JPH0597162A - ふた材 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 食品や飲料などを入れ、密封することによ
り、食品や飲料中に存在する酸素を吸収し、食品や飲料
などの内容物の酸化変味変質を防ぐふた材を提供する。 【構成】 三級水素を有するポリオレフィンに遷移金
属化合物をポリマーに対し、遷移金属として０．００１
〜２０重量％配合した酸素吸収材をふた材の全部または
一部に用いたふた材。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は酸素吸収性のふた材に関
する。更に詳しくは３級水素を有するポリオレフィンに
遷移金属化合物を加えた酸素吸収材が、構造の全部また
は一部を構成するふた材に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来から容器にふたをすることにより封
入された食品、飲料などは、容器の外部から内部へ透過
する酸素により酸化変味することが知られていた。食
品、飲料の酸化変味を防ぐために、容器とふた材に酸素
が透過しにくいハイバリヤ性の材料を使用する方法が広
く行われているが、金属またはガラス製の容器やふたと
比較してハイバリヤ性のプラスチック容器やふた材は完
全に酸素の透過を防ぐことはできず、中味の食品や飲料
は徐々に酸化されて変味する。また最初から食品や飲料
中に含まれる酸素および容器のヘッドスペースに含まれ
る酸素によっても、食品や飲料の酸化変味がおこるのが
実状である。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記従来の課
題を解決しようとするものであり、その目的とする所
は、酸素吸収性の容器に食品や飲料などを入れ、酸素吸
収性のふたまたは酸素を透過しにくいふたをすることに
より、中味の食品や飲料などに存在する酸素を容器やふ
たにより吸収し、食品や飲料などの酸化変味変質を防
ぎ、食品や飲料などの品質を長期間維持することができ
るふた材を提供しようとするものである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】即ち本発明は、分子内に
３級水素を有するポリオレフィンまたはその共重合体
に、遷移金属化合物をポリマーに対し、遷移金属として
０．００１〜２０重量％配合した酸素吸収材がふた材の
構造の全部または一部を構成する酸素吸収性のふた材で
あり、該ふた材は、食品、飲料、医薬品、精密電子部品
などの入った容器に装着することにより、容器内部の酸
素濃度を実質的にゼロとすることにより、内容物の品質
を維持することを特徴とする。

【０００５】本発明における分子内に３級水素を有する
ポリオレフィンまたはその共重合物とは、アタクチック
ポリプロピレン、アイソタクチックポリプロピレン、シ
ンジオタクチックポリプロピレン、エチレンプロピレン
共重合体、プロピレンブテン共重合体、プロピレンスチ
レン共重合体、ポリイソブテン、エチレンイソブテン共
重合体、ポリ−４−メチルペンテン−１、メチルペンテ
ンエチレン共重合体、プロピレンメチルペンテン共重合
体、低密度ポリエチレン、ポリスチレンなどであるが、
これらの３級水素を含むポリオレフィン類のブレンド
物、これらの３級水素を含むポリオレフィン類と他のポ
リマー即ち、３級水素を含まないポリオレフィン類、ポ
リエステル、ポリアミド、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビ
ニリデン、塩化ビニリデン−アクリル酸エチル共重合
体、エチレンビニルアルコール共重合体、ポリアクリロ
ニトリル、ビスフェノールＡ系ポリカーボネート、ポリ
シロキサン、セルロース誘導体、アイオノマー、ポリウ
レタンなどとのブレンド物も含まれる。

【０００６】ここでポリエステルとはジカルボン酸とグ
リコールの重縮合物を指し、ホモポリエステルあるいは
共重合ポリエステルであっても良い。ポリアミドとして
は、例えばナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６，１
２、メタキシリレンジアミン／アジピン酸系ポリアミド
（ＭＸＤ−６）などが挙げられる。

【０００７】本発明に用いられる遷移金属化合物の金属
で好ましいものは原子番号２３から２９までの遷移金属
とロジウムであり、これらの金属の化合物のうち少なく
とも１種である。これら遷移金属化合物は、これら遷移
金属イオンの有機酸塩、アセチルアセトネート錯体、フ
タロシアニン錯体、モノアルキルリン酸エステル塩、ジ
アルキルリン酸エステル塩、アリールリン酸エステル塩
などが挙げられ、とくに、これら遷移金属化合物として
は、被酸化性の前記のポリマーと相溶性が良好なものが
とくに望ましい。具体的には、ポリプロピレンの場合に
は、ステアリン酸、パルミチン酸、ラウリン酸、デカン
酸、オクタン酸のように長鎖のアルキル基を有する有機
酸の塩、アセチルアセトネート錯体、ジヘキサデシルリ
ン酸エステル塩、ジデシルリン酸エステル塩、ジブチル
リン酸エステル塩、モノドデシルリン酸エステル酸、１
−ナフチルリン酸エステル塩などが挙げられる。勿論、
本発明に用いられる原子番号２３から２９までの遷移金
属およびロジウムの化合物は、上記のものに限定される
わけではない。これら遷移金属化合物は、被酸化性ポリ
マー中に単独若しくは、混合して添加されるのである
が、その添加量は、金属として被酸化性ポリマーに対
し、０．００１重量から２０重量％であり、好ましく
は、０．００５重量％から１０重量％である。これより
添加量が少ないと有効な酸素吸収性能が得られないし、
この範囲を越えると酸素吸収性能の改善が得られない
他、成型加工上の問題が発生する。

【０００８】本発明における酸素吸収材中には、活性
炭、酸化チタン、顔料、炭酸カルシウム、酸化ケイ素な
どの無機添加物をブレンドすることもできる。特に活性
炭、ゼオライトなど脱臭剤の添加は効果的である。

【０００９】本発明における酸素吸収材がふた材の構造
の全部を構成するふた材とは、分子内に３級水素を有す
るポリオレフィンまたはその共重合体に原子番号２３か
ら２９までの遷移金属およびロジウムのうちの少なくと
も１種の遷移金属化合物を加えた酸素吸収材のみまた該
酸素吸収材と酸素吸収材のポリマーの他のポリマーとの
ブレンド物から成る栓、キャップ、スクリューキャッ
プ、ヒートシールするフイルムまたはシート状のふたな
どを指す。

【００１０】本発明における酸素吸収材がふた材の構造
の一部を構成するふた材とは、本発明における酸素吸収
材単独または該酸素吸収材と酸素吸収材のポリマーの他
のポリマーとのブレンド物が栓、キャップ、スクリュー
キャップ、ヒートシールするフイルムまたはシート状の
ふたなどの一部を構成する場合を指す。

【００１１】ふたの例をキャップで示すと、（イ）前記
の酸素吸収材がふた材の構造の全部を構成するキャップ
（図１）、（ロ）前記酸素吸収材がふた材の構造の一部
を構成するキャップ（図２）、（ハ）中間層が前記酸素
吸収材であるキャップ（図３）、等の場合が例示され
る。

【００１２】また、本発明における酸素吸収材である酸
素吸収性ポリプロピレンフイルムは、未延伸、一軸延
伸、二軸延伸状態であっても、その酸素吸収能力は変化
せず、同様にふたの構成成分として使用できる。

【００１３】

【実施例】次に実施例により本発明を説明する。 実施例１ メルトインデックス２．５ｇ／１０ｍｉｎ（２３０℃）
のポリプロピレン１００部にステアリン酸コバルト５．
３部（コバルトとして５，０００ｐｐｍ）を混合し、射
出成形機により内径３２ｍｍ、高さ２０ｍｍのスクリュ
ーキャップを成形した。内容量１ｌ（リットル）のＰＥ
Ｔボトルに純水を開口部から５０ｍｍの所まで入れ、こ
のスクリューキャップにより閉栓し、２０℃の温度で放
置した。ＰＥＴボトルのヘッドスペースの酸素濃度は閉
栓した直後は、酸素濃度は２１％であったが、６日間放
置後には１．５％に低下した。比較のためのアルミ製の
スクリューキャップで閉栓したもののヘッドスペースの
酸素濃度は、６日間後も２１％であった。

【００１４】実施例２ 前出のポリプロピレン１００部にステアリン酸コバルト
５．３部（コバルトとして５，０００ｐｐｍ）を混合
し、共押出射出成形機により無水マレイン酸変成ポリプ
ロピレン（アドマー；三井石油化学製）を接着層とし、
６ナイロンとの共射出成形を行い、６ナイロンを外層と
し、ポリプロピレン＋ステアリン酸コバルトを内層とす
る内径３２ｍｍ、高さ２０ｍｍのスクリューキャップを
成形した。内容量１ｌのＰＥＴボトルに純水を開口部か
ら５０ｍｍの所まで入れ、スクリューキャップにより閉
栓し、２０℃で放置した。ヘッドスペース内の酸素濃度
は閉栓した直後は２１％であったが、６日後には１．０
％に低下した。

【００１５】実施例３ 実施例２において、ステアリン酸コバルトに替えて、ス
テアリン酸銅を４．９部使用し、接着層に共重合ポリエ
ステル（東洋紡績製バイロン）を使用する以外は実施例
２と同様にして、スクリューキャップを成形して評価し
たところ、ヘッドスペースの酸素濃度は６日後には２．
０％に低下した。

【００１６】実施例４ 前出のポリプロピレン１００部にステアリン酸コバルト
５．３部（コバルトとして５，０００ｐｐｍ）を混合
し、厚さ２５０μｍのシート状に押し出した。このシー
トを直径３２ｍｍに切り、内径３２ｍｍ、高さ２０ｍｍ
のアルミ製スクリューキャップのライナーに使用し、内
容量５００ｍｌのガラスボトルに純水を開口部から３５
ｍｍの所まで入れ、このスクリューキャップにより閉栓
し、２０℃の温度で放置した。ヘッドスペースの酸素濃
度は、閉栓直後は２１％であったが、１２日間には、
１．５％に低下した。比較のため通常のライナーを有す
るアルミ製のスクリューキャップで閉栓したものは、１
２日間後もヘッドスペースの酸素濃度は２１％であっ
た。

【００１７】実施例５ 実施例４で得られた２５０μｍ厚みの酸素吸収シートに
３５μｍ厚みのアルミ箔を接着剤を用いてラミネートし
た。次に酸素吸収シート面にアクリル樹脂系の接着剤を
塗布し、直径７０ｍｍ、高さ１００ｍｍのガラス容器の
開口部にヒートシールし、２０℃で放置した。シール直
径の容器内の酸素濃度は２１％であったが、６日後には
１．０％に低下した。比較のためアルミ箔にアクリル系
接着剤を塗布し、ガラス容器にヒートシールしたものの
容器内の酸素濃度は１２日間後も２１％であった。

【００１８】

【発明の効果】本発明のポリプロピレンのような３級水
素を有するポリオレフィンに遷移金属を配合した酸素吸
収材をふた材の構造の全部または一部に用いたふた材
は、食品や飲料などを入れ、密封することにより食品や
飲料などの内容物の酸化変味変質を防止することができ
る。

【図面の簡単な説明】

【図１】酸素吸収材によって成型された本発明のキャッ
プの断面を示す概略図である。

【図２】酸素吸収材がキャップの構造の一部を構成する
本発明のキャップの断面を示す概略図である。

【図３】酸素吸収材が中間層として積層された本発明の
キャップの断面を示す概略図である。

【符号の説明】

１ キャップ ２ 基材 ３ 酸素吸収材

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 分子内に３級水素を有するポリオレフィ
   ンまたはその共重合体に遷移金属化合物をポリマーに対
   し、遷移金属として０．００１〜２０重量％配合した酸
   素吸収材がふた材の構造の全部または一部を構成する酸
   素吸収性のふた材。