JPH06348014A

JPH06348014A - 感光性組成物

Info

Publication number: JPH06348014A
Application number: JP5137666A
Authority: JP
Inventors: Nobumasa Sasa; 信正左々; Takeo Akiyama; 健夫秋山
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1993-06-08
Filing date: 1993-06-08
Publication date: 1994-12-22

Abstract

(57)【要約】【目的】画像再現性、耐刷性が良好で、かつ廃棄物が
ない湿し水不要の平版印刷版及びその作成方法。【構成】 (1)スルホン酸、ホスホン酸及び４級窒素原
子又は４級リン原子から選ばれる基の少なくとも１つを
含む高分子化合物と、アルキレンオキシド重合体及び感
光性付与剤を含有する感光性組成物。(2)フェノール性
水酸基、カルボン酸、スルホン酸、ホスホン酸及び４級
窒素原子又は４級リン原子から選ばれる基の少なくとも
１つを含む高分子化合物と、水溶性セルロース樹脂及び
感光性付与剤を含有する感光性組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は感光性組成物に関し、詳
しくは画像部の印刷インキ着肉性と非画像部の湿し水の
親水性が優れた平版印刷版に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来より露光前は親水性の感光性皮膜
が、露光により親油性に変化する感光性平版印刷版とし
て、例えばノボラック樹脂、ポリエチレンオキシド及び
感光剤からなる系として特公昭42-131号が開示されてい
る。同様に特開昭48-33905号では水溶性オレフィンオキ
シド重合体、ポリカルボン酸塩と感光剤からなる系を開
示している。

【０００３】しかしながらこれらの従来技術では版面の
水に対する接触角が、露光部と未露光部で差が小さく、
従って未露光部での湿し水親和性および露光部での印刷
インキ親和性の両方を満足させることは出来ず、従って
印刷適性に問題を有し、更なる改良が望まれていた。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、画像
部の印刷インキ着肉性と非画像部の湿し水の親水性が優
れ、印刷適性の良好な平版印刷版を提供することであ
る。

【０００５】

【課題を解決するための手段】上記の問題点は以下の本
発明によって解決された。即ち、 (1)スルホン酸、ホスホン酸及びカチオン性の４級窒素
原子又は４級リン原子から選ばれる基の少なくとも１つ
を含む高分子化合物と、水溶性オレフィンオキシド重合
体及び感光性付与剤を含有することを特徴とする感光性
組成物。

【０００６】(2)フェノール性水酸基、カルボン酸、ス
ルホン酸、ホスホン酸及びカチオン性の４級窒素原子又
は４級リン原子から選ばれる基の少なくとも１つを含む
高分子化合物と、水溶性セルロース樹脂及び感光性付与
剤を含有することを特徴とする感光性組成物によって達
成された。以下、本発明を詳述する。

【０００７】本発明に用いられる四級窒素原子又は四級
リン原子含有のカチオン性高分子化合物としては、特公
平2-47738号明細書の第３欄33行から第13欄及び第14欄
の31行に開示されたラテックス重合体を挙げることがで
きる。

【０００８】また、本発明に用いられるスルホン酸基、
カルボン酸基及びホスホン酸基から選ばれる少なくとも
１つの基を有するアニオン性高分子化合物としてはモノ
マー単位として、アクリル基またはメタクリル基を有
し、かつカルボン酸基、スルホン酸基、ホスホン酸基を
有するラテックス重合体が用いられ、このようなモノマ
ー単位の具体例としては、下記に示す化合物があげられ
る。

【０００９】

【化１】

【００１０】

【化２】

【００１１】上記ラテックス重合体は、上記モノマーと
非アニオン性モノマーを共重合させて合成することもで
きるが、用いられる非アニオン性モノマーとしては、例
えばアクリル酸、メタクリル酸のエステル、スチレン、
アルキレン、エーテル、酢酸ビニル、アクリロニトリル
等が挙げられ、これらは、好ましくはジビニルベンゼ
ン、ジメタクリレート等の２個以上の官能基を有するモ
ノマーにより架橋される。このような非アニオン性モノ
マーは本発明のアニオン性ラテックス重合体中に５〜95
重量％含有され、またジビニルベンゼンメタクリレート
等のモノマーはラテックス重合体中に好ましくは0.1〜1
0重量％含有される。

【００１２】上記ラテックス重合体は、例えば特開昭59
-6203号、同59-53505号、同61-36747号、同62-102240号
等に記載の乳化重合法に準じて合成することができる。

【００１３】ラテックスでない高分子化合物は、前記の
２個以上の官能基を有するモノマーを使用せず、従来知
られているラジカル重合の方法で得られる。これらのラ
テックスは感光体組成物中に５〜95重量％含まれる。

【００１４】次に本発明に係る水溶性オレフィンオキシ
ド重合体として、好ましくは平均分子量が約10万から10
00万の範囲であって、通常固体の水溶性樹脂質アルキレ
ンオキサイド（好ましくはエチレンオキサイド）重合体
から選ばれる。本発明におけるアルキレンオキサイド重
合体とは単純な反復単位-((CH₂CH₂)_nO)-を有する重合体
の他に、異なったオレフィンオキシド同士の共重合体を
も包含するものとする。後者に該当するものとしては、
例えばエチレンオキサイドとプロピレンオキサイドやブ
チレンオキサイド等との共重合体等が挙げられる。

【００１５】これらのオレフィンオキシド重合体の使用
量は感光性組成物中に５〜95重量％含有されてよい。

【００１６】次に本発明における感光性付与成分として
は、光エネルギーを作用されたときにスルホン酸、ホス
ホン酸４級窒素原子又はリン原子、フェノール性水酸
基、カルボン酸基を有する高分子化合物と反応していわ
ゆる“光硬化”させる働きを持つか、又は該感光性付与
成分自身が重合硬化するものである。（この用語も当業
界では普通に使用されている）。

【００１７】適当な感光性付与成分としては、ジフェニ
ルアミンジアゾニウム塩とホルムアルデヒドとの縮合体
の如きジアゾ化合物、重クロム酸アンモニウム、重クロ
ム酸カリウム等の６価クロム化合物、ヨードホルム、ブ
ロモホルムの如きハロゲン化アルキル、及び付加重合可
能な二重結合を２つ以上有する不飽和単量体（例えばメ
チレンビスアクリルアミド、エチレンビスアクリルアミ
ド、メチレンビスメタアクリルアミド、トリエチレング
リコールジアクリレート、トリアクリルホルマール、ジ
アリルフタレート等）とそれに伴って光重合開始剤（例
えばベンゾフェノン、ベンゾインメチルエーテル）〔英
国特許1,154,872号、同1,148,328号明細書参照〕等、一
般に良く知られていたものが挙げられる。

【００１８】これらの化合物は感光特性組成物中に0.5
〜20重量％の範囲で用いられてよい。

【００１９】本発明に用いられるフェノール性水酸基を
有する高分子化合物としては、ノボラック樹脂、レゾー
ル樹脂、フェノール性水酸基を有するビニル系重合体、
特開昭55-57841号に記載の多価フェノールとアルデヒド
又はケトンとの縮合樹脂等が挙げられる。

【００２０】本発明に使用されるノボラック樹脂、レゾ
ール樹脂としては、例えばフェノール・ホルムアルデヒ
ド樹脂、クレゾール・ホルムアルデヒド樹脂、特開昭55
-57841号に記載されているようなフェノール・クレゾー
ル・ホルムアルデヒド共重縮合体樹脂、特開昭55-12755
3号に記載されているようなp-置換フェノールとフェノ
ールもしくは、クレゾールとホルムアルデヒドとの共重
縮合体樹脂等が挙げられる。

【００２１】前記ノボラック樹脂、レゾール樹脂の分子
量（ポリスチレン標準）は、好ましくは数平均分子量Ｍ
ｎが3.00×10²〜7.50×10³、重量平均分子量Ｍｗが1.00
×10³〜3.00×10⁴、より好ましくはＭｎが5.00×10²〜
4.00×10³、Ｍｗが3.00×10³〜2.00×10⁴である。

【００２２】上記ノボラック樹脂、レゾール樹脂は単独
で用いてもよいし、２種以上組合わせてもよい。上記ノ
ボラック樹脂の本発明の感光性組成物中に占める割合は
５〜95重量％である。

【００２３】又、本発明に用いられるフェノール性水酸
基を有するビニル系重合体としては、該フェノール性水
酸基を有する単位を分子構造中に有する重合体であり、
下記一般式〔I〕〜〔V〕の少なくとも１つの構造単位を
含む重合体が好ましい。

【００２４】

【化３】

【００２５】式中のＲ₁〜Ｒ₄は、水素原子、アルキル
基、アリール基又はアラルキル基を表し、好ましくは水
素原子である。Ａは窒素原子又は酸素原子、芳香族炭素
原子と連結する置換基を有してもよいアルキレン基を表
し、ｍは０〜10の整数を表し、Ｂは置換基を有してもよ
いフェニレン基又は置換基を有してもよいナフチレン基
を表す。

【００２６】本発明の感光性組成物に用いられる重合体
としては共重合体型の構造を有するものが好ましく、前
記一般式〔I〕〜〔V〕でそれぞれ示される構造単位と組
合わせて用いることができる。単量体単位としては、例
えばエチレン、プロピレン、イソブチレン、ブタジエ
ン、イソプレン等のエチレン系不飽和オレフィン類、例
えばスチレン、α-メチルスチレン、p-メチルスチレ
ン、p-クロロスチレン等のスチレン類、例えばアクリル
酸、メタクリル酸等のアクリル酸類、例えばイタコン
酸、マレイン酸、無水マレイン酸等の不飽和脂肪族ジカ
ルボン酸類、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エ
チル、アクリル酸n-ブチル、アクリル酸イソブチル、ア
クリル酸ドデシル、アクリル酸2-クロロエチル、アクリ
ル酸フェニル、α-クロロアクリル酸メチル、メタクリ
ル酸メチル、メタクリル酸エチル、エタクリル酸エチル
等のα-メチレン脂肪族モノカルボン酸のエステル類、
例えばアクリロニトリル、メタアクリロニトロル等のニ
トリル類、例えばアクリルアミド等のアミド類、例えば
アクリルアニリド、p-クロロアクリルアニリド、m-ニト
ロアクリルアニリド、m-メトキシアクリルアニリド等の
アニリド類、例えば酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、
ベンゾエ酸ビニル、酪酸ビニル等のビニルエステル類、
例えばメチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、
イソブチルビニルエーテル、β-クロロエチルビニルエ
ーテル等のビニルエーテル類、塩化ビニル、ビニリデン
クロライド、ビニリデンシアナイド、例えば1-メチル-1
-メトキシエチレン、1,1-ジメトキシエチレン、1,2-ジ
メトキシエチレン、1,1-ジメトキシカルボニルエチレ
ン、1-メチル-1-ニトロエチレン等のエチレン誘導体
類、例えばN-ビニルピロール、N-ビニルカルバゾール、
N-ビニルインドール、N-ビニルピロリデン、N-ビニルピ
ロリドン等のN-ビニル化合物等のビニル系単量体があ
る。これらのビニル系単量体は不飽和二重結合が開裂し
た構造で高分子化合物中に存在する。

【００２７】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに説明す
る。

【００２８】厚さ0.24mmの脱脂ＡＬの表面に、以下の樹
脂混合液を乾燥後の膜厚が2.5μmになるよう塗設し、12
0℃で20分間熱処理を行った。

【００２９】実施例に用いた化合物は以下のものであ
る。

【００３０】高分子化合物（１）

【００３１】

【化４】

【００３２】１−３フェノール樹脂（分子量約1500）１−４ p-ヒドロキシポリスチレン（分子量約２万）１−５スチレン-マレイン酸共重合体（分子量約２
万）高分子化合物（２）２−１エチレンオキシド重合体（分子量約100-150
万）２−２カルボキシメチルセルロース（分子量約100
万）２−３メチルセルロース（分子量約100万）２−４ヒドロキシメチルセルロース（分子量約100
万）２−５ヒドロキシプロピルメチルセルロース（分子量
約100万）２−６エチルセルロース（分子量約100万）樹脂混合液組成高分子化合物１ 3.5ｇ高分子化合物２ 4.5ｇジメチルホルムアミド 100ｇメチルアルコール 100ｇ次いでジフェニルアミンジアゾニウム塩とホルムアルデ
ヒド縮合物の3％水溶液で膜厚が8μmになるように上記
塗布層を被覆した後80℃で２分間乾燥した。このように
して作成した版に網ネガを重ね、アイドルフィン2000
(岩崎電気〔株〕製、２ＫＷメタルハライドランプ)で３
０秒間露光した。露光部及び未露光部の水に対する接触
角の測定結果及び塗布オフセット印刷機にかけて印刷し
た結果を下記の表１に示す。

【００３３】ただし表中の露光部／未露光部の水に対す
る接触角は、露光部は大きく、未露光部は小さく、また
その差が大きいほど印刷版として良好な印刷適性を示
す。

【００３４】又、印刷適性は、(1)印刷インキの画像部
(露光部)への着肉性。(2)湿し水の非画像部(未露光部)
への湿潤性。(3)印刷機器への湿し水の供給をストップ
させて非画像部を印刷インキで一度汚した後、再度湿し
水を供給させた場合の非画像部の湿し水湿潤の回復性の
３つの性能について下記の３段階に評価した。

【００３５】○：すべてが問題なし △：いずれか１項目問題あり ×：３項目とも問題あり

【００３６】

【表１】

【００３７】表から明らかなように、本発明によれば版
面の水に対する接触角が、露光部と未露光部で差が大き
く、従って優れた印刷適性を有していることが分かる。

【００３８】なお、本発明の方法による印刷版の耐刷性
は他に比し全く遜色はなかった。

【００３９】

【発明の効果】本発明により画像の再現性が良好で、刷
版作成の時間が短縮された高耐刷力を有する湿し水不要
の平版印刷版及びその作成方法を得られた。さらに本発
明によれば廃棄物を出さないために環境汚染しない印刷
版を得ることができた。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｇ０３Ｆ 7/028

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】スルホン酸、ホスホン酸及びカチオン性
の４級窒素原子又は４級リン原子から選ばれる基の少な
くとも１つを含む高分子化合物と、水溶性オレフィンオ
キシド重合体及び感光性付与剤を含有することを特徴と
する感光性組成物。
【請求項２】フェノール性水酸基、カルボン酸、スル
ホン酸、ホスホン酸及びカチオン性の４級窒素原子又は
４級リン原子から選ばれる基の少なくとも１つを含む高
分子化合物と、水溶性セルロース樹脂及び感光性付与剤
を含有することを特徴とする感光性組成物。