JPH0592664A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 光による地肌の変色を改良しながら感度（熱
応答性）を向上させた、画像保存性に優れた感熱記録材
料を提供する。 【構成】 芳香族性イソシアナート化合物と、加熱時反
応して発色する少なくとも一個の＞Ｃ＝ＮＨ基を有する
イミノ化合物と、フルオラン系染料およびフェノール化
合物とからなる感熱記録材料において、該フルオラン系
染料が化１で表わされることを特徴とする感熱記録材
料。 【化１】 ただし、Ｒ1およびＲ2は共にアルキル基またはアルコキ
シアルキル基を表わし、少なくとも一方は炭素数が３以
上である。Ｒ3は低級アルキル基または低級アルコキシ
基を表わす。また、Ｒ4およびＲ5は水素、ハロゲン、ア
ルキル基またはアルコキシ基を表わす。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、光による地肌（未印字
部）の変色を抑え、かつ、感度（熱応答性）を向上させ
た画像保存性に優れた感熱記録材料に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】感熱記録材料は、一般に支持体上に電子
供与性の無色染料前駆体と電子受容性の顕色剤とを主成
分とする感熱記録層を設けたもので、熱ヘッド、熱ペ
ン、レーザー光等で加熱することにより、無色染料前駆
体と顕色剤とが瞬時反応し、記録画像が得られるもの
で、特公昭４３−４１６０号、特公昭４５−１４０３９
号公報等に開示されている。

【０００３】このような感熱記録材料は、比較的簡単な
装置で記録が得られ、保守が容易であること、騒音の発
生がないことなどの利点があり、計測用記録計、ファク
シミリ、プリンター、コンピューターの端末機、ラベ
ル、乗車券等自動券売機などの広範囲の分野に利用され
ている。

【０００４】このような電子供与性無色染料前駆体と電
子受容性顕色剤を用いた感熱記録材料は、外観がよい、
感触がよい、発色濃度が高い、各種の発色色相が得られ
る等々の優れた特性を有している反面、感熱発色部（記
録画像部）がポリ塩化ビニルなどのプラスチックと接触
して、プラスチック中に含まれる可塑剤や添加剤などに
より消失したり、あるいは食品や化粧品に含まれる薬品
と接触して容易に消失したり、あるいは短時間の日光曝
露で容易に退色するなど、記録の保存性が劣るという欠
点を有し、この欠点の故に、その用途に一定の制約を受
けているのが現状であり、その改良が強く望まれてい
る。

【０００５】２成分が加熱されることにより反応し、保
存性の良い記録画像が得られる感熱記録材料として、例
えば、特開昭５８−５４０８５号、特開昭５８−１０４
９５９号、特開昭５８−１４９３８８号、特開昭５９−
１１５８８７号、特開昭５９−１１５８８８号の各公
報、及び、米国特許４，５２１，７９３号明細書には２
成分がイミノ化合物とイソシアナート化合物からなる感
熱記録材料が開示されている。

【０００６】これらのイミノ化合物とイソシアナート化
合物からなる感熱記録材料は、記録画像の保存性には非
常に優れているが、感度（熱応答性）が悪かった。この
感熱記録材料の感度を改良する目的で、特開昭６１−１
１０５８６号公報では芳香族性イソシアナートとイミノ
化合物と特定のフルオラン系染料およびアルキルカルボ
ニルアミノフェノールあるいはアルキルアミノカルボニ
ルフェノール化合物の４成分からなる感熱記録材料が開
示されているが、感度的にもまだ不十分であり、近年の
高速ファクシミリやプリンター等の印字装置では十分な
濃度の記録画像が得られなかった。また、特開昭５９−
１３５１８６号公報では芳香族性イソシアナートとイミ
ノ化合物およびロイコ染料と該ロイコ染料と反応して発
色する酸性物質からなる感熱記録材料を開示している
が、発色の色相の選択の幅を広げることを目的としてお
り、感度的には十分とは言えない。また、地肌のかぶり
も悪く、実用上問題がある。これらの他に、特開昭６０
−２６２６８６と特開平２−１０３１８０号公報および
特願平２−４１５８９８号明細書では、芳香族イソシア
ナートとイミノ化合物と特定のフルオラン化合物の３成
分からなる感熱記録材料が開示されているが、感度の向
上は明らかに認められるものの実用上十分な感度ではな
い。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の感熱記録材料
は、これらの問題点を解決し、光による地肌の変色を改
良しながら感度（熱応答性）を向上させた、画像保存性
に優れた感熱記録材料を提供することを目的とするもの
である。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題を解決するため鋭意研究を行った結果、芳香族性イソ
シアナート化合物と熱時反応して発色する少なくとも一
個の＞Ｃ＝ＮＨ基を有するイミノ化合物と、フルオラン
系染料およびフェノール化合物とからなる感熱記録材料
において、化１で表わされるフルオラン系染料を使用す
ることにより、目的とする感熱記録材料を作製すること
ができた。

【０００９】化１で表わされるフルオラン系染料として
は、３−（メチル−ｎ−プロピルアミノ）−６−メチル
−７−アニリノフルオラン、３−メチルシクロヘキシル
アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−エ
チルイソプロピルアミノ−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン、３−エチルイソブチルアミノ−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、３−エチルイソペンチルアミ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ−ｎ
−ブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−ジ−イソブチルアミノ−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン、３−ジ−ｎ−ペンチルアミノ−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、３−ｎ−デシル−シク
ロヘキシルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−ｎ−ドデシル−シクロヘキシルアミノ−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ
−３’−エトキシプロピルアミノ）−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−３’−エ
トキシプロピルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７
−（４’−メチルアニリノ）フルオラン、３−ジ−ｎ−
ブチルアミノ−６−メチル−７−（４’−ｎ−ブチルア
ニリノ）フルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−
メチル−７−（２’，６’−ジメチルアニリノ）フルオ
ラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−
（４’−エトキシアニリノ）フルオラン、３−ジ−ｎ−
ブチルアミノ−６−メチル−７−（２’−クロロアニリ
ノ）フルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチ
ル−７−（２’−フルオロアニリノ）フルオラン、３−
ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メトキシ−７−アニリノフ
ルオランなどが挙げられる。これらのフルオラン系染料
のなかの１種または目的に応じて複数種が使用される。

【００１０】本発明によるフルオラン系染料の添加量
は、通常イミノ化合物に対して、１重量％以上添加され
る。好ましくは５〜３００重量％であり、特に１０〜２
００が好ましい。添加量が１重量％未満では十分な感度
がでず、また、３００重量％より多くても感度および地
肌かぶりの顕著な改善効果は認められず、経済的に不利
となる。

【００１１】フェノール化合物としては、２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）ペンタン、２，２−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）ヘプタン、１，１−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）シクロヘキサン、ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）酢酸ブチル、ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）酢酸ベンジル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）
スルホン、ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）スルホン、４−ヒドロキシフェニル−４’−メチル
フェニルスルホン、３−クロロ−４−ヒドロキシフェニ
ル−４’−メチルフェニルスルホン、３，４−ジヒドロ
キシフェニル−４’−メチルフェニルスルホン、４−イ
ソプロピルフェニル−４’−ヒドロキシフェニルスルホ
ン、４−イソプロピルオキシフェニル−４’−ヒドロキ
シフェニルスルホン、ビス（２−アリル−４−ヒドロキ
シフェニル）スルホン、４−ヒドロキシフェニル−４’
−ベンジルオキシフェニルスルホン、４−イソプロピル
フェニル−４’−ヒドロキシフェニルスルホン、ビス
（２−メチル−３−tert.−ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）スルフィド、４−ヒドロキシ安息香酸エチル、
４−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、４−ヒドロキシ安息
香酸（４’−クロロベンジル）、１，２−ビス（４’−
ヒドロキシ安息香酸）エチル、１，５−ビス（４’−ヒ
ドロキシ安息香酸）ペンチル、１，６−ビス（４’−ヒ
ドロキシ安息香酸）ヘキシル、３−ヒドロキシフタル酸
ジメチル、没食子酸ステアリル、没食子酸ラウリルなど
を挙げることができる。フェノール化合物の添加量は、
フルオラン系染料に対して、５０重量％以上２５０重量
％以下が好ましい。５０重量％未満ではフルオラン化合
物が完全に発色できないため感度がでず、また、２５０
重量％より多くても感度および地肌かぶりの顕著な改善
効果は認められず、経済的に不利となる。

【００１２】本発明に用いられる芳香族イソシアナート
化合物は、常温で固体の無色または淡色の芳香族イソシ
アナート化合物または複素環イソシアナート化合物であ
り、例えば、下記のイソシアナート化合物の１種以上が
用いられる。

【００１３】２，６−ジクロロフェニルイソシアナー
ト、ｐ−クロロフェニルイソシアナート、１，３−フェ
ニレンジイソシアナート、１，４−フェニレンジイソシ
アナート、１，３−ジメチルベンゼン−４，６−ジイソ
シアナート、１，４−ジメチルベンゼン−２，５−ジイ
ソシアナート、１−メトキシベンゼン−２，４−ジイソ
シアナート、１−メトキシベンゼン−２，５−ジイソシ
アナート、１−エトキシベンゼン−２，４−ジイソシア
ナート、２，５−ジメトキシベンゼン−１，４−ジイソ
シアナート、２，５−ジエトキシベンゼン−１，４−ジ
イソシアナート、２，５−ジブトキシベンゼン−１，４
−ジイソアナート、アゾベンゼン−４，４’−ジイソア
ナート、ジフェニルエーテル−４，４’−ジイソシアナ
ート、ナフタリン−１，４−ジイソシアナート、ナフタ
リン−１，５−ジイソシアナート、ナフタリン−２，６
−ジイソシアナート、ナフタリン−２，７−ジイソシア
ナート、３，３’−ジメチルビフェニル−４，４’−ジ
イソシアナート、３，３’−ジメトキシビフェニル−
４，４’−ジイソシアナート、ジフェニルメタン−４，
４’−ジイソシアナート、ジフェニルジメチルメタン−
４，４’−ジイソシアナート、ベンゾフェノン−３，
３’−ジイソシアナート、フルオレン−２，７−ジイソ
シアナート、アンスラキノン−２，６−ジイソシアナー
ト、９−エチルカルバゾール−３，６−ジイソシアナー
ト、ピレン−３，８−ジイソシアナート、ナフタレン−
１，３，７−トリイソシアナート、ビフェニル−２，
４，４’−トリイソシアナート、４，４’，４’’−ト
リイソシアナート−２，５−ジメトキシトリフェニルア
ミン、ｐ−ジメチルアミノフェニルイソシアナート、ト
リス（４−フェニルイソシアナート）チオフォスフェー
ト等がある。

【００１４】これらのイソシアナート化合物は、必要に
応じて、フェノール類、ラクタム類、オキシム類等との
付加化合物である、いわゆるブロックイソシアナートの
かたちで用いてもよく、ジイソシアナートの２量体、例
えば１−メチルベンゼン−２，４−ジイソシアナートの
２量体、および３量体であるイソシアヌレートのかたち
で用いてもよく、また、各種のポリオール等でアダクト
化したポリイソシアナートとして用いることも可能であ
る。

【００１５】本発明に用いられるイミノ化合物とは、化
２で表わされる如き化合物で、常温で固体の無色または
淡色の化合物である。以下に具体例を示す。目的に応じ
て２種以上のイミノ化合物を併用することも可能であ
る。

【００１６】

【化２】 ただし、化２において、φは隣接するＣ＝Ｎと共役系を
形成しうる芳香族性化合物残基を表わす。

【００１７】３−イミノイソインドリン−１−オン、３
−イミノ−４，５，６，７−テトラクロロイソインドリ
ン−１−オン、３−イミノ−４，５，６，７−テトラブ
ロモイソインドリン−１−オン、３−イミノ−４，５，
６，７−テトラフルオロイソインドリン−１−オン、３
−イミノ−５，６−ジクロロイソインドリン−１−オ
ン、３−イミノ−４，５，７−トリクロロ−６−メトキ
シイソインドリン−１−オン、３−イミノ−４，５，７
−トリクロロ−６−メチルメルカプト−イソインドリン
−１−オン、３−イミノ−６−ニトロイソインドリン−
１−オン、３−イミノ−イソインドリン−１−スピロ−
ジオキソラン、１，１−ジメトキシ−３−イミノイソイ
ンドリン、１，１−ジエトキシ−３−イミノ−４，５，
６，７−テトラクロロイソインドリン、１−エトキシ−
３−イミノイソインドリン、１，３−ジイミノイソイン
ドリン、１，３−ジイミノ−４，５，６，７−テトラク
ロロイソインドリン、１，３−ジイミノ−６−メトキシ
イソインドリン、１，３−ジイミノ−６−シアノイソイ
ンドリン、１，３−ジイミノ−４，７−ジチア−５，
５，６，６−テトラヒドロイソインドリン、７−アミノ
−２，３−ジメチル−５−オキソピロロ〔３，４ｂ〕ピ
ラジン、７−アミノ−２，３−ジフェニル−５−オキソ
ピロロ〔３，４ｂ〕ピラジン、１−イミノナフタル酸イ
ミド、１−イミノジフェン酸イミド、１−フェニルイミ
ノ−３−イミノイソインドリン、１−（３’−クロロフ
ェニルイミノ）−３−イミノイソインドリン、１−
（２’，５’−ジクロロフェニルイミノ）−３−イミノ
イソインドリン、１−（２’，４’，５’−トリクロロ
フェニルイミノ）−３−イミノイソインドリン、１−
（２’−シアノ−４’−ニトロフェニルイミノ）−３−
イミノイソインドリン、１−（２’−クロロ−５’−シ
アノフェニルイミノ）−３−イミノイソインドリン、１
−（２’，６’−ジクロロ−４’−ニトロフェニルイミ
ノ）−３−イミノイソインドリン、１−（２’，５’−
ジメトキシフェニルイミノ）−３−イミノイソインドリ
ン、１−（２’，５’−ジエトキシフェニルイミノ）−
３−イミノイソインドリン、１−（２’−メチル−４’
−ニトロフェニルイミノ）−３−イミノイソインドリ
ン、１−（５’−クロロ−２’−フェノキシフェニルイ
ミノ）−３−イミノイソインドリン、１−（４’−Ｎ，
Ｎ−ジメチルアミノフェニルイミノ）−３−イミノイソ
インドリン、１−（３’−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ−
４’−メトキシフェニルイミノ）−３−イミノイソイン
ドリン、１−（２’−メトキシ−５’−Ｎ−フェニルカ
ルバモイルフェニルイミノ）−３−イミノイソインドリ
ン、１−（２’−クロロ−５’−トリフルオロメチルフ
ェニルイミノ）−３−イミノイソインドリン、１−
（５’，６’−ジクロロベンゾチアゾリル−２’−イミ
ノ）−３−イミノイソインドリン、１−（６’−メチル
ベンゾチアゾリル−２’−イミノ）−３−イミノイソイ
ンドリン、１−（４’−フェニルアミノフェニルイミ
ノ）−３−イミノイソインドリン、１−（ｐ−フェニル
アゾフェニルイミノ）−３−イミノイソインドリン、１
−（ナフチル−１’−イミノ）−３−イミノイソインド
リン、１−（アンスラキノン−１’−イミノ）−３−イ
ミノイソインドリン、１−（５’−クロロアンスラキノ
ン−１’−イミノ）−３−イミノイソインドリン、１−
（Ｎ−エチルカルバゾリル−３’−イミノ）−３−イミ
ノイソインドリン、１−（ナフトキノン−１’−イミ
ノ）−３−イミノイソインドリン、１−（ピリジル−
４’−イミノ）−３−イミノイソインドリン、１−（ベ
ンズイミダゾロン−６’−イミノ）−３−イミノイソイ
ンドリン、１−（１’−メチルベンズイミダゾロン−
６’−イミノ）−３−イミノイソインドリン、１−
（７’−クロロベンズイミダゾロン−５’−イミノ）−
３−イミノイソインドリン、１−（ベンズイミダゾリル
−２’−イミノ）−３−イミノイソインドリン、１−
（ベンズイミダゾリル−２’−イミノ）−３−イミノ−
４，５，６，７−テトラクロロイソインドリン、１−
（２’，４’−ジニトロフェニルヒドラゾン）−３−イ
ミノイソインドリン、１−（インダゾリル−３’−イミ
ノ）−３−イミノイソインドリン、１−（インダゾリル
−３’−イミノ）−３−イミノ−４，５，６，７−テト
ラブロモイソインドリン、１−（インダゾリル−３’−
イミノ）−３−イミノ−４，５，６，７−テトラフルオ
ロイソインドリン、１−（ベンズイミダゾリル−２’−
イミノ）−３−イミノ−４，７−ジチアテトラヒドロイ
ソインドリン、１−（４’，５’−ジシアノイミダゾリ
ル−２’−イミノ）−３−イミノ−５，６−ジメチル−
４，７−ピラジイソインドリン、１−（シアノベンゾイ
ルメチレン）−３−イミノイソインドリン、１−（シア
ノカルボンアミドメチレン）−３−イミノイソインドリ
ン、１−（シアノカルボメトキシメチレン）−３−イミ
ノイソインドリン、１−（シアノカルボエトキシメチレ
ン）−３−イミノイソインドリン、１−（シアノ−Ｎ−
フェニルカルバモイルメチレン）−３−イミノイソイン
ドリン、１−〔シアノ−Ｎ−（３’−メチルフェニル）
−カルバモイルメチレン〕−３−イミノイソインドリ
ン、１−〔シアノ−Ｎ−（４’−クロロフェニル）−カ
ルバモイルメチレン〕−３−イミノイソインドリン、１
−〔シアノ−Ｎ−（４’−メトキシフェニル）−カルバ
モイルメチレン〕−３−イミノイソインドリン、１−
〔シアノ−Ｎ−（３’−クロロ−４’−メチルフェニ
ル）−カルバモイルメチレン〕−３−イミノイソインド
リン、１−（シアノ−ｐ−ニトロフェニルメチレン）−
３−イミノイソインドリン、１−（ジシアノメチレン）
−３−イミノイソインドリン、１−（シアノ−１’，
２’，４’−トリアゾリル−（３’）−カルバモイルメ
チレン）−３−イミノイソインドリン、１−（シアノチ
アゾイル−（２’）カルバモイルメチレン）−３−イミ
ノイソインドリン、１−（シアノベンズイミダゾリル−
（２’）−カルバモイルメチレン）−３−イミノイソイ
ンドリン、１−（シアノベンゾチアゾリル−（２’）−
カルバモイルメチレン）−３−イミノイソインドリン、
１−〔（シアノベンズイミダゾリル−２’）メチレン〕
−３−イミノイソインドリン、１−〔（シアノベンズイ
ミダゾリル−２’）−メチレン〕−３−イミノ−４，
５，６，７−テトラクロロイソインドリン、１−〔（シ
アノベンズイミダゾリル−２’）−メチレン〕−３−イ
ミノ−５−メトキシイソインドリン、１−〔（シアノベ
ンズイミダゾリル−２’）−メチレン〕−３−イミノ−
６−クロロイソインドリン、１−〔（１’−フェニル−
３’−メチル−５−オキソ）−ピラゾリデン−４’〕−
３−イミノイソインドリン、１−〔（シアノベンズイミ
ダゾリル−２’）−メチレン〕−３−イミノ−４，７−
ジチアテトラヒドロイソインドリン、１−〔（シアノベ
ンズイミダゾリル−２’）メチレン〕−３−イミノ−
５，６−ジメチル−４，７−ピラジイソインドリン、１
−〔（１’−メチル−３’−ｎ−ブチル）−バルビツル
酸−５’〕−３−イミノイソインドリン、３−イミノ−
１−スルホ安息香酸イミド、３−イミノ−１−スルホ−
６−クロロ安息香酸イミド、３−イミノ−１−スルホ−
５，６−ジクロロ安息香酸イミド、３−イミノ−１−ス
ルホ−４，５，６，７−テトラクロロ安息香酸イミド、
３−イミノ−１−スルホ−４，５，６，７−テトラブロ
モ安息香酸イミド、３−イミノ−１−スルホ−４，５，
６，７−テトラフルオロ安息香酸イミド、３−イミノ−
１−スルホ−６−ニトロ安息香酸イミド、３−イミノ−
１−スルホ−６−メトキシ安息香酸イミド、３−イミノ
−１−スルホ−４，５，７−トリクロロ−６−メチルメ
ルカプト安息香酸イミド、３−イミノ−１−スルホナフ
トエ酸イミド、３−イミノ−１−スルホ−５−ブロモナ
フトエ酸イミド、３−イミノ−２−メチル−４，５，
６，７−テトラクロロイソインドリン−１−オン等があ
る。

【００１８】本発明による感熱記録材料は、その熱応答
性を向上させるために熱可融性物質を含有させることが
できる。この場合、６０℃〜１８０℃の融点を有するも
のが好ましく、とくに８０℃〜１４０℃の融点を持つも
のがより好ましい。このような熱応答性を向上させるた
めに熱可融性物質（増感剤）として、具体例を挙げる
と、Ｎ−ヒドロキシメチルステアリン酸アミド、ステア
リン酸アミド、パルミチン酸アミド、オレイン酸アミ
ド、エチレン・ビスステアリン酸アマイド、リシノール
酸アマイド、パラフィンワックス、マイクロクリスタリ
ンワックス、ポリエチレンワックス、ライスワックス、
カルナバワックスなどのワックス類、２−ベンジルオキ
シナフタレン等のナフトール誘導体、ｐ−ベンジルビフ
ェニル、４−アリルオキシビフェニル等のビフェニル誘
導体、１，２−ビス（３−メチルフェノキシ）エタン、
２，２’−ビス（４−メトキシフェノキシ）ジエチルエ
ーテル、ビス（４−メトキシフェニル）エーテル等のポ
リエーテル化合物、炭酸ジフェニル、シュウ酸ジベンジ
ル、シュウ酸ジ（ｐ−クロロベンジル）エステル等の炭
酸またはシュウ酸ジエステル誘導体等を挙げることがで
きる。これらの増感剤は、単独、又は２種以上で使用す
ることができる。また、十分な熱応答性を得るために
は、芳香族性イソシアナート化合物に対して１０〜３０
０重量％用いることが好ましく、更に、２０〜２５０重
量％用いることがより好ましい。

【００１９】更に、本発明による感熱記録材料には、本
発明者らによる国際出願ＷＯ８７／０６８８５号に示さ
れる少なくとも１個のアミノ基を有するアニリン誘導体
を含有させることもできる。これらのアニリン誘導体も
地肌かぶりの防止には効果がある。

【００２０】その他、感熱記録層には顔料として、ケイ
ソウ土、タルク、カオリン、焼成カオリン、炭酸カルシ
ウム、炭酸マグネシウム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化
珪素、水酸化アルミニウム、尿素−ホルマリン樹脂等が
使用される。また、ヘッド摩耗防止、スティッキング防
止などの目的でステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシ
ウム等の高級脂肪酸金属塩、パラフィン、酸化パラフィ
ン、ポリエチレン、酸化ポリエチレン、ステアリン酸ア
ミド、カスターワックス等のワックス類を、また、ジオ
クチルスルホコハク酸ナトリウム等の分散剤、ベンゾフ
ェノン系、ベンゾトリアゾール系などの紫外線吸収剤、
さらに界面活性剤、蛍光染料などが必要に応じて添加さ
れる。

【００２１】感熱記録層に用いられるバインダーとして
は、通常用いられる種々のバインダーを用いることがで
きる。例えば、デンプン類、ヒドロキシエチルセルロー
ス、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、
ゼラチン、カゼイン、ポリビニルアルコール、変性ポリ
ビニルアルコール、ポリアクリル酸ソーダ、アクリルア
ミド／アクリル酸エステル共重合体、アクリルアミド／
アクリル酸エステル／メタクリル酸３元共重合体、スチ
レン／無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩、エチレン
／無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩等の水溶性バイ
ンダー、および、スチレン／ブタジエン共重合体、アク
リロニトリル／ブタジエン共重合体、アクリル酸メチル
／ブタジエン共重合体などのラテックス系水不溶性バイ
ンダー等が挙げられる。

【００２２】本発明による感熱記録材料は、支持体上に
加熱発色する感熱記録層を設けたものである。支持体と
しては、紙が主として用いられるが、紙の他に各種織
布、不織布、合成樹脂フィルム、ラミネート紙、合成
紙、金属箔、あるいはこれらを組み合わせた複合シート
を目的に応じて任意に用いることができる。感熱記録層
の構成は、単一の層であっても、複数の多層構造であっ
てもよい。例えば、各発色成分を一層づつに含有させ、
多層構造としてもよい。また、この感熱記録層上に保護
層を設けてもよい。この感熱記録層は、各発色成分ある
いはその他の成分を微粉砕して得られる各々の水性分散
液とバインダー等を混合し、支持体上に塗布、乾燥する
ことにより得ることができる。

【００２３】

【実施例】以下、実施例によって、本発明をさらに詳し
く説明する。

【００２４】実施例１ １，３−ジイミノ−４，５，６，７−テトラクロロイソ
インドリン１５ｇを１％ポリビニルアルコール水溶液６
０ｇと共に、ボールミルで２４時間分散した。一方、
４，４’，４’’−トリイソシアナート−２，５，−ジ
メトキシトリフェニルアミン１０ｇを１％ポリビニルア
ルコール水溶液４０ｇと共に、ボールミルで２４時間分
散した。さらに、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン１０ｇを１％ポリビニルア
ルコール水溶液４０ｇと共に、ボールミルで２４時間分
散した。また、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン１５ｇを１％ポリビニルアルコール水溶液
６０ｇと共に、ボールミルで２４時間分散した。

【００２５】これらの４種の分散液を混合した後、炭酸
カルシウムの４０％分散液２００ｇを加え、さらに、ス
テアリン酸亜鉛の４０％分散液２５ｇ、２−ベンジルオ
キシナフタレンの２０％分散液１００ｇ、１０％ポリビ
ニルアルコール水溶液１６０ｇ、水６５ｇを加え、十分
攪拌して塗液とした。この塗液を坪量５５ｇ／ｍ2の原
紙上に、固形分塗布量として、５．０ｇ／ｍ2となるよ
うに塗布、乾燥し、スーパーカレンダーで処理して感熱
記録材料を得た。

【００２６】実施例２〜６ 実施例１で用いた３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオランの代わりに、３−ジ−ｎ−
ペンチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン
（実施例２）、３−（メチル−ｎ−プロピルアミノ）−
６−メチル−７−アニリノフルオラン（実施例３）、３
−エチルイソブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン（実施例４）、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−３’
−エトキシプロピルアミノ）−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン（実施例５）、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ
−６−メチル−７−（２’，６’−ジメチルアニリノ）
フルオラン（実施例６）を用いた以外は実施例１と同様
にして感熱記録材料を得た。

【００２７】比較例１〜５ 実施例１で用いた３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオランの代わりに、３−ジエチル
アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン（比較例
１）、３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフル
オラン（比較例２）、３−ピペリジノ−６−メチル−７
−アニリノフルオラン（比較例３）、３−ジ−ｎ−ブチ
ルアミノ−７−（２’−クロロアニリノ）フルオラン
（比較例４）、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−７−（２’
−フルオロアニリノ）フルオラン（比較例５）を用いた
以外は実施例１と同様にして感熱記録材料を得た。

【００２８】試験１ 実施例１〜６、比較例１〜５で得た感熱記録材料をそれ
ぞれ感熱ファクシミリ印字試験機を用いて、印加エネル
ギー０．５２ｍＪの条件で印字し、得られた発色画像の
光学濃度をマクベスＲＤ９１８を用いて測定した。結果
を表１に示した。

【００２９】試験２ 実施例１〜６、比較例１〜５で得た感熱記録材料の地肌
（未印字部）を１０，０００ルクスの蛍光灯光下に２日
放置した後の地肌の光学濃度をマクベスＲＤ９１８を用
いて測定した。光による地肌の変色の結果を表１に示し
た。

【００３０】

【表１】

【００３１】結果 表１に示したように、化１で表わされるフルオラン系染
料を用いた実施例１〜６では、感度が良く、かつ、光に
よる地肌の変色が少ない、画像保存性に優れた感熱記録
材料を得ることができた。一方、化１のＲ1とＲ2がとも
に炭素数２のアルキル基であるエチル基を有する３−ジ
−エチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン
を用いた比較例１、および、Ｒ1とＲ2の代わりに環状の
ポリメチレン基となっている３−ピロリジノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオランや３−ピペリジノ−６−メ
チル−７−アニリノフルオランを用いた比較例２と３で
は、感度は良いものの、光による地肌の変色が極めて悪
い。また、６位に置換基のない３−ジ−ｎ−ブチルアミ
ノ−７−（２’−クロロアニリノ）フルオランや３−ジ
−ｎ−ブチルアミノ−７−（２’−フルオロアニリノ）
フルオランを用いた比較例４および５では、光による地
肌の変色は少ないが、感度が低く実用上問題がある。

【００３２】

【発明の効果】以上の結果で明らかに示されたように、
芳香族性イソシアナート化合物と熱時反応して発色する
少なくとも一個の＞Ｃ＝ＮＨ基を有するイミノ化合物
と、フルオラン系染料およびフェノール化合物とからな
る感熱記録材料において、化１で表わされるフルオラン
系染料を使用することにより、光による地肌の変色を改
良しながら感度（熱応答性）を向上させた、画像保存性
に優れた感熱記録材料を提供することができた。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 芳香族性イソシアナート化合物と、加熱
   時反応して発色する少なくともー個の＞Ｃ＝ＮＨ基を有
   するイミノ化合物と、フルオラン系染料およびフェノー
   ル化合物とからなる感熱記録材料において、該フルオラ
   ン系染料が化１で表わされることを特徴とする感熱記録
   材料。 【化１】 ただし、化１において、Ｒ1およびＲ2は共にアルキル基
   またはアルコキシアルキル基を表わし、少なくとも一方
   は炭素数が３以上である。Ｒ3は低級アルキル基または
   低級アルコキシ基を表わす。また、Ｒ4およびＲ5は水
   素、ハロゲン、アルキル基またはアルコキシ基を表わ
   す。