JPH06100515A

JPH06100515A - Ｎ−（α−アルコキシエチル）−カルボン酸アミドの製造法

Info

Publication number: JPH06100515A
Application number: JP4252888A
Authority: JP
Inventors: Tetsuo Kudo; 哲雄工藤; Hitoshi Nakamura; 仁至中村; Toshiyuki Aizawa; 利行相沢
Original assignee: Showa Denko KK
Current assignee: Resonac Holdings Corp
Priority date: 1992-09-22
Filing date: 1992-09-22
Publication date: 1994-04-12
Anticipated expiration: 2016-06-11
Also published as: JP3175334B2

Abstract

(57)【要約】【目的】本発明の目的は簡単、良好且つ効率的な最終
収得率でＮ−（α−アルコキシエチル）−カルボン酸ア
ミドを製造する方法を提供することである。【構成】（ａ）カルボン酸第一アミド、アセトアルデ
ヒド、炭素数１〜４のアルコール、エチリデンビスカル
ボン酸第一アミドおよびアセタールを加え、酸性触媒の
存在下、反応させる第一工程、（ｂ）第一工程にて得ら
れる反応液を蒸留操作によりＮ−（α−アルコキシエチ
ル）−カルボン酸アミドを得る第二工程、（ｃ）第二工
程で分離したアセトアルデヒド、アルコール、アセター
ル、エチリデンビスカルボン酸アミドを再び第一工程で
反応原料として用いることからなるＮ−（α−アルコキ
シエチル）−カルボン酸アミドの製造法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、Ｎ−ビニル−カルボン
酸アミド等の中間体として有用な化合物であるＮ−（α
−アルコキシエチル）−カルボン酸アミドの製造法に関
する。Ｎ−ビニル−カルボン酸アミドは水溶性ポリマ
ー、場合によってはコポリマー、またはタウリン、シス
テアミン等の化学製品の合成原料として有用な化合物で
ある。

【０００２】

【従来の技術】従来、Ｎ−（α−アルコキシエチル）−
カルボン酸アミドの合成法としては、各種の方法が提案
されている。これらの方法について出発原料に注目する
と、アセトアルデヒドを用いる方法、アセタールを用い
る方法、エチリデンビスカルボン酸アミドを用いる方法
などに分類される。アセトアルデヒドを出発原料とする
方法として、西独特許第１，２７３，５３３号公報には
カルボン酸アミドとアルデヒド及びアルコール、あるい
はカルボン酸アミドとアセタールとを塩酸、塩化チオニ
ル、塩化スルフリル等を触媒として反応させる方法が開
示されているが、この方法は、原料であるカルボン酸ア
ミドが第２アミドに限定されている上に直鎖カルボン酸
アミドの場合は収率が極めて低い。例えばＮ−メチルア
セトアミドとアセトアルデヒドジエチルアセタールから
のＮ−（α−エトキシエチル）−Ｎ−メチルアセトアミ
ドの収率は僅か２６％にすぎない。

【０００３】特開昭６２−２８９５４９号および特開昭
６３−９６１６０号はこの方法を改良した方法であり、
比較的高収率で目的とするＮ−（α−アルコキシエチ
ル）カルボン酸アミドが得られるもののアセタールおよ
びエチリデンビスカルボン酸アミドが副生する。特開平
２−３６４１号ではこの反応で副生するアセタールを反
応系にリサイクルして用いる可能性について述べられて
いるが、反応成績に対する影響についてなど何等具体的
な開示がない。また、反応成績についても充分なレベル
では無かった。

【０００４】このようにアセトアルデヒドを出発原料と
する方法は入手容易でかつ安価なカルボン酸アミド、ア
セトアルデヒド、アルコールである３種類の化合物から
強酸性触媒の存在下、一段階で反応させて目的とするＮ
−（α−アルコキシエチル）カルボン酸アミドを合成で
きることから工業的に簡便にＮ−（α−アルコキシエチ
ル）カルボン酸アミドを製造する方法として期待される
が、Ｎ−（α−アルコキシエチル）カルボン酸アミドの
製造に伴い、主な副生物であるアセタールおよびエチリ
デンビスカルボン酸アミド、特にエチリデンビスカルボ
ン酸アミドの処理が問題となる。

【０００５】ジメチルアセタールを出発原料とする方法
として米国特許第４，５５４，３７７号公報にジメチル
アセタールとカルボン酸アミドをメタンスルホン酸、硫
酸等の強酸、あるいは強酸性カチオン交換樹脂の存在
下、反応させる方法が開示されている。しかし、この方
法は、別途にジメチルアセタールを合成し、更にこれを
単離して使用する必要がある上に、高収率を得るために
はその原料組成はカルボン酸アミド１モルに対してジメ
チルアセタール２０モルと極めて多量に用いる必要があ
り、生産性が著しく低いという欠点を有している。ま
た、特開平２−９８５１にはホルムアミドとアセタール
から同様にＮ−（α−アルコキシエチル）ホルムアミド
が合成されることが報告されているが、同様の問題点が
ある。

【０００６】また、エチリデンビスカルボン酸アミドを
出発原料に用いる方法として特開平１−１００１５３や
特開平２−３０４０５３がある。この方法は入手が容易
で安価なアセトアルデヒドとカルボン酸アミドあるいは
ビニルエーテルとカルボン酸アミド等から容易に製造さ
れるエチリデンビスアミドをアルカノールと反応させる
ことにより簡便でかつ収率よく目的とするＮ−（α−ア
ルコキシエチル）カルボン酸アミドが得られる。しか
し、この方法の問題点として、別途にエチリデンビスカ
ルボン酸アミドを合成し、更にこれを単離して使用する
必要がある上に、反応終了後、Ｎ−（α−アルコキシエ
チル）カルボン酸アミドとこれと同モル数副生するカル
ボン酸アミドを分離するために、抽出を含む煩雑な操作
を必要とすることが挙げられる。

【０００７】以上のように、従来のＮ−（α−アルコキ
シエチル）カルボン酸アミドの合成法は、収率、副生物
の生成、原料入手の困難さ、反応工程や精製工程の煩雑
さ等の点において、満足すべき方法とは言い難い。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題はＮ−
（α−アルコキシエチル）−カルボン酸アミドを工業的
に有利に製造する方法を提供することであり、従って、
エチリデンビスカルボン酸アミドやアセタールなどの副
生を実質上伴わずに、簡単且つ良好な最終収得率でＮ−
（α−アルコキシエチル）−カルボン酸アミドを効率的
に製造する方法を提供することにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者はかかる状況に
鑑み、反応原料、触媒、反応条件、反応操作、分離工程
など製造プロセス全体にわたって、総合的に鋭意検討し
た結果、本発明を完成した。即ち、本発明はＮ−（α−
アルコキシエチル）−カルボン酸アミドを製造するにあ
たり、（ａ）カルボン酸第一アミド、アセトアルデヒ
ド、炭素数１〜４のアルコール、エチリデンビスカルボ
ン酸第一アミドおよびアセタールを加え、酸性触媒の存
在下、反応させる第一工程、（ｂ）第一工程にて得られ
る反応液を蒸留操作によりＮ−（α−アルコキシエチ
ル）−カルボン酸アミドを得る第二工程、（ｃ）第二工
程で分離したアセトアルデヒド、アルコール、アセター
ル、エチリデンビスカルボン酸アミドを再び第一工程で
反応原料として用いることからなるＮ−（α−アルコキ
シエチル）−カルボン酸アミドの製造法を提供せんとす
るものである。

【００１０】以下、本発明についてさらに詳細に説明す
る。本発明の第一工程で用いる酸性触媒としては、均一
触媒、不均一触媒のいずれでもよく、前者の例としては
硫酸、硝酸、塩酸の鉱酸類、メタンスルホン酸、ｐ−ト
ルエンスルホン酸等の有機酸等が挙げられる。後者の例
としてアンバーリスト、アンバーライト、ダウエック
ス、ナフィオンなど酸性カチオン交換樹脂が挙げられ
る。触媒量は、特に限定されないが均一触媒は仕込み重
量に対して０．０１〜５重量％の範囲から選択すること
が好ましく、０．０５〜２％が特に好ましい。不均一触
媒の酸性カチオン交換樹脂はカルボン酸第一アミドに対
して２〜１５重量％の範囲から選択されることが好まし
い。

【００１１】本発明のカルボン酸第一アミドとしては一
般に脂肪族のカルボン酸第一アミドが使用できる。これ
らの中にはホルムアミド、アセトアミド、プロピオンア
ミド等が挙げられるが、なかでもホルムアミド及びアセ
トアミドが特に好ましい。アルコールとしては炭素数１
〜４の脂肪族アルコールを用いるのが好ましい。例え
ば、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソ
プロパノール、ｎ−ブタノール、sec −ブタノール等が
好ましく、なかでもメタノール、エタノール、イソプロ
ピルアルコール、ｎ−ブタノールが好ましい。エチリデ
ンビスカルボン酸アミドとしては、ホルムアミド、アセ
トアミド、プロピオンアミド等の脂肪族カルボン酸第一
アミドから導かれるエチリデンビスカルボン酸アミドが
挙げられる。この場合の脂肪族カルボン酸第一アミドは
前記のカルボン酸第一アミドと同一のものが用いられ
る。アセタールはアセトアルデヒドジアルキルアセター
ルを意味し、この場合のアルキル基としては、メタノー
ル、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノー
ル、ｎ−ブタノール、sec −ブタノール等の脂肪族アル
コールから導かれるアルキル基が挙げられる。これらア
セタールと対応するアルコールは平衡反応の関係にあ
り、反応条件下ではアルコキシ基との交換反応が起こる
ことから本発明で用いられるアルコールと同一種類のア
セタールの組合せが好ましく、例えば、メタノールとジ
メチルアセタールの組合せなどである。

【００１２】カルボン酸第一アミドとアセトアルデヒ
ド、アルコール及びアセタール、エチリデンビスカルボ
ン酸アミドのモル比は通常１：１．５〜５０：２〜５
０：０．５〜１０：０．０１〜２の範囲から選択される
が、なかでも１：２〜２０：４〜２０：１〜５：０．０
５〜１が特に好ましい。カルボン酸第一アミドに対して
アセトアルデヒドのモル比はこれ以上にしても該カルボ
ン酸第一アミドの転化率の向上は期待できず、アセトア
ルデヒド縮合物の生成量が増す。また、これ以下にする
と転化率が低下する。カルボン酸第一アミドに対してア
ルコールのモル比をこれ以上にすると該カルボン酸第一
アミドの転化率が低下し、アセタールが増加するととも
に、生産性が低下する。また、これ以下にするとエチリ
デンビスカルボン酸アミドの生成量が増し、アセタール
が減少してしまう。カルボン酸第一アミドに対してアセ
タールのモル比をこれ以上にすると生産性が低下すると
ともにアセタール量が減少する。また、これ以下にする
とカルボン酸第一アミドの転化率が低下し、エチリデン
ビスカルボン酸アミドの生成量が増す。カルボン酸第一
アミドに対してエチリデンビスカルボン酸アミドのモル
比はこの範囲で反応前後のアルキリデンビスアミド量が
バランスする。

【００１３】反応温度は通常０〜１５０℃の範囲から選
択されるが、３０〜８０℃が好ましい。反応時間は反応
に用いる触媒量によって異なるが、通常０．５〜７時間
の範囲から選択され、１〜３時間が好ましい。これらの
反応条件は用いるアルコールとアセタールの種類によっ
て最適条件が異なるので目的物のＮ−（α−アルコキシ
エチル）−カルボン酸アミドを収率よく得るためには上
記の範囲でその反応に合った原料組成、反応温度、反応
時間を設定することが重要である。また、圧力は減圧、
常圧、加圧のいずれの条件でも可能であり、撹拌式、流
通式のいずれの反応器でも使用可能である。触媒に硫酸
など均一触媒を用いた場合は反応液中の酸触媒を水酸化
ナトリウムなどのアルカリで中和し、中和塩を除去して
次工程に反応液を送る。この際、過剰のアルカリを添加
するとアセトアルデヒド由来の縮合反応生成物などがで
き、反応液が着色するので当量のアルカリを用いるのが
よい。

【００１４】次に第二工程については棚段式蒸留塔や充
填式蒸留塔などを用いて軽沸点化合物から順に蒸留分離
を行う。この蒸留は連続蒸留でもバッチ蒸留でもよい。
また、バッチ蒸留の場合には第二工程を一つの蒸留塔で
行ってもよい。分離の順番は用いるアルコールやカルボ
ン酸第一アミドの種類によって若干異なるが、通常、ア
セトアルデヒドの回収、アルコール、水の留去、エチリ
デンビスカルボン酸アミドの濾過による分離、アセター
ルの回収の順に行う。また、アルコールと水が共沸する
場合は公知の方法により別途アルコールと水の分離を行
う。これらの操作を通じてＮ−（α−アルコキシエチ
ル）−カルボン酸アミドが熱に対して比較的不安定であ
ることから蒸留釜内の温度を１５０℃以下、好ましくは
１００℃以下に保つよう蒸留時の減圧度を調整すること
が望ましい。

【００１５】次に回収したアルデヒド、アルコール、ア
セタール、エチリデンビスカルボン酸アミドは第一工程
に戻して反応原料に用いる。第二工程ではアセタールと
エチリデンビスカルボン酸アミドに関しては第一工程で
仕込んだ量がそのまま回収されるので新たにアセタール
やエチリデンビスカルボン酸アミドを合成したり、廃棄
する必要はなく、第一工程の原料としてはカルボン酸第
一アミドと消費された量のアセトアルデヒドとアルコー
ルを加えればよい。

【００１６】次に本発明の方法について代表例として、
触媒として硫酸を、カルボン酸第一アミドとしてアセト
アミドを、アルコールとしてイソプロピルアルコール、
アセタールとしてアセトアルデヒドジイソプロピルアセ
タール、エチリデンビスカルボン酸アミドとしてエチリ
デンビスアセトアミドを用いてＮ−（α−イソプロポキ
シエチル）−アセトアミドを合成、生成物の分離を行
い、さらにこれより親水性ポリマーの原料であるＮ−ビ
ニルアセトアミドを製造する場合をフローダイアグラム
として示す図面に基づいて更に具体的に説明する。

【００１７】図１においてＡは撹拌式反応器、Ｂは撹拌
式中和槽、Ｃ、Ｄ、Ｅ、ＧおよびＩは蒸留塔、Ｆは固液
分離器、Ｈは分解反応器を示し、実線及び数字１〜２０
は物質の流れを表す。

【００１８】第一工程（Ｎ−（α−イソプロポキシエチ
ル）−アセトアミド合成反応）；撹拌式反応器Ａにアセ
トアミド３、触媒量の硫酸２、蒸留塔Ｅ及びＩから回収
されるイソプロピルアルコール１２及び１９、反応で消
費された量のアセトアルデヒド１及び蒸留塔Ｃから回収
されるアセトアルデヒド８及び固液分離器Ｆから回収さ
れるエチリデンビスアセトアミド１５を導入し、Ｎ−
（α−イソプロポキシエチル）−アセトアミド合成反応
を行う。

【００１９】第二工程（Ｎ−（α−イソプロポキシエチ
ル）−アセトアミド分離工程）；反応液４は水酸化カル
シウム５とともに撹拌式中和槽Ｂに導入される。触媒で
ある硫酸は中和され、硫酸カルシウムとして分離され
る。触媒が中和、除去された反応液６は蒸留塔Ｃで常圧
蒸留によりアセトアルデヒド８とイソプロピルアルコー
ル、水、ジイソプロピルアセタール、エチリデンビスア
セトアミドおよびＮ−（α−イソプロポキシエチル）−
アセトアミドの混合物９に分離される。混合物９を約１
００ｍｍＨｇに減圧した蒸留塔Ｄに導入し、減圧蒸留に
よりイソプロピルアルコールおよび水の留去を行う。イ
ソプロピルアルコールと水は共沸混合物を形成し、この
ままでは分離できないのでベンゼンをエントレーナーに
用いて共沸蒸留Ｅを行うことによって、水１３を塔頂か
ら、無水イソプロピルアルコール１２を塔底から得るこ
とができる。１２は第一工程に戻して反応原料として用
いる。蒸留塔Ｄの塔底液１１はアルコールと水が除かれ
たためにエチリデンビスアセトアミドの溶解度が下が
り、エチリデンビスアセトアミドが析出した懸濁液とな
っている。これを遠心分離器Ｆで固体であるエチリデン
ビスアセトアミド１５とジイソプロピルアセタール及び
Ｎ−（α−イソプロポキシエチル）−アセトアミドの混
合物１４に分離する。エチリデンビスアセトアミド１５
は反応器Ａに戻す。濾液１４を約１００ｍｍＨｇに減圧
した蒸留塔Ｇに導入し、減圧蒸留によりジイソプロピル
アセタール１６の留去を行う。塔頂のアセタールは反応
器Ａに戻し、塔底からはＮ−（α−イソプロポキシエチ
ル）−アセトアミド１７を得る。

【００２０】Ｎ−ビニルアセトアミド合成工程；アセタ
ール回収塔Ｇの塔底から得られたＮ−（α−イソプロポ
キシエチル）−アセトアミド液１７は分解反応器Ｈで熱
分解あるいは酸触媒を用いた接触分解によりＮ−ビニル
アセトアミドとイソプロピルアルコールに分解され、分
解反応器Ｈの出口よりＮ−ビニルアセトアミドのメタノ
ール溶液１８が得られる。

【００２１】Ｎ−ビニルアセトアミド精製工程；分解反
応器Ｈの出口より得られたＮ−ビニルアセトアミドのメ
タノール溶液１８はＮ−ビニルアセトアミド蒸留塔Ｉで
減圧蒸留によりイソプロピルアルコール１９とＮ−ビニ
ルアセトアミド２０に分離される。塔頂部より得られる
イソプロピルアルコール１９は第一工程の反応器Ａで再
利用される。

【００２２】本発明の方法によって得られる化合物は主
として例えばＮ−ビニルカルボン酸アミドの製造のため
の中間体であり、これらは最初に述べたようにホモおよ
びコポリマーや有用な化学薬品へと誘導される。対応す
るＮ−ビニルカルボン酸アミドへの変換は、公知の方
法、たとえば、６０〜５５０℃での熱分解や接触分解す
ることにより行われる。以下本発明の実施例を示すが、
本発明の要旨を逸脱しない限りこれらの実施例に限定さ
れるものではない。

【００２３】

【実施例】

実施例１［第一工程］温度計およびドライアイス−エタノールト
ラップを具備した三つ口フラスコ（５Ｌ）にアセトアミ
ド２０７ｇ（３．５ｍｏｌ）、イソプロピルアルコール
１２２９ｇ（２０．５ｍｏｌ）、エチリデンビスアセト
アミド５０．５ｇ（０．３５ｍｏｌ）、アセトアルデヒ
ドジイソプロピルアセタール１７９０ｇ（１２．２ｍｏ
ｌ）を加え、４８〜４９℃で均一になるまで撹拌、溶解
した。濃硫酸４．０ｇ（仕込み量に対して０．１wt％）
をイソプロピルアルコール７５ｇ（１．２５ｍｏｌ）に
溶解した液を加え撹拌後、アセトアルデヒド３７０ｇ
（８．４ｍｏｌ）を滴下ロートで１０分かけて加えた。
滴下終了後５０℃で３時間反応を行い触媒を中和した
後、ガスクロマトグラフィーで定量したところ、アセト
アミド転化率１００％、Ｎ−（α−プロポキシエチル）
アセトアミドの選択率９８％であり、副生物のエチリデ
ンビスアセトアミドの選択率２％であった。アセタール
及びエチリデンビスアセトアミド量の増減は見られなか
った。この反応液に３０％水酸化ナトリウム水溶液を１
３．５ｇ加え、硫酸を中和した。生成した硫酸ナトリウ
ムを濾紙を用いて減圧濾過した。

【００２４】［第二工程］第一工程の濾液３７２１ｇを
理論段数２０段の充填式（スルーザーパッキン）蒸留塔
の加熱釜に仕込み、常圧、還流比１〜３でアセトアルデ
ヒドを留去した。このときアセトアルデヒド２０５ｇ、
イソプロピルアルコール１０５ｇが回収された。続いて
この蒸留塔を１００ｍｍＨｇまで減圧にし、還流比３で
イソプロピルアルコールと水を留去し、それぞれ９８０
ｇ、６５ｇを回収した。釜残を室温まで冷却後、エチリ
デンビスアセトアミド４８ｇを濾別した。この濾液を１
００ｍｍＨｇ、還流比３で減圧蒸留を行い、アセトアル
デヒドジイソプロピルアセタール１７５０ｇを留去し
た。

【００２５】［Ｎ−ビニルアセトアミド合成工程］第二
工程で得られた実際上Ｎ−（α−イソプロポキシエチ
ル）−アセトアミドからなる液を毎分２０ｍｌで４５０
℃に加熱し、４０ｍｍＨｇに減圧した内径２５ｍｍ、長
さ２ｍのステンレス反応管に供給した。反応管出口に設
けられた冷却器で熱分解反応で生成したＮ−ビニルアセ
トアミドとイソプロピルアルコールの混合物を凝縮し、
回収した。Ｎ−（α−イソプロポキシエチル）−アセト
アミドの転化率は９５％であった。

【００２６】［Ｎ−ビニルアセトアミド精製工程］１０
段のガラス製オルダーショー型精留塔に上から１０段目
にＮ−ビニルアセトアミド合成工程で得られた反応液を
毎時２００ｇで導入した。減圧度は２００ｍｍＨｇ、還
流比２で塔頂の温度が４０℃を維持するように加熱を行
った。精留塔の下部に５００ｍｌフラスコを設けて８０
℃の油浴に浸して加熱し、フラスコ内容物を毎時１５５
ｇで抜き出した。フラスコ抜き出し液はＮ−ビニルアセ
トアミドを９４重量％含むイソプロピルアルコール溶液
であった。塔頂からは毎時８４ｇのイソプロピルアルコ
ールを抜き出した。

【００２７】さらに理論段数２０段を有する５ｍｍスル
ーザー型充填材を充填した精留塔に上から１０段目に先
のフラスコ抜き出し液（Ｎ−ビニルアセトアミドを９４
重量％含むイソプロピルアルコール溶液）を毎時１５５
ｇで導入した。減圧度は２ｍｍＨｇ、還流比３で精留塔
の下部に５００ｍｌフラスコを設けて１０５℃の油浴に
浸して加熱を行った。フラスコ内容物を毎時１４０ｇで
抜き出した。フラスコ抜き出し液はＮ−ビニルアセトア
ミドであった。塔頂からは毎時１８ｇの少量のアセトア
ミドを含むイソプロピルアルコールを抜き出した。

【００２８】実施例２エチリデンビスアセトアミドの添加量１５ｍｍｏｌを１
０ｍｍｏｌに代えた以外は、実施例１と全く同様に操作
を行った。アセトアミド転化率８７％、Ｎ−（α−プロ
ポキシエチル）アセトアミドの選択率８４％であり、ア
セタールの生成量は１ｍｍｏｌ減少し、エチリデンビス
アセトアミドは収率１２．６％で平衡に達した。

【００２９】実施例３アセトアルデヒド８．８ｇ（０．２ｍｏｌ）、アセトア
ルデヒドジイソプロピルアセタール２９．２ｇ（０．２
ｍｏｌ）、エチリデンビスアセトアミド１ｇ（７ｍｍｏ
ｌ）を用いた以外は実施例１と全く同様に操作を行っ
た。アセトアミド転化率９３．２％、Ｎ−（α−プロポ
キシエチル）アセトアミドの選択率９７．８％であり、
アセタール及びエチリデンビスアセトアミドの増減は見
られず平衡になった。

【００３０】実施例４イソプロピルアルコールに代えてエチルアルコールとア
セトアルデヒドジエチルアセタールを３５．５ｇ（０．
３ｍｏｌ）を用いた以外は実施例３と同じ操作を行っ
た。アセトアミド転化率８７．５％、Ｎ−（α−エトキ
シエチル）アセトアミドの選択率９６．３％であり、ア
セトアルデジエチルアセタール及びエチリデンビスアセ
トアミドの生成の増減は殆どなく平衡になった。

【００３１】実施例５エチルアルコール０．７ｍｏｌを０．２ｍｏｌ（９．２
ｇ）に代えた以外は実施例４と同じ操作をした。アセト
アミド転化率９４．７％、Ｎ−（α−エトキシエチル）
アセトアミドの選択率９５．７％であり、エチリデンビ
スアセトアミドは平衡が保たれたが、アセトアルデジエ
チルアセタールは減少傾向になった。

【００３２】実施例６イソプロピルアルコールに代えｎ−プロピルアルコール
を用いた以外は実施例３と同じ操作を行った。アセトア
ミド転化率８８．１％、Ｎ−（α−プロポキシエチル）
アセトアミドの選択率９３％で、アセタールの生成はバ
ランスしたが、エチリデンビスアセトアミド収率６．２
％であった。

【００３３】実施例７アセトアルデヒド６．６ｇ（０．１５ｍｏｌ）、ｎ−プ
ロピルアルコール３０ｇ（０．５ｍｏｌ）、エチリデン
ビスアセトアミド１．４４ｇ（１０ｍｍｏｌ）を用いた
以外は実施例６と同じ操作を行った。アセトアミド転化
率８５．９％、Ｎ−（α−ｎプロポキシエチル）アセト
アミドの選択率９０％であった。またエチリデンビスア
セトアミドは８．４％で、アセタールと共に平衡が保た
れた。

【００３４】実施例８イソプロピルアルコールに代えてメチルアルコールとア
セトアルデヒドジメチルアセタールを２７．０ｇ（０．
３ｍｏｌ）を用いた以外は実施例３と同じ操作を行っ
た。アセトアミド転化率８７．５％、Ｎ−（α−メトキ
シエチル）アセトアミドの選択率９６．３％であり、ア
セトアルデジメチルアセタール及びエチリデンビスアセ
トアミドの生成の増減は殆どなく平衡になった。

【００３５】実施例９イソプロピルアルコールに代えてｎ−ブタノールとアセ
トアルデヒドジブチルアセタールを５２．３ｇ（０．３
ｍｏｌ）を用いた以外は実施例３と同じ操作を行った。
アセトアミド転化率８７．５％、Ｎ−（α−ｎ−ブトキ
シエチル）アセトアミドの選択率９６．３％であり、ア
セトアルデジブチルアセタール及びエチリデンビスアセ
トアミドの生成の増減は殆どなく平衡になった。

【００３６】比較例１エチリデンビスアセトアミドを無添加にした以外は実施
例３と同じ操作を行った。アセトアミド転化率９３．１
％、Ｎ−（α−プロポキシエチル）アセトアミドの選択
率８７．８％で、反応３時間でアセタールの生成の増減
は見られなかったが、エチリデンビスアセトアミドは収
率１１．３％が更に増加を示し５時間で収率１７．７％
に達した。

【００３７】比較例２エチリデンビスアセトアミドを無添加にした以外は実施
例８と同様の操作をした。アセトアミド転化率９９．６
％、Ｎ−（α−メトキシエチル）アセトアミド収率５
９．９％であり、エチリデンビスアセトアミドは結晶が
析出し収率は３７％であった。

【００３８】比較例３アセトアミド５．９ｇ（０．１ｍｏｌ）、アセトアルデ
ヒド８．８ｇ（０．２ｍｏｌ）、ｎ−アミルアルコール
１７．６ｇ（０．２ｍｏｌ）にアセトアルデヒドジｎ−
アミルアセタール６０．６ｇ（０．３ｍｏｌ）とエチリ
デンビスアセトアミド２ｇ（１４ｍｍｏｌ）を添加して
実施例１と同様に操作した。アセトアミド転化率９９．
６％、Ｎ−（α−ｎアミロキシエチル）アセトアミド収
率５９％であった。エチリデンビスアセトアミド収率は
３３％で、結晶が析出し増加した。

【００３９】

【発明の効果】本発明はカルボン酸第一アミド、アセト
アルデヒド、炭素数１〜４のアルコール、エチリデンビ
スカルボン酸第一アミドおよびアセタールを酸性触媒の
存在下、反応させることによりエチリデンビスアセトア
ミドやアセタールなどの副生を実質上伴わずに、簡単、
良好且つ効率的な最終収得率でＮ−（α−アルコキシエ
チル）−カルボン酸アミドを効率的に製造する方法を提
供する。

【図面の簡単な説明】

【図１】図１は本発明の製造法と該製造法を用いてＮ−
ビニルアセトアミドを製造する場合のフローダイアグラ
ムの一例を示すものである。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０７Ｃ 231/08 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】Ｎ−（α−アルコキシエチル）−カルボ
ン酸アミドを製造するにあたり、（ａ）カルボン酸第一
アミド、アセトアルデヒド、炭素数１〜４のアルコー
ル、エチリデンビスカルボン酸第一アミドおよびアセタ
ールを加え、酸性触媒の存在下、反応させる第一工程、
（ｂ）第一工程にて得られる反応液を蒸留操作によりＮ
−（α−アルコキシエチル）−カルボン酸アミドを得る
第二工程、（ｃ）第二工程で分離したアセトアルデヒ
ド、アルコール、アセタール、エチリデンビスカルボン
酸アミドを再び第一工程で反応原料として用いることか
らなるＮ−（α−アルコキシエチル）−カルボン酸アミ
ドの製造法。