JPH06127131A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 熱応答性、及び地肌部、画像部の保存安定性
に優れた感熱記録材料を提供する。 【構成】 支持体上に、芳香族性イソシアナート化合
物、少なくとも一個の＞Ｃ＝ＮＨ基を有するイミノ化合
物並びにフルオラン系染料からなる３成分中に、化１で
表されるサリチル酸誘導体又はその金属塩の少なくとも
一種を含有した感熱記録層組成物を支持体上に塗設して
なる感熱記録材料。 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、感熱記録材料に関し、
特に、熱応答性及び地肌部、画像部の保存安定性に優れ
た感熱記録材料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】感熱記録材料は、一般に支持体上に電子
供与性の通常無色ないし淡色の染料前駆体と電子受容性
の顕色剤とを主成分とする感熱記録層を設けたものであ
り、熱ヘッド、熱ペン、レーザー光等で加熱することに
より、染料前駆体と顕色剤とが瞬時反応し記録画像が得
られるもので、特公昭４３−４１６０号公報、同４５−
１４０３９号公報等に開示されている。このような感熱
記録材料は、比較的簡単な装置で記録が得られ、保守が
容易なこと、騒音の発生がないことなどの利点があり、
計測記録計、ファクシミリ、プリンター、コンピュータ
ーの端末機、ラベル、乗車券の自動販売機など広範囲の
分野に利用されている。これまでの電子供与性無色染料
前駆体と電子受容性物質を用いた感熱記録材料は、発色
濃度が高い等の特性を有していたが、反面記録画像部が
ポリ塩化ビニルなどのプラスチックと接触してプラスチ
ック中に含まれる可塑剤や添加剤等の浸透により消色し
たり、食品や化粧品に含まれる薬品と接触して消色する
など記録画像の保存特性が劣るという欠点を有していた
り、あるいは地肌部に筆記具で筆記した場合に筆記跡が
変色してしまうといった欠点を有しており、その用途に
一定の制約をうけているのが現状であり、その改良が強
く望まれていた。

【０００３】２成分が加熱されることにより反応し、保
存性の良い記録画像が得られる感熱記録材料として、例
えば、特開昭５８−５４０８５号、同５８−１０４９５
９号、同５９−１１５８８７号、同５９−１１５８８８
号の各公報、及び米国特許４５２１７９３号明細書に
は、イミノ化合物と芳香族性イソシアナート化合物から
なる感熱記録材料が開示されている。

【０００４】これらのイミノ化合物と芳香族性イソシア
ナート化合物からなる感熱記録材料は、記録画像の保存
性は非常に優れているが、感度（熱応答性）が悪かっ
た。この感熱記録材料の感度を改良する目的で、特開昭
６１−１１０５８６号公報では、芳香族性イソシアナー
ト化合物、イミノ化合物、特定のフルオラン系染料、ア
ルキルカルボニルアミノフェノール或はアルキルアミノ
カルボニルフェノール化合物の４成分からなる感熱記録
材料が開示されているが、感度的にも不十分であり、近
年の高速ファクシミリやプリンター等の印字装置では十
分な濃度の記録画像が得られなかった。また、特開昭５
９−１３５１８６号公報では、芳香族性イソシアナート
とイミノ化合物及びロイコ染料と該ロイコ染料と反応し
て発色する酸性物質からなる感熱記録材料を開示してい
るが、発色の色相の選択の幅を広げることを目的として
おり、感度的に十分とは言えない。また、地肌のかぶり
も悪く、実用上問題がある。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、感熱記録材
料に関し、特に熱応答性及び地肌部、画像部の保存安定
性に優れた感熱記録材料を得ることである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題を解決するために鋭意研究を行った結果、目的とする
感熱記録材料を作成することができた。即ち、本発明の
感熱記録材料は、支持体上に、芳香族性イソシアナート
化合物、該イソシアナート化合物と加熱時反応して発色
する少なくとも一個の＞Ｃ＝ＮＨ基を有するイミノ化合
物並びにフルオラン系染料からなる感熱記録層を塗設し
た感熱記録材料において、該感熱記録層中に、化２で表
されるサリチル酸誘導体又はその金属塩の少なくとも一
種を含有してなることを特徴とするものである。

【０００７】

【化２】 （式中、Ｘは２価の連結基を示し、Ｙは水素原子、アル
キル基またはハロゲン原子を表し、Ｒは炭素数４から１
８のアルキル基を表す。）

【０００８】本発明の一般式１に示されるサリチル酸誘
導体又はその金属塩の具体例としては、例えば、下記に
挙げるものなどがあるが、本発明はこれに限定されるも
のではない。

【０００９】（１）３−ｎ−ブチルオキシサリチル酸 （２）３−ｎ−ペンチルオキシサリチル酸 （３）３−ｎ−ヘキシルオキシサリチル酸 （４）３−シクロヘキシルオキシサリチル酸 （５）３−ｎ−オクチルオキシサリチル酸 （６）３−ｎ−デシルオキシサリチル酸 （７）３−ｎ−ドデシルオキシサリチル酸 （８）３−ｎ−テトラデシルオキシサリチル酸 （９）３−ｎ−ヘキサデシルオキシサリチル酸 （１０）３−ｎ−オクタデシルオキシサリチル酸 （１１）４−ｎ−ブチルオキシサリチル酸 （１２）４−ｎ−ペンチルオキシサリチル酸 （１３）４−ｎ−ヘキシルオキシサリチル酸 （１４）４−シクロヘキシルオキシサリチル酸 （１５）４−ｎ−オクチルオキシサリチル酸 （１６）４−ｎ−デシルオキシサリチル酸 （１７）４−ｎ−ドデシルオキシサリチル酸 （１８）４−ｎ−テトラデシルオキシサリチル酸 （１９）４−ｎ−ヘキサデシルオキシサリチル酸 （２０）４−ｎ−オクタデシルオキシサリチル酸

【００１０】（２１）５−ｎ−ブチルオキシサリチル酸 （２２）５−ｎ−ペンチルオキシサリチル酸 （２３）５−ｎ−ヘキシルオキシサリチル酸 （２４）５−シクロヘキシルオキシサリチル酸 （２５）５−ｎ−オクチルオキシサリチル酸 （２６）５−ｎ−デシルオキシサリチル酸 （２７）５−ｎ−ドデシルオキシサリチル酸 （２８）５−ｎ−テトラデシルオキシサリチル酸 （２９）５−ｎ−ヘキサデシルオキシサリチル酸 （３０）５−ｎ−オクタデシルオキシサリチル酸 （３１）６−ｎ−ブチルオキシサリチル酸 （３２）６−ｎ−ペンチルオキシサリチル酸 （３３）６−ｎ−ヘキシルオキシサリチル酸 （３４）６−シクロヘキシルオキシサリチル酸 （３５）６−ｎ−オクチルオキシサリチル酸 （３６）６−ｎ−デシルオキシサリチル酸 （３７）６−ｎ−ドデシルオキシサリチル酸 （３８）６−ｎ−テトラデシルオキシサリチル酸 （３９）６−ｎ−ヘキサデシルオキシサリチル酸 （４０）６−ｎ−オクタデシルオキシサリチル酸

【００１１】（４１）５−ｎ−ヘキサノイルサリチル酸 （４２）５−ｎ−オクタノイルサリチル酸 （４３）３−ｎ−ヘキサノイルオキシサリチル酸 （４４）３−ｎ−オクタノイルオキシサリチル酸 （４５）３−ｎ−デカノイルオキシサリチル酸 （４６）４−ｎ−ヘキサノイルオキシサリチル酸 （４７）４−ｎ−オクタノイルオキシサリチル酸 （４８）４−ｎ−デカノイルオキシサリチル酸 （４９）５−ｎ−ヘキサノイルオキシサリチル酸 （５０）５−ｎ−オクタノイルオキシサリチル酸 （５１）５−ｎ−デカノイルオキシサリチル酸 （５２）６−ｎ−ヘキサノイルオキシサリチル酸 （５３）６−ｎ−オクタノイルオキシサリチル酸 （５４）６−ｎ−デカノイルオキシサリチル酸 （５５）５−ｎ−オクタンスルホニルサリチル酸 （５６）３−ｎ−ヘキシルアミノサリチル酸 （５７）３−ｎ−オクチルアミノサリチル酸 （５８）３−ｎ−デシルアミノサリチル酸 （５９）３−ｎ−オクタデシルアミノサリチル酸 （６０）４−ｎ−ヘキシルアミノサリチル酸 （６１）４−ｎ−オクチルアミノサリチル酸 （６２）４−ｎ−デシルアミノサリチル酸 （６３）４−ｎ−ドデシルアミノサリチル酸 （６４）３−ｎ−オクタノイルアミノサリチル酸 （６５）３−ｎ−デカノイルアミノサリチル酸 （６６）４−ｎ−オクタノイルアミノサリチル酸 （６７）３−ｎ−デカノイルアミノサリチル酸

【００１２】本発明の一般式１で表されるサリチル酸誘
導体の金属塩において、金属塩としては、ナトリウム、
カリウム、リチウムなどの１価の金属塩を含有するもの
であるが、好ましくは水難溶性、或は水不溶性の２価、
３価、４価の金属塩であり、より好ましくは２価、３価
の金属塩である。

【００１３】２価、３価、４価の金属塩の具体例として
は 亜鉛、カドミウム、水銀、マグネシウム、カルシウ
ム、バリウム、ニッケル、スズ、ガリウム、クロム、
銅、モリブデン、タングステン、ジルコニウム、ストロ
ンチウム、マンガン、コバルト、チタン、アルミニウ
ム、鉄の塩を挙げることができるが、好ましくは亜鉛、
カルシウム、バリウム、ニッケル、マンガン、コバル
ト、アルミニウムの塩である。特に亜鉛塩は好ましい。

【００１４】化２で表されるサリチル酸誘導体又はその
金属塩の添加量は、フルオラン系染料に対して、５０〜
２５０重量％が好ましい。５０重量％未満ではフルオラ
ン系染料が完全に発色できないため感度向上が不十分で
あり、又、２５０重量％を超えて多い場合は感度に顕著
な改良効果が認められず、経済的に不利となる。

【００１５】本発明に用いられる芳香族イソシアナート
化合物は、常温固体の無色または淡色の芳香族イソシア
ナ―ト化合物または複素環イソシアナ―ト化合物であ
り、例えば、下記の１種以上が用いられる ２，６−ジクロロフェニルイソシアナート、ｐ−クロロ
フェニルイソシアナート、１，３−フェニレンジイソシ
アナート、１，４−フェニレンジイソシアナート、１，
３−ジメチルベンゼン−４，６−ジイソシアナート、
１，４−ジメチルベンゼン−２，５−ジイソシアナー
ト、１−メトキシベンゼン−２，４−ジイソシアナー
ト、１−メトキシベンゼン−２，５−ジイソシアナー
ト、１−エトキシベンゼン−２，４−ジイソシアナー
ト、２，５−ジメトキシベンゼン−１，４−ジイソシア
ナート、２，５−ジエトキシベンゼン−１，４−ジイソ
シアナート、２，５−ジブトキシベンゼン−１，４−ジ
イソアナート、アゾベンゼン−４，４′−ジイソアナー
ト、ジフェニルエ―テル−４，４′−ジイソシアナー
ト、ナフタリン−１，４−ジイソシアナート、ナフタリ
ン−１，５−ジイソシアナート、ナフタリン−２，６−
ジイソシアナート、ナフタリン−２，７−ジイソシアナ
ート、３，３′−ジメチル−ビフェニル−４，４′−ジ
イソシアナート、３，３′−ジメトキシビフェニル−
４，４′−ジイソシアナート、ジフェニルメタン−４，
４′−ジイソシアナート、ジフェニルジメチルメタン−
４，４′−ジイソシアナート、ベンゾフェノン−３，
３′−ジイソシアナート、フルオレン−２，７−ジイソ
シアナート、アンスラキノン−２，６−ジイソシアナー
ト、９−エチルカルバゾ―ル−３，６−ジイソシアナー
ト、ピレン−３，８−ジイソシアナート、ナフタレン−
１,３，７−トリイソシアナート、ビフェニル−２，
４，４′−トリイソシアナート、４，４′,４″−トリ
イソシアナート−２，５−ジメトキシトリフェニルアミ
ン、ｐ−ジメチルアミノフェニルイソシアナート、トリ
ス（４−フェニルイソシアナート）チオフォスフェート
等がある。

【００１６】これらのイソシアナート化合物は、必要に
応じて、フェノール類、ラクタム類、オキシム類等との
付加化合物である、所謂ブロックイソシアナートのかた
ちで用いてもよく、ジイソシアナートの２量体、例え
ば、１−メチルベンゼン−２，４−ジイソシアナートの
２量体及び３量体であるイソシアヌレートの形で用いて
もよく、又、各種のポリオール等でアダクト化したポリ
イソシアナートとして用いることも可能である。

【００１７】本発明に用いられるイミノ化合物とは、化
３（一般式２）で表わされる如き化合物で、常温固形の
無色または淡色の化合物である。

【００１８】

【化３】 ただし、化３において、φは隣接するＣ＝Ｎと共役系を
形成しうる芳香族性化合物残基を表す。

【００１９】以下に具体例を示す。目的に応じて２種以
上のイミノ化合物を併用することも可能である。３−イ
ミノイソインドリン−１−オン、３−イミノ−４，５，
６，７−テトラクロロイソインドリン−１−オン、３−
イミノ−４，５，６，７−テトラブロモイソインドリン
−１−オン、３−イミノ−４，５，６，７−テトラフル
オロイソインドリン−１−オン、３−イミノ−５，６−
ジクロロイソインドリン−１−オン、３−イミノ−４，
５，７−トリクロロ−６−メトキシ−イソインドリン−
１−オン、３−イミノ−４，５，７−トリクロロ−６−
メチルメルカプト−イソインドリン−１−オン、３−イ
ミノ−６−ニトロイソインドリン−１−オン、３−イミ
ノ−イソインドリン−１−スピロ−ジオキソラン、１，
１−ジメトキシ−３−イミノ−イソインドリン、１，１
−ジエトキシ−３−イミノ−４，５，６，７−テトラク
ロロイソインドリン、１−エトキシ−３−イミノ−イソ
インドリン、１，３−ジイミノイソインドリン、１，３
−ジイミノ−４，５，６，７−テトラクロロイソインド
リン、１，３−ジイミノ−６−メトキシイソインドリ
ン、１，３−ジイミノ−６−シアノイソインドリン、
１，３−ジイミノ−４，７−ジチア−５，５，６，６−
テトラヒドロイソインドリン、７−アミノ−２，３−ジ
メチル−５−オキソピロロ〔３，４ｂ〕ピラジン、７−
アミノ−２，３−ジフェニル−５−オキソピロロ〔３，
４ｂ〕ピラジン、１−イミノナフタル酸イミド、１−イ
ミノジフェン酸イミド、１−フェニルイミノ−３−イミ
ノイソインドリン、１−（３′−クロロフェニルイミ
ノ）−３−イミノイソインドリン、１−（２′，５′−
ジクロロフェニルイミノ）−３−イミノイソインドリ
ン、１−（２′，４′，５′−トリクロロフェニルイミ
ノ−３−イミノイソインドリン、

【００２０】１−（２′−シアノ−４′−ニトロフェニ
ルイミノ）−３−イミノイソインドリン、１−（２′−
クロロ−５′−シアノフェニルイミノ）−３−イミノイ
ソインドリン、１−（２′，６′−ジクロロ−４′−ニ
トロフェニルイミノ）−３−イミノイソインドリン、１
−（２′，５′−ジメトキシフェニルイミノ）−３−イ
ミノイソインドリン、１−（２′，５′−ジエトキシフ
ェニルイミノ）−３−イミノイソインドリン、１−
（２′−メチル−４′−ニトロフェニルイミノ）−３−
イミノイソインドリン、１−（５′−クロロ−２′−フ
ェノキシフェニルイミノ）−３−イミノイソインドリ
ン、１−（４′−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノフェニルイミ
ノ）−３−イミノイソインドリン、１−３′−Ｎ，Ｎ−
ジメチルアミノ−４′−メトキシフェニルイミノ）−３
−イミノイソインドリン、１−（２′−メトキシ−５′
−Ｎ−フェニルカルバモイルフェニルイミノ）−３−イ
ミノイソインドリン、１−（２′−クロロ−５′−トリ
フルオロメチルフェニルイミノ）−３−イミノイソイン
ドリン、１−（５′，６′−ジクロロベンゾチアゾリル
−２′−イミノ）−３−イミノイソインドリン、１−
（６′−メチルベンゾチアゾリル−２′−イミノ）−３
−イミノイソインドリン、１−（４′−フェニルアミノ
フェニルイミノ）−３−イミノイソインドリン、１−
（ｐ−フェニルアゾフェニルイミノ）−３−イミノイソ
インドリン１−（ナフチル−１′−イミノ）−３−イミ
ノイソインドリン、１−（アンスラキノン−１′−イミ
ノ）−３−イミノイソインドリン、１−（５′−クロロ
アンスラキノン−１′−イミノ）−３−イミノイソイン
ドリン、

【００２１】１−（Ｎ−エチルカルバゾリル−３′−イ
ミノ）−３−イミノイソインドリン、１−（ナフトキノ
ン−１′−イミノ）−３−イミノイソインドリン、１−
（ビリジル−４′−イミノ）−３−イミノイソインドリ
ン、１−（ベンズイミダゾロン−６′−イミノ）−３−
イミノイソインドリン、１−（１′−メチルベンズイミ
ダゾロン−６′−イミノ）−３−イミノイソインドリ
ン、１−（７′−クロロベンズイミダゾロン−５′−イ
ミノ）−３−イミノイソインドリン、１−（ベンズイミ
ダゾリル−２′−イミノ）−３−イミノイソインドリ
ン、１−（ベンズイミダゾリル−２′−イミノ）−３−
イミノ−４，５，６，７−テトラクロロイソインドリ
ン、１−（２′，４′−ジニトロフェニルヒドラゾン）
−３−イミノイソインドリン、１−（インダゾリル−
３′−イミノ）−３−イミノイソインドリン、１−（イ
ンダゾリル−３′−イミノ）−３−イミノ−４，５，
６，７−テトラブロモイソインドリン、１−（インダゾ
リル−３′−イミノ）−３−イミノ−４，５，６，７−
テトラフルオロイソインドリン、１−（ベンズイミダゾ
リル−２′−イミノ）−３−イミノ−４，７−ジチアテ
トラヒドロイソインドリン、１−（４′，５′−ジシア
ノイミダゾリル−２′−イミノ）−３−イミノ−５，６
−ジメチル−４，７−ピラジイソインドリン、１−（シ
アノベンゾイルメチレン）−３−イミノイソインドリ
ン、１−（シアノカルボンアミドメチレン）−３−イミ
ノイソインドリン、１−（シアノカルボメトキシメチレ
ン）−３−イミノイソインドリン、１−（シアノカルボ
エトキシメチレン）−３−イミノイソインドリン、１−
（シアノ−Ｎ−フェニルカルバモイルメチレン）−３−
イミノイソインドリン、

【００２２】１−〔シアノ−Ｎ−（３′−メチルフェニ
ル）−カルバモイルメチレン〕−３−イミノイソインド
リン、１−〔シアノ−Ｎ−（４′−クロロフェニル）−
カルバモイルメチレン〕−３−イミノイソインドリン、
１−〔シアノ−Ｎ−（４′−メトキシフェニル）−カル
バモイルメチレン〕−３−イミノイソインドリン、１−
〔シアノ−Ｎ−（３′−クロロ−４′−メチルフェニ
ル）−カルバモイルメチレン〕−３−イミノイソインド
リン、１−（シアノ−ｐ−ニトロフェニルメチレン）−
３−イミノイソインドリン、１−（ジシアノメチレン）
−３−イミノイソインドリン、１−（シアノ−１′，
２′，４′−トリアゾリル−（３′）−カルバモイルメ
チレン）−３−イミノイソインドリン、１−（シアノチ
アゾイル−（２′）カルバモイルメチレン）−３−イミ
ノイソインドリン、１−（シアノベンズイミダゾリル−
（２′）−カルバモイルメチレン）−３−イミノイソイ
ンドリン、１−（シアノベンゾチアゾリル−（２′）−
カルバモイルメチレン）−３−イミノイソインドリン、
１−〔（シアノベンズイミダゾリル−２′）メチレン〕
−３−イミノイソインドリン、１−〔（シアノベンズイ
ミダゾリル−２′）−メチレン〕−３−イミノ−４，
５，６，７−テトラクロロイソインドリン、１−〔（シ
アノベンズイミダゾリル−２′）−メチレン〕−３−イ
ミノ−５−メトキシイソインドリン、１−〔（シアノベ
ンズイミダゾリル−２′−メチレン〕−３−イミノ−６
−クロロイソインドリン、１−〔（１′−フェニル−
３′−メチル−５−オキソ）−ピラゾリデン−４′〕−
３−イミノイソインドリン、

【００２３】１−〔（シアノベンズイミダゾリル−
２′）−メチレン〕−３−イミノ−４，７−ジチアテト
ラヒドロイソインドリン、１−〔（シアノベンズイミダ
ゾリル−２′）メチレン−３−イミノ−５，６−ジメチ
ル−４，７−ピラジイソインドリン、１−〔（１′−メ
チル−３′−ｎ−ブチル）−バルビツル酸−５′〕−３
−イミノイソインドリン、３−イミノ−１−スルホ安息
香酸イミド、３−イミノ−１−スルホ−６−クロロ安息
香酸イミド、３−イミノ−１−スルホ−５，６−ジクロ
ロ安息香酸イミド、３−イミノ−１−スルホ−４，５，
６，７−テトラクロロ安息香酸イミド、３−イミノ−１
−スルホ−４，５，６，７−テトラブロモ安息香酸イミ
ド、３−イミノ−１−スルホ−４，５，６，７−テトラ
フルオロ安息香酸イミド、３−イミノ−１−スルホ−６
−ニトロ安息香酸イミド、３−イミノ−１−スルホ−６
−メトキシ安息香酸イミド、３−イミノ−１−スルホ−
４，５，７−トリクロロ−６−メチルメルカプト安息香
酸イミド、３−イミノ−１−スルホナフトエ酸イミド、
３−イミノ−１−スルホ−５−プロモナフトエ酸イミ
ド、３−イミノ−２−メチル−４，５，６，７−テトラ
クロロイソインドリン−１−オン等がある。

【００２４】フルオラン系染料としては、芳香族性イソ
シアナート化合物と少なくとも一個の＞Ｃ＝ＮＨ基を有
するイミノ化合物による発色の色調とフルオラン系染料
自身の耐光性から、黒発色のフルオラン系染料が好まし
い。この様なフルオラン系染料の例としては、３−ジエ
チルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３
−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−メチルプロピルアミノ−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７
−（２′，３′−ジメチルアニリノ）フルオラン、３−
ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３
−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
３−ジエチルアミノ−７−（２′−クロロアニリノ）フ
ルオラン、３−ジブチルアミノ−７−（２′−クロロア
ニリノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−７−（２′
−フルオロアニリノ）フルオラン等が挙げられる。

【００２５】本発明の感熱記録材料は、その熱応答性を
向上させるために熱可融性物質を含有させることができ
る。この場合、６０℃〜１８０℃の融点を有するものが
好ましく、特に８０℃〜１４０℃の融点を有するものが
より好ましい。この様な物質の具体例を挙げると、Ｎ−
ヒドロキシメチルステアリン酸アミド、ステアリン酸ア
ミド、パルミチン酸アミド、オレイン酸アミド、エチレ
ン・ビスステアリン酸アマイド、リシノール酸アマイ
ド、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワック
ス、ポリエチレンワックス、ライスワックス、カルナバ
ワックスなどのワックス類、２−ベンジルオキシナフタ
レン等のナフトール誘導体、ｐ−ベンジルビフェニル、
４−アリルオキシビフェニル等のビフェニル誘導体、
１，２ービス（３−メチルフェノキシ）エタン、２，
２′−ビス（４−メトキシフェノキシ）ジエチルエーテ
ル、ビス（４−メトキシフェニル）エーテル等のポリエ
ーテル化合物、炭酸ジフェニル、シュウ酸ジベンジル、
シュウ酸ジ（ｐ−メチルベンジル）エステル等の炭酸ま
たはシュウ酸ジエステル誘導体等を挙げることができ
る。これらの増感剤は、単独又は２種以上で使用するこ
とができる。

【００２６】感熱記録材料に用いられるバインダーとし
ては、デンプン類、ヒドロキシエチルセルロース、メチ
ルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ゼラチ
ン、カゼイン、ポリビニルアルコール、変性ポリビニル
アルコール、ポリアクリル酸ソーダ、アクリル酸アミド
／アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸アミド／ア
クリル酸エステル／メタクリル酸３元共重合体、スチレ
ン／無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩、エチレン／
無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩等の水溶性接着
剤、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、ポリアクリル酸エ
ステル、スチレン／ブタジエン共重合体、アクリロニト
リル／ブタジエン共重合体、アクリル酸メチル／ブタジ
エン共重合体、エチレン／酢酸ビニル共重合体等のラテ
ックスなどが挙げられる。

【００２７】顔料としては、ケイソウ土、タルク、カオ
リン、焼成カオリン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウ
ム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ケイ素、水酸化アルミ
ニウム、尿素−ホルマリン樹脂等が挙げられる。

【００２８】その他にヘッド摩耗防止、スティッキング
防止などの目的でステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カル
シウム等の高級脂肪酸金属塩、パラフィン、酸化パラフ
ィン、ポリエチレン、酸化ポリエチレン、カスターワッ
クス等のワックス類、また、ジオクチルスルホコハク酸
ナトリウム等の分散剤、ベンゾフェノン系、ベンゾトリ
アゾール系などの紫外線吸収剤、さらに界面活性剤、蛍
光染料などが必要に応じて添加される。

【００２９】本発明に使用される支持体としては、紙が
主として用いられるが、不織布、プラスチックフィル
ム、合成紙、金属箔等、或はこれらを組み合わせた複合
シートを任意に用いることができる。また、感熱記録層
を保護するために、オーバーコート層を設けたり、感熱
記録層と支持体との間に、単層或は複数層の顔料又は樹
脂からなるアンダーコート層を設けるなど、感熱記録材
料を製造するための種々公知技術を用いることができ
る。

【００３０】

【実施例】次に、本発明を実施例により、さらに詳細に
説明する。なお以下に示す部及び％はいずれも重量基準
である。

【００３１】実施例１ ［感熱記録材料の作成］ （Ａ）感熱塗液の作成 １，３−ジイミノ−４，５，６，７−テトラクロロイソ
インドリン１５ｇを１％ポリビニルアルコール水溶液６
０ｇと共に、ダイノミルにて平均粒子径が２ミクロンに
なるように分散した。一方、４,４′,４″−トリイソシ
アナート−２，５−ジメトキシトリフェニルアミン１０
ｇを１％ポリビニルアルコール水溶液と共に、ダイノミ
ルにて平均粒子径が２ミクロンになるように分散した。
更に３−ジブチルアミノ−６メチル−７−アニリノフル
オラン１０ｇを１％ポリビニルアルコール水溶液４０ｇ
と共にダイノミルにて平均粒径が２ミクロンになるよう
に分散した。また、４−ｎ−オクチルオキシサリチル酸
亜鉛１５ｇを１％ポリビニルアルコール水溶液６０ｇと
共にダイノミルにて平均粒子径２ミクロンになるように
分散した。これらの４種の分散液を混合した後、炭酸カ
ルシウムの４０％分散液２００ｇを加え、更にステアリ
ン酸亜鉛の４０％分散液２５ｇ、２−ベンジルオキシナ
フタレンの２０％分散液１００ｇ、１０％ポリビニルア
ルコール水溶液１６０ｇ、水６５ｇを加え、十分攪はん
し塗液とした。

【００３２】（Ｂ）感熱塗工用紙の作成 下記の配合により成る塗液を、坪量４０ｇ／ｍ²の原紙
に固形分塗抹量として９ｇ／ｍ²になる様に塗抹、乾燥
し、感熱塗工用紙を作成した。 焼成カオリン １００部 ５０％スチレンブタジエン系ラテックス水分散液 ２４部 水 ２００部

【００３３】（Ｃ）感熱記録材料の作成 （Ａ）で調製した感熱塗液を（Ｂ）で作成した感熱塗工
用紙面上に、固形分塗抹量４ｇ／ｍ²となる様に塗抹
し、乾燥して感熱記録材料を作成した。

【００３４】実施例２ 実施例１における４−ｎ−オクチルオキシサリチル酸亜
鉛の代わりに、４−ｎ−ブチルオキシサリチル酸亜鉛に
変更した以外は実施例１と同様にして感熱記録材料を作
成した。

【００３５】実施例３ 実施例１の４−ｎ−オクチルオキシサリチル酸亜鉛の代
わりに、４−ｎ−オクタデシルオキシサリチル酸亜鉛に
変更した以外は実施例１と同様にして感熱記録材料を作
成した。

【００３６】実施例４ 実施例１の４−ｎ−オクチルオキシサリチル酸亜鉛の代
わりに、４−ｎ−オクタノイルサリチル酸亜鉛に変更し
た以外は実施例１と同様にして感熱記録材料を作成し
た。

【００３７】実施例５ 実施例１の４−ｎ−オクチルオキシサリチル酸亜鉛の代
わりに、４−ｎ−オクタデシルオキシサリチル酸亜鉛に
変更した以外は実施例１と同様にして感熱記録材料を作
成した。

【００３８】比較例１ 実施例１の４−ｎ−オクチルオキシサリチル酸亜鉛を
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンに変
更した以外は実施例１と同様にして感熱記録材料を作成
した。

【００３９】比較例２ 実施例２の４−ｎ−オクチルオキシサリチル酸亜鉛を除
く以外は実施例１と同様にして感熱記録材料を作成し
た。

【００４０】評価； ［発色特性の評価］大倉電気製ファクシミリ試験機ＴＨ
−ＰＭＤを用いて印字テストを行った。ドット密度８ド
ット／mm、ヘッド抵抗１８５Ωのサーマルヘッドを使用
し、ヘッド電圧１２Ｖ、パルス幅０.７および１.０ミリ
秒で通電して印字し、発色濃度をマクベスＲＤ−９１８
型反射濃度計で測定した。結果を表１に示す。

【００４１】地肌部の保存特性は、耐筆記具試験を行な
った。

【００４２】［地肌部の耐筆記具試験］耐筆記具試験
は、非画像部を蛍光ペンで筆記した後、室温にて７２時
間放置後の非画像部の汚れを目視で判定した。○はほと
んど汚れておらず、×は発色が起こっていることを示
す。結果を表１に示す。

【００４３】画像部の保存特性は，耐ラップ試験と耐筆
記具試験を行なった。

【００４４】［画像部の耐ラップ試験］耐ラップ試験
は、発色特性の評価で用いた１.０msecのパルスで印字
した各感熱記録材料の印字部に市販ラップを被せ、上か
ら２ｇ／ｃｍ²の荷重をかけ、４０℃の環境下に２４時
間保存した後の印字部の消色の様子を目視で判定した。
○は印字部がほとんど消色せずに残っていることを示
し、×は印字部がほとんど消色しており印字情報の判読
が難しい状態にあることを示している。

【００４５】［画像部の耐筆記具試験］耐筆記具試験
は、発色試験の評価で用いた１.０msecのパルスで印字
した各感熱記録材料の印字部に蛍光ペンで筆記した後、
室温下、７２時間放置後の印字部の消色状態を目視で判
定した。結果を表１に示した。

【００４６】

【表１】

【００４７】

【発明の効果】実施例から明らかなように、本発明の感
熱記録材料は、芳香族性イソシアナート化合物、イミノ
化合物並びにフルオラン系染料の３成分中に、一般式１
で表されるサリチル酸誘導体又はその金属塩の少なくと
も一種を含有する感熱記録層組成物を支持体上に塗設す
ることにより、熱応答性及び地肌部、画像部の保存安定
性に優れた感熱記録材料を得ることができた。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に、芳香族性イソシアナート化
   合物、該イソシアナート化合物と加熱時反応して発色す
   る少なくとも一個の＞Ｃ＝ＮＨ基を有するイミノ化合
   物、並びにフルオラン系染料からなる感熱記録層を塗設
   した感熱記録材料において、該感熱記録層中に、化１で
   表されるサリチル酸誘導体又はその金属塩の少なくとも
   一種を含有してなることを特徴とする感熱記録材料。 【化１】 （式中、Ｘは２価の連結基を示し、Ｙは水素原子、アル
   キル基又はハロゲン原子を表し、Ｒは炭素数４から１８
   のアルキル基を表す。）