JPH045376B2

JPH045376B2 -

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Publication number: JPH045376B2
Application number: JP16508984A
Authority: JP
Priority date: 1984-08-07
Filing date: 1984-08-07
Publication date: 1992-01-31
Also published as: JPS6143742A

Description

【発明の詳細な説明】

（産業上の利用分野）本発明は銀塩拡散転写法用処理組成物及び銀塩
拡散転写による画像形成方法に関するものであ
る。（従来技術）ハロゲン化銀等の銀塩を使用する拡散転写によ
る画像形成方法は周知である。該方法は具体的に
説明すると、例えば画像露光された感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層を現像剤およびハロゲン化銀溶剤を
含むアルカリ水溶液で処理して、露光されたハロ
ゲン化銀粒子を現像剤により銀に還元し、一方未
露光のハロゲン化銀粒子をハロゲン化銀溶剤によ
り転写性の銀錯塩とし、この銀錯塩を前記乳剤層
と重ね合わされた銀沈澱剤含有層（受像層）ヘイ
ンビビシヨンにより拡散・転写させ、そこで銀錯
塩を銀沈澱剤の助けを借りて現像剤で還元して銀
像を得ることからなる。この方法を実施するに際しては、例えば通常支
持体上に感光性ハロゲン化銀乳剤層を設けた感光
要素、支持体上に銀沈澱剤を含有する受像層を設
けた受像要素および現像剤、ハロゲン化銀溶剤お
よび増粘剤を含む活性アルカリ水溶液を収納する
破壊可能な容器よりなる処理要素を組み合せてな
るフイルムユニツトが使用される。先ず感光要素
の乳剤層を画像露光したのち、当該乳剤層と受像
要素の受像層とが対向するように感光要素と受像
要素を重ね合わせつつ、その間に処理要素を破壊
して粘性アルカリ水溶液が展開されるように一対
のローラーの間を通し、所定の時間放置したのち
に受像要素を感光要素から剥離することにより受
像層に所望の画像が形成されたプリントを得るこ
とができる。このような画像を形成する際に使用する現像剤
として米国特許3287125号及び同3293034号に記載
されているヒドロキシルアミン化合物が好ましい
が、これら化合物自身の保存中の劣化が激しいの
で、その保存方法（温度、包装形態等）にかなり
厳重な管理が必要であり、この点の改良が望まれ
ていた。本発明者らは、長期保存に安定でかつ活性の高
い現像剤を探索したところ、一般式に示されるよ
うなヒドロキシアミンジカルボン酸塩を用いるこ
とが有効であることが判つたが、該ジカルボン酸
塩をそのまゝ用いて形成された画像プリントを数
ヶ月放置しておくと、そのプリント表面に白い結
晶が析出してきた。その原因を調べた結果、ジカ
ルボン酸が結晶の析出を促進することが判明し
た。（発明の目的）本発明の目的は銀塩拡散転写による新規な画像
形成法を提供するにある。本発明の別の目的は長期保存に安定な銀塩拡散
転写法用現像剤を提供するにある。本発明の別の目的は画像形成後の画像表面に結
晶が出ないような銀塩拡散転用処理組成物を提供
するにある。（発明の構成）長期保存に耐える活性の高い現像剤と、長期保
存に耐えてプリントを得る方法を鋭意検討した結
果、即ち、上記の諸目的は下記一般式（）で示
される化合物を含む組成物からヒドロキシルアミ
ンに対して約50から約98モル％のジカルボン酸を
除去することにより得られる組成物を現像剤とし
て含むことを特徴とする銀塩拡散転写法用処理組
成物により達成された。式中、R₁はアルキル基、又はアルコキシアル
キル基、R₂は水素、アルキル基、又はアルコキ
シアルキル基、ｎは０〜３の整数を表わす。上記の一般式（）で示される化合物を含む組
成物は同化合物を含む水溶液が好ましいが水以外
の溶媒例えばメタノール、エタノール、又はジメ
チルホルマミドも用いうる。上記の水溶液には上
述の水以外の溶媒を50％（重量）以下、好ましく
は10％（重量）以下含んでいてもよい。一般にヒドロキシルアミン・ジカルボン酸塩の
合成はヒドロキシルアミンとジカルボン酸を溶媒
に溶解し析出する（好ましくは冷却下に）ヒドロ
キシルアミン・ジカルボン酸を別することで可
能である。使用する溶媒としてはヒドロキシルア
ミンとジカルボン酸の溶解性は大きいが、ヒドロ
キシルアミン・ジカルボン酸の溶解性は小さいも
のが望ましく、ジカルボン酸量は通常ヒドロキシ
ルアミンに対し１〜５倍モル当量使用するが、好
ましくは２〜３倍モル当量使用する。なお、一般
にヒドロキシルアミンと塩を形成する酸として、
塩酸、硫酸、リン酸、ジカルボン酸及びｐ−トル
エンスルホン酸などが挙げられるが、ヒドロキシ
ルアミンに対しては、ジカルボン酸が結晶化し易
いので合成上はジカルボン酸が好ましい。ヒドロキシルアミンジカルボン酸塩を含む組成
物とくに水溶液からヒドロキシルアミンに対し、
約50モル％〜約95モル％のジカルボン酸を除去す
る代表的方法として (1) アルカリ剤添加によるジカルボン酸アルカリ
として沈澱する方法アルカリ剤として、アルカリ金属の水酸化
物、炭酸塩、リン酸塩、ホウ酸塩が好ましく、
アルカリ金属としてナトリウム、カリウム、カ
ルシウム、バリウムが好ましい、なかでも炭酸
ナトリウムが、最も好ましい。除去されるジカルボン酸の量は添加するアル
カリ剤の量で決定される。 (2) アニオン交換樹脂によるイオン交換法交換基はOH基やCl基が代表的であるが、
OH基が最も好ましい。強塩基性、弱塩基性のいずれのアニオン交換
樹脂も適しているが、強塩基性アニオン交換樹
脂が最適である。除去されるジカルボン酸の量は、アニオン交
換樹脂の種類、その量及び、樹脂とヒドロキシ
ルアミン水溶液と接触する時間により決定され
る。前記の目的は次の態様によつて達成される。画像露光された感光性ハロゲン化銀乳剤層を現
像剤、ハロゲン化銀溶剤およびアルカリの存在下
で現像して、該乳剤層の未露光ハロゲン化銀の少
なくとも一部を転写性銀錯塩とし、該錯塩の少な
くとも一部を銀沈澱剤含有層を含む受像層へ転写
して該受像層に画像を形成させることを含む拡散
転写による画像形成方法において、下記一般式
（）で示される化合物を含む組成物からヒドロ
キシルアミンに対して約50から約98モル％のジカ
ルボン酸を除去することにより得られる組成物を
現像剤として用いることを特徴とする銀塩拡散転
写にによる画像形成方法。式中、R₁はアルキル基、又はアルコキシアル
キル基、R₂は水素、アルキル基、又はアルコキ
シアルキル基、ｎは０〜３の整数を表わす。好ましくは下記一般式（）で示される化合物
を含む水溶液からヒドロキシルアミンに対して約
50から約98モル％のジカルボン酸を除去すること
により得られる水溶液を現像剤として用いること
を特徴とする銀塩拡散転写による画像形成方法で
ある。式中、R₁はアルキル基、又はアルコキシアル
キル基、R₂は水素、アルキル基、又はアルコキ
シアルキル基、ｎは０〜３の整数を表わす。前記の画像形成方法において、画像露光された
感光性ハロゲン化銀乳剤層を現像剤及びハロゲン
化銀溶剤を含むアルカリ性処理組成物で処理する
ことが好ましいので以下詳細に説明する。現像剤としてのヒドロキシルアミンは処理組成
物100ｇ当り0.1〜15ｇ含有させることが好まし
く、１ｇ〜５ｇが最も好ましい。また、現像剤として特公昭49−13580号公報発
明に記載されている１−アリール−３−ピラゾリ
ジノン化合物を併用しても良い。ハロゲン化銀溶剤は処理要素、感光要素およ
び／又は受像要素に存在しうる。その中でも処理
要素が最も好ましい。米国特許第2857274号、同
第2857275号および同第2857276号に記載されてい
る環状化合物が適しており、中でもウラシル、ウ
ラゾール、６メチルウラシルなどが好ましい例で
ある。更にアルカリ金属チオ硫酸塩、特にナトリウム
またはカリウム塩が好ましく、また米国特許第
3958992号、同第3976647号、同第4009167号、同
第4032538号、同第4046568号、同第4047954号、
同第4047955号、同第4107176号および特開昭47−
330のジスルホニルメタン化合物や米国特許第
4126459号、同第4150228号、同第4211559号およ
び同第4211562号の硫黄ウラシル化合物や米国特
許第4251617号、同第4267254号および同第
4267256号のアミノチオエーテルから選ぶことが
できる。これらは単独または複数で使用すること
もでき、二種以上の環状イミド化合物を併用する
場合には長期間プリントを保存してもその表面に
白い結晶が析出することがなくなる利点がある。ハロゲン化銀溶剤の添加量は処理組成物100ｇ
当り0.1〜30ｇ含有させることが好ましく、0.5ｇ
〜10ｇが最も好ましい。ヒドロキシルアミンジカルボン酸塩の例を以下
に示す。本発明の処理組成物を重ね合された感光要素と
受像要素との間に薄い層として分布させることに
よりこれを適用する場合、特にこれらの要素を重
ね合さつた関係にあるように分布させる場合に
は、処理組成物は重合体フイルム形成剤、濃厚化
剤あるいは増粘剤を含んでいることが好ましい。
ヒドロキシエチルセルロースおよびナトリウムカ
ルボキシメチルセルロースは、この目的のために
特に有用であり、拡散転写写真法の公知の原理に
より適当な粘度を与えるのに効果的な濃度で処理
組成物中に含有させる。処理組成物はさらに、銀
塩拡散転写法において公知の別の助剤、例えばか
ぶり防止剤、調色剤（toning agents）、安定化剤
等を含有させてもよい。特に、オキシエチルアミ
ノ化合物、例えばトリエタノールアミンを含有さ
せることは、米国特許第3619185号に記載のよう
に、処理組成物の貯蔵寿命を増加させるのに有用
である。本発明の処理組成物は、好ましくは破壊可能な
容器に収納されて処理要素とされる。破壊可能な
容器およびその材質については、公知のいかなる
ものを使用することもでき、これらについては例
えば米国特許第3056491号、同第3056492号、同第
3173580号、同第3750907号、同第3833381号、同
第4303750号、同第4303751号等に詳しく記載され
ている。一方、本発明に用いる受像要素は、銀沈澱剤を
含有するアルカリ浸透性ポリマー（とくに再生セ
ルロース）の受像層を担持する支持体、例えばバ
ライタ紙、三酢酸セルロースあるいはポリエステ
ル類を包含する。このような受像要素は、銀沈澱
剤を分散させた適当なセルロースエステル、例え
ば二酢酸セルロースの被覆用溶液で、必要によ
り、下塗した支持体を被覆することによりつくる
ことができる。えられたセルロースエステルの層
をアルカリ加水分解させて、セルロースエステル
の少くとも深度方向の部分をセルロースに変え
る。特に有用な具体例において、銀沈澱剤および
（あるいは）下にある加水分解を受けなかつた下
層のセルロースエステル、例えば二酢酸セルロー
スを含有するセルロースエステル層の加水分解を
受けなかつた部分は、銀転写造の色調、安定性あ
るいは他の写真的性質を改良するのに適している
１種あるいはそれ以上のメルカプト化合物を含ん
でいる。このようなメルカプト化合物はインビビ
シヨン中に、これが最初に置かれた位置から拡散
して利用される。この型の受像要素は米国特許第
3607269号に記載されている。適当な銀沈澱剤の例としては、重金属、例えば
鉄、鉛、亜鉛、ニツケル、カドミウム、スズ、ク
ロム、銅、コバルト、特に貴金属、例えば金、
銀、白金およびパラジウムがある。他の有用な銀
沈澱剤は重金属の硫化物およびセレン化物、特に
水銀、銅、アルミニウム、亜鉛、カドミウム、コ
バルト、ニツケル、銀、鉛、アンチモン、ビスマ
ス、セリウムおよびマグネシウム硫化物、および
鉛、亜鉛、アンチモンおよびニツケルのセレン化
物をあげることができる。銀塩拡散転写法におい
て銀沈澱剤の如き材料の働きについては、例えば
米国特許第2774667号に記載されている。また、受像層と支持体との間に、中和用酸性ポ
リマー層を設けることが好ましい。好ましい酸性
ポリマーとしては、アクリル酸、マレイン酸、メ
タクリル酸、イタコン酸、クロトン酸のような不
飽和カルボン酸の共重合体、酸性セルロース誘導
体などが含まれる。具体的には、例えばブチルア
クリレート／アクリル酸共重合体、セルロースア
セテートハイドロジエンフタレート、エチルメタ
クリレート／メタクリル酸共重合体、メチルメタ
クリレート／メタクリル酸共重合体を挙げること
ができる。この他にポリスチレンスルホン酸、ベ
ンズアルデヒドスルホン酸とポリビニルアルコー
ルとのアセタール化物のようなスルホン酸基を含
むポリマーも有用である。さらに、受像層と色調剤や安定剤を含有する層
の間に中間層を設けることが好ましい。中間層と
して好ましいものは、アラビアゴム、ポリビニル
アルコール、ポリアクリルアミドなどが挙げるこ
とができる。また受像層の表面には、処理組成物展開後の剥
離時に処理組成物が受像層の表面に付着するのを
防止する為に、剥離層を設けることが好ましい。
このような剥離層として好ましいものは、アラビ
アゴム、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセ
ルロース、ポリビニルアルコール、ポリアクリル
アミド、アルギン酸ソーダの他に、米国特許第
3772024号、同第3820999号および英国特許第
1360653号に記載されているものを挙げることが
できる。本発明の特別な態様においては受像層を以下に
述べる感光要素の中に組み込むことができる。例
えば、透明なポリエチレンテレフタレートシート
の上に、順に銀沈澱剤を含有する受像層、二酸化
チタンなどの白色顔料を含む光反射層、カーボン
ブラツクのような光吸収性物質を含む遮光層、感
光性ハロゲン化銀乳剤層を設けたものは、その好
ましい例である。このような態様においては、拡
散転写処理後に感光性ハロゲン化銀乳剤層を剥離
しなくとも、光反射層により背後の層が遮蔽され
るので、ポリエチレンテレフタレートシートを通
して受像層に形成された像を観察することができ
る。更に、本発明で使用する感光要素は以下に詳述
する写真乳剤を支持体上に塗布して得られる。本発明の写真乳剤にはハロゲン化銀として臭化
銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀および塩化
銀のいずれを用いてもよい。好ましいハロゲン化
銀は10モル％以下の沃化銀を含む沃臭化銀または
沃塩臭化銀である。特に好ましいのは３モル％か
ら10モル％までの沃化銀を含む沃臭化銀である。写真乳剤中のハロゲン化銀粒子の平均粒子サイ
ズ（球状または球に近似の粒子の場合は粒子直
径、立方体粒子の場合は稜長を粒子サイズとし、
投影面種にもとづく平均で表わす）は特に問わな
いが3μ以下が好ましい、1.5μ以下が好ましいが、
特に好ましいのは0.8〜1.2μである。粒子サイズ分布はせまくても広くてもいずれで
もよい。写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八
面体のような等軸晶系結晶形を有するものでもよ
く、また球状、板状などのような異形結晶形をも
つもの、あるいはこれらの結晶形の複合形をもつ
ものでもよい。種々の結晶形の粒子の混合物から
成つていてもよい。ハロゲン化銀粒子は内部と表層とが異なる相で
構成されていても、均一な相から成つていてもよ
い。また潜像が主として表面に形成されるような
粒子でもよく、粒子内部に主として形成されるよ
うな粒子であつてもよい。潜像が主として表面に
形成される粒子の方が好ましい。写真乳剤層の厚さは0.5〜8.0μ、特に0.6〜6.0μ
であり、ハロゲン化銀粒子の塗布量は0.1〜３
ｇ／m²、好ましくは0.2〜1.5ｇ／m²である。本発明に用いる写真乳剤はP.Glafkides著
Chimie et Physique Photographique（Paul
Montel社刊、1967年）G.F.Duffin著
Photographic Emulsion Chemistry（The Focal
Press刊、1966年）、V.L.Zelikman et al著
Making and Coauing PhotographicEmulsion
（The Focal Press刊、1964年）などに記載され
た方法を用いて調製することができる。すなわ
ち、酸性法、中性法、アンモニア法等のいずれで
もよく、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反
応させる形式としては片側混合法、同時混合法、
それらの組合せなどのいずれを用いてもよい。粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方
法（いわゆる逆混合法）を用いることもできる。
同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生
成される液相中のPAgを一定に保つ方法、すな
わちいわゆるコントロールド・ダブルジエツト法
を用いることもできる。この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイ
ズがほぼ均一なハロゲン化銀乳剤がえられる。
別々に形成した２種以上のハロゲン化銀乳剤を混
合して用いてもよい。ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程に
おいて、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム
塩、イリジウム塩またはその錯塩、ロジウム塩ま
たはその錯塩、鉄塩または鉄錯塩などを共存させ
てもよい。沈澱形成後あるいは物理熟成後に通常可溶性塩
類が乳剤から除去されるが、そのための手段とし
ては古くから知られたゼラチンをゲル化させて行
なうヌーデル水洗法を用いてもよく、また多価ア
ニオンを有する無機塩類（例えば硫酸ナトリウ
ム）、アニオン性界面活性剤、アニオン性ポリマ
ー（例えばポリスチレンスルホン酸）あるいはゼ
ラチン誘導体（例えば脂肪族アシル化ゼラチン、
芳香族アシル化ゼラチンなど）を利用した沈降法
（フロキユレーシヨン）を用いてもよい。可溶性
塩類除去の過程は省略してもよい。ハロゲン化銀乳剤は化学増感を行なわない、い
わゆる未後熟（Primitive）乳剤を用いることも
できるが、通常は化学増感される。化学増感のた
めには、前記Glafkides.Duffin及びZellikmanら
の各著書あるいはH.Frieser編Grundlagen der
Photographischen Prozesse mit
Silberhalogenidemulsionen（Akademische
Verlaggesellschaft.1968）に記載されている方法
を用いることができる。本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤はカブリ
防止剤や安定剤を含有しうる。このような性質を
有する化合物としては、リサーチ・デイスクロー
ジヤ（Research Disclosure）第176巻（17643）
第24頁の「Antifoggants and stabilizers」の項
に記載されているものを用いうる。ハロゲン化銀乳剤は現像主薬を含有しうる。現
像主薬として、リサーチ・デイスクロージヤ
（Research Disclosure）第176巻（17643）第29
頁の「Developingagents」の項に記載されてい
るものを使用しうる。ハロゲン化銀は種々の有機又は無機の硬膜剤に
よつて硬膜されうるコロイド中に分散されうる。
硬膜剤としては、リサーチ・デイスクロージヤ
（Research Disclosure）第176巻（17643）第26
頁の「Hardeners」の項に記載されているものを
使用しうる。ハロゲン化銀乳剤は塗布助剤を含有しうる。塗
布助剤としては、リサーチ・デイスクロージヤ
（Research Disclosure）第176巻（17643）第26
頁の「Coating aids」の項に記載されているもの
を用いうる。ハロゲン化銀写真乳剤は、また帯電防止剤、可
塑剤、螢光増白剤、空気カブリ防止剤、などを含
有しうる。本発明に用いるハロゲン化銀乳剤にはベヒクル
としてリサーチ・デイスクロージヤ（Research
Disclosure）第176巻（17643）第26頁の
「Vehicles and vehicleextenders」の項（1971年
12月）に記載されているベヒクルを使用する。ハロゲン化銀乳剤は、必要により他の写真層と
共に支持体上に塗布される。塗布方法はリサー
チ・デイスクロージヤ（Research Disclosure）
第176巻（17643）第27頁の「Coating and
drying procedures」の項に記載されている方法
を用いうる。また支持体はリサーチ・デイスクロ
ージヤ（Research Disclosure）第176巻
（17643）第28頁の「Supports」の項に記載され
ているものを用いうる。本発明に用いる写真乳剤は感度上昇、コントラ
スト上昇、または現像促進の目的で、例えばポリ
アルキレンオキシドまたはそのエーテル、エステ
ル、アミンなどの誘導体、チオエーテル化合物、
チオモルフオリン類、四級アンモニウム塩化合
物、ウレタン誘導体、尿素誘導体、イミダゾール
誘導体、３−ピラゾリドン類等を含んでもよい。
例えば米国特許第2400532号、同第2423549号、同
第2116062号、同第3617280号、同第3772021号、
同第3808003号等に記載されたものを用いること
ができる。本発明により作られる感光材料には、写真乳剤
層その他の親水性コロイド層にフイルタ−染料と
して、あるいはイラジエーシヨン防止その他種々
の目的で、水溶性染料を含有させてもよい。この
ような染料にはオキソノール染料、ヘミオキソノ
ール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シ
アニン染料及びアゾ染料が包含される。中でもオ
キソノール染料、ヘミオキソノール染料などメロ
シアニン染料が有用である。染料は、カチオン性
ポリマー例えばジアルキルアミノアルキルアクリ
レートなどによつて、特定の層に媒染されてもよ
い。本発明に従つて作られた感光材料において、親
水性コロイド層に染料や紫外線吸収剤などを含有
する場合に、それらはカチオン性ポリマーなどに
よつて媒染されてもよい。例えば、英国特許第
685475号、米国特許第2675316号、同第2839401
号、同第2882156号、同第3048487号、同第
3184309号、同第3445231号、西独特許出願
（OLS）第1914362号、特開昭50−47624号、同50
−71332号等に記載されているポリマーを用いる
ことができる。写真像を得るための露光は通常の方法を用いて
行なえばよい。すなわち、自然光（日光）、タン
グステン電灯、螢光灯、水銀灯、キセノンアーク
灯、炭素アーク灯、キセノンフラツシユ灯、陰極
線管フライングスポツトなど公知の多種の光源を
いずれでも用いることができる。露光時間は通常
カメラで用いられる1/1000秒から１秒の露光時間
はもちろん、1/1000秒より短い露光、たとえばキ
セノン閃光灯や陰極線管を用いた1/10⁴〜1/10⁶秒
の露光を用いることもできるし、１秒より長い露
光を用いることもできる。必要に応じて色フイル
ターで露光に用いられる光の分光組成を調節する
ことができる。露光にレーザー光を用いることも
できる。また電子線、Ｘ線、γ線、α線などによ
つて励起された螢光体から放出される光によつて
露光してもよい。以上説明したような感光要素、受像要素および
処理要素を組み合わせてフイルムユニツトとする
ための各要素の配置ならびに結合方法について
は、例えばNeblette's、HAND BOOK OF
PHOTOGRAPHY AND REPROGRAPHY
第７版、第282〜285頁に記載されており、特に好
ましい態様は米国特許第3350991号に詳しく説明
されているので、これらを参考にすることができ
る。（発明の効果）かくして、本発明の構成により、現像剤の経時
保存性が大巾に改良され、しかも現像剤を含む処
理組成物を用いて処理した後の画像表面には結晶
の析出がない、すぐれた画像が得られる。（実施例）以下、本発明を実施例に基き、更に具体的に説
明するが本発明はこれら実施例により何等限定さ
れるものではない。実施例１ジカルボン酸塩の除去ヒドロキシルアミンジカルボン酸として化合物
７を用いてシユウ酸を除去する方法として次の三
つの方法を比較した。炭酸ナトリウムを用いる中和法化合物71.2Kgを水1.9に溶解させた水溶液に、 (1) 炭酸ナトリウム１水塩608ｇを水1.5に溶解
させた水溶液を加える。化合物71.2Kgを水２に溶解させた水溶液に、 (2) 炭酸ナトリウム１水塩570ｇを水1.4に溶解
させた水溶液を加える。化合物71.2Kgを水２に溶解させた水溶液に (3) 炭酸ナトリウム１水塩310ｇを水1.4に溶解
させた水溶液を加える。それぞれを撹拌し、沈澱物を30μポールフイル
ターでろ別する。 (4) (1)と同じ方法で分取したクロロホルム１を
加え、クロロホルム層を分取して蒸留し、NN
ジメトキエチルヒドロキシルアミン純品を得
る。アニオン交換樹脂を用いる方法 (5) ダウケミカル社のDowexSBR−Ｐ（OH）６
Kgを1N水酸化ナトリウム10に１昼夜浸漬す
る。浸漬した樹脂をろ別し、３回水洗する。こ
れを前処理という。前処理の済んだ樹脂の水16
を加えさらに化合物７を1.2Kg加え撹拌する。
３分後にろ別する。 (6) オルガノ社アンバーライトIRA68 ６Kgを(5)
と同様な処理をした後、６分後にろ別する。結果を下表で示す。 NNジメトキシエチルヒドロキシルアミンとシ
ユウ酸の定量はいずれも液体クロマトグラフ法に
より求めた。実施例２回収した液の保存安定性回収した(1)〜(6)の液を褐色のガラスビンに満杯
に入れ、キヤツプをして、空気と接触しない様に
テフロンテープでシールする。 40℃の下で保存し、NNジメトキシエチルヒド
ロキシルアミンの含量が保存前の95％になるに要
する日数を下の表に示す。

【表】使用場所までの輸送を考えると工業的実施とい
う面からは、本試験法によれば５日位（d95％）
で充分である。実施例３感光シートシングルジエツト法によりハロゲン化銀粒子を
形成し通常の方法により物理熟成し、脱塩処理
し、更に化学熟成して沃臭化銀乳剤（ヨード含量
5.5モル％）を得た。この乳剤に含まれるハロゲ
ン化銀粒子の平均直径は0.9ミクロンであつた。
この乳剤１Kg中には0.65モルのハロゲン化銀が含
まれていた。この乳剤を１Kgずつポツトに採取
し、50℃の恒温バス中において溶解した。それぞ
れにオルソ増感色素（３−｛５−クロロ−２−〔２
−エチル−３−（３−エチル−２−ベンゾチアゾ
リニリデン）プロペニル〕−３−ベンズオキサゾ
リオ｝プロパン−スルホネート）、パンクロ増感
色素（４−｛２−〔３−エチルベンゾチアゾリン−
（２−イリデン）−２−メチル−１−プロペニル〕
−３−ベンゾチアゾリオ｝プロパン−スルホネー
ト）と４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，
3a，７−テトラザインデンの１重量％水溶液10
ml、２−ヒドロキシ−４，６−ジクロロトリアジ
ンナトリウム塩の１重量％水溶液10ml、更にドデ
シルベンゼンスルホン酸ナトリウムの１重量％水
溶液10ml、リポ酸0.1重量％メタノール溶液10ml
とを添加し40℃のもとで混合撹拌した。この完成
乳剤を下塗り剤の二酸化チタン含有のポリエチレ
ンテレフタレートフイルムベースに乾燥膜厚が３
ミクロンとなるように塗布、乾燥して試料を得
た。同時に、ゼラチン水溶液にポリメチルメタク
リレートのラテツクス（平均サイズ3.5μ）を添加
し乾燥膜厚が１ミクロンとなるように塗布した。
塗布された銀量は0.5ｇ／m²であつた。受像シート 6μｍのセルローストリアセテート層を有する
ポリエチレンラミネート紙を銀沈澱剤を含むアル
カリ性加水分解液に１分間浸漬し、拡散転写用受
像シートを作成した。アルカリ性加水分解液は以下のように調製し
た。硝酸ニツケル0.1ｇを水２mlに溶解し、グリ
セリン100mlの中に加え、激しく撹拌しながら、
２mlの水に溶解した硫化ナトリウム１ｇをさらに
加え、硫化ニツケルの銀沈澱剤分散物を作つた。
水酸化ナトリウム80ｇを溶解した1000mlの水−メ
チルアルコール（１／１）溶液にこの分散物20ml
を加えて、銀沈澱剤を含むアルカリ加水分解液を
調製した。処理液(A) 二酸化チタン３ｇヒドロキシエチルセルロース 79ｇ酸化亜鉛 9.75ｇウラシル 90ｇトリエタノールアミン45％水溶液 17.14ｇテトラヒドロピリミジンチオン 0.4ｇ２，４−ジメルカプトピリミジン 0.35ｇ６−ｎプロピルチオウラシル 0.35ｇ処理液(A)に前記１〜７の現像剤をNNジメトキ
シエチルヒドロキシルアミンとして75ｇになる様
に加え、更に水酸化カリウム（40％水溶液）をフ
リーな水酸化カリウムとして323mlになる様に加
え、さらに総量が２Kgになる様に水を加えて処理
液を調製する。その処理液を用いて前記感光シー
トと受像シートとの間に展開した後、５分経過し
てから剥離した。得られた画像は１〜７いずれの現像剤も同一の
感度、階調、最高濃度、最小濃度を示した。また、得られたプリントを１週間室温で放置し
そのときのプリントの表面状態を観察した。

【表】実施例４受像シートポリエチレンラミネート紙の上にセルロースア
セテート（酢化度54％）18ｇとスチレン−無水マ
レイン酸共重合体12ｇとをアセトン270mlとメタ
ノール30mlに溶解した溶液を54ml／m²の厚さで塗
布乾燥した。この上に、３，６−ジフエニル−
１，４−ジメルカプト−3H，6H−２，3a，５，
6a−テトラザペンタレンの0.598％セルロースア
セテートアセトン溶液を乾燥膜厚が５ｇ／m²とな
るように塗布した。更にこの上にポリアクリルア
ミドの５％水溶液にジメチロール尿素（５％）水
溶液と酢酸（50％）をそれぞれ５％、1.25％濃度
で添加混合し、25ml／m²の塗布厚で塗布した。更
にこの上に、セルロースアセテートのアセトン／
メタノール溶液に硫化パラジウムが微分散された
液を塗布した。この塗布液には1.25×10^-6モル／
m²の塗布量となるように１−フエニル−５−メル
カプトイミダゾールを含有させた。乾燥膜厚は
0.8μｍであつた。この塗布物に下記のアルカリ液
を18ml／m²の割合で塗布し、水洗乾燥して受像シ
ートを作製した。上記の硫化パラジウム分散液
は、セルロースアセテートの5.3％アセトン／メ
タトール混合溶液に７×10^-3モルの硫化ナトリウ
ムメタノール溶液と７×10^-3モルの塩化パラジウ
ムナトリウムのメタノール溶液を添加しよく撹拌
して作つた。前記受像シートと実施例１と同じ感光シートと
実施例３で調製された処理液(0)〜(6)を用いて展
開し、５分後剥離したところ実施例３と同様に処
理液(0)〜(6)では同一の感度、階調、最高濃度、
最小濃度が得られ、さらに、得られたプリントの
１週間保存の表面状態は実施例３のレベルより若
干よくなつたが、実施例３と同様の結果が得られ
た。以上の検討より、本発明の方法を実施することにより長期保存に
耐える活性な現像剤を与え、かつ得られたプリン
トは長期保存に耐えることができた。

Claims

【特許請求の範囲】１下記一般式（）で示される化合物を含む組
成物からヒドロキシルアミンに対して約50から約
98モル％のジカルボン酸を除去することにより得
られる組成物を現像剤として含むことを特徴とす
る銀塩拡散転写法用処理組成物式中、R₁はアルキル基、又はアルコキシアル
キル基、R₂は水素、アルキル基、又はアルコキ
シアルキル基、ｎは０〜３の整数を表わす。