記載のリポ酸のようなカブリ防
止剤または安定剤として短られた、多くの化合物である
。

これらの更に詳しい具体例およびその使用方法について
は、たとえば米国特許３．９５４．４７４号、同３、９
８２．９４７号、特公昭５２−２８．６６０号に記載さ
れたものを用いることができる。

Ｏマット剤：写真乳剤層その他の親水性コロイド層に接
着性の改良などの目的で、３０℃を越えるＴ、を有する
水不溶又は難溶性合成ポリマーの分散物（平均粒径が２
μｍ以上）を配合することができる。例えばアルキル（
メタ）アクリレート、アルコキシアルキル（メタ）アク
リレート、グリシジル（メタ）アクリレート、ビニルエ
ステル、アクリロニトリル、オレ゛フィン、スチレンな
どの単独もしくは組合せ、又はこれらとアクリル酸、メ
タクリル酸、α、β−不飽和ジカルボン酸、ヒドロキシ
アルキル（メタ）アクリレート、スルホアルキル（メタ
）アクリレート、スチレンスルホン酸等の組合せを単量
体成分とするポリマーなどである。

Ｏ界面活性剤：塗布助剤、帯電防止、スベリ性改良、乳
化分散、接着防止の目的で、種々の界面活性剤を配合し
てもよい。例えば、サポニン（ステロイド系）、アルキ
レンオキサイド誘導体（例えばポリエチレングリコール
、ポリエチレングリコール／ポリプロピレングリコール
縮合物、ポリエチレングリコールアルキルエーテル類又
はポリエチレングリコールアルキルアリールエーテル類
、ポリエチレングリコールエステル類、ポリエチレング
リコールソルビタンエステル類、ポリアルキレングリコ
ールアルキルアミン又はアミド類、シリコーンのポリエ
チレンオキサイド付加物類）、グリシドール誘導体（例
えばアルケニルコバｙＨポリグリ七リド、アルキルフェ
ノールポリグリセリド）、多価アルコールの脂肪族エス
テル類、籾のアルキルエステル類などの非イオン性界面
活性剤；アルキルカルボン酸塩、アルキルスルフォン酸
塩、アルキルベンゼンスルフォン酸塩、アルキルナフタ
レンスルフォン酸塩、アルキル硫酸エステル類、アルキ
ルリン酸エステル類、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルタウリ
ン類、スルホコハク酸エステル類、スルホアルキルポリ
オキシエチレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキ
シエチレンアルキルリン酸エステル類などのような、カ
ルボキシ基、スルホ基、ホスホ基、硫酸エステル基、リ
ン酸エステル基等の酸性基を含むアニオン界面活性剤；
アミノ酸類、アミノアルキルスルホン酸類、アミノアル
キル硫酸又はリン酸エステル類、アルキルベタイン類、
アミンオキシド類などの両性界面活性剤；アルキルアミ
ン塩類、脂肪族あるいは芳香族第４級アンモニウム塩類
、ピリジニウム、イミダゾリウムなどの複素環第４級ア
ンモニウム塩類、及び脂肪族又は複素環を含むホスホニ
ラｌ、又はスルホニウム塩類などのカチオン界面活性剤
である。

０分光増感剤：写真乳剤を分光増感するために、メチン
色素、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン
色素、複合メロシアニン色素、ホロホーラージアニン色
素、ヘミシ了ニン色素、スチリル色素およびヘミオキソ
ノール色素などを用いることができる。特に有用な色素
は、シアニン色素、メロシアニン色素、および複合メロ
シアニン色素に属する色素である。

本発明では特願昭５９−１１４５３３号に記載のように
増感色素を数種組合せて用いるのが好ましい。

○硬膜剤：無機または有機の硬膜剤、例えば、クロム塩
（クロムミョウバン、酢酸クロムナト）、アルデヒド類
、（ホルムアルデヒド、グリオキサール、ゲルタールア
ルデヒドなど）、Ｎ−メチロール化合物（ジメチロール
尿素、メチロールジメチルヒダントインなど）、ジオキ
サン誘導体（２゜３−ジヒドロキシジオキサンなど）、
活性ビ゛ニル化合物（１，３，５−）リアクリロイル−
へキサヒドロ−５−）り了ジン、１．３−ビニルスルホ
ニル−２−プロパツールなど）、活性ハロゲン化合物（
２，４−ジクロル−６−ヒドロキシ−５−トリアジンな
ど）、ムコハロゲン酸類（ムコクロル酸、ムコフェノキ
シクロル酸など）、などを単独または組み合わせて用い
ることができる。

Ｏ染料：フィルター染料として、あるいはイラジェーシ
ョン防止その他種々の目的で、染料を含有してよいし、
又紫外線吸収剤も含有してよい。

〔使用方法〕

本発明の感光要素を含む感光材料は、下記の現像主薬、
ハロゲン化銀溶剤及び受像層（材料）とともに使用され
る。

Ｏ現像主薬：ヒドロキシルアミン現像剤を用いるのが好
ましい。このものは、再生セルロースの銀受像層と組み
合わせて用いた場合に、後処理のいらないあるいはほと
んどいらない銀転写像をつくるのに、特に有用である。

特に有用なヒドロキシルアミンのハロゲン化銀現像剤は
、Ｎ−アルキルおよびＮ−アルコキシルアルキル置換ヒ
ドロキシルアミン類である。多くのこのようなヒドロキ
シルアミン類が、米国特許２８５７２７４号、同２８５
７２７５号、同２８５７２７６号、同３２８７１２４号
、同３２８７１２５号および同３２９３０３４号、同３
３６２９６１号、同３７４０２２１号に記載されている
。特に効果的且つ好ましいヒドロキシルアミンのハロゲ
ン化銀現像剤は式％式％（式中　ＲＩＡはアルキル、アルコキシアルキルあるい
はアルコキシアルコキシアルキルを表わし、Ｒ２Ａは水
素、アルキル、アルコキシアルキル、アルコキシアルコ
キシアルキルあるいはアルケニルを表わす）によって示
すことができる。好ましくはアルキル、アルコキシおよ
びアルケニル基は炭素１ないし３個を含む。特に有用な
ヒドロキシルアミンのハロゲン化銀現（象剤として、Ｎ
−Ｎ−ジエチル−ヒドロキシルアミン、Ｎ−Ｎ−ビス−
メトキシエチル−ヒドロキシルアミンおよびＮ−Ｎ−ビ
ス−エトキシエチル−ヒドロキシルアミンをあげること
ができる。

また、補助現像剤の）ユニドン化合物、ｐアミノフェノ
ール化合物およびアスコルビン酸と上記現像剤を併用す
ることができる。

Ｏハロゲン化銀溶媒：アルカリ金属のチオ硫酸塩、たと
えばチオ硫酸ナトリウムあるいはチオ硫酸カリウムであ
ってもよく、好ましくは前記の米国特許２８５７２７４
号、同２８５７２７５号および同２８５７２７６号に詳
しく記載の型の環状イミド類、たとえばウラシル、ウラ
ゾール、５−メチル−ウラシル等である。

処理組成物は、アルカリ類、好ましくはアルカリ金属の
水酸化物、たとえば水酸化ナトリウムあるいは水酸化カ
リウムを含んでいる。重ね合わせた感光性の要素と受像
要素との間に薄い層として処理組成物を分布させること
により、適用する場合には、処理組成物に重合体フィル
ム形成剤、濃厚化剤あるいは増粘剤を含有させるのが好
ましい。

ヒト、ロキシエチルセルロースおよびナトリウムカルボ
キシメチルセルロースは、この目的のために特に有用で
あり、拡散転写写真法の公知の原理により適当な粘度を
与えるのに効果的な濃度で処理組成物の中に含有される
。処理組成物は、さらに銀転写法において公知の別の助
剤、例えば、かぶり防止剤、調色剤（ｔｏｎｉｎｇ　ａ
ｇ、ｅｎｒｓ　）　、安定化剤等を含有させてもよい。

かぶり防止剤、色調剤としてメルカプト化合物、インダ
ゾール化合物、トリアゾール化合物などが有用で、とく
に米国特許第３５６５６１９号、同第３７５６８２５号
、同第３６４２４７３号、英国特許第１１２２１５８号
および西独特許出願第（ＯＬＳ）１８０４３６５号など
で記載されている化合物が有効である。また安定剤とし
て、特にオキシエチルアミノ化合物、たとえばトリエタ
ノールアミンを含有させると、シドニイ・カズマン（Ｓ
ｉｄｎｅｙ　Ｋａｓｍａロ　）の米国特許第３６１９１
８５号に記載のように、処理組成物の貯蔵寿命を増加さ
せることができる。

○受像層（材料）：本発明では、好ましくは銀沈殿剤を
含む再生セルロースからなる受像層が用いられる。受像
層を含む受像要素を以下に具体的に記載する。

受像要素は、銀沈殿剤を含有する再生セルロースの層を
担持する支持体、たとえばバライタ紙、ポリエチレンラ
ミネート紙、三酢酸セルロースあるいはポリエステル類
を包含する。このような受像要素をつくるには、銀沈澱
剤を分散させた適当なセルロースエステル、たとえば二
酢酸セルロースの被覆用溶液を、必要ならば下塗した支
持体に被覆することによりつくることができる。得られ
たセルロースエステルの層をアルカリ加水分解して、セ
ルロースエステルの少くとも深度方向の部゛　分をセル
ロースに変える。特に有用な具体例としては、銀沈澱剤
および（あるいは）下にある加水分解を受けなかった下
層のセルロースエステル、たとえば二酢酸セルロースを
含有するセルロースエステル層の加水分解を受けなかっ
た部分に、誤伝写像の色調、安定性あるいは他の写真的
性質を改良するのに適している１種あるいはそれ以上の
メルカプト化合物などを含ませることができる。

このようなメルカプト化合物はインビビション中に、こ
れが最初に置かれた位置から拡散して利用される。

また、必要に応じて銀沈殿剤を含有する加水分解された
セルロースエステルの層と下層のセルロースエステル或
いは一部加水分解されたセルロースエステル（＃Ｊ記の
メルカプト化合物を含有しても良い）層との間に親水性
の別のポリマ一層を設けしも良い。この親水性ポリマ一
層に用いられるポリマーとしては、例えばゼラチン、誘
導体ゼラチン（たとえばフタル化ゼラチンなど）、糖類
（たとえばでんぷん、ガラクトマンナン、アラビアゴム
、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カ
ルボキシメチルセルロース、プルラン、ヒドロキシプロ
ピルセルロースなど）、親水性合成高分子（たとえば、
ポリアクリルアミド、ポリメチルアクリルアミド、ポリ
−Ｎ−ビニルピロリドン、２−ヒドロキシエチルメタク
リレートなど）などがある。

更に必要に応じてアルカリ中和剤層を゛設けても良い。

このアルカリ中和剤層には、例えば特公昭４８−３３６
９７に記載の重合体酸などが用いられる。

適当な銀沈澱剤の例として、重金属、たとえば鉄、鉛、
亜鉛、ニッケル、カドミウム、スズ、クロム、銅、コバ
ルト、特に貴金属、たとえば金、銀、白金およびパラジ
ウムがある。他のを用な銀沈澱剤は貴金属の硫化物およ
びセレン化物、特に水銀、銅、アルミニウム、亜鉛、カ
ドミウム、コバルト、ニッケル、銀、鉛、アンチモン、
ビスマス、セリウムおよびマグネシウムの硫化物、およ
び鉛、亜鉛、アンチモンおよびニッケルのセレン化物を
あげることができる。誤伝写法において銀沈澱剤の如き
材料の働きについては、たとえばニドウィン・エッチ・
ランド等の１９５６年１２月１８日公告の米国特許第２
７７４６６７号に記載されている。

受像要素は必要に応じて種々の添加剤、例えば硬膜剤、
蛍光増白剤、塗布助剤を含有しても良い。

○露光：写真像を１昇るだめの露光は通常の方法を用い
て行なえばよい。すなわち、自然光（日光）、タングス
テン電灯、蛍光灯、水銀灯、キセノンアーク灯、炭素ア
ーク灯、キセノンフラッシュ灯、陰極線管７ラインクス
ポツトなど公知の多種の光源をいずれでも用いることが
できる。露光時間は通常カメラで用いられる１／１００
０秒から１秒の露光時間はもちろん、１／１０００秒よ
り短い露光、たとえばキセノン閃光灯や陰極線管を用い
た１　／　１０’　〜１／１０’　秒の露光を用いるこ
ともできるし、１秒より長い露光を用いることもできる
。必要に応じて色フィルターで露光に用いられる光の分
光組成を調節することができる。露光にレーザー光を用
いることもできる。また電子線、Ｘ線、Ｔ線、α線など
によって励起された蛍光体から放出する光によって露光
されてもよい。

〔発明の効果〕

本発明の感光材料を用いて写真撮影を行うと、感光層と
受像層とのはくり性が良好となり、はくり時に処理液が
受像層に付着しないので、画像の乱れがなく、長期保存
しても画像が変色しないという利点が１与られるので、
証明用人物写真、顕微鏡写真、超音波診断装置のＣＲＴ
画面の撮影等に好適に使用される。

次に実施例により本発明を説明するが、これに限定され
るものではない。

〔実施例〕

実施例１Ｏ感光性ハロゲン化銀乳剤層ダブルジェット法により、ハロゲン化銀粒子を形成し、
通常の方法により物理熟成した後、脱塩処理し、更に化
学熟成して沃臭化銀乳剤（ヨード含有量６．５モル％）
を１等だ。この乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子の平均
直径は１．１μｍであった。

○感光層材料の調製方法上記の乳剤を、４０℃で溶解し１ｋｇ（０，６５モルの
ハロゲン化銀含有）に、３−　（５−クロロ−２−〔２
−エチル−３−（３−エチル−２−ペンゾチアゾリニリ
テ゛ン）プロペニル〕−３−ペンズオキサソ′リオ）プ
ロパンスルホネートの０．０２重量％メタノール溶液２
００ｍ１；４−　（２−［：（３−エチルベンゾチアゾ
リン−２−イリデン）−２−メチル−１−プロペニルク
ー３−ベンゾチアゾリオ）ブタンスルホネートの　０．
０２重量％メタノール溶液２０　Ｏｎ＋ｆ　；　４−ヒ
ドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ、？−テトラザイ
ンデンの１重量％水溶液１００ｍ１！；Ｕポ酸の１重量
％メタノール溶液１０ｍ　；　２−ヒドロキシ−１，３
−ビスビニルスルホニルプロパンの１１１％水溶液４０
　ｍｌ及び表−１に示した合成重合体の水性分散物を添
加した。

このようにして上記薬剤を添加した乳剤をポリメチルメ
タクリレート（Ｔ、１０５　℃）のラテックスマット剤
を含有するゼラチン保護層と同時に塗布した。塗布ｔａ
量は１ｍ″当り０．６０９であった。

又、支持体はゼラチンからなる下引き層を設けた２酸化
チタンを含有するポリエチレンテレフタレートフィルム
で、乳剤層の反対側に遮光の目的でカーボンブラック層
を塗布したものを用いた。すなわち、露光面より保護層
、乳剤剤、下引き層、支持体の構成とした。

０画像の形成この様にして調製した感光材料（シート）を、下記の様
にして調製した受像層シートと重ね、その間に下記の処
理組成物を０．０４　ｍｍの厚さで展開し拡散転写現像
し、ポジ画像を得た。

ポリエチレンラミネート紙の上にセルロースアセテート
（酢化度５５％）２２．４ｇと３．６−ジフェニル−１
，４−ジメルカプト−３８，６Ｈ−２，３ａ、５，６ａ
−テトラずペンタレン０．３６ｇをアセトン１７９−と
メタノール４５ｍｌの混合液に溶解した溶液を５０＋ｎ
ｊ！／ｍ’の厚さで塗布乾燥する。この上にアラビアゴ
ム２４ｇを水２９７ｍｌとメタノール２９７−の混合液
に溶解し、更にホルマリン（ａ度６％）６ｍｌを添加し
て２７．１　ｍｌ！　／ｍ’の厚さで塗布乾燥する。更
にこの上にセルロースアセテート１７．４　ｇをアセト
ン６５３−とメタノール６９ｍ１の混合液に溶解し、４
４−／ｍ″の厚さで塗布乾燥した。

上記のようにして作成した塗布物の上に、銀沈澱剤゛と
して硫化ニッケルを含むアルカリ液を２５ｍｆ　／　ｍ
’の厚さで塗布乾燥し、次いで水洗乾燥して、受像シー
トを作成した。塗布に用いたアルカリ液のｍ５１は以下
のとおりである。

上記アルカリ液に含まれる銀沈澱剤、すなわち硫化ニッ
ケルは、グリ−ビリンの中で、２０％硝酸ニッケル水溶
液と、２０％硫化ナトリウム水溶液とを、よく攪拌しな
がら反応させることにより作成した。

処理液組成は以下の通りである。

水酸化カリウム（４０％に０１１　　水溶液）　　　　
　　　３２３ｃｃ二酸化チタン　　　　　　　　　　　
　３ｇヒドロキシエチルセルロース　　　　　７９　ｇ
酸化亜鉛　　　　　　　　　　　　　９・７５　ｇＮ、
Ｎ−ビス−メトキシエチルヒドロキシアミン　　　　　
　　　　　　　　　７５　　ｇトリエタノールアミン溶
液　（水６．２　Ｂに対　してトリエタノールアミン４
．５　部）　　　　　　　　　　　　　１７．１４ｇテ
トラヒドロピリミジンチオン　　　０．４ｇ２．４−ジ
メチルカプトピリミジン　　　ＯＪ５ｇウラシル　　　
　　　　　　　　　　　９０　ｇ水　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　１１９３　　ｇ写
真撮影後、はくり性を次のようにして調べた。

○はくり性写真撮影１０分後に、感光性材料（シート）と受像シー
トとをひきはがしその時の受像シートのポジ画像上に付
着してい谷処理液の面積を全体に対する％として求めた
。温度は、２５℃と３５℃である。

結果をまとめて表−１に示す。

昭和　　年　　月　　日１、事件の表示　　　昭和５９年特許願第１９８１２５
号２、発明の名称　　　銀塩拡散転写法用感光材料３、
補正をする者事件との関係　　　出願人名　称　　（５２０）富士写真フィルム株式会社４、代
理人５、補正命令の日付　　昭和６０年１月２９日６、補正
の対象　　　　明細書の発明の詳細な説明の欄７・禎ｉ
１″０内容　　　　”“１８１Ｅ（７）ｍリ　　　　　
　　　　／−一＼＋１１　　明細書第７頁、第１３行〜
２０行の“Ｐ。

に１ａｆｋｉｄｅｓ著−−・・−１９６４年）“を、１
ピー、グラフキデ（Ｐ、　Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ）著　ヒ
ミエト　フィシイック　フォトグラフインク（Ｃｈｉｍ
ｉｅ　ｅｔ　Ｐｈｙｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉｑｕｅ　）　　（ＰａｕｌＭｏｎｔｅｌ　　社刊、１
９６７年）、ジー、エフ、ダフィン（Ｇ、　Ｆ、口ｕｆ
ｆｉｎ）　著フォトグラフィックエマルジョン　ケミス
トリー（ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎ　
Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　）　（ＴＩ＋ｅ　Ｆｏｃａｌ　Ｐ
ｒｅｓｓ刊１９６刊年９６６年、エル、ゼリクマン等（
シル。

Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ｅｔ　ａｌ）のメーキング　アンド
　コーテング　フォトグラフインク　エマルジョン（Ｍ
ａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒ
ａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ＞（Ｔｈｅ　Ｆｏｃａｌ
　Ｐｒｅｓｓ刊　１９６４年）」に訂正する。

［２）明細書第９頁、第１１行〜１５行のＧｌａｆｋｉ
ｄｅｓ、　Ｄｕｆｆｉｎ　・・・・・１９６　Ｂ）　ｊ
を、［グラフキデ（Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ　）　＋ダフィ
ン（Ｄｕｆｆｉｎ）及びゼリクマン（Ｚｅｌｉｋｍａｎ
）らの各著名あるいはエッチ、フリーザー（Ｈ，Ｆｒｉ
ｅｓｅｒ）編グルンドラーゲン　デル　フォトグラフィ
ジエン　ブロツェセ　ミツト　ジルベルハロゲニドエマ
ルジョン（Ｇｒｕｎｄｌａｇｅｎ　ｄｅｒＰｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｉｓｃｈｒ＋ｎ　Ｐｒｏｚｅｓｓｅ　ｗｉｔＳ
ｉｌｂｅｒｈａｌｏｇｅｎｉｄｅｍｕｌ！ｌ１ｏｎｅｎ
　　）　　　（八ｋａｄｅｍｉｓｃｈｅＶｅｒｌａｇｓ
ｇｅｓｏｌｌｓｃｌ＋ａｆｔ、　Ｌ　９６８　）　Ｊに
訂正する。

（３）明ｌｉｔ！！第１３頁、第６行〜第７行の”　Ｃ
ｏａｔｉｎｇａｎｄ　ｄｒｙｉｎｇ　ｐｒｏｃｅｄｕｒ
ｅｓ　”を「コーティングアンド　ドライイング　ブロ
シージャーズ（Ｃｏａｔｉｎｇ　ａｎｄ　ｄｒｙｉｎｇ
ｐｒｏｃｅｄｕｒｅｓ　）　Ｊに訂正する。

（４）明細書箱１３Ｂｊ、第１０行の“５ｕｐｐｏｒ　
ｔｓ”を「サポート（５ｕｐｐｏｒｔｓ）　Ｊに訂正す
る。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）少なくとも１層に感光性ハロゲン化銀乳剤層を含
む複数の層から構成される感光材料において、最上層以
外の層にガラス転移点が３０℃以下の球状粒子を含有す
ることを特徴とする銀塩拡散転写法用感光材料。
（２）球状粒子が、０．００１〜１μｍの粒径を有する
特許請求の範囲第（１）項記載の感光材料。