JPH0597920A

JPH0597920A - 接着剤用ポリビニルアセタール樹脂及び該ポリビニルアセタール樹脂を用いた接着剤組成物

Info

Publication number: JPH0597920A
Application number: JP3256486A
Authority: JP
Inventors: Yoshitaka Miyake; 祥▼隆▲ 三宅; Tsunehiro Masaoka; 恒博正岡
Original assignee: Sekisui Chemical Co Ltd
Current assignee: Sekisui Chemical Co Ltd
Priority date: 1991-10-03
Filing date: 1991-10-03
Publication date: 1993-04-20
Anticipated expiration: 2012-09-30
Also published as: JP2659298B2

Abstract

(57)【要約】【目的】耐熱性、特に「はんだ耐熱性」及び「ひき剥
がし強度」に優れた接着剤用ポリビニルアセタール樹脂
及び接着剤組成物を得る。【構成】樹脂中の全アセタール化部分の割合が約６０
モル％以上であり、全アセタール化部分のうちガラス転
移点の高いアセトアルデヒドによるアセタール化部分の
割合が８５〜１００重量％を占め、−ＣＯＯＭ、−ＳＯ
₃Ｍ、−ＯＳＯ₃Ｍ及び−ＰＯ（ＯＭ）₂（但し、Ｍ
は、Ｈ、Ｌｉ、ＮａまたはＫを示す。）の少なくとも１
種からなる親水性基団を含む部分の割合が全樹脂中０．
０１〜５モル％とされているポリビニルアセタール樹脂
及び該ポリビニルアセタール樹脂を主成分とする接着剤
組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、接着剤用ポリビニルア
セタール樹脂及び該ポリビニルアセタール樹脂を用いた
接着剤組成物に関し、より詳細には、例えば印刷回路基
板を構成するのに適した耐熱性に優れた接着剤用ポリビ
ニルアセタール樹脂及び接着剤組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリビニルブチラール樹脂に代表される
ポリビニルアセタール樹脂と、フェノール樹脂、エポキ
シ樹脂またはメラミン樹脂に代表される熱硬化性樹脂と
を主成分とする接着剤組成物は、プリント回路基板用接
着剤として従来より広く用いられている。プリント回路
基板は、通常、銅箔、フェノール含浸紙及びこれらを接
着する接着剤とから構成された積層板を用いて構成され
ており、上記銅張り積層板の表面の銅をエッチングする
ことにより所望の印刷回路が形成されたプリント回路基
板が得られている。近年、各種の電子・電気機器におけ
る軽量化及び小型化に伴って、プリント回路基板では小
型化及び印刷回路の高密度化が進展している。その結
果、プリント回路基板に部品を実装する際のはんだ浴浸
漬時間が長くなってきている。そのため、プリント回路
基板を構成するための接着剤としては、従来より優れた
耐熱性を示すものが要求されており、特に、高温下にお
ける銅箔の密着強度の向上すなわち銅箔のひき剥がし強
度の向上が強く望まれている。

【０００３】上記のような要望を満たすために、ポリビ
ニルアセタール樹脂を混合アセタール化し、ポリビニル
アセタール樹脂自身の耐熱性を高めたもの（特開昭５８
−３８０２号公報）、混合アセタール中に無水マレイン
酸もしくはマレイン酸を導入することにより接着強度及
び耐熱性を高めたもの（特開昭５８−９８３０７号公
報）、及び全アセタール化部分の約８５〜１００重量％
をガラス転移点の高いアセトアルデヒドによるアセター
ル化部分とすることにより耐熱性を高めたポリビニルア
セタール樹脂（特開昭６３−３０１２０８号）等が提案
されている。しかしながら、はんだ浴浸漬時間の長時間
化が著しいため、上記各先行技術に記載のポリビニルア
セタール樹脂では上述した要望を十分に満たすことがで
きなかった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記先行技
術の問題点を解消するものであり、その目的とするとこ
ろは、耐熱性、特にはんだ耐熱性及び高温下における金
属箔の「ひき剥がし」強度に優れた接着剤用ポリビニル
アセタール樹脂及び該ポリビニルアセタール樹脂を用い
た接着剤組成物を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本願の請求項１に記載の
発明は、樹脂中の全アセタール化部分の割合が約６０モ
ル％以上であり、該アセタール化部分において、アセト
アルデヒドによるアセタール化部分の割合が全アセター
ル化部分の約８５〜１００重量％を占め、かつ−ＣＯＯ
Ｍ、−ＳＯ₃Ｍ、−ＯＳＯ₃Ｍ、及びＰＯ（ＯＭ）
₂（但し、Ｍは、Ｈ、Ｌｉ、ＮａまたはＫを示す。）か
らなる群から選択した少なくとも１つの親水性基団を含
む部分の割合が樹脂中０．０１〜５モル％の範囲である
接着剤用ポリビニルアセタール樹脂である。また、本願
の請求項２に記載の発明は、上記接着剤用ポリビニルア
セタール樹脂を主成分とする接着剤組成物である。

【０００６】以下、本願の接着剤用ポリビニルアセター
ル樹脂及び接着剤組成物の構成の詳細につき説明する。
上記ポリビニルアセタール樹脂は、上記親水性基団を含
む部分の割合が０．０１〜５モル％であり、重合度が１
０００〜３０００、好ましくは１５００〜２５００の変
性ポリビニルアルコールをアセトアルデヒドによって、
あるいはアセトアルデヒド及びアルデヒドによってアセ
タール化することによって得られるものである。上記変
性ポリビニルアセタールを得る方法としては、特開平２
−２２０２２１号に開示されているように、予め親水性
基団を有するユニットを主鎖の形成位置に共存させてお
く方法、及び主鎖の形成後にアルコール型ユニットの水
酸基を利用して親水性基団を導入する方法が考えられ
る。

【０００７】予め親水性基団を有するユニットを主鎖の
形成時に共存させる方法ポリビニルアセタール樹脂は、通常、ポリ酢酸ビニルを
加水分解することにより得られたポリビニルアルコール
を、アルデヒドと縮合させることにより合成される。従
って、ポリビニルアセタール樹脂に親水性基団を有する
ユニットを導入するには、ポリ酢酸ビニル合成時に、該
親水性基団によるエチレンのモノ置換体を付加重合させ
ておけばよい。もっとも、導入される親水性基団は、後
で行われる加水分解及びアセタール化に関与しないこと
が必要である。上記のような親水性基団としては、上述
した−ＣＯＯＭ、─ＳＯ₃Ｍ、−ＯＳＯ₃Ｍまたは−Ｐ
Ｏ（ＯＭ）₂（但し、Ｍは、Ｈ、Ｌｉ、ＮａまたはＫを
示す。）が挙げられる。上記親水性基団によるエチレン
のモノ置換体としては、種々のものが考えられるが、例
えば親水性基団が−ＣＯＯＭの場合を例にとると、下記
の化合物（１），（２）が挙げられる。（１）ＭＯＯＣ−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯＭ

【０００８】

【化１】

【０００９】（１）の化合物を付加重合した変性ポリビ
ニルアルコールとしては、クラレ社製、商品名；ＫＭ−
１１８及びＫＭ−６１８等が市販されている。また、
（２）の化合物を付加重合した変性ポリビニルアルコー
ルとしては、クラレ社製、商品名；ＫＬ−１１８、ＫＬ
−３１８及びＫＬ−５０６等が市販されている。−ＳＯ
₃Ｍを含む親水性基団によるエチレンのモノ置換体とし
ては、下記の化合物（３）〜（１０）が挙げられる。（３）ＣＨ₂＝ＣＨ−ＳＯ₃Ｍ（４）ＣＨ₂＝ＣＨ−ＣＨ₂−ＳＯ₃Ｍ（５）ＣＨ₂＝Ｃ−ＣＨ₂−ＳＯ₃Ｍ

【００１０】

【化２】

【００１１】

【化３】

【００１２】

【化４】

【００１３】

【化５】

【００１４】

【化６】

【００１５】主鎖の形成後にアルコール型ユニットの水
酸基を利用して親水性基団を導入する方法この方法の代表例としては、ハロゲン置換体を縮合する
方法、及び２官能イソシアネートを使用する方法挙げら
れる。ハロゲン置換体を使用する方法としては、例えば
下記の化合物（１１）〜（１４）をアルコール型ユニッ
トの水酸基と反応させることにより、ハロゲンＸの離脱
に伴って親水性基団が導入される。（１１）ＸＣＨ₂ＣＨ₂ＳＯ₃Ｍ（１２）ＸＣＨ₂ＣＨ₂ＯＳＯ₃Ｍ（１３）ＸＣＨ₂ＣＯＯＭ

【００１６】

【化７】

【００１７】上記反応は、ジメチルホルムアルデヒドま
たはジメチルスルホキシド等の溶媒中で行われ、副生す
るハロゲンを中和するためにピリジン、ピコリンもしく
はトリエチルアミン等のアミン類またはエチレンオキサ
イドもしくはプロピレンオキサイド等のエポキシ化合物
を共存させておけばよい。２官能イソシアネートを使用
する方法は、加水分解後に残存する水酸基と、下記の化
合物（１５）〜（１８）の末端の水酸基とを、４，４´
−ジフェニルメタンジイソシアネート、トリレンジイソ
シアネートまたはヘキサメチレンジイソシアネート等の
２官能イソシアネートを介して架橋させるものである。（１５）ＨＯＣＨ₂ＣＨ₂ＳＯ₃Ｍ（１６）ＨＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＳＯ₃Ｍ（１７）ＨＯＣＨ₂ＣＯＯＭ

【００１８】

【化８】

【００１９】上記架橋を行うには、ジメチルホルムアミ
ドまたはジメチルスルホキシド中で上記化合物（１５）
〜（１８）と２官能イソシアネートとを等モル反応さ
せ、上記化合物の水酸基と２官能イソシアネートの一方
の−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ基との間でウレタン結合を生成させ、し
かる後２官能イソシアネートの他方の−Ｎ＝Ｃ−Ｏ基と
アセタール樹脂中の水酸基との間でウレタン結合を生成
させればよい。請求項１，２に記載の発明におけるポリ
ビニルアセタール樹脂において、上記親水性基団は、少
なくとも１種以上、合計で０．０１〜５モル％の割合で
含まれ、それによって耐熱接着性が高められる。上記変
性ポリビニルアルコールを使用する場合、変性度が０．
０１〜５モル％の範囲であれば、上記変性ポリビニルア
ルコールを単独で使用してもよく、あるいは変性ポリビ
ニルアルコール及び未変性ポリビニルアルコールを混合
して使用し、最終的に得られたポリビニルアセタール樹
脂中の親水性基団の含有割合が０．０１〜５モル％とな
るようにしてもよい。

【００２０】ポリビニルアセタール樹脂中において上記
親水性基団を含む部分の割合が５モル％を超えると、接
着強度の改善効果が飽和するだけでなく、アセタール化
後の溶剤に対する溶解性が低下する。他方、０．０１モ
ル％未満では、上記親水性基団を導入した効果が得られ
ない。本発明におけるポリビニルアセタール樹脂の重合
度は、上述したように、１０００〜３０００、好ましく
は１５００〜２５００である。重合度が１０００未満で
は、接着性及び耐熱性の双方において不十分となり、重
合度が３０００を超えると、熱硬化性樹脂等と共に溶剤
に溶解して接着剤組成物を構成した場合、粘度が高くな
り過ぎ、実用性が低下するからである。

【００２１】本発明のポリビニルアセタール樹脂では、
特開昭６３−３０１２０８号に開示されているポリビニ
ルアセタール樹脂と同様に、全アセタール化部分のう
ち、アセトアルデヒドによるアセタール化部分の割合が
約８５〜１００重量％と非常に高くされている。これ
は、ガラス転移温度の高いポリビニルアセトアセタール
の割合を高めることにより耐熱性を高めるためである。
アセトアルデヒドによるアセタール化部分の割合が、前
記アセタール化部分の割合の８５重量％未満の場合には
耐熱性、特に得られた接着剤組成物のはんだ耐熱性が不
十分となる。

【００２２】本発明のポリビニルアセタール樹脂では、
アセタール化反応に供するアルデヒドとして、アセトア
ルデヒドと共に、アセトアルデヒド以外のポリビニルア
セタールを得るのに用いられる従来公知のアルデヒド類
が使用され得る。このようなアセトアルデヒド以外のア
ルデヒドの好ましい例としては、ホルムアルデヒド、プ
ロピオンアルデヒド、ブチルアルデヒド、２−エチルヘ
キシルアルデヒド等の炭素数１〜８のアルキルアルデヒ
ドや、シクロヘキシルアルデヒド、グリオキザール、グ
ルタールアルデヒドまたはフルフラール等が挙げられ、
これらは、アセトアルデヒドと共に用いられて、混合ポ
リビニルアセタール樹脂を与える。本発明のポリビニル
アセタール樹脂では、全樹脂中の全アセタール化部分の
割合は６０モル％以上とされる。全アセタール化部分の
割合が６０モル％未満の場合には、耐熱性、特に得られ
た接着剤組成物とプリント回路基板を構成するために用
いられている銅箔との密着性が不十分となり、ひき剥が
し強度が低下するからである。従って、全アセタール化
部分の樹脂中に占める割合は、約６０モル％以上、好ま
しくは約６５モル％以上とされる。

【００２３】また、本発明の接着剤用ポリビニルアセタ
ール樹脂では、全樹脂中の全アセタール化部分の割合が
６０モル％以上とされるが、残存しているビニルアセテ
ート部分については、該ビニルアセテート部分が少ない
ほど熱安定性が高められる。通常は、残存しているビニ
ルアセテート部分は、全樹脂中、１０モル％以下、好ま
しくは、５モル％以下とされる。なお、アセトアルデヒ
ドと共に、アセトアルデヒドより炭素数の少ないアルデ
ヒド、例えばホルムアルデヒドを併用した場合には、本
発明のポリビニルアセタール樹脂の耐熱性はより一層高
められるが、溶剤に対する溶解性が若干低下する傾向が
ある。他方、アセトアルデヒドよりも炭素数の多いアル
デヒド、例えばブチルアルデヒドをアセトアルデヒドと
併用した場合には、溶剤に対する溶解性は高められる
が、耐熱性が若干低下する。すなわち、アセトアルデヒ
ド以外のアルデヒドをアセトアルデヒドと併用する場合
には、アセトアルデヒド以外の他のアルデヒドの特性が
付与された樹脂が得られる。従って、目的とする溶剤溶
解性や耐熱性に応じて、アセトアルデヒド以外のアルデ
ヒドを適宜の割合でアセトアルデヒドと併用することに
より、種々の特性のポリビニルアセタール樹脂を得るこ
とができる。

【００２４】上記アセタール化は、従来より汎用されて
いるアセタール化反応を用いて実施することができ、例
えば、ポリビニルアルコール水溶液に酸触媒を添加
し、これにアルデヒド化合物を加えて反応させつつ、生
成したポリビニルアセタールを沈澱させる沈澱法、ポ
リビニルアルコールを有機溶媒に分散させ、酸触媒とア
ルデヒド化合物とを添加して反応させる溶解法等を採用
することができる。上記酸触媒としては、塩酸、硫酸、
硝酸、リン酸または臭化水素酸等の無機酸や、有機スル
ホン酸等の有機酸を使用することができる。上記沈澱法
について、より具体的に説明する。通常、まず、ポリビ
ニルアルコールを温水に溶解させ、しかる後冷却する。
冷却により所定の温度に達した後に、ポリビニルアルコ
ール水溶液に適宜の酸触媒及びアルデヒドを投入する。
投入終了後、約３０分以上恒温に維持したまま、アセタ
ール化物を析出させ、しかる後昇温熟成工程を経ること
により酸触媒を中和させ、常法により精製する。

【００２５】請求項１に記載の接着剤用ポリビニルアセ
タール樹脂は、請求項２に記載の接着剤組成物の主成分
として用いられるが、接着剤組成物を構成する場合に
は、通常、上記ポリビニルアセタール樹脂と共に、熱硬
化性樹脂が第２の主成分として添加される。使用し得る
熱硬化性樹脂としては、フェノール樹脂、エポキシ樹
脂、尿素樹脂、メラミン樹脂またはウレタン樹脂等が挙
げられる。また、ポリビニルアセタール樹脂と上記熱硬
化性樹脂との配合比は、重量比で、１：４〜４：１の範
囲が好ましく、特に、２：３〜３：２の範囲が好まし
い。接着剤組成物を調製するのに用いられる溶剤として
は、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、メタ
ノール、エタノールもしくはブタノール等のアルコール
類、及びトルエンもしくはキシレン等の芳香族炭化水素
類等が適宜用いられる。なお、上記ポリビニルアセター
ル樹脂を用いた接着剤組成物では、耐熱性の向上その他
の理由に応じて、酸化防止剤、消泡剤または添加剤等が
適宜配合され得る。

【００２６】

【作用】請求項１に記載の接着剤用ポリビニルアセター
ル樹脂及び請求項２に記載の上記ポリビニルアセタール
樹脂を用いた接着剤組成物では、アセタール化部分の約
８５〜１００重量％がアセトアルデヒドによるアセター
ル化部分とされており、従って、ガラス転移点の高いポ
リビニルアセトアセタール含有率が非常に高くなってい
るため、耐熱性が高められている。また、上記特定の親
水性基団を含む部分の割合が全樹脂中０．０１〜５モル
％の範囲とされており、該親水性基団の導入により、上
記接着剤の耐熱性がより一層高められている。

【００２７】

【実施例】以下、本発明の非限定的な実施例及び比較例
を説明することにより本発明を明らかにする。実施例１ポリビニルアセタール樹脂の調製：５リットルのセパラ
ブルフラスコに水２７９０ｇを入れ、これに、変性ポリ
ビニルアルコール（重合度２０００、ケン化度９８．５
モル％、イタコン酸変性度２モル％）を２２０ｇ加えて
完全に溶解させた。次に、得られた水溶液の液温を２０
℃に保持し、これに３５重量％濃度の塩酸６５０ｇを加
えた後、液温を１１℃まで下げ、アセトアルデヒド１４
３ｇを適宜加えた後、無色粉末を析出させた。このと
き、アセトアルデヒドを加えてから析出までの時間は、
２時間であった。次に、反応系を３０℃に昇温し、５時
間恒温保持した後、水洗により中和し、触媒及び未反応
アルデヒドを除去し、ポリビニルアセタール樹脂を得
た。得られたポリビニルアセタール樹脂のアセタール化
度は、７４モル％であった。

【００２８】接着剤組成物の調製及び適用上記のようにして得たポリビニルアセタール樹脂４０
ｇ、フェノール樹脂（群栄化学社製、商品名；ＰＬ−２
２０５）６２ｇ及びエポキシ樹脂（シェル化学社製、商
品名；エピコート８２８）４ｇを、アセトン／メチルエ
チルケトン／トルエン（重量比＝２：２：１）の混合溶
剤２５８ｇに溶解させ、接着剤組成物を調製した。次
に、得られた接着剤組成物を、プリント回路基板用銅箔
に固形分として、３３μｍ厚となるように塗布し、１４
０℃で４分間乾燥して、接着剤層付銅箔を得た。上記接
着剤層付銅箔とフェノール含浸紙とを、１５０℃で３０
分間、１２０ｋｇ／ｃｍ²の圧力で加圧成形し、銅箔積
層板を積層した。

【００２９】評価：上記のようにして得られた銅箔積層
板について、ＪＩＳＣ−６４８５に準拠して「はんだ
耐熱性」及び「ひき剥がし強度」を測定した。また、ポ
リビニルアセタール樹脂のガラス転移温度を、理学電機
工業社製、示差熱分析計ＤＳＣ−８２３０を使用して
測定した。なお、試験温度は、「はんだ耐熱性」につい
ては２６０℃、「ひき剥がし強度」については２０℃及
び１５０℃とした。また、ポリビニルアセタール樹脂の
溶剤に対する溶解性を、メチルエチルケトン／トルエン
＝１／１（重量比）の混合溶剤を使用し、樹脂濃度を５
重量％として評価した。溶剤溶解性の評価については、
溶剤に樹脂を投入後、２時間振とう機にて振とう後、静
置し、肉眼により溶解性を判定した。さらに、樹脂をＤ
ＭＳＯ−ｄ₆に溶解し、¹³Ｃ−ＮＭＲを用いてアセター
ル化度を測定した。

【００３０】実施例２〜６下記の表１及び表２に示すように、アセトアルデヒドの
量と他のアルデヒドの量及び種類、並びに変性度の程度
や種類を変更したこと以外は、実施例１と同様にして実
施例２〜６の接着剤組成物を得、実施例１と同様にして
評価した。なお、混合ポリビニルアセタール樹脂のアセ
タール化度の算出は、¹³Ｃ−ＮＭＲを用いて行った。

【００３１】比較例１，２下記の表１，表２に示すように、アセトアルデヒドの量
及びアセトアルデヒド以外のアルデヒドの量及び種類あ
るいは変性部分の種類等を変更したこと以外は、実施例
１と同様にして比較例１，２の接着剤組成物を得、実施
例１と同様にして評価した。上記のようにして得た実施
例１〜６及び比較例１，２の各ポリビニルアセタール樹
脂の構成を下記の表１及び表２に、評価結果を下記の表
３に示す。

【００３２】

【表１】

【００３３】

【表２】

【００３４】

【表３】

【００３５】表３から明らかなように、比較例１，２の
ポリビニルアセタール樹脂では、はんだ耐熱性が１８℃
以下と低く、かつひき剥がし強度についても、２０℃で
１．８５ｋｇ／ｃｍ²以下、１５０℃において０．２１
ｋｇ／ｃｍ²以下と低いのに対し、実施例１〜６のポリ
ビニルアセタール樹脂では、はんだ耐熱性が２５℃以
上、２０℃引き剥がし強度が２．１０ｋｇ／ｃｍ²以
上、１５０℃引き剥がし強度も０．３１ｋｇ／ｃｍ²以
上と、はんだ耐熱性及び引き剥がし強度のいずれにおい
ても比較例１，２に比べて大幅に改善されることがわか
った。

【００３６】

【発明の効果】以上のように、請求項１に記載の接着剤
用ポリビニルアセタール樹脂及び請求項２に記載の接着
剤組成物では、全樹脂中の全アセタール化部分の割合が
約６０モル％以上とされており、しかも全アセタール化
部分の８５〜１００重量％を占めるように高い比率で導
入されたポリビニルアセトアセタール樹脂のガラス転移
点が高いため、さらに上記特定の親水性基団が全樹脂中
０．１モル％〜５モル％の割合で導入されているため、
接着強度、特に耐熱接着強度が効果的に高められる。従
って、例えばプリント回路基板の積層板の接着剤として
上記ポリビニルアセタール樹脂を主成分とする接着剤を
用いた場合、耐熱性、特に「はんだ耐熱性」及び「ひき
剥がし強度」を大幅に改善することが可能となる。

【００３７】また、上記ポリビニルアセタール樹脂は、
溶剤溶解性が良好であり、ゲル化を引き起こすこともな
いため、接着剤として使用する場合の作業性についても
良好である。請求項１に記載の接着剤用ポリビニルアセ
タール樹脂は、前述したように、通常、熱硬化性樹脂と
共に配合することにより、耐熱性に優れた接着剤組成物
を構成し得るが、この他、アセタール環の有するアルキ
ル基及び／または親水性基団により、有機物や無機物等
の分散性に優れているため、セラミックバインダーやフ
ェライト粉のような磁気記録媒体用バインダーあるいは
マーカー用インク等にも好適に用いることができること
を指摘しておく。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】樹脂中の全アセタール化部分の割合が６
０モル％以上であり、該アセタール化部分のうちアセト
アルデヒドによるアセタール化部分の割合が約８５〜１
００重量％であり、かつ−ＣＯＯＭ、−ＳＯ₃Ｍ、−Ｏ
ＳＯ₃Ｍ及び−ＰＯ（ＯＭ）₂（但し、Ｍは、Ｈ、Ｌ
ｉ、ＮａまたはＫを示す。）からなる群から選択した少
なくとも１つの親水性基団を含む部分の割合が樹脂全体
の０．０１〜５モル％であることを特徴とする、接着剤
用ポリビニルアセタール樹脂。
【請求項２】樹脂中の全アセタール化部分の割合が約
６０モル％以上であり、上記アセタール化部分のうちア
セトアルデヒドによるアセタール化部分の割合が全アセ
タール部分の約８５〜１００重量％を占め、−ＣＯＯ
Ｍ、ＳＯ₃Ｍ、−ＯＳＯ₃Ｍ及び−ＰＯ（ＯＭ）₂（但
し、Ｍは、Ｈ、Ｌｉ、ＮａまたはＫを示す。）からなる
群から選択した少なくとも１つの親水性基団を含む部分
の割合が樹脂全体の０．０１〜５モル％である、ポリビ
ニルアセタール樹脂を主成分とする接着剤組成物。