JPH0610748B2

JPH0610748B2 - 写真フイルムマガジン

Info

Publication number: JPH0610748B2
Application number: JP61129881A
Authority: JP
Inventors: 征彦田口; 総夫金子; 邦之後藤; 隆夫畠中
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1986-06-04
Filing date: 1986-06-04
Publication date: 1994-02-09
Anticipated expiration: 2009-02-09
Also published as: JPS62286041A

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］本発明は写真フィルムマガジンに関し、詳しくは写真フ
ィルムマガジンのフィルム出入口部に貼着されるパイル
を有する遮光部材を改良した写真フィルムマガジンに関
する。

［発明の背景］写真フィルムマガジンは、通常、フィルム出入口部から
光がマガジン本体内部に進入しないようにフィルム出入
口部分に遮光部材が貼着されている。この遮光部材は、
フィルムの感光防止のほか、フィルム引出し時及び巻き
戻し時のフィルムの損傷防止並びにフィルム引出し及び
巻き戻し操作の円滑化をはかることができるのでなけれ
ばならないために、パイル織物等の柔軟な材料が使用さ
れている。

又、最近のカメラの動向としては、高速自動巻き上げ巻
き戻しのカメラが中心となっているのが現状である。こ
れらのカメラの普及に伴い、カメラの操作時に写真フィ
ルムマガジンの出入口に貼着された遮光部材とフィルム
の接触により静電気が発生し、これが放電することによ
り、放電部分のみが感光し、現像処理により樹枝状、雲
状、綿状等と様々な汚染部が現われることがある。以
下、これらの汚染部をスタチックマークと言う。

これらスタチックマークの発生を防ぐ手段として特開昭
55-12917号に記載されている如く、パイルに有機導電性
繊維を使用したり、実開昭46-28218号に記載されている
如く、パイル表面に銀、金、銅、黄銅、ニッケル等の導
電性微粉末を合成樹脂等に分散し、これをパイル表面に
接着被覆した遮光部材を使用する技術が開示されてい
る。

しかしながらこれらの帯電防止法は、帯電防止の効果と
してはあるが、繊維の柔軟性が失われ、フィルムにキズ
がつきやすくなったり、導電性を増すための導電性物質
の添加比率を増加することはさらにキズに対する危険が
増加するし、コスト高にもなり好ましい方法ではない。

他方、フィルムを引出す時の摩擦を少しでも減少するた
めに、フィルム出入口部の高さを写真フィルムマガジン
の機能を損なわない程度に拡げて対応を取ることも知ら
れている。しかしながらこの方法は確かにある程度の摩
擦が減少するため静電気の発生は減少させる事は可能で
あるが、最大の欠点としては写真フィルムマガジンの生
産のバラツキによりその適正高さを製造上管理すること
が困難であり、フィルム出入口部の高さが高くなったり
低くなったりすることがあり、高くなった場合は出入口
からの漏光の問題、又低くなった場合は摩擦が強くなり
静電気の発生が多くなる、といった様に安定な生産を維
持する事が非常に困難な手段である。

一方、使用するフィルムもフィルム出入口部の遮光部材
との接触に伴う静電気の帯電を少しでも減らすためにフ
ィルムに帯電防止処理を施したり、フィルムの裏面に帯
電防止層を設けたり、又、スベリ性を改良してはいる。
しかしながら最近のフィルムはＡＳＡ1000、ＡＳＡ1600
のように感度が極めて高いもの、さらには高品位のもの
が指向されており、さらに機械的強度及び寸法安定性の
向上を目的として静電気が発生し易いポリエステルフィ
ルムベースが使用されるようになり、上記フィルムに帯
電防止を施す従来の手段だけでは、自動巻上げ、巻戻し
機構の付いたカメラを使用した高速写真撮影時には、前
記スタチックマークの発生は防ぎきれなくなっているの
が現状である。

［発明の目的］従って、本発明の目的は高感度、高品位の写真フィルム
を内蔵しても、写真フィルムマガジンの機能を損なうこ
となしに安価にかつ安定に帯電防止機能を向上した遮光
部材を有する写真フィルムマガジンを提供することであ
る。

［発明の構成］本発明の上記目的は、パイルを有する遮光部材が写真フ
ィルム出入口部に貼着された写真フィルムマガジンにお
いて、前記遮光部材がリン酸化合物系帯電防止剤および
潤滑剤で処理されている写真フィルムマガジンにより達
成される。

［発明の具体的構成］本発明の写真フィルムマガジンは、パイルを有する遮光
部材がリン酸化合物系帯電防止剤および潤滑剤で処理さ
れているものである。

本発明に用いられるリン酸化合物系帯電防止剤として
は、米国特許第2,142,998号、同2,255,112号、同2,286,
794号、同2,279,500号、同2,279,501号、同2,318,296
号、同2,336,230号、同2,345,734号、同2,364,348号、
同2,376,130号、同2,386,250号、同2,413,428号、同2,4
30,569号、同2,498,408号、同2,577,635号、同2,676,12
2号、同2,676,924号、同2,727,850号、同2,730,498号、
同2,742,379号、同2,691,556号、同2,676,975号等に記
載の化合物が挙げられる。

具体的には亜リン酸、亜リン酸塩、リン酸、リン酸塩の
群と種々のアルコール性またはフェノール性水酸基を有
する化合物とのエステル反応生成物が挙げられる。

上記アルコール性水酸基を有する化合物としては、好ま
しくは炭素原子数５〜１８の一価アルコール、多価アル
コールが挙げられ、また、主鎖にエーテル結合を有す
る、例えばポリアルキレンオキシ基を有するアルコール
性水酸基誘導体も包含される。さらにフェノール性水酸
基を有する化合物は、好ましくはベンゼン核に炭素原子
数５〜１６のアルキル基等の置換基が置換したフェノー
ル等が挙げられる。

以下に本発明に用いられるリン酸化合物系帯電防止剤の
具体例を商品名で示す。

エレタットＪＡＡ−428（一方社油脂工業社製）、エレ
ナイトＡＢ−100,−ＡＢ−150（高松油脂社製）、アデ
カコールＣＳ−1361Ｅ，−ＴＳ−230Ｅ，−ＣＳ−141
Ｅ，−ＰＳ−810Ｅ，−ＰＳ−440Ｅ，−ＰＳ−509Ｅ
（旭電化社製）、エレクトロストリッパーＫ，−Ｆ、エ
スタミットＴＲ０９（花王社製）、デートロンＮ，−Ｎ
−２０，−Ｎ−３０（日華化学工業社製）、Almer（ア
ルマー）Ｈ（日星化成社製）、Effcol（エフコール）30
1（松本油脂社製）、Emalox（エマロックス）ＤＥＰ−
１，−ＬＥＰ−１，Permax（パーマックス）ＰＭ−330
1，−ＰＭ−503，−ＰＭ−3008（吉村油化学社製）、El
imina（エリミナ）Ｓ−２，−ＳＲ（丸菱油化社製）、E
letol（エレトール）ＯＰ（朝日油脂社製）、Elenon
（エレノン）Ｎｏ１９Ｍ，Ｎｏ−1003（第１工業製薬社
製）、Sanstat（サンスタット）230−Ｄ（三洋化成工業
社製）、Suntex（サンテックス）ＨＥ（平松油化社
製）、Separon（セパロン）Ａ，−ＡＰ（大京化学社
製）、Zelex（ゼレックス）ＯＫ（ミヨシ油脂社製）、D
estat（デスタット）ＡＰ−１，−ＡＮ（共栄社油脂化
学工業社製）、Hyplon（ハイプロン）ＡＰ（日新化学社
製）、Fukstat（フクスタット）Ａ−５０（七福化学工
業社製）、Leomin（レオミン）ＰＥ，−ＰＮ［Hoe（ヒ
ュー）社製］等。

上記本発明に用いられるリン酸化合物系帯電防止剤は１
種を単独で用いても２種以上併用してもよく、さらにノ
ニオン性界面活性剤と併用することもできる。

併用できるノニオン性界面活性剤としては、例えばサポ
ニン（ステロイド系）、アルキレンオキサイド誘導体
（例えば、ポリエチレングリコール／ポリプロピレング
リコール縮合物、ポリエチレングリコールアルキルエー
テル類またはポリエチレングリコールアルキルアリール
エーテル類、ポリエチレングリコールエステル類、ポリ
エチレングリコールソルビタンエステル類、ポリアルキ
レングリコールアルキルアミンまたはアミド類、シリコ
ーンのポリエチレンオキサイド付加物類）、グリシドー
ル誘導体（例えばアルケニルコハク酸ポリグリセリド、
アルキルフェノールポリグリセリド）、多価アルコール
の脂肪酸エステル類、糖のアルキルエステル類等が挙げ
られる。

上記において、グリセリン、ポリエチレングリコール、
ソルビトール等の多価アルコール類は帯電防止の効果を
有するが吸湿性が強く、写真フィルムに対し保存時にお
ける悪影響を与えることからその使用は好ましくない。
また、上記の帯電防止剤に併用される塩化リチウム、塩
化マグネシウム、酪酸カリ等の吸湿性が強い塩類の使用
も好ましくない。

上記リン酸化合物系帯電防止剤でパイルを有する遮光部
材を処理するには、パイルを有する遮光部材に帯電防止
機能を付与されれば、パイルを有する遮光部材の製造工
程のどの段階、例えばパイル系等の製造過程で処理して
もよいが、最大の効果を得るには遮光部材製造の最終工
程で処理することが好ましい。

具体的な処理方法としては、リン酸化合物系帯電防止剤
の添加液に遮光部材を浸漬するか、リン酸化合物系帯電
防止剤添加液を遮光部材の表面、特にパイル面側に均一
にスプレー等の手段により散布する等が挙げられる。

パイルを有する遮光部材をリン酸化合物系帯電防止剤添
加液に浸漬処理する場合、一般的に下記式で表わされる
絞り率で絞った後、遮光部材を加熱乾燥させる。この場合、乾
燥は比較的低温で長時間で乾燥しても前乾燥し、次いで
高温乾熱処理を行なってもよい。この前乾燥の温度は、
用いるパイル繊維、基布繊維等の種類、帯電防止剤の種
類等により異なるが、概ね６０〜120℃で３０〜240秒の
範囲が好ましく用いられ、高温乾熱処理温度も同様に15
0〜190℃で２０〜６０秒の範囲が好ましく用いられる。

上記リン酸化合物系帯電防止剤で処理した乾燥条件は、
前記スプレー等による遮光部材の帯電防止剤処理の際に
も適用できるものである。

上記リン酸化合物系帯電防止剤は水溶媒に溶解して添加
液として用いられる場合、リン酸化合物系帯電防止剤の
種類、遮光部材に用いる繊維の種類等により異なるが、
その添加液濃度は、浸漬処理用の場合、0.5〜３重量％
程度で使用され、スプレー等による散布処理用の場合２
〜１０重量％程度の範囲で用いられるのが好ましい。

上記リン酸化合物系帯電防止剤のパイルを有する遮光部
材への付き量は、帯電防止剤の種類、遮光部材繊維の種
類等により異なるが、概ね、乾燥後の重量として0.05〜
１０ｇ／m²が好ましく、より好ましくは0.5〜７ｇ／m²
の範囲である。

本発明においては、上記リン酸化合物系帯電防止剤で処
理すると同時にまたは独立して潤滑剤で、パイルを有す
る遮光部材を処理する。

本発明に用いられる潤滑剤は、一般に潤滑剤と呼ばれる
ものが全て包含され、具体的には以下のものが挙げられ
る。

長鎖アルキル硫酸エステル塩類（例えば、ドデシル硫酸
ナトリウム、オクタデシル硫酸ナトリウム等）、長鎖脂
肪酸アミド類（例えば、Ｎ，Ｎ−ジエチルステアリン酸
アミド、ベヘン酸アミド等）、脂肪酸エステル類（例え
ば、ラウリン酸メチル、ステアリン酸イソトリデシル、
オレイン酸イソブチル等）、多塩基酸のエスエル類（例
えば、フタル酸ジデシル、ピロメリト酸テトラオクチ
ル、トリメリト酸トリイソデシル等）、多価アルコール
の脂肪酸エステル類（例えば、ソルビタンモノラウレー
ト、ソルビタンモノステアレート、ポリオキシエチレン
ソルビタンモノステアレート、ポリエチレングリコール
ジステアレート等）、グリセリンの脂肪酸エステル類
（例えば、ステアリン酸モノグリセライド、ステアリン
酸ジグリセライド、カプリン酸トリグリセライド等）、
ワックス類、パラフィン油類、長鎖α−カルボン酸ベタ
イン類（例えば、Ｎ−ステアリル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−
α−カルボン酸ベタイン等）、シリコーン類［例えば、
信越化学工業株式会社製のシリコーン類（例えば、商品
名Polon−ＭＲ，−ＭＧ，−ＭＮ，−ＭＦ−２Ａ，−Ｍ
Ｆ−６，−ＭＷＳ，−ＭＹ，−ＭＫ−206，ＫＦ−９６
等）、共栄社油脂化学工業株式会社製のシリコーン類
（例えば、商品名ライトシリコーンＭ−505，−Ｍ−70
2，−Ｎｏ−７５等）等］、コロイダルシリカ類［例え
ば、日産化学工業株式会社製のコロイダルシリカ類（例
えば、商品名スノーラテックス２０，−３０，−４０，
−Ｃ，−Ｎ，−Ｏ，−Ｓ，−２０Ｌ，−ＯＬ等）等］、
アルミナ水和物（ベーマイト系）のコロイド液［例え
ば、日産化学工業株式会社製のアルミナゾル等］等、さ
らに、上記以外にも特公昭46-27428号、同53-292号、米
国特許第3,042,522号等に記載の潤滑剤も用いることが
できる。

上記潤滑剤はすべて本発明に有効であるが、本発明に好
ましく用いられるものとしては、脂肪酸エスエル類、長
鎖脂肪酸アミド類、シリコーン類、コロイダルシリカ
類、アルミナ水和物のコロイド液、ワックス類等であ
り、特に好ましく用いられるものは脂肪酸エステル類、
シリコーン類、コロイダルシリカ類、アルミナ水和物の
コロイド液である。

本発明において、上記潤滑剤を用いてパイルを有する遮
光部材を処理する方法としては、前記帯電防止剤と同時
にまたは独立して潤滑剤を水、アルコール類（メタノー
ル、エタノール等）、ケトン類（アセトン等）、エステ
ル類（酢酸エチル等）等の溶媒に適宜の濃度に溶解また
は分散して潤滑剤の溶液または分散液とし、該液をスプ
レー等の手段により遮光部材のパイル面側に散布して行
うことができる。また、この場合、遮光部材のパイル面
側のみを前記潤滑剤の液に浸漬したり、液を塗布しても
よい。

また、潤滑剤の処理はパイルを有する遮光部材をフィル
ムマガジン本体に貼着する前でも貼着後でもよい。

上記潤滑剤は１種を単独で用いても２種以上を併用して
もよく、潤滑剤のパイルを有する遮光部材のパイル面側
への処理量としては、遮光部材、特にパイルの材質、潤
滑剤の種類等により大きく異なるが、概ね、乾燥後のパ
イル面側の付き量として0.03〜２ｇ／m²であることが好
ましく、より好ましくは0.05〜２ｇ／m²であり、特に好
ましくは0.1〜1.5g／m²の範囲である。

上記リン酸化合物系帯電防止剤および潤滑剤の処理と同
時または独立して、各種樹脂類、はっ水剤、柔軟剤等の
各種仕上加工剤で本発明の遮光部材を処理することは当
然本発明に包含される。

本発明の上記リン酸化合物系帯電防止剤および潤滑剤で
処理がされるパイルを有する遮光部材としては、パイル
および基布用繊維の材質、その織組織または編組織等任
意のものが使用することができ、パイル用繊維および基
布繊維は同じでも異なってもよく、例えばナイロン６，
６等のポリアミド系、ポリエチレンテレフタレート等の
ポリエステル系、ポリエチレン等のポリオレフィン系、
ポリビニルアルコール系、ポリ塩化ビニリデン系、ポリ
塩化ビニル系、ポリアクリロニトリル系、ポリシアン化
ビニリデン系、ポリフルオロエチレン系、ポリウレタン
系等の合成繊維、絹、綿、羊毛、セルロース系、セルロ
ースエステル系等の天然繊維、再生繊維（レーヨン）の
中から選ばれる１種もしくは２種以上を組合せた繊維が
挙げられる。

本発明に用いられるパイルを有する遮光部材の具体的に
は、実開昭59-104143号、同57-32948号、同51-127737
号、同45-86944、特開昭60-208751号、同54-36923号、
同53-105222号、特願昭60-251741号、同60-167083号、
同60-238933号、同60-267500号、同60-205128号等に記
載されているものを挙げることができる。

本発明に用いられる遮光部材をマガジン本体に貼着する
方法としては、特開昭49-96049号、同53-105219号、同5
3-105220号、同53-105221号、同54-4932号、特願昭60-7
5207号等に記載されている方法が適用できる。さらに、
実開昭58-9226号に記載の方法を併せて使用することも
できる。

本発明の写真フィルムマガジンにおいて、マガジン本体
を形成する金属としては、例えば、鉄鋼類、亜鉛類、ア
ルミニウム類、銅類およびそれらの合金類が用いられ
る。また、これらの金属の表面は、リン酸塩皮膜化成
法、酸化鉄皮膜化成法、クロメート皮膜化成法、クロム
酸系酸化皮膜化成法、クロム酸二リン酸系皮膜化成法等
により金属表面処理を行なわれていても良い。さらに、
金属の表面は、特開昭60-26061号、同60-26062号、同60
-26063号、特願昭60-75207号等に記載の塗料、インク等
で被覆されていてもよい。具体的な塗料、インク等とし
ては、アルキド樹脂系、アミノーアルキド樹脂系、ビニ
ル樹脂系、アクリル樹脂系、エポキシ樹脂系、ポリウレ
タン樹脂系、ポリエステル樹脂系、各種サビ止めペイン
ト、水系ペイント、セルロース誘導体等の塗料、インク
等が挙げられる。また、特開昭60-26061号、同60-26062
号、同60-26063号等に記載の如く、併用で用いることも
できる。

本発明に用いられる遮光部材において、パイルが基布か
ら抜け落ちないようかつ接着剤がパイル部に浸透してこ
ないよう目止め剤を用いることができる。本発明に用い
られる目止め剤としては、例えばポリビニル系、ポリオ
レフィン系、ポリウレタン、ポリアミド系、ポリエステ
ル系、合成ゴム系、エポキシ系、フェノール系、これら
に含まれないアクリル系等の合成樹脂エマルジョンから
選ばれる１種または２種以上のブレンド物あるいはこれ
らを組み合わせた共重合体エマルジョンが挙げられる。

本発明において、上記パイルを有する遮光部材とマガジ
ン本体とを貼着するために用いられる接着剤としては、
ポリエチレン等のポリオレフィン系、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体等の酢酸ビニル共重合体系、エチレン−エ
チルアクリレート、エチレン−イソブチルアクリレート
等のアクリル酸エステル共重合体系、ナイロン６、ナイ
ロン６，６、ナイロン１０、ナイロン１２、Ｎ−メトキ
シメチル化ナイロン等のポリアミド系、テレフタル酸系
等のポリエステル系、ポリビニルブチラール系、ポリ酢
酸ビニル系、アセテート、メチルセルロース、アセテー
トブチレート等のセルロース誘導体系、ポリメチルメタ
クリレート等のポリメタクリル酸エステル系、ポリビニ
ルメチルエーテル等のポリビニルエーテル系、ポリウレ
タ系、ポリカーボネート系、スチレン−エチレン−ブチ
レン−スチレン等のスチレン系ブロック共重合体系、ス
チレンブタジエン、イソプレン、ブチルゴム等の合成ゴ
ム系またはこれらに含まれない特殊ゴム系、また以上に
含まれないアクリル系共重合体等から選ばれる１種また
は２種以上の混合物が挙げられる。

［発明の具体的効果］以上説明した如く、本発明の写真フィルムマガジンにお
いては、そのフィルム出入口部に貼着する遮光部材にリ
ン酸化合物系帯電防止剤および潤滑剤で処理することに
より帯電防止特性のすぐれた写真フィルムマガジンを提
供する事が可能になった。

［発明の具体的実施例］以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発
明の実施の態様はこれらに限定されるものではない。

実施例−１以下の条件にて遮光部材を帯電防止処理を施した。

（Ａ−１）遮光部材基布用繊維：レーヨンパイル用繊維：ナイロン６，６（Ａ−２）帯電防止剤および潤滑剤処理条件帯電防止剤として下記表−１の種類のものを浸漬法によ
り処理温度条件および乾燥時の付き量が下記表−２の如
くなるように処理し、次いで潤滑剤の種類および乾燥時
の付き量が下記表−１の如くなるようにスプレーで散布
処理した。

なお、表−１で用いた帯電防止剤およびその処理条件を
表−２に示す。

前記の遮光部材試料１〜３０を用いて、通常の写真フィ
ルムマガジンのフィルム出入口部と同様の条件となるよ
うにパイル面が互いに向き合うように上下に遮光部材
（各遮光部材のパイル高さは1.3mm）を貼着したフィル
ム通過口を設定した。

フィルム通過口高さ：1.80mm （但し、この条件で20,000ルクスの光源下１ｍでは遮光
部材間からの漏光はないことを確認した。）上記フィルム通過口に下記で作成したフィルムＡおよび
Ｂを周囲環境５℃、湿度２０％の条件下で通過速度４０
cm／秒で通過させた。

なお、フィルムＡは帯電防止剤処理なし、フィルムＢは
保護層に帯電防止剤処理をしたものである。

［フィルムＡの作製］透明なセルロース・トリアセテートフィルムからなる支
持体上に下記の各層を支持体側から順次設置し、多層カ
ラーネガ感光材料を作成した。

（支持体を含むフィルム厚さ145μｍ）第１層：ハレーション防止層黒色コロイド銀を含むゼラチン水溶液を銀0.3g／m²の割
合で乾燥膜厚3.0μｍになるように塗布した。

第２層：中間層ゼラチン水溶液を乾燥膜厚1.0μｍになるように塗布し
た。

第３層：赤感性低感度ハロゲン化銀乳剤層沃臭化銀乳剤（平均粒子サイズ0.45μｍ、沃化銀４モル
％を含む沃臭化銀乳剤）を金および硫黄増感剤で化学増
感し、更に赤感性増感色素として、無水９−エチル−
３，３′−ジ−（３−スルホプロピル）−４，５，
４′，５′−ジベンゾチアカルボシアニンヒドロキシ
ド；無水５，５′−ジクロロ−９−エチル−３，３′−
ジ−（３−スルホブチル）チアカルボシアニンヒドロキ
シド；および無水５，５′−ジクロロ−３′，９−ジエ
チル−３−（４−スルホブチル）オキシチアカルボシア
ニンヒドロキシドを加えたのちに４−ヒドロキシ−６−
メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン1.0g、１
−フェニル−５−メルカプトテトラゾール20.0mgを加え
赤感性低感度乳剤を作製した。更にハロゲン化銀１モル
当りシアンカプラーとして、１−ヒドロキシ−Ｎ−［δ
−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブチル］−２
−ナフトアミド５０ｇ、カラードシアンカプラーとして
１−ヒドロキシ−４−［４−（１−ヒドロキシ−８−ア
セトアミド−３，６−ジスルホ−２−ナフチルアゾ）フ
ェノキシ］−Ｎ−［δ−（２，４−ジ−ｔ−アルミフェ
ノキシ）ブチル］−２−ナフトアミドジナトリウム塩４
ｇ、ＤＩＲ化合物として２−（１−フェニル−５−テト
ラゾリルチオ）−４−オクタデシルサクシンイミド−１
−インダノン1.7g、またはドデシルガレート0.3gを添加
し、トリクレジルフォスフェート６５ｇ及び酢酸エチル
136mlの混合物を加熱溶解し、トリイソプロピルナフタ
レンスルホン酸ソーダ５ｇを含む7.5％ゼラチン水溶液5
50ml中に加えてコロイドミルにて乳化分散した分散物を
加えて赤感性低感度乳剤を作製し乾燥膜厚4.0μｍ、塗
布銀量３０mg／dm²になるように塗布した。（ハロゲン
化銀１モル当り100gのゼラチンを含む）第４層：赤感性高感度ハロゲン化銀乳剤層沃臭化銀乳剤（平均粒子サイズ0.80μｍ、沃化銀７モル
％を含む）を金および硫黄増感剤で化学増感し、更に赤
感性増感色素として、無水９−エチル−３，３′−ジ−
（３−スルホプロピル）−４，５，４′，５′−ジベン
ゾチアカルボシアニンヒドロキシド、無水５，５′−ジ
クロロ−９−エチル−３，３′−ジ−（３−スルホブチ
ル）チアカルボシアニンヒドロキシド；および無水５，
５′−ジクロロ−３′，９−ジエチル−３−（４−スル
ホブチル）オキシチアカルボシアニンヒドロキシドを加
えたのちに４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３
ａ，７−テトラザインデン1.0gおよび１−フェニル−５
−メルカプトテトラゾール10.0mgを加え赤感性高感度乳
剤を作製した。更にハロゲン化銀１モル当りシアンカプ
ラーとして、１−ヒドロキシ−Ｎ−［δ−（２，４−ジ
−ｔ−アミルフェノキシ）ブチル］−２−ナフトアミド
１０ｇ、カラードシアンカプラーとして１−ヒドロキシ
−４−［４−（１−ヒドロキシ−８−アセトアミド−
３，６−ジスルホ−２−ナフチルアゾ）フェノキシ］−
Ｎ−［δ−（２，４−ジ−ｔ−アルミフェノキシ）ブチ
ル］−２−ナフトアミド・ジナトリウム塩４ｇ、ＤＩＲ
化合物として２−（１−フェニル−５−テトラゾリルチ
オ）−４−オクタデシルサクシンイミド−１−インダノ
ン1.6g、またはドデシルガレート0.5gを添加し、トリク
レジルフォスフェート２０ｇ及び酢酸エチル６０mlの混
合物を加熱溶解し、トリイソプロピルナフタレンスルホ
ン酸ソーダ1.5gを含む7.5％ゼラチン水溶液３０ml中に
加えてコロイドミルにて乳化分散した分散物を加えて赤
感性高感度乳剤を作製し、乾燥膜厚2.0μｍ、塗布銀量
２０mg／dm²となるように塗布した。（ハロゲン化銀１
モル当り100gのゼラチンを含む。）第５層：中間層第２層と同じ第６層：緑感性低感度ハロゲン化銀乳剤層沃臭化銀乳剤（平均粒子サイズ0.52μｍ、沃化銀８モル
％を含む沃臭化銀乳剤）を金および硫黄増感剤で化学増
感し、更に緑感性増感色素として無水５，５′−ジクロ
ロ−９−エチル−３，３′−ジ−（３−スルホブチル）
オキサカルボシアニンヒドロキシド；無水５，５′−ジ
フェニル−９−エチル−３，３′−ジ−（３−スルホブ
チル）オキサカルボシアニンヒドロキシドおよび無水９
−エチル−３，３′−ジ−（３−スルホプロピル）−
５，６，５′，６′−ジベンゾオキサカルボシアニンヒ
ドロキシドを加えついで４−ヒドロキシ−６−メチル−
１，３，３ａ，７−テトラザインデン1.0gおよび１−フ
ェニル−５−メルカプトテトラゾール20.0mgを加え、緑
感性低感度ハロゲン化銀乳剤を作製した。更にハロゲン
化銀１モル当り、マゼンタカプラーとして、１−（２，
４，６−トリクロロ）フェニル−３−［３−（２，４−
ジ−tert−アミルフェノキシ）アセトアミド］ベンゾア
ミド−５−ピラゾロン５０ｇ、カラードマゼンタカプラ
ーとして、１−（２，４，６−トリクロロフェニル）−
４−（１−ナフチルアゾ）−３−（２−クロロ−５−オ
クタデセニルスクシンイミドアニリノ）−５−ピラゾロ
ン１０ｇ、ＤＩＲ化合物として、β−｛４−［１−（ｐ
−ニトロフェニル）−４−（１−フェニル−５−テトラ
ゾリル）チオメチル−３−ウンデシル−５−ピラゾリル
オキシ］−１−ヒドロキシ−２−ナフトアミド｝プロピ
オン酸1.5gを添加し、トリクレジルフォスフェート６０
ｇ及び酢酸エチル200mlの混合物を加熱溶解し、トリイ
ソプロピルナフタレンスルホン酸ソーダを含むゼラチン
水溶液中に加えコロイドミルにて乳化分散した分散物を
加えて緑感性低感度乳剤を作製し、乾燥膜厚4.0μｍ、
塗布銀量２０mg／dm²になるように塗布した。（ハロゲ
ン化銀１モル当り100gのゼラチンを含む。）第７層：緑感性高感度ハロゲン化銀乳剤層沃臭化銀乳剤（平均粒子サイズ0.85μｍ、沃化銀１０モ
ル％を含む）を金および硫黄増感剤で化学増感し、さら
には緑感性増感色素として無水５，５′−ジクロロ−９
−エチル−３，３′−ジ−（３−スルホブチル）オキサ
カルボシアニンヒドロキシド；無水５，５′−ジフェニ
ル−９−エチル−３，３′−ジ−（３−スルホブチル）
オキサカルボシアニンヒドロキシドおよび無水−９−エ
チル−３，３′−ジ−（３−スルホプロピル）−５，
６，５′，６′−ジベンゾオキサカルボシアニンヒドロ
キシドを加え、ついで４−ヒドロキシ−６−メチル−
１，３，３ａ，７−テトラザインデン1.0gおよび１−フ
ェニル−５−メルカプトテトラゾール10.0mgを加えて緑
感性高感度ハロゲン化銀乳剤を作製した。更にハロゲン
化銀１モル当りマゼンタカプラーとして、１−（２，
４，６−トリクロロ）フェニル−３−［３−２，４−ジ
−tert−アミルフェノキシアセトアミド］ベンゾアミド
−５−ピラゾロン５ｇ、カラードマゼンタカプラーとし
て、１−（２，４，６−トリクロロフェニル）−４−
（１−ナフチルアゾ）−３−（２−クロロ−５−オクタ
デセニルスクシンイミドアニリノ）−５−ピラゾロン2.
5g、２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン1.5g、ま
たＤＩＲ化合物として、β−｛４−［１−（ｐ−ニトロ
フェニル）−４−（１−フェニル−５−テトラゾリル）
チオメチル−３−ウンデシル−５−ピラゾリルオキシ］
−１−ヒドロキシ−２−ナフトアミド｝プロピオン酸0.
5gを添加し、トリクレジルフォスフェート２０ｇ及び酢
酸エチル３０mlの混合物を加熱溶解し、トリイソプロピ
ルナフタレンスルホン酸ソーダを含むゼラチン水溶液中
に加えコロイドミルにて乳化分散した分散物を加えて緑
感性高感度乳剤を作製し、乾燥膜厚2.0μｍ、塗布銀量
１５mg／dm²になるように塗布した。（ハロゲン化銀１
モル当り100gのゼラチンを含む。）第８層：中間層第２層と同じ第９層：黄色フィルター層黄色コロイド銀を分散せしめたゼラチン水溶液中に、
２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン３ｇとジ−２
−エチルヘキシルフタレート1.5gを酢酸エチル１０mlで
溶解し、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ソーダ
0.3gを含むゼラチン水溶液中に分散せしめた分散液を加
え、これをゼラチン0.9g／m²、２，５−ジ−ｔ−オクチ
ルハイドロキノン0.10g／m²の割合で乾燥膜厚1.2μｍに
なるように塗布した。

第１０層：青感性低感度ハロゲン化銀乳剤層沃臭化銀乳剤（平均粒子サイズ0.6μｍ、沃化銀６モル
％を含む）を金および硫黄増感剤で化学増感し、さらに
は増感色素として無水５，５′−ジメトキシ−３，３′
−ジ−（３−スルホプロピル）チアシアニンヒドロキシ
ドを加え、ついで４−ヒドロキシ−６−メチル−１，
３，３ａ，７−テトラザインデン1.0g、１−フェニル−
５−メルカプトテトラゾール20.0mgを加えて青感性低感
度ハロゲン化銀乳剤を作製した。更にハロゲン化銀１モ
ル当りイエローカプラーとして、α−ピバロイル−α−
（１−ベンジル−２−フェニル−３，５−ジオキソ−
１，２，４−トリアゾリジン−４−イル）−２′−クロ
ロ−５′−［α−（ドデシルオキシカルボニル）ペント
キシカルボニル］アセトアリニド250gを添加し、ジブチ
ルフタレート120g、酢酸エチル300mlの混合物を加熱溶
解し、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ソーダを
含むゼラチン水溶液中に加えてコロイドミルにて乳化分
散した分散物を加えて青感性低感度ハロゲン化銀乳剤を
作製し、乾燥膜厚4.0μｍ、塗布銀量５mg／dm²になるよ
うに塗布した。（ハロゲン化銀１モル当り240gのゼラチ
ンを含む。）第１１層：青感性高感度ハロゲン化銀乳剤層沃臭化銀乳剤（平均粒子サイズ1.2μｍ、沃化銀７モル
％を含む）を金および硫黄増感剤で化学増感し、さらに
は増感色素として無水５，５′−ジメトキシ−３，３′
−ジ−（３−スルホプロピル）チアシアニンヒドロキシ
ドを加え、ついで４−ヒドロキシ−６−メチル−１，
３，３ａ，７−テトラザインデン1.0gおよび１−フェニ
ル−５−メルカプトテトラゾール10.0mgを加えて青感性
高感度ハロゲン化銀乳剤を作製した。更にハロゲン化銀
１モル当りイエローカプラーとして、α−ピバロイル−
α−（１−ベンジル−２−フェニル−３，５−ジオキソ
−１，２，４−トリアゾリジン−４−イル）−２′−ク
ロロ−５′−［α−（ドデシルオキシカルボニル）ペン
トキシカルボニル］アセトアニリド８０ｇを加えてジブ
チルフタレート４０ｇ、酢酸エチル240mlの混合物を加
熱溶解し、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ソー
ダを含むゼラチン水溶液中に加えコロイドミルにて乳化
分散した分散物を加えて青感性高感度ハロゲン化銀乳剤
を作製し、乾燥膜厚2.0μｍ、塗布銀量５mg／dm²になる
ように塗布した。（ハロゲン化銀１モル当り160gのゼラ
チンを含む。）第１２層：中間層ジ−２−エチルヘキシルフタレート２ｇ、２−［３−シ
アノ−３−（ｎ−ドデシルアミノカルボニル）アリリデ
ン］−１−エチルピロリジン２ｇと酢酸エチル２mlを混
合し、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ソーダ0.
6gを含むゼラチン水溶液中に分散せしめた分散液をゼラ
チン水溶液中に加え、これをゼラチン1.0g／m²の割合で
乾燥膜厚1.0μｍになるように塗布した。

第１３層：保護層 100ml当りゼラチン４ｇ、１，２−ビスビニルスルホニ
ルエタン0.2gを含むゼラチン水溶液をゼラチン1.3g／m²
の割合で乾燥膜厚1.2μｍになるように塗布した。

［フィルムＢの作製］上記で作製したフィルムＡにおいて、第１３層の保護層
に帯電防止剤としてポリエチレンオキサイド系帯電防止
剤を４０mg／m²、潤滑剤としてＤＣ−８６エマルジョン
（ダウコーティング社製）を５０mg／m²とそれぞれなる
ように添加し、フィルムの裏面にアルミナゾルＡＳ−20
0を0.8g／m²となるように塗工した。

上記通過口を通したフィルムを露光後現像処理した後、
フィルム表面のスタチックマークを目視で判定した。判
定基準は以下のとおりである。

◎：フィルム通過1.0ｍでスタチックマーク発生なし。

○：フィルム通過1.0ｍでスタチックマーク１個。

○△：フィルム通過1.0ｍでスタチックマーク２個。

△：フィルム通過1.0ｍススタチックマーク３〜５個。

×：フィルム通過1.0ｍでスタチックマーク６〜１０個。

結果を表−３に示す。

なお、上記判定結果に従ったフィルムをプリントし、さ
らにフィルムの実用性を調べた結果は以下のとおりであ
る。

◎，○：プリントでの影響はなかった。

○△：プリントでシーンによっては現われるが、商品価値上はほとんど問題とはなない。

△：プリント上にかなり現われ、商品価値上問題のレベル。

×：商品価値は全くない。

表−３の結果から明らかなように、リン酸化合物系帯電
防止剤および潤滑剤で処理しない遮光部材を用いたもの
は、フィルムが帯電防止剤および潤滑剤で処理されてい
ても、上記通過条件（自動巻き上げ、巻き戻し条件と同
程度）ではスタチックマークの発生が認められるが、一
方、本発明の構成となるリン酸化合物系帯電防止剤およ
び潤滑剤で処理した遮光部材では、フィルムが処理され
ていないものもスタチックマークの発生が良好に抑えら
れていることがわかる。

さらに試料１において、帯電防止剤として、サンスタッ
ト230−Ｄに代えて、表−２のＮo.８〜１３をそれぞれ
用いても同様の結果を得た。

なお、本発明の遮光部材を用いて、サクラカラーＳＲ−
1600を装填した写真フィルムマガジンを作成してニコン
Ｆ３モータドライブ付きで連続撮影したフィルムにおい
ては、すべてスタチックマークが発生していないことを
確認した。

実施例−２以下の条件にて遮光部材を帯電防止処理を施した。

（Ｂ−１）遮光部材：基布用繊維：レーヨンパイル用繊維：ポリエステル（Ｂ−２）帯電防止剤および潤滑剤処理条件：帯電防止剤の種類および乾燥時の付き量、並びに潤滑剤
の種類および乾燥時の付き量が、下記表−４の如くなる
ように帯電防止剤および潤滑剤を同一の添加液に添加し
浸漬法で処理した。また乾燥は処理後以下の表−５に示
す条件で行った。

上記の遮光部材を用いて、実施例−１と同様の方法によ
りフィルムテストを行ない、同様にスタチックマーク発
生の度合を評価した。

結果を表−６に示す。

表−６の結果から明らかなように、遮光部材の種類を代
え、帯電防止剤および潤滑剤を同一の液として用いて処
理することによっても、実施例−１と同様にスタチック
マークの発生が良好に防止されていることがわかる。

なお、上記遮光部材試料を用いてサクラカラー1600フィ
ルムを装填した写真フィルムマガジンを作成し、ニコン
Ｆ３モータドライブ付きで連続撮影したフィルムにおい
ては、すべてスタチックマークが発生していないことを
確認した。

実施例−３実施例−２で作成した遮光部材試料Ｎo.３４，３５，３
６，３７，４０，４２，４３，４４，４５，４８，４９
および５０を用いて、実施例−２と同様にして実験を行
った。但し、用いたフィルムは電算写植用の仕様であ
り、フィルム通過口の高さも電算写植用写真フィルムマ
ガジンのものと同程度にした。

フィルム通過口高さ：1.8mm 用いた電算写植用フィルムはそれぞれ帯電防止剤処理な
しをフィルムＣとし、帯電防止剤処理有をフィルムＤと
して用いた。

［フィルムＣの作製］下記処方の（Ａ）液を３４℃に保ちながら、（Ｂ）液お
よび（Ｃ）液を１分間に亘って加える同時混合法により
平均粒径0.33μｍの立方体の沃臭化銀乳剤（組成：臭化
銀99.5モル％、沃化銀0.5モル％）を調製した。物理熟
成終了後、ｐＨ＝6.0とし、脱塩水洗を２回繰り返した
後、分散用ゼラチンを加え５５℃、３０分間分散した
後、500ccに仕上げた。

（Ａ）液ＫＢｒ 2g ゼラチン 12g Ｈ_２Ｏ 600cc仕上げ（Ｂ）液ＫＢｒ 84g ＫＩ 0.6g ゼラチン 4g Ｈ_２Ｏ 600cc仕上げ（Ｃ）液ＡｇＮＯ_３ 120g ２８％ＮＨ_４ＯＨ 178cc Ｈ_２Ｏ 600cc仕上げこのようにして得られた沃臭化銀乳剤を各２５cc分割採
取して、チオ硫酸ナトリウム0.125mg、塩化金酸0.1mg、
チオシアン酸アンモニウム1.5mgを加え６６℃、５０分
間の化学熟成を行ない、４−ヒドロキシ−６−メチル−
１，３，３ａ，７−テトラザインデンを0.75gおよび１
０％ゼラチン水溶液を１２cc添加し化学熟成を終了し
た。

化学熟成終了後、増感色素を4.5mg加え、更に塗布助剤
としてサポニン（２０％）1.7cc、スチレン−マレイン
酸共重合ポリマー0.14gを加え硬膜剤としてホルマリン
を添加して乳剤を調製し、保護膜液としてサポニンとホ
ルマリンおよびマット剤として二酸化ケイ素を添加した
ゼラチン液を調製し、乳剤層として銀量が3.8g／m²、ゼ
ラチン量が3.0g／m²、保護層のゼラチン量が1.5g／m²に
なるようにフィルムベース（ポリエステル、厚さ100μ
ｍ）支持体上に塗布し乾燥した。但し、乳剤層の膜厚４
μｍ、保護層の膜厚１μｍである。さらに非感光性裏面
層（バック層）として、上記乳剤層で用いたものと同じ
ゼラチン、増粘剤、塗布助剤、柔軟剤、硬膜剤等を含有
した層を設けた。また、該バック層には染料およびマッ
ト剤としてポリメタクリル製メチルを含有させた。

［フィルムＤの作製］上記フィルムＣにおいて、保護層に帯電防止剤としてポ
リエチレンオキサイド系化合物を３５mg／m²となるよう
に添加し、フィルムの裏面にアルミナゾルＡＳ−200を
0.8g／m²となるように塗工した。

上記で実験したフィルムをサクラドール611現像液（小
西六写真工業（株）製）を用いてサクラオートマチック
プロセッサーＱＳ−２５（小西六写真工業（株）製）で
３８℃、２０秒現像を行ない定着、水洗、乾燥をした。
スリキズの判定を実施例−１と同様にして行ない、得ら
れた結果を表−７に示す。

表−７の結果から明らかなように、本発明の遮光部材を
用いたものは他のフィルムにおいても同様にスタチック
マークの発生が良好に防止されることが確認された。

なお、本発明の遮光部材を用いて、電算写植用の写真フ
ィルムマガジンを作成し、電算写植機でテストを行った
フィルムにおいては、すべてスタチックマークが良好に
防止されていることを確認した。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者畠中隆夫東京都日野市さくら町１番地小西六写真工業株式会社内 (56)参考文献特開昭55−12917（ＪＰ，Ａ) 特開昭57−10139（ＪＰ，Ａ) 特開昭55−52052（ＪＰ，Ａ) 特開昭60−246866（ＪＰ，Ａ) 実開昭58−149376（ＪＰ，Ｕ) 実開昭53−81797（ＪＰ，Ｕ) 実開昭53−130400（ＪＰ，Ｕ) 実公昭46−28212（ＪＰ，Ｙ１)

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】パイルを有する遮光部材が写真フィルム出
入口部に貼着された写真フィルムマガジンにおいて、前
記遮光部材がリン酸化合物系帯電防止剤および潤滑剤で
処理されていることを特徴とする写真フィルムマガジ
ン。