JPH0554661B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

（産業上の利用分野） 本発明は銀塩拡散転写用画像形成法及び銀塩拡
散転写用感光要素に関するものである。 （従来技術） 拡散転写による画像形成方法は周知である。該
方法は具体的に例示すると、画像露光されたハロ
ゲン化銀写真乳剤層を現像主薬およびハロゲン化
銀溶剤を含むアルカリ水溶液で処理して、露光さ
れたハロゲン化銀粒子を現像主薬により銀に還元
し、一方未露光のハロゲン化銀粒子をハロゲン化
銀溶媒により転写性の銀錯塩とし、この銀錯塩を
前記乳剤層と重ね合わされた銀沈澱剤含有層（受
像層）ヘインビビシヨンにより拡散・転写させ、
そこで銀錯塩を銀沈澱剤の助けを借りて現像主薬
で還元して銀像を得ることからなる。この方法を
実施するに際しては、通常支持体上に感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層を設けた感光材料、支持体上に銀
沈澱剤を含有する受像層を設けた受像材料および
現像主薬、ハロゲン化銀溶媒および増粘剤を含む
粘性アルカリ水溶液を収納する破壊可能な容器よ
りなる処理要素を組み合せてなるフイルムユニツ
トが使用される。先ず感光材料の乳剤層を画像露
光したのち、当該乳剤層と受像材料の受像層とが
対向するように感光材料と受像材料を重ね合わせ
つつ、その間に処理要素を破壊して粘性アルカリ
水溶液が展開されるように一対のローラーの間を
通し、所定の時間放置したのちに受像材料を感光
材料から剥離することにより受像層に所望の画像
が形成されたプリントを得ることができる。 銀塩拡散転写法受像要素については、特公昭44
−32754号公報には、アルカリ非浸透性ポリマー
物質に真空蒸着法によつて銀沈澱剤物質を含ませ
たのち、該ポリマー物質の溶剤に溶解させ、これ
を支持体上に塗布し、乾燥せしめた後、該ポリマ
ー層の表面層を加水分解などの化学的に処理を行
つてアルカリ浸透性にすることによつて調製され
る受像材料が記載されている。また特公昭51−
49411号にはセルロースエステル層を酸化する際
あるいはその後で銀沈澱剤を埋め込む方法が記載
されている。この方法によれば機械的強度の大き
い受像層が得られる。また米国特許3671241号に
はあらかじめ銀沈澱剤を含有するセルロースエス
テル層を、酸化することにより受像層を形成する
方法が記載されている。 ハロゲン化銀粒子を現像するのに用いる現像主
薬としてヒドロキシルアミンのハロゲン化銀現像
剤は、特に再生セルロースの銀受像層と組み合わ
せて用いた場合に後処理のいらないあるいはほと
んどいらない銀転写像をつくるのに特に有用であ
ることが判つた。特に有用なヒドロキシルアミン
のハロゲン化銀現像剤は、Ｎ−アルキルおよびＮ
−アルコキシルアルキル置換ヒドロキシルアミン
類である。多くのこのようなヒドロキシルアミン
類が、米国特許2857274号、同2857275号、同
2857276号、同3287124号、同3287125号および同
3293034号、同3362961号、同3740221号に記載さ
れている。特に効果的且つ好ましいヒドロキシル
アミンのハロゲン化銀現像剤は式 （式中、R^1Aはアルキル、アルコキシアルキルあ
るいはアルコキシアルコキシアルキルを表わし、
R^2Aは水素、アルキル、アルコキシアルキル、ア
ルコキシアルコキシアルキルあるいはアルケニル
を表わす）によつて示すことができる。好ましく
はアルキル、アルコキシおよびアルケニル基は炭
素１ないし３個を含む。特に有用なヒドロキシル
アミンのハロゲン化銀現像剤として、Ｎ・Ｎ−ジ
エチル−ヒドロキシルアミン、Ｎ・Ｎ−ビス−メ
トキシエチル−ヒドロキシルアミンおよびＮ・Ｎ
−ビス−エトキシエチル−ヒドロキシルアミンを
あげることができる。 また、補助現像剤のフエニドン化合物、ｐアミ
ノフエノール化合物およびアスコルビン酸と上記
現像剤を併用することができる。 再生セルロースを用いた受像層を用いた拡散転
写の系は米国特許第3671241号に記載のようにコ
ロイダルシリカからなる受像層を用いた系に比較
して画像形成時間が長い欠点を有する。 一方、銀塩拡散転写用感光材料の種類によつ
て、とくにその感光材料に含まれる添加剤などに
よつて、受像層に形成される銀画像の最大濃度が
低く、写真画像として好ましくない現象が生ず
る。例えば、ある種の界面活性剤は最大濃度を低
下させてしまつたり、又ある種のものは最大濃度
を低下させないが感度を低下させてしまう。従つ
て、感度を低下させないでしかも最大濃度を低下
させないでその上、画像形成時間の短かい技術が
望まれている。 界面活性剤は写真の分野では種々の目的で使用
されるが、ここでは塗布助剤として有用であり、
とくに重層同時塗布時に有用であり、しかも銀塩
拡散転写の画像形成時間を短かくし、さらに最大
濃度を高くする界面活性剤化合物が望まれる。 （発明の目的） 本発明の目的は高い最大濃度をもつすぐれた銀
画像が得られる、画像形成時間の短かい銀塩拡散
転写用画像形成方法を提供するにある。 本発明の別の目的は銀塩拡散転写処理すること
により受像層に高い最大濃度と低い最低濃度を与
えることができる感光材料を提供するにある。 本発明の別の目的はすぐれた銀画像が得られる
銀塩拡散転写用処理組成物を提供するにある。 本発明の目的は上記のものに限られるものでは
なく、以降の記述によつて明らかとなろう。 前記の諸目的は次の画像形成方法によつて達成
される。 ハロゲン化銀写真乳剤層を含む感光要素を処理
組成物で処理する銀塩拡散転写用画像形成方法に
おいて、下記一般式（）で示される化合物の存
在下で処理することを特徴とする銀塩拡散転写用
画像形成方法。 式中、R₁は脂肪族炭化水素基（但しふつ素原
子を含まない）を表わし、R₂は水素原子、また
は脂肪族炭化水素基（但しふつ素原子を含まな
い）を表わし、Ｍはカチオンを表わす。 さらに前記の目的は、ハロゲン化銀写真乳剤層
を含む銀塩拡散転写用感光要素において、一般式
（）で示される化合物を含有することを特徴と
する銀塩拡散転写用感光要素によつて達成され
る。 さらに前記の目的はハロゲン化銀写真乳剤層を
含む銀塩拡散転写用感光要素を処理する処理組成
物において一般式（）で示される化合物を含有
する処理組成物によつて達成される。 本発明の好ましい実施態様を次に挙げる。 ハロゲン化銀写真乳剤層を含む感光要素、銀沈
澱剤を含む受像層を含有する受像要素をヒドロキ
シルアミンハロゲン化銀現像剤及びハロゲン化銀
溶媒の存在下でアルカリ性処理組成物で処理する
銀塩拡散転写用画像形成方法において、一般式
（）で示される化合物の存在下で処理すること
を特徴とする銀塩拡散転写用画像形成方法。 ハロゲン化銀写真乳剤層を含む感光要素、銀沈
澱剤を含む受像層を含有する受像要素をヒドロキ
シルアミンハロゲン化銀現像剤及びハロゲン化銀
溶媒の存在下でアルカリ性処理組成物で処理する
銀塩拡散転写用画像形成方法において、該感光材
料が一般式（）で示される化合物を含むことを
特徴とする銀塩拡散転写用画像形成方法。 ハロゲン化銀写真乳剤層を含む感光要素、銀沈
澱剤を含む受像層を含有する受像要素をヒドロキ
シルアミンハロゲン化銀現像剤及びハロゲン化銀
溶媒の存在下でアルカリ性処理組成物で処理する
銀塩拡散転写用画像形成方法において、該処理組
成物が一般式（）で示される化合物を含むこと
を特徴とする銀塩拡散転写用画像形成方法。 支持体上にハロゲン化銀写真乳剤層、保護層を
含む感光材料、別の支持体上に銀沈澱剤を含む受
像層を含有する受像材料をヒドロキシルアミンハ
ロゲン化銀現像剤及びハロゲン化銀溶媒を含むア
ルカリ性処理組成物で処理する銀塩拡散転写用画
像形成方法において、一般式（）で示される化
合物の存在下で処理することを特徴とする銀塩拡
散転写用画像形成方法。 支持体上にハロゲン化銀写真乳剤層、保護層を
含む感光材料、別の支持体上に銀沈澱剤を含む受
像層を含有する受像材料をヒドロキシルアミンハ
ロゲン化銀現像剤及びハロゲン化銀溶媒を含むア
ルカリ性処理組成物で処理する銀塩拡散転写用画
像形成方法において、該感光材料が一般式（）
で示される化合物を含むことを特徴とする銀塩拡
散転写用画像形成方法。 支持体上にハロゲン化銀写真乳剤層、保護層を
含む感光材料、別の支持体上に銀沈澱剤を含む受
像層を含有する受像材料をヒドロキシルアミンハ
ロゲン化銀現像剤及びハロゲン化銀溶媒を含むア
ルカリ性処理組成物で処理する銀塩拡散転写用画
像形成方法において、該保護層に一般式（）で
示される化合物を添加することを特徴とする銀塩
拡散転写用画像形成方法。 ハロゲン化銀写真乳剤層を含む銀塩拡散転写用
感光要素において、一般式（）で示される化合
物を含有することを特徴とする銀塩拡散転写用感
光要素の好ましい態様を挙げる。 支持体上にハロゲン化銀写真乳剤層、保護層を
含む銀塩拡散転写用感光材料において、一般式
（）で示される化合物を含有することを特徴と
する銀塩拡散転写用感光材料。 支持体上にハロゲン化銀写真乳剤層、保護層を
含む銀塩拡散転写用感光材料において、該保護層
に一般式（）で示される化合物を添加すること
を特徴とする銀塩拡散転写用感光材料。 前記一般式（）中のR₁で示される脂肪族炭
化水素基は好ましくは炭素数11〜18である。さら
に好ましくは炭素数11〜18で、かつ二重結合を一
個有する脂肪族炭化水素基である。 R₁の例として、ウンデシル（undecyl）、ドデ
シル（dodecvl）、ペンタデシル（pentadecyl）、
ヘプタデシル（heptadecyl）が挙げられる。 R₂で示される脂肪族炭化水素基は好ましくは
炭素数１〜４のものである。R₂の例としてメチ
ル、エチル、プロピル、ブチル、シクロヘキシル
が挙げられる。 Ｍで示されるカチオンの適切な例として、水
素、ナトリウム、カリウム、リチウム、アンモニ
ウム、又はトリエチルアミン、トリエタノールア
ミン、モルホリン、ピペリジンなどの有機アミン
カチオンが挙げられる。 一般式（）で示される化合物は英国特許
1108273号、米国特許3502473号、同3053662号及
び同2739891号などで知られた化合物であり、そ
の合成法は米国特許2739891号に記載されている。 一般式（）で示される化合物はハロゲン化銀
１モル当り４×10^-4〜４×10^-1モル、好ましくは
0.0013〜0.13モル含有させる。 次に本発明に使用される化合物の例を示す。

【表】 感光要素に含まれるハロゲン化銀写真乳剤とし
て、従来銀塩拡散転写法の分野で知られているハ
ロゲン化銀写真乳剤を用いることができる。 本発明に用いる写真乳剤にはハロゲン化銀とし
て臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀およ
び塩化銀のいずれを用いてもよい。好ましいハロ
ゲン化銀は臭化銀、10モル％以下の沃化銀を含む
沃臭化銀または沃塩臭化銀である。特に好ましい
のは３モル％から10モル％までの沃化銀を含む沃
臭化銀である。 写真乳剤中のハロゲン化銀粒子の平均粒子サイ
ズ（球状または球に近似の粒子の場合は粒子直
径、立方体粒子の場合は稜長を粒子サイズとし、
投影面積にもとづく平均で表わす）は特に問わな
いが3μ以下が好ましい。1.5μ以下が好ましいが、
特に好ましいのは0.8〜1.2μ以下である。 写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八
面体のような規則的（regular）な結晶体を有す
るものでもよく、また球状、板状などのような変
則的（irregular）な結晶形をもつもの、あるい
はこれらの結晶形の複合形をもつものでもよい。
種々の結晶形の粒子の混合から成つてもよい。 ハロゲン化銀粒子は内部と表層とが異なる相を
もつていても、均一な相から成つていてもよい。
また潜像が主として表面に形成されるような粒子
でもよく、粒子内部に主として形成されるような
粒子であつてもよい。潜像が主として表面に形成
される粒子の方が好ましい。 本発明に用いる写真乳剤はピー．グラフキデ
（P.Glafkides）著 ヒミエト フイジイツク フ
オトグラフイツク（Chimie et Physique
Photographique）（Paul Montel社刊、1967年）、
ジー．エーフ．ダフイン（G.F.Duffin）著 フオ
トグラフイツク エマルジヨン ケミストリー
Photographic Emulsion Chemistry）（The
Focal Press刊 1966年）、ブイ．エル．ゼリク
マン等（V.L.Zelikman et al）著 メーキング
アンド コーテング フオトグラフイツク エ
マルジヨン（Making and Coating
Photographic Emulsion）（The Focal Press
刊、1964年）などに記載された方法を用いて調製
することができる。すなわち、酸性法、中性法、
アンモニア法等のいずれでもよく、また可溶性銀
塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式としては
片側混合法、同時混合法、それらの組合せなどの
いずれを用いてもよい。 粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方
法（いわゆる逆混合法）を用いることもできる。
同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生
成される液相中のpAgを一定に保つ方法、すなわ
ちいわゆるコントロールド・ダブルジエツト法を
用いることもできる。 ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程に
おいて、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛鉛、タリウム
塩、イリジウム塩またはその錯塩、ロジウム塩ま
たはその錯塩、鉄塩または鉄錯塩などを共存させ
てもよい。 写真乳剤は沈澱形成後あるいは物理熟成後に通
常可溶成塩類を除去されるが、そのための手段と
しては古くから知られたゼラチンをゲル化させて
行なうヌーデル水洗法を用いてもよく、また多価
アニオンを有する無機塩類（たとえば硫酸ナトリ
ウム）、アニオン性界面活性剤、アニオン性ポリ
マー（たとえばポリスチレンスルホン酸）あるい
はゼラチン誘導体（たとえば脂肪族アシル化ゼラ
チン、芳香族アシル化ゼラチンなど）を利用した
沈降法（フロキユレーシヨン）を用いてもよい。
可溶性塩類除去の過程は省略してもよい。 写真乳剤は化学増感を行なわない、いわゆる未
後熟（Primitive）乳剤を用いることもできるが、
通常は化学増感される。化学増感のためには、前
記グラフキデ（Glafkides）、ダフイン（Duffin）
及びゼリクマン（Zelikman）らの各著書あるい
はエツチ．フリーザー（H.Frieser）編グルンド
ラーゲン デル フオトグラフイシエン プロツ
エセ ミツト ジルベルハロゲニドエマルジヨン
（Grundlagen der Photographischen Prozesse
mit Silberhalogenidemulsionen）
（Akademische Verl agsgesellschaft.1968）に
記載されている方法を用いることができる。 本発明に用いる写真乳剤には、感光材料の製造
工程、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止
し、あるいは写真性能を安定化させる目的で、
種々の化合物を含有させることができる。すなわ
ちアゾール類、例えばベンゾチアゾリウム塩、ニ
トロイミダゾール類、ニトロベンズイミダゾール
類、クロロベンズイミダゾール類、ブロモベンズ
イミダゾール類、メルカプトチアゾール類、メル
カプトベンゾチアゾール類、メルカプトベンズイ
ミダゾール類、メルカプトチアジアゾール類、ア
ミノトリアゾール類、ベンゾトリアゾール類、ニ
トロベンゾトリアゾール類、メルカプトテトラゾ
ール類（特に１−フエニル−５−メルカプトテト
ラゾール）など；メルカプトピリミジン類；メル
カプトトリアジン類；たとえばオキサドリンチオ
ンのようなチオケト化合物；アザインデン類、た
とえばトリアザインデン類、テトラアザインデン
類（特に４−ヒドロキシ置換（１，３，3a，７）
テトラアザインデン類、ペンタアザインデン類な
ど；ベンゼンチオスルフオン酸、ベンゼンスルフ
イン酸、ベンゼンスルフオン酸アミド等、特公昭
51−25339号記載のリポ酸のようなカブリ防止剤
または安定剤として知られた、多くの化合物を加
えることができる。 これらの更に詳しい具体例およびその使用方法
については、たとえば米国特許3954474号、同
3982947号、特公昭52−28660号に記載されたもの
を用いることができる。 本発明に用いる感光材料には、写真乳剤層その
他の親水性コロイド層に寸度安定性の改良などの
目的で、水不溶又は難溶性合成ポリマーの分散物
を含むことができる。例えばアルキル（メタ）ア
クリレート、アルコキシアルキル（メタ）アクリ
レート、グリシジル（メタ）アクリレート、（メ
タ）アクリルアミド、ビニルエステル（例えば酢
酸ビニル）、アクリロニトリル、オレフイン、ス
チレンなどの単独もしくは組合せ、又はこれらと
アクリル酸、メタクリル酸、α，β−不飽和ジカ
ルボン酸、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレ
ート、スルホアルキル（メタ）アクリレート、ス
チレンスルホン酸等の組合せを単量体成分とする
ポリマーを用いることができる。 本発明に用いる感光材料の写真乳剤層または他
の親水性コロイド層には塗布助剤、帯電防止、ス
ベリ性改良、乳化分散、接着防止の目的で、一般
式（）で示される化合物以外の種々の界面活性
剤を含んでもよい。 例えばサポニン（ステロイド系）、アルキレン
オキサイド誘導体（例えばポリエチレングリコー
ル、ポリエチレングリコール／ポリプロピレング
リコール縮合物、ポリエチレングリコールアルキ
ルエーテル類又はポリエチレングリコールアルキ
ルアリールエーテル類、ポリエチレングリコール
エステル類、ポリエチレングリコールソルビタン
エステル類、ポリアルキレングリコールアルキル
アミン又はアミド類、シリコーンのポリエチレン
オキサイド付加物類）、グリシドール誘導体（例
えばアルケニルコハク酸ポリグリセリド、アルキ
ルフエノールポリグリセリド）、多価アルコール
の脂肪族エステル類、糖のアルキルエステル類な
どの非イオン性界面活性剤；アルキルカルボン酸
塩、アルキルスルフオン酸塩、アルキルベンゼン
スルフオン酸塩、アルキルナフタレンスルフオン
酸塩、アルキル硫酸エステル類、アルキルリン酸
エステル類、スルホコハク酸エステル類、スルホ
アルキルポリオキシエチレンアルキルフエニルエ
ーテル類、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エ
ステル類などのような、カルボキシ基、スルホ
基、ホスホ基、硫酸エステル基、リン酸エステル
基等の酸性基を含むアニオン界面活性剤；アミノ
酸類、アミノアルキルスルホン酸類、アミノアル
キル硫酸又はリン酸エステル類、アルキルベタイ
ン類、アミンオキシド類などの両性界面活性剤；
アルキルアミン塩類、脂肪族あるいは芳香族第４
級アンモニウム塩類、ピリジニウム、イミダゾリ
ウムなどの複素環第４級アンモニウム塩類、及び
脂肪族又は複素環を含むホスホニウム又はスルホ
ニウム塩類などのカチオン界面活性剤を用いるこ
とができる。 本発明に用いる写真乳剤は、メチン色素類その
他によつて分光増感されてもよい。用いられる増
感色素には、シアニン色素、メロシアニン色素、
複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロ
ポーラーシアニン色素、ヘミシアニン色素、スチ
リル色素およびヘミオキソノール色素が包含され
る。特に有用な色素は、シアニン色素、メロシア
ニン色素、および複合メロシアニン色素に属する
色素である。 本発明では特願昭57−225306号に記載のように
増感色素を数種組合せて用いるのが好ましい。 本発明に用いるハロゲン化銀乳剤にはベヒクル
としてリサーチ・デイスクロージヤ（Research
Disclosure）第176巻、17643、26頁のベヒクル
アンド ベヒクル イツクス テンダーズ
（Vehicles and vehicle extenders）の項（1978
年12月）に記載されているベヒクルを使用でき
る。 ハロゲン化銀乳剤層は、必要により他の写真層
と共に支持体上に塗布される。塗布方法はリサー
チ・デイスクロージヤ（Research Disclosure）
第176巻、17643、27〜28頁の「コーテイング ア
ンド ドライイング プロシージヤーズ
（Coating and drying Procedures）」この項に記
載されている方法を用いうる。また支持体はリサ
ーチ・デイスクロージヤ（Research
Disclosure）第176巻、17643、28頁の「サポート
（Supports）」の項に記載されているものを用い
うる。 ハロゲン化銀写真乳剤及びその他の親水性コロ
イド層は、また帯電防止剤、可塑剤、空気ガブリ
防止剤、などを含有しうる。 本発明に用いる感光材料には、写真乳剤層その
他の親水性コロイド層に無機または有機の硬膜剤
を含有してよい。例えばクロム塩（クロムミヨウ
バン、酢酸クロムなど）、アルデヒド類、（ホルム
アルデヒド、グリオキサール、グルタールアルデ
ヒドなど）、Ｎ−メチロール化合物（ジメチロー
ル尿素、メチロールジメチルヒダントインなど）、
ジオキサン誘導体（２，３−ジヒドロキシジオキ
サンなど）、活性ビニル化合物（１，３，５−ト
リアクリロイル−ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジ
ン、１，３−ビニルスルホニル−２−プロパノー
ルなど）、活性ハロゲン化合物（２，４−ジクロ
ル−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジンなど）、ム
コハロゲン酸類（ムコクロル酸、ムコフエノキシ
クロル酸など）、などを単独または組み合わせて
用いることができる。 本発明に用いる感光材料には、写真乳剤層その
他の親水性コロイド層に寸度安定性の改良などの
目的で、水不溶又は難溶性合成ポリマーの分散物
を含むことができる。例えばアルキル（メタ）ア
クリレート、アルコキシアルキル（メタ）アクリ
レート、グリシジル（メタ）アクリレート、（メ
タ）アクリルアミド、ビニルエステル（例えば酢
酸ビニル）、アクリロニトリル、オレフイン、ス
チレンなどの単独もしくは組合せ、又はこれらと
アクリル酸、メタクリル酸、α，β−不飽和ジカ
ルボン酸、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレ
ート、スルホアルキル（メタ）アクリレート、ス
チレンスルホン酸等の組合せを単量体成分とする
ポリマーを用いることができる。 本発明に用いる感光材料には、写真乳剤層及び
その他の親水性コロイド層にフイルター染料とし
て、あるいはイラジエーシヨン防止その他種々の
目的で、染料を含有してよいし、又紫外線吸収剤
も含有してよい。 ハロゲン化銀乳剤層の上に保護層を設けること
が好ましい。保護層はゼラチン等の親水性高分子
からなり、シリカ、ポリメチルメタクリレートラ
テツクス等のマツト化剤又はすべり剤
（Lubricants）を含むことができる。 写真像を得るための露光は通常の方法を用いて
行なえばよい。すなわち、自然光（日光）、タン
グステン電灯、螢光灯、水銀灯、キセノンアーク
灯、炭素アーク灯、キセノンフラツシユ灯、陰極
線管フラインクスポツトなどの公知の多種の光源
をいずれでも用いることができる。露光時間は通
常カメラで用いられる1/1000秒から１秒の露光時
間はもちろん、1/1000秒より短い露光、たとえば
キセノン閃光灯や陰極線管を用いた1/10⁴〜1/10⁶
秒の露光を用いることもできるし、１秒より長い
露光を用いることもできる。必要に応じて色フイ
ルターで露光に用いられる光の分光組成を調節す
ることができる。露光にレーザー光を用いること
もできる。また電子線、Ｘ線、γ線、α線などに
よつて励起された螢光体から放出する光によつて
露光されてもよい。 本発明では好ましくは銀沈澱剤を含む再生セル
ロースからなる受像層が用いられる。受像層を含
む受像要素を以下に具体的に記載する。 受像要素は、銀沈澱剤を含有する再生セルロー
スの層を担持する支持体、たとえばバライタ紙、
ポリエチレンラミネート紙、三酢酸セルロースあ
るいはポリエステル類を包含する。このような受
像要素をつくるには、銀沈澱剤を分散させた適当
なセルロースエステル、たとえば二酢酸セルロー
スの被覆用溶液を、必要ならば下塗した支持体に
被覆することによりつくることができる。えられ
たセルロースエステルの層をアルカリ加水分解さ
せて、セルロースエステルの少くとも深度方向の
部分をセルロースに変える。特に有用な具体例に
おいて、銀沈澱剤および（あるいは）下にある加
水分解を受けなかつた下層のセルロースエステ
ル、たとえば二酢酸セルロースを含有するセルロ
ースエステル層の加水分解を受けなかつた部分
は、銀転写像の色調、安定性あるいは他の写真的
性質を改良するのに適している１種あるいはそれ
以上のメルカプト化合物などを含んでいる。この
ようなメルカプト化合物はインビビシヨン中に、
これが最初に置かれた位置から拡散して利用され
る。 また、必要に応じて銀沈澱剤を含有する加水分
解されたセルロースエステルの層と下層のセルロ
ースエステル或いは一部加水分解されたセルロー
スエステル（前記のメルカプト化合物を含有して
も良い）層との間に親水性の別のポリマー層を設
けても良い。この親水性ポリマー層に用いられる
ポリマーとしては例えばゼラチン、誘導体ゼラチ
ン（たとえばフタル化ゼラチンなど）、糖類（た
とえばでんぷん、ガラクトマンナン、アラビアゴ
ム、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロ
ース、カルボキシメチルセルロース、プルラン、
ヒドロキシプロピルセルロースなど）、親水性合
成高分子（たとえば、ポリアクリルアミド、ポリ
メチルアクリルアミド、ポリ−Ｎ−ビニルピロリ
ドン、２−ヒドロキシエチルメタクリレートな
ど）などがある。 更に必要に応じてアルカリ中和剤層を設けても
良い。このアルカリ中和剤層にはたとえば特公昭
48−33697に記載の重合体酸などが用いられる。 適当な銀沈澱剤の例として、重金属、たとえば
鉄、鉛、亜鉛、ニツケル、カドミウム、スズ、ク
ロム、銅、コバルト、特に貴金属、たとえば金、
銀、白金およびパラジウムがある。他の有用な銀
沈澱剤は貴金属の硫化物およびセレン化物、特に
水銀、銅、アルミニウム、亜鉛、カドミウム、コ
バルト、ニツケル、銀、鉛、アンチモン、ビスマ
ス、セリウムおよびマグネシウムの硫化物、およ
び鉛、亜鉛、アンチモンおよびニツケルのセレン
化物をあげることができる。銀転写法において銀
沈澱剤の如き材料の働きについては、たとえばエ
ドウイン・エツチ・ランド等の1956年12月18日公
告の米国特許第2774667号に記載されている。 受像要素は必要に応じて種々の添加剤例えば硬
膜剤、螢光増白剤、塗布助剤を含有しても良い。 本発明に用いる現像主薬としては前記のヒドロ
キシルアミン現像剤を用いるのが好ましい。補助
現像剤としてフエニドン化合物が併用して用いら
れる。 本発明に用いるハロゲン化銀溶媒はアルカリ金
属のチオ硫酸塩、たとえばチオ硫酸ナトリウムあ
るいはチオ硫酸カリウムであつてもよく、好まし
くは前記の米国特許3857274号、同2857275号およ
び同3857276号に詳しく記載の型の環状イミド類、
たとえばウラシム、ウラゾール、５−メチル−ウ
ラシル等である。 処理組成物はアルカリ類、好ましくはアルカリ
金属の水酸化物、たとえば水酸化ナトリウムある
いは水酸化カリウムを含んでいる。重ね合わされ
た感光性の要素と受像要素との間に薄い層として
処理組成物を分布させることによりこれを適用す
るならば、処理組成物は重合体フイルム形成剤、
濃厚化剤あるいは増粘剤を含んでいると好まし
い。ヒドロキシエチルセルロースおよびナトリウ
ムカルボキシメチルセルロースは、この目的のた
めに特に有用であり、拡散転写写真法の公知の原
理により適当な粘度を与えるのに効果的な濃度で
処理組成物の中に含有させる。処理組成物はさら
に、銀転写法において公知の別の助剤、たとえば
かぶり防止剤、調色剤（toning agents）、安定化
剤等を含有させてもよい。かぶり防止剤、色調剤
としてメルカプト化合物、インダゾール化合物、
インダゾール化合物、トリアゾール化合物などが
有用でとくに米国特許3565619号、同3756825号、
同3642473号、英国特許1122158号および西独特許
出願（OLS）1804365号などで記載されている化
合物が有効である。また安定剤として特に、オキ
シエチルアミノ化合物、たとえばトリエタノール
アミンを含有させると、シドニイ・カズマン
（sidney Kasman）の米国特許3619185号に記載
のように処理組成物の貯蔵寿命を増加させるのに
有用であることが判明している。 本発明に用いる銀塩拡散転写用感光材料の層構
成として以下のものが好ましい。 二酸化チタンを含むポリエチレンテレフタレイ
トフイルムの両面に下引き層を有する支持体の一
方にハロゲン化銀写真乳剤層、その上に保護層を
有し、もう片方にカーボンブラツク層、その上に
保護層を有するもの。 二酸化チタン又はカーボンブラツクを含むポリ
エチレンテレフタレイトフイルムの両面に下引き
層を有する支持体の一方の二酸化チタン層、その
上にハロゲン化銀層、更にその上に保護層を有
し、もう片方にカーボンブラツク層を有するも
の。 ポリエチレンテレフタレイトフイルムの両面に
下引き層を有する支持体の一方にハロゲン化銀写
真乳剤層、その上に保護層を有し、もう片方にカ
ーボンブラツク又は有色染料の層を有するもの。 カーボンブラツク又は有色染料を含むポリエチ
レンテレフタレイトフイルムの両面に下引き層を
有する支持体の一方にハロゲン化銀写真乳剤層、
その上に保護層を有し、もう片方にカーボンブラ
ツク又は有色染料の層を有するもの。 カーボンブラツク又は有色染料を含むポリエチ
レンテレフタレイトフイルムに下引き層を設け、
その上にハロゲン化銀写真乳剤層、更にその上に
保護層を有するもの。ハロゲン化銀写真乳剤層の
反対面はカーボンブラツク、有色染料を含まない
バツク層を有していても良い。 二酸化チタンを含むポリエチレンテレフタレイ
トフイルムとカーボンブラツクを含むポリエチレ
ンテレフタレイトフイルムとを接着したフイルム
の両面に下引き層を有する支持体の一方にハロゲ
ン化銀写真乳剤層、その上に保護層を有し、もう
片方にカーボンブラツク層を有するもの。 カーボンブラツクを含む紙の一方に二酸化チタ
ンを含むポリエチレン層を有しもう片方にポリエ
チレン層を有するラミネート支持体の両面に下引
き層を設け、その一方にハロゲン化銀写真乳剤
層、その上に保護層を有し、もう片方にカーボン
ブラツク層を有するもの。 カーボンブラツクを含む紙の一方に二酸化チタ
ンを含むポリエチレン層を有しもう片方にポリエ
チレン層を有するラミネート支持体の両面に下引
き層を設け、その一方に二酸化チタン層、ハロゲ
ン化銀写真乳剤層、保護層を順に有し、もう片方
にカーボンブラツク層を有するもの。 紙の両側にポリエチレン層を有するラミネート
支持体の両面に下引き層を設けカーボンブラツク
層、ハロゲン化銀写真乳剤層、保護層を順に有
し、もう片方にカーボンブラツク層を有するも
の。 （発明の作用・効果） 本発明の構成により、すなわち本発明の銀塩拡
散転写用画像形成方法により画像形成時間が短か
いという効果がえられる。とくに一般式（）で
示される化合物を含む感光材料を用いることによ
り、最大濃度が大きく最小濃度の小さい銀画像が
受像層に形成される。塗布助剤として知られるア
ニオン性界面活性剤のうちで、本発明に用いる一
般式（）に属する化合物において上記の効果が
えられることは、その作用機構は判らないが、驚
くべきことである。とくに感光材料の保護層に上
記の特定の化合物を添加することにより、より一
層の効果が著しい。なお一般式（）で示される
化合物自体が塗布助剤として作用することは勿論
であり、一般式（）の化合物とは別に塗布助剤
として他の界面活性剤を一般式（）の化合物に
対して例えば1/30〜３（重量）位保護層に添加す
るのが良い。 （実施例） 実施例 １ ダブルジエツト法によるハロゲン化銀粒子を形
成し通常の方法により物理熟成し脱塩処理し更に
化学熟成して沃臭化銀乳剤（ヨード含有量6.5モ
ル％）を得た。この乳剤に含まれるハロゲン化銀
粒子の平均直径は1.1ミクロンであつた。 この乳剤を40℃で溶解し各１Kg（0.65モルのハ
ロゲン化銀含有）に３−｛５−クロロ−２−〔２−
エチル−３−（３−エチル−２−ベンゾチアゾリ
ニリデン）プロペニル〕−３−ベンズオキサゾリ
オ｝プロパンスルホネートの0.02重量％メタノー
ル溶液200ml；４−｛２−〔３−エチルベンゾチア
ゾリン−２−イリデン−２−メチル−１−プロペ
ニル〕−３−ベンゾチアゾリオ｝プロパンスルホ
ネートの0.02重量％メタノール溶液200ml；４−
ヒドロキシ−６−メチル−１，３，3a，７−テ
トラザインデンの１重量％水溶液100ml；リポ酸
の１重量％メタノール溶液10ml；２−ヒドロキシ
−１，３−ビスビニルスルホニルプロパンの４重
量％水溶液40ml；さらに0.05μ程度の大きさのエ
チルアクリレート重合体の水性分散液を重合体量
に換算して50ｇ添加した。 この乳剤をポリメチルメタクリレートのマツト
化剤を含有し第１表の様に界面活性剤を含有する
ゼラチン保護層を同時に塗布した。界面活性剤の
添加量はハロゲン化銀１モル当り0.03モルであ
る。塗布した銀量は１m²当り0.60ｇであつた。 なお支持体は二酸化チタンを含有するポリエチ
レンテレフタレートフイルムに下塗りを施してあ
り、乳剤層の反対側に遮光の目的でカーボンブラ
ツク層を塗布したものを用いた。 この様にして調製した感光層シートを下記の様
にして調製した受像層シートと重ねその間に下記
の処理組成物を0.04mmの厚さで展開し拡散転写現
像し、ポジ画像を得た。 ポリエチレンラミネート紙の上にセルロースア
セテート（酢化度55％）22.4ｇと３、６−ジフエ
ニル−１，４−ジメルカプト−3H、6H−２，
3a，５，6a−テトラザペンタレン0.36ｇをアセト
ン179mlとメタノール45mlの混合液に溶解した溶
液を50ml／m²の厚さで塗布乾燥する。この上にア
ラビアゴム24ｇを水297mlとメタノール297mlの混
合液に溶解し、更にホルマリン（濃度６％）６ml
を添加して27.1ml／m²の厚さで塗布乾燥する。更
にこの上にセルロースアセテート17.4ｇをアセト
ン653mlとメタノール69mlの混合液に溶解し、44
ml／m²の厚さで塗布乾燥した。 上記のようにして作成した塗布物の上に、銀沈
澱剤として硫化ニツケルを含むアルカリ液を25
ml／m²の厚さで塗布乾燥し、次いで水洗乾燥し
て、受像シートを作成した。塗布に用いたアルカ
リ液の組成は以下のとおりである。 NaOH 20ｇ H₂O 200ml メタノール 800ml グリセリン 30ｇ NiS 0.06ｇ 上記アルカリ液に含まれる銀沈澱剤、すなわち
硫化ニツケルは、グリセリンの中で、20％硝酸ニ
ツケル水溶液と、20％硫化ナトリウム水溶液と
を、よく撹拌しながら反応させることにより作成
した。 処理液組成は以下の通りである。 水酸化カリウム（40％KOH水溶液 323c.c. 二酸化チタン ３ｇ ヒドロキシエチルセルロース 79ｇ 酸化亜鉛 9.75ｇ Ｎ，Ｎ−ビス−メトキシエチルヒドロキシアミン
75ｇ トリエタノールアミン溶液（水6.2部に対してト
リエタノールアミン4.5部） 17.14ｇ テトラヒドロピリミジンチオン 0.4ｇ ２，４−ジメルカプトピリミジン 0.35ｇ ウラシル 90ｇ 水 1193ｇ 拡散転写処理により得られたポジ画像サンプル
を富士フイルム社製TCD型自記濃度計で反射濃
度を測定し、光学濃度0.6を得る露光量から感度
を算出した。感度はサンプルNo.１のはくり時間20
秒、30秒を各々100とした相対値で示した。 第１表から明らかなように本発明の界面活性剤
を含有するサンプルNo.１、２、３、４はいずれも
はくり時間20秒の最大濃度が高く画像形成時間が
短かかつた。比較例のサンプルNo.５ははくり時間
20秒、30秒共に最大濃度が低かつた。またサンプ
ルNo.６、７は最大濃度はサンプルNo.１〜４と同等
であつたが、相対感度が低かつた。

【表】 第１表中の界面活性剤ａ、ｂ、ｃは次の構造式
をもつ化合物である。 実施例 ２ 下記の受像シートを用いた以外は実施例１と同
様に処理し、第２表の様な結果を得た。 受像シート ポリエチレンラミネート紙の上にセルロースア
セテート（酢化度54％）18ｇとスチレン−無水マ
レイン酸共重合体12ｇとをアセトン270mlとメタ
ノール30mlに溶解した溶液を54ml／m²の厚さで塗
布乾燥した。この上に、３，６−ジフエニル−
１，４−ジメルカプト−3H，6H−２，3a，５，
6a−テトラザペンタレンの0.598％セルロースア
セテートアセトン溶液を乾燥膜厚が５ｇ／m²とな
るように塗布した。更にこの上にポリアクリルア
ミドの５％水溶液のジメチロール尿素（５％）水
溶液と酢酸（50％）をそれぞれ５％、1.25％濃度
で添加混合し、25ml／m²の塗布厚で塗布した。更
にこの上に、セルロースアセテートのアセトン／
メタノール溶液に硫化パラジウムが微分散された
液を塗布した。この塗布液には1.25×10^-6モルm²
の塗布量となるように１−フエニル−５−メルカ
プトイミダゾールを含有させた。乾燥膜厚は0.8μ
ｍであつた。この塗布物に下記のアルカリ液を18
ml／m²の割合で塗布し、水洗乾燥して受像シート
を作製した。上記の硫化パラジウム分散液は、セ
ルロースアセテートの5.3％アセトン／メタノー
ル混合溶液に７×10^-3モルの硫化ナトリウムメタ
ノール溶液と７×10^-3モルの塩化パラジウムナト
リウムのメタノール溶液を添加しよく撹拌して作
つた。

【表】 第２表から明らかなように本発明の界面活性剤
を含有するサンプルNo.１、２、３、４はいずれも
はくり時間20秒の最大濃度が高く画像形成時間が
短かかつた。比較例のサンプルNo.５ははくり時間
20秒、30秒共に最大濃度が低かつた。またサンプ
ルNo.６、７は最大濃度がNo.１〜４と同等であつた
が相対感度が低かつた。 実施例 ３ ゼラチン保護層に界面活性剤として炭素数13の
アルキル基を有する、アルキルベンゼンスルホン
酸ナトリウムを用いた以外は実施例１と同様にし
て調製した感光層シートと、実施例２と同様にし
て調製した受像層シートを用い、下記の様にして
調製した処理液を用いて展開処理をして受像層シ
ート上に拡散転写画像を得た。 実施例１の処理液に第３表の様に界面活性剤
0.007モル（Ｎ，Ｎ−ビス−メトキシエチルヒド
ロキシアミン75ｇ当り）を添加し、加水量を調節
して総量を実施例１の処理液と同一にした。

【表】 第３表から明らなかように本発明の界面活性剤
を含有するサンプルNo.１、２、３はいずれもはく
り時間20秒、30秒共に最大濃度が高く画像形成時
間が短かかつた。比較例のサンプルNo.４ははくり
時間20秒、30秒共に最大濃度が低かつた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ ハロゲン化銀写真乳剤層を含む感光要素を処
   理組成物で処理する銀塩拡散転写用画像形成方法
   において、下記一般式（）で示される化合物の
   存在下で処理することを特徴とする銀塩拡散転写
   用画像形成方法。 式中、R₁は脂肪族炭化水素基（但しふつ素原
   子を含まない）を表わし、R₂は水素原子または
   脂肪族炭化水素基（但しふつ素原子を含まない）
   を表わし、Ｍはカチオンを表わす。