JPH0610244B2 - 反応性樹脂組成物 - Google Patents
反応性樹脂組成物Info
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- JPH0610244B2 JPH0610244B2 JP62219718A JP21971887A JPH0610244B2 JP H0610244 B2 JPH0610244 B2 JP H0610244B2 JP 62219718 A JP62219718 A JP 62219718A JP 21971887 A JP21971887 A JP 21971887A JP H0610244 B2 JPH0610244 B2 JP H0610244B2
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Description
【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明は、優れた機械的強度と耐熱性を有する硬化物を
提供する反応性樹脂組成物に関する。
提供する反応性樹脂組成物に関する。
「従来の技術」 一般に用いられている反応性樹脂の中でエポキシの硬化
反応を主に利用したエポキシ樹脂は、その硬化物が機械
的強度、耐熱性、電気的特性に優れているところから、
各種の電気部品や強化プラスチックのマトリックス樹脂
の分野で広く利用されてきている。その際、用いられる
エポキシ樹脂としては、ビスフェノールＡジグリシジル
エーテル型やフェノールノボラック型をはじめ用途に応
じた種々のものが知られているが、近年の特に高い耐熱
性を要求される用途では、これらのものでは充分にその
要求を満足し得ない場合が多い。また、比較的耐熱性の
高いエポキシ樹脂は、その反面で耐衝撃性が低い等の欠
点や、原料樹脂が高粘度あるいは固体状のものが多いた
め、注型成形等の作業性に劣るという欠点をもってい
る。一方、原料樹脂の作業性を考慮して反応性希釈剤を
用いる例もあるが、その結果として硬化物の機械的強度
や耐熱性が低下することが多い。
反応を主に利用したエポキシ樹脂は、その硬化物が機械
的強度、耐熱性、電気的特性に優れているところから、
各種の電気部品や強化プラスチックのマトリックス樹脂
の分野で広く利用されてきている。その際、用いられる
エポキシ樹脂としては、ビスフェノールＡジグリシジル
エーテル型やフェノールノボラック型をはじめ用途に応
じた種々のものが知られているが、近年の特に高い耐熱
性を要求される用途では、これらのものでは充分にその
要求を満足し得ない場合が多い。また、比較的耐熱性の
高いエポキシ樹脂は、その反面で耐衝撃性が低い等の欠
点や、原料樹脂が高粘度あるいは固体状のものが多いた
め、注型成形等の作業性に劣るという欠点をもってい
る。一方、原料樹脂の作業性を考慮して反応性希釈剤を
用いる例もあるが、その結果として硬化物の機械的強度
や耐熱性が低下することが多い。
「発明が解決しようとする問題点」 本発明の目的はエポキシ樹脂の優れた性質を生かしなが
ら前述のような欠点を改良して、更に優れた機械的性質
と耐熱性を有する反応性樹脂組成物を提供することにあ
る。
ら前述のような欠点を改良して、更に優れた機械的性質
と耐熱性を有する反応性樹脂組成物を提供することにあ
る。
「問題点を解決するための手段」 本発明者らは、前記目的を達成すべく研究を重ねた結
果、重合性不飽和基をもつエポキシ樹脂と特定の物質を
組み合わせ用いることにより、製造が容易でしかも優れ
た機械的性質を有する硬化物を与える反応性樹脂組成物
を見い出し、本発明を完成した。
果、重合性不飽和基をもつエポキシ樹脂と特定の物質を
組み合わせ用いることにより、製造が容易でしかも優れ
た機械的性質を有する硬化物を与える反応性樹脂組成物
を見い出し、本発明を完成した。
すなわち、本発明は、１分子中に少なくとも１つの重合
性不飽和基と少なくとも１つのエポキシ基とを有する下
記一般式（１）又は（２）で表される化合物（Ａ）４０
〜９９重量部、１分子中に少なくとも１つの重合性不飽
和基を有する化合物〔ただし、上記化合物（Ａ）は除
く〕（Ｂ）１〜６０重量部、エポキシ樹脂用硬化剤
（Ｃ）上記化合物（Ａ）のエポキシ当量に対し０．５〜
１．２当量、およびラジカル重合開始剤（Ｄ）０．０１
〜５重量部を必須成分とする反応性樹脂組成物を内容と
するものである。
性不飽和基と少なくとも１つのエポキシ基とを有する下
記一般式（１）又は（２）で表される化合物（Ａ）４０
〜９９重量部、１分子中に少なくとも１つの重合性不飽
和基を有する化合物〔ただし、上記化合物（Ａ）は除
く〕（Ｂ）１〜６０重量部、エポキシ樹脂用硬化剤
（Ｃ）上記化合物（Ａ）のエポキシ当量に対し０．５〜
１．２当量、およびラジカル重合開始剤（Ｄ）０．０１
〜５重量部を必須成分とする反応性樹脂組成物を内容と
するものである。
（式中、Ｒ１はＨまたはＣＨ３であり、ｎは１または
２、ｍは０または５−ｎを超えない整数を表す。） （式中、Ｒ１はＨまたはＣＨ３であり、ｎ，ｎ’はそれ
ぞれ独立に０，１，２のいずれかであって少なくともど
ちらか一方は１以上である。） 以下、本発明を詳しく説明する。
２、ｍは０または５−ｎを超えない整数を表す。） （式中、Ｒ１はＨまたはＣＨ３であり、ｎ，ｎ’はそれ
ぞれ独立に０，１，２のいずれかであって少なくともど
ちらか一方は１以上である。） 以下、本発明を詳しく説明する。
本発明における１分子中に少なくとも１つの重合性不飽
和基と少なくとも１つのエポキシ基とを有する化合物
（Ａ）としては、下記一般式 （ｎは１〜５の整数を表す。） で表される芳香族炭化水素とＮ−メチロールアクリルア
ミド類とから誘導される一般式（１） （式中、Ｒ１はＨまたはＣＨ３であり、ｎは１または
２、ｍは０または５−ｎを超えない整数を表す。） で示される化合物、２，６キシレノールとＮ−メチロー
ルアクリルアミド類とから誘導される一般式（３） （式中、ｎは１または２である。） で示され化合物、オルトクレゾールとＮ−メチロールア
クリルアミド類とから誘導される一般式（４） （式中、ｎは１または２である。） で示される化合物、及びビスフェノールＡとＮ−メチロ
ールアクリルアミド類とから誘導される一般式（２） （式中、Ｒ１はＨまたはＣＨ３であり、ｎ，ｎ’はそれ
ぞれ独立に０，１，２のいずれかであって少なくともど
ちらか一方は１以上である。） で示される化合物などは取り扱いやすさ、反応速度、硬
化物の耐熱性のバランスの点で好ましい。
和基と少なくとも１つのエポキシ基とを有する化合物
（Ａ）としては、下記一般式 （ｎは１〜５の整数を表す。） で表される芳香族炭化水素とＮ−メチロールアクリルア
ミド類とから誘導される一般式（１） （式中、Ｒ１はＨまたはＣＨ３であり、ｎは１または
２、ｍは０または５−ｎを超えない整数を表す。） で示される化合物、２，６キシレノールとＮ−メチロー
ルアクリルアミド類とから誘導される一般式（３） （式中、ｎは１または２である。） で示され化合物、オルトクレゾールとＮ−メチロールア
クリルアミド類とから誘導される一般式（４） （式中、ｎは１または２である。） で示される化合物、及びビスフェノールＡとＮ−メチロ
ールアクリルアミド類とから誘導される一般式（２） （式中、Ｒ１はＨまたはＣＨ３であり、ｎ，ｎ’はそれ
ぞれ独立に０，１，２のいずれかであって少なくともど
ちらか一方は１以上である。） で示される化合物などは取り扱いやすさ、反応速度、硬
化物の耐熱性のバランスの点で好ましい。
本発明における１分子中に少なくとも１つの重合性不飽
和基を有する化合物〔ただし、上記化合物（Ａ）は除
く〕（Ｂ）としては特に制限はないが、重合性不飽和基
としては、例えば＝Ｃ＝Ｃ＝、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｃ≡Ｎ、
−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ等が挙げられる。化合物（Ａ）の場合でも
述べたように、この重合性不飽和基の反応性をコントロ
ールすることにより生成する硬化物中における重合網目
の混合状態を調節し、硬化物の特性を設計することがで
きる。また、重合性不飽和基の種類だけではなく、含有
率をも変えた種々の選定も可能である。
和基を有する化合物〔ただし、上記化合物（Ａ）は除
く〕（Ｂ）としては特に制限はないが、重合性不飽和基
としては、例えば＝Ｃ＝Ｃ＝、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｃ≡Ｎ、
−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ等が挙げられる。化合物（Ａ）の場合でも
述べたように、この重合性不飽和基の反応性をコントロ
ールすることにより生成する硬化物中における重合網目
の混合状態を調節し、硬化物の特性を設計することがで
きる。また、重合性不飽和基の種類だけではなく、含有
率をも変えた種々の選定も可能である。
一般には、これらの重合性不飽和基の含有率が上がれ
ば、三次元的な架橋構造を形成しやすくなり、その結果
として、耐熱性や機械的特性の向上に寄与するため、１
分子中に上記のような重合性不飽和基を２つ以上有する
ものが好ましい。
ば、三次元的な架橋構造を形成しやすくなり、その結果
として、耐熱性や機械的特性の向上に寄与するため、１
分子中に上記のような重合性不飽和基を２つ以上有する
ものが好ましい。
１分子中に２つ以上の重合性不飽和基を有する化合物と
しては、一般式（５） （式中、Ｒ１，Ｒ２はそれぞれ独立にＨまたはＣＨ３で
あり、Ｒ３は２価の有機基を表す。） で示されるように１分子中に２つ以上の炭素一炭素二重
係合を分子末端に有する化合物が反応性と安定性のバラ
ンスの点で好ましい。１分子中に２つ以上の炭素−炭素
二重結合を分子末端にもつ化合物としては、ジビニルベ
ンゼン等の芳香族ジエン化合物、樹脂族ジエン化合物、
ジアリルフタレート等のジアリル化合物、ポリブタジエ
ン等のジエン重合体、樹脂族ポリエーテル、芳香族ポリ
エーテル等のポリエーテル化合物の末端をビニル化した
ジビニル化合物、各種の不飽和カルボン酸エステル類等
が例示される。なかでも、一般式（６） （式中、Ｒ１，Ｒ２はそれぞれ独立にＨまたはＣＨ３で
あり、Ｒ３は２価の有機基を表す。） で示されるように１分子中に２つ以上のアクリル酸及び
／又はメタクリル酸エステル構造を分子末端に有する化
合物は、反応性のコントロールもしやすく、好ましいも
のである。
しては、一般式（５） （式中、Ｒ１，Ｒ２はそれぞれ独立にＨまたはＣＨ３で
あり、Ｒ３は２価の有機基を表す。） で示されるように１分子中に２つ以上の炭素一炭素二重
係合を分子末端に有する化合物が反応性と安定性のバラ
ンスの点で好ましい。１分子中に２つ以上の炭素−炭素
二重結合を分子末端にもつ化合物としては、ジビニルベ
ンゼン等の芳香族ジエン化合物、樹脂族ジエン化合物、
ジアリルフタレート等のジアリル化合物、ポリブタジエ
ン等のジエン重合体、樹脂族ポリエーテル、芳香族ポリ
エーテル等のポリエーテル化合物の末端をビニル化した
ジビニル化合物、各種の不飽和カルボン酸エステル類等
が例示される。なかでも、一般式（６） （式中、Ｒ１，Ｒ２はそれぞれ独立にＨまたはＣＨ３で
あり、Ｒ３は２価の有機基を表す。） で示されるように１分子中に２つ以上のアクリル酸及び
／又はメタクリル酸エステル構造を分子末端に有する化
合物は、反応性のコントロールもしやすく、好ましいも
のである。
１分子中に２つ以上のアクリル酸及び／又はメタクリル
酸エステル構造を分子末端に有する化合物としては特に
制限はなく、例えば樹脂族ポリエーテル、芳香族ポリエ
ーテル等のポリエーテル化合物にアクリル酸及び／又は
メタクリル酸を付加して得られる不飽和カルボン酸ジエ
ステル類等が例示されるが、好ましくは、エチレングリ
コールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリ
レート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリ
エチレングリコールジメタクリレート、プロピレングリ
コールジアクリレート、プロピレングリコールジメタク
リレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、
ポリプロピレングリコールジメタクリレート、ポリフェ
ニレンオキサイドジアクリレート、ポリフェニレンオキ
サイドジメタクリレートであり、これらの混合物を用い
ることもできる。
酸エステル構造を分子末端に有する化合物としては特に
制限はなく、例えば樹脂族ポリエーテル、芳香族ポリエ
ーテル等のポリエーテル化合物にアクリル酸及び／又は
メタクリル酸を付加して得られる不飽和カルボン酸ジエ
ステル類等が例示されるが、好ましくは、エチレングリ
コールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリ
レート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリ
エチレングリコールジメタクリレート、プロピレングリ
コールジアクリレート、プロピレングリコールジメタク
リレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、
ポリプロピレングリコールジメタクリレート、ポリフェ
ニレンオキサイドジアクリレート、ポリフェニレンオキ
サイドジメタクリレートであり、これらの混合物を用い
ることもできる。
さらに、一般式（７） （式中、Ｒ１，Ｒ２はそれぞれ独立にＨまたはＣＨ３で
あり、Ｒ３は２価の有機基を表す。） で示されるような末端構造を有する化合物は、水酸基が
反応機構に寄与することも加わって、硬化物の耐熱性を
向上させる等の効果がある。前記一般式（IX）のような
末端構造を有する化合物は、例えば各種の多官能エポキ
シ樹脂にアクリル酸及び／又はメタクリル酸を付加して
得ることができるが、好ましくは二官能エポキシ樹脂に
アクリル酸及び／又はメタクリル酸を付加して得られる
不飽和カルボン酸ジエステル類であり、さらに好ましく
はポリエチレングリコールジグリシジルエーテルジアク
リレート、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテ
ルジメタクリレート、ポリプロピレングリコールジグリ
シジルエーテルジアクリレート、ポリプロピレングリコ
ールジグリシジルエーテルジメタクリレート、ビスフェ
ノールＡジグリシジルエーテルジアクリレート、ビスフ
ェノールＡジグリシジルエーテルジメタクリレートが例
示される。
あり、Ｒ３は２価の有機基を表す。） で示されるような末端構造を有する化合物は、水酸基が
反応機構に寄与することも加わって、硬化物の耐熱性を
向上させる等の効果がある。前記一般式（IX）のような
末端構造を有する化合物は、例えば各種の多官能エポキ
シ樹脂にアクリル酸及び／又はメタクリル酸を付加して
得ることができるが、好ましくは二官能エポキシ樹脂に
アクリル酸及び／又はメタクリル酸を付加して得られる
不飽和カルボン酸ジエステル類であり、さらに好ましく
はポリエチレングリコールジグリシジルエーテルジアク
リレート、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテ
ルジメタクリレート、ポリプロピレングリコールジグリ
シジルエーテルジアクリレート、ポリプロピレングリコ
ールジグリシジルエーテルジメタクリレート、ビスフェ
ノールＡジグリシジルエーテルジアクリレート、ビスフ
ェノールＡジグリシジルエーテルジメタクリレートが例
示される。
また、１分子中に少なくとも１つの重合性不飽和基を有
する化合物（Ｂ）は、その主鎖構造を選択することによ
っても硬化物の物性を調節することができる。下記一般
式（８）、（９）、（１０）のような主鎖構造を有する
化合物を用いることは、適度な耐熱性と可撓性とのバラ
ンスに優れた硬化物を与えることができる点で好ましい
ものである。
する化合物（Ｂ）は、その主鎖構造を選択することによ
っても硬化物の物性を調節することができる。下記一般
式（８）、（９）、（１０）のような主鎖構造を有する
化合物を用いることは、適度な耐熱性と可撓性とのバラ
ンスに優れた硬化物を与えることができる点で好ましい
ものである。
（式中、Ｒ１はＨまたはＣＨ３、Ｘはアルキル基、アル
コシキル基、ハロゲン基のいずれかであり、ｎは０また
は１９以下の整数を、ｍは０または９以下の整数を表
す。）” 本発明の反応性樹脂組成物において化合物（Ａ）と化合
物（Ｂ）との配合比は特に制限されないが、（Ａ）４０
〜９９重量部対（Ｂ）１〜６０重量部が好ましい。化合
物（Ａ）の量が４０重量部未満であると、エポキシ樹脂
由来の良好な性質が殆ど失われ、化合物（Ｂ）の量が１
重量部未満であると、目的とする改良効果が小さい。
コシキル基、ハロゲン基のいずれかであり、ｎは０また
は１９以下の整数を、ｍは０または９以下の整数を表
す。）” 本発明の反応性樹脂組成物において化合物（Ａ）と化合
物（Ｂ）との配合比は特に制限されないが、（Ａ）４０
〜９９重量部対（Ｂ）１〜６０重量部が好ましい。化合
物（Ａ）の量が４０重量部未満であると、エポキシ樹脂
由来の良好な性質が殆ど失われ、化合物（Ｂ）の量が１
重量部未満であると、目的とする改良効果が小さい。
本発明におけるエポキシ樹脂用硬化剤（Ｃ）としては特
に制限はないが、通常のエポキシ樹脂用硬化剤であるポ
リアミン、ポリアミド、二塩基酸、二塩基酸無水物等が
用いられる。
に制限はないが、通常のエポキシ樹脂用硬化剤であるポ
リアミン、ポリアミド、二塩基酸、二塩基酸無水物等が
用いられる。
ポリアミンとしては、ジエチレントリアミン、トリエチ
レンテトラミン、イミダゾール、メタフェニレンジアミ
ン、ジアミノジフェニルタメン、ジアミノジフェニルス
ルホン等が、ポリアミドとしてはダイマー酸とポリアミ
ンの縮合物であるポリアミドオリゴマー等が、二塩基酸
としてはフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、メチルテト
ラヒドロフタル酸、ナジック酸、メチルナジック酸、ピ
ロメリット酸等が、二塩基酸無水物としては無水フタル
酸、無水ヘキサヒドロフタル酸、無水メチルテトラヒド
ロフタル酸、無水ナジック酸、無水メチルナジック酸、
無水ピロメリット酸等が挙げられる。
レンテトラミン、イミダゾール、メタフェニレンジアミ
ン、ジアミノジフェニルタメン、ジアミノジフェニルス
ルホン等が、ポリアミドとしてはダイマー酸とポリアミ
ンの縮合物であるポリアミドオリゴマー等が、二塩基酸
としてはフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、メチルテト
ラヒドロフタル酸、ナジック酸、メチルナジック酸、ピ
ロメリット酸等が、二塩基酸無水物としては無水フタル
酸、無水ヘキサヒドロフタル酸、無水メチルテトラヒド
ロフタル酸、無水ナジック酸、無水メチルナジック酸、
無水ピロメリット酸等が挙げられる。
エポキシ樹脂用硬化剤（Ｃ）の配合量は特に制限されな
いが、化合物（Ａ）の１エポキシ当量に対し0.5〜1.2当
量が好ましい。
いが、化合物（Ａ）の１エポキシ当量に対し0.5〜1.2当
量が好ましい。
本発明ではエポキシ樹脂用硬化剤（Ｃ）に加え必要に応
じて適当な硬化促進剤を用いることもできる。硬化促進
剤としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、Ｎ，Ｎ
−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルトルイジン、
Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−アニシジン、ｐ−ハロゲノ−
Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、２−Ｎ−エチルアニリノエ
タノール、トリ−ｎ−ブチルアミン、ピリジン、キノリ
ン、Ｎ−メチルモルホリン、トリエタノールアミン、
Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルブタンジアミン、Ｎ
−メチルビペリジン等の３級アミン類、２−メチルイミ
ダゾール、２−ウンデシルイミダゾール、２−フェニル
イミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾール、
１−ベンジル−２−メチルイミダゾール、１−プロピル
−２−メチルイミダゾール、１−シアノエチル−２−メ
チルイミダゾール、１−シアノエチル−２−エチル−４
−メチルイミダゾール、１−シアノエチル−２−ウンデ
シルイミダゾール、１−シアノエチル−２−フェニルイ
ミダゾール、１−グアナミノエチル−２−メチルイミダ
ゾール等のイミダゾール類、さらにはこれらイミダゾー
ル類のトリメリット酸付加体、フェノール、クレゾー
ル、キシレノール、レゾルシン、フロログルシン等のフ
ェノール類、ナフテン酸鉛、ステアリン酸鉛、ナフテン
酸亜鉛、オクチル酸亜鉛、オレイン酸錫、ジブチル錫マ
レエート、ナフテン酸マンガン、ナフテン酸コバルト、
アセチルアセトン鉄などの有機金属化合物、ＳｎＣ
ｌ４、ＺｎＣｌ２、ＡｌＣｌ３等の無機金属化合物など
が例示される。
じて適当な硬化促進剤を用いることもできる。硬化促進
剤としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、Ｎ，Ｎ
−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルトルイジン、
Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−アニシジン、ｐ−ハロゲノ−
Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、２−Ｎ−エチルアニリノエ
タノール、トリ−ｎ−ブチルアミン、ピリジン、キノリ
ン、Ｎ−メチルモルホリン、トリエタノールアミン、
Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルブタンジアミン、Ｎ
−メチルビペリジン等の３級アミン類、２−メチルイミ
ダゾール、２−ウンデシルイミダゾール、２−フェニル
イミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾール、
１−ベンジル−２−メチルイミダゾール、１−プロピル
−２−メチルイミダゾール、１−シアノエチル−２−メ
チルイミダゾール、１−シアノエチル−２−エチル−４
−メチルイミダゾール、１−シアノエチル−２−ウンデ
シルイミダゾール、１−シアノエチル−２−フェニルイ
ミダゾール、１−グアナミノエチル−２−メチルイミダ
ゾール等のイミダゾール類、さらにはこれらイミダゾー
ル類のトリメリット酸付加体、フェノール、クレゾー
ル、キシレノール、レゾルシン、フロログルシン等のフ
ェノール類、ナフテン酸鉛、ステアリン酸鉛、ナフテン
酸亜鉛、オクチル酸亜鉛、オレイン酸錫、ジブチル錫マ
レエート、ナフテン酸マンガン、ナフテン酸コバルト、
アセチルアセトン鉄などの有機金属化合物、ＳｎＣ
ｌ４、ＺｎＣｌ２、ＡｌＣｌ３等の無機金属化合物など
が例示される。
硬化促進剤の配合量は特に制限されないが、通常反応樹
脂組成物（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）全量に対し
て０．０１〜１０重量％、好ましくは０．０５〜５重量
％となる量である。
脂組成物（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）全量に対し
て０．０１〜１０重量％、好ましくは０．０５〜５重量
％となる量である。
本発明におけるラジカル重合開始剤（Ｄ）としては特に
制限されないが、通常ラジカル重合の開始に広く使用さ
れている有機過酸化物が好ましく、硬化反応が行われる
温度において所望の時間内に分解するものを選択すれば
よい。
制限されないが、通常ラジカル重合の開始に広く使用さ
れている有機過酸化物が好ましく、硬化反応が行われる
温度において所望の時間内に分解するものを選択すれば
よい。
有機過酸化物としては、ｔ−ブチルハイドロパーオキサ
イド、クメンハイドロパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチル
パーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ラウロイル
パーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチ
ルパーオキシベンゾエート等が例示される。
イド、クメンハイドロパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチル
パーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ラウロイル
パーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチ
ルパーオキシベンゾエート等が例示される。
ラジカル重合開始剤（Ｄ）の配合量は特に制限されない
が、通常反応性樹脂組成物全量に対して０．０１〜５重
量％となる量が好ましい。
が、通常反応性樹脂組成物全量に対して０．０１〜５重
量％となる量が好ましい。
本発明の反応性樹脂組成物を複合材料用マトリックス樹
脂として用いる際には、通常用いられる各種の添加剤、
補強剤を配合することができ、公知の方法によって成形
し種々の複合材料用途に用いることができる。
脂として用いる際には、通常用いられる各種の添加剤、
補強剤を配合することができ、公知の方法によって成形
し種々の複合材料用途に用いることができる。
補強剤としては、ガラス繊維、炭素繊維、ボロン繊維、
シリコンカーバイト繊維等の無機繊維のほか、ポリ−ｐ
−ベンズアミド、ポリアミドヒドラジド等の有機繊維か
らなるチョップ状、ヤーン状、テープ状、シート状、織
物状、マット状のものや、アスベスト、マイカ、タルク
等ならびにこれらの混合物が用いられる。充填剤として
は、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、アルミナ、
シリカ、クレー等が用いられる。その他にも、必要に応
じて酸化マグネシウムや水酸化マグネシウム等の増粘
剤、ポリスチレン等の公知の低収縮化剤、シランカップ
リング剤、離型剤、顔料、着色剤、難燃剤なども添加す
ることができる。
シリコンカーバイト繊維等の無機繊維のほか、ポリ−ｐ
−ベンズアミド、ポリアミドヒドラジド等の有機繊維か
らなるチョップ状、ヤーン状、テープ状、シート状、織
物状、マット状のものや、アスベスト、マイカ、タルク
等ならびにこれらの混合物が用いられる。充填剤として
は、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、アルミナ、
シリカ、クレー等が用いられる。その他にも、必要に応
じて酸化マグネシウムや水酸化マグネシウム等の増粘
剤、ポリスチレン等の公知の低収縮化剤、シランカップ
リング剤、離型剤、顔料、着色剤、難燃剤なども添加す
ることができる。
本発明の反応性樹脂組成物は適宜の加熱により硬化する
ことができるが、エポキシ樹脂用硬化剤、硬化促進剤、
ラジカル重合開始剤等の選択や硬化温度、硬化時間等の
硬化条件の設定により、エポキシ基の硬化反応と重合性
不飽和基の重合反応とを同時平行的に行わせることがで
き、かつ必要であればいずれかの反応を先行させること
もできる。この様に反応の進行を適宜調節することによ
り、異種構造の分子鎖同士の硬化物中における混合状態
を制御することが可能となり、所望の特性に見合う反応
系の設計が可能になる。
ことができるが、エポキシ樹脂用硬化剤、硬化促進剤、
ラジカル重合開始剤等の選択や硬化温度、硬化時間等の
硬化条件の設定により、エポキシ基の硬化反応と重合性
不飽和基の重合反応とを同時平行的に行わせることがで
き、かつ必要であればいずれかの反応を先行させること
もできる。この様に反応の進行を適宜調節することによ
り、異種構造の分子鎖同士の硬化物中における混合状態
を制御することが可能となり、所望の特性に見合う反応
系の設計が可能になる。
「実施例」 以下、実施例により本発明を更に詳細に説明する。本発
明はその要旨を著しく逸脱しない限りにおいてはここに
示した例に限定されるわけではない。用いた原料等の略
称は次に示すとおりである。
明はその要旨を著しく逸脱しない限りにおいてはここに
示した例に限定されるわけではない。用いた原料等の略
称は次に示すとおりである。
ＡＸＥ・・・Ｎ−（４−グリシジルオキシ３，５−ジメ
チルフェニルメチル）アクリルアミド 70ＰＡ・・・共栄社油脂化学工業（株）製エポキシエス
テル７０ＰＡ (プロピレングリコ-ルジグリシジルエ-テルジアクリレ-ト) ＳＤ1509・・・昭和高分子（株）製 リポキシＳＤ1509 (ビスフェノ-ル A ジグリシジルエ-テルジアクリレ-ト) ＮＭＡ・・・無水メチルナジック酸 ＤＭＢＡ・・・N,N-ジメチルベンジルアミン（硬化促進
剤） ｔ−ＢＰＢ・・・ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート 実施例１ ＡＸＥ １００重量部 ７０ＰＡ ３０．０ ＮＭＡ ５４．８ ＤＭＢＡ １．３ ｔ−ＢＰＢ ２．７ 上記、、を７０℃に加熱混合し、更に、を加
え混合した樹脂組成物を金型に注型して１４０℃で１時
間、次いで１５０℃で５時間硬化させ、２２０×１２０
×３mmの注型板を作製した。
チルフェニルメチル）アクリルアミド 70ＰＡ・・・共栄社油脂化学工業（株）製エポキシエス
テル７０ＰＡ (プロピレングリコ-ルジグリシジルエ-テルジアクリレ-ト) ＳＤ1509・・・昭和高分子（株）製 リポキシＳＤ1509 (ビスフェノ-ル A ジグリシジルエ-テルジアクリレ-ト) ＮＭＡ・・・無水メチルナジック酸 ＤＭＢＡ・・・N,N-ジメチルベンジルアミン（硬化促進
剤） ｔ−ＢＰＢ・・・ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート 実施例１ ＡＸＥ １００重量部 ７０ＰＡ ３０．０ ＮＭＡ ５４．８ ＤＭＢＡ １．３ ｔ−ＢＰＢ ２．７ 上記、、を７０℃に加熱混合し、更に、を加
え混合した樹脂組成物を金型に注型して１４０℃で１時
間、次いで１５０℃で５時間硬化させ、２２０×１２０
×３mmの注型板を作製した。
実施例２ ＡＸＥ １００重量部 ＳＤ１５０９ ３８．０ ＮＭＡ ５４．８ ＤＭＢＡ １．３ ｔ−ＢＰＢ ２．９ 上記、、を７０℃に加熱混合し、更に、を加
え混合した樹脂組成物を金型に注型して１４０℃で１時
間、次いで１５０℃で５時間硬化させ、２２０×１２０
×３mmの注型板を作製した。
え混合した樹脂組成物を金型に注型して１４０℃で１時
間、次いで１５０℃で５時間硬化させ、２２０×１２０
×３mmの注型板を作製した。
比較例１ ＡＸＥ １００重量部 ＮＭＡ ５４．８ ＤＭＢＡ １．１ ｔ−ＢＰＢ ２．３ 上記、を７０℃に加熱混合し、更に、を加え混
合した樹脂組成物を実施例１、２と同様の方法で注型、
硬化させ、２００×１２０×３mmの注型板を作製した。
合した樹脂組成物を実施例１、２と同様の方法で注型、
硬化させ、２００×１２０×３mmの注型板を作製した。
比較例２ 実施例１において、ＡＸＥの代わりにＧＭＡ（グリシジ
ルメタクリレート）を用いた以外は同様にして注型板を
作製した。
ルメタクリレート）を用いた以外は同様にして注型板を
作製した。
実施例１、２および比較例１、２において作製した注型
板の特性試験を行った。その結果を１に示す。
板の特性試験を行った。その結果を１に示す。
「発明の効果」 上記の通り、本発明の反応性樹脂組成物は注型、成形材
料などに幅広く利用でき、機械的強度、耐熱性などの点
でバランスのとれた物性を示す成形品を作業性よく得る
ことができる。
料などに幅広く利用でき、機械的強度、耐熱性などの点
でバランスのとれた物性を示す成形品を作業性よく得る
ことができる。
Claims (6)
- 【請求項１】１分子中に少なくとも１つの重合性不飽和
基と少なくとも１つのエポキシ基とを有する下記一般式
（１）又は（２）で表される化合物（Ａ）４０〜９９重
量部、１分子中に少なくとも１つの重合性不飽和基を有
する化合物〔ただし、上記化合物（Ａ）は除く〕（Ｂ）
１〜６０重量部、エポキシ樹脂用硬化剤（Ｃ）上記化合
物（Ａ）のエポキシ当量に対し０．５〜１．２当量、お
よびラジカル重合開始剤（Ｄ）０．０１〜５重量部を必
須成分とする反応樹脂組成物。 （式中、Ｒ１はＨまたはＣＨ３であり、ｎは１または
２、ｍは０または５−ｎを越えない整数を表す）。 （式中、Ｒ１はＨまたはＣＨ３であり、ｎ，ｎ’はそれ
ぞれ独立に０，１，２のいずれかであって少なくともど
ちらか一方は１以上である。） - 【請求項２】化合物（Ａ）が下記一般式（３）、（４） （式中、ｎは１または２である。）のうちいずれかで表
される特許請求の範囲第１項記載の反応性樹脂組成物。 - 【請求項３】化合物（Ｂ）が下記一般式（５） （式中、Ｒ１，Ｒ２はそれぞれ独立にＨまたＣＨ３であ
り、Ｒ３は２価の有機基を表す。）で表される特許請求
の範囲第１項記載の反応性樹脂組成物。 - 【請求項４】化合物（Ｂ）が下記一般式（６） （式中、Ｒ１，Ｒ２はそれぞれ独立にＨまたはＣＨ３で
あり、Ｒ３は２価の有機基を表す。）で表される特許請
求の範囲第１項記載の反応性樹脂組成物。 - 【請求項５】化合物（Ｂ）が下記一般式（７） （式中、Ｒ１，Ｒ２はそれぞれ独立にＨまたはＣＨ３で
あり、Ｒ３は２価の有機基を表す。）で表される特許請
求の範囲第１項記載の反応性樹脂組成物。 - 【請求項６】化合物（Ｂ）がその構成単位Ｒ３として下
記一般式（８）、（９）、（１０） （式中、Ｒ１はＨまたはＣＨ３、Ｘはアルキル基、アル
コシキル基、ハロゲン基のいずれかであり、ｎは０また
は１９以下の整数を、ｍは０または９以下の整数を表
す。）で表される構造のうちのいずれかをもつ化合物で
ある特許請求の範囲第４項又は第５項記載の反応性樹脂
組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62219718A JPH0610244B2 (ja) | 1987-09-02 | 1987-09-02 | 反応性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62219718A JPH0610244B2 (ja) | 1987-09-02 | 1987-09-02 | 反応性樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6462321A JPS6462321A (en) | 1989-03-08 |
| JPH0610244B2 true JPH0610244B2 (ja) | 1994-02-09 |
Family
ID=16739881
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62219718A Expired - Lifetime JPH0610244B2 (ja) | 1987-09-02 | 1987-09-02 | 反応性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0610244B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01121318A (ja) * | 1987-11-04 | 1989-05-15 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 反応性樹脂組成物及びその反応成形法 |
| JP5447458B2 (ja) * | 2005-10-20 | 2014-03-19 | 日立化成株式会社 | 樹脂組成物、及びそれを用いた光学部材とその製造方法 |
| JP4872358B2 (ja) * | 2005-10-20 | 2012-02-08 | 日立化成工業株式会社 | 樹脂組成物、及びそれを用いた光学部材とその製造方法 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5418900A (en) * | 1977-07-13 | 1979-02-13 | Hitachi Ltd | Heat-resistant resin composition |
| JPS588732A (ja) * | 1981-07-08 | 1983-01-18 | Mitsubishi Electric Corp | プリプレグシ−トの製法 |
| JPS60195119A (ja) * | 1984-03-16 | 1985-10-03 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | エポキシ樹脂組成物 |
| JPS60252628A (ja) * | 1984-05-28 | 1985-12-13 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | 熱硬化性樹脂組成物 |
| JPS61195113A (ja) * | 1985-02-26 | 1986-08-29 | Toshiba Corp | 硬化性樹脂組成物 |
| JPS61275325A (ja) * | 1985-05-31 | 1986-12-05 | Toshiba Corp | 電子素子封止用樹脂組成物 |
| IL79714A0 (en) * | 1986-08-14 | 1986-11-30 | Robomatix Ltd | High pressure water jet cutting head |
-
1987
- 1987-09-02 JP JP62219718A patent/JPH0610244B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6462321A (en) | 1989-03-08 |
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