JPH06136087A - ポリエステル変性体を用いた熱可塑性ポリウレタン樹脂 - Google Patents
ポリエステル変性体を用いた熱可塑性ポリウレタン樹脂Info
- Publication number
- JPH06136087A JPH06136087A JP4196554A JP19655492A JPH06136087A JP H06136087 A JPH06136087 A JP H06136087A JP 4196554 A JP4196554 A JP 4196554A JP 19655492 A JP19655492 A JP 19655492A JP H06136087 A JPH06136087 A JP H06136087A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- parts
- thermoplastic polyurethane
- polyester
- polyurethane resin
- weight
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/63—Block or graft polymers obtained by polymerising compounds having carbon-to-carbon double bonds on to polymers
- C08G18/631—Block or graft polymers obtained by polymerising compounds having carbon-to-carbon double bonds on to polymers onto polyesters and/or polycarbonates
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 特定のポリエステルポリオールを組成に入れ
た熱可塑性ポリウレタンン樹脂がポリプロピレン樹脂と
の相溶性に優れ、ポリプロピレン樹脂の物性を改良す
る。 【構成】 分子量５００〜５０００のポリエステルポリ
オール１００重量部に分子内にメチル基を２個以上有す
る不飽和基含有化合物５〜１００重量部を反応させて得
られるポリエステル変性体とポリイソシアネート化合物
および鎖延長剤からなる熱可塑性ポリウレタン樹脂。
た熱可塑性ポリウレタンン樹脂がポリプロピレン樹脂と
の相溶性に優れ、ポリプロピレン樹脂の物性を改良す
る。 【構成】 分子量５００〜５０００のポリエステルポリ
オール１００重量部に分子内にメチル基を２個以上有す
る不飽和基含有化合物５〜１００重量部を反応させて得
られるポリエステル変性体とポリイソシアネート化合物
および鎖延長剤からなる熱可塑性ポリウレタン樹脂。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ポリプロピレン樹脂の
改質剤などとして利用する相溶性の優れた熱可塑性ポリ
ウレタン樹脂に関する。
改質剤などとして利用する相溶性の優れた熱可塑性ポリ
ウレタン樹脂に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、ポリプロピレン樹脂（以下ＰＰと
略す）の問題点は、脆化温度が高いことによる低温時の
耐衝撃性が悪いこと、表面不活性による接着性不良など
である。これらを解決する方法としてエチレンなどとの
共重合体を用いる方法、ポリイソブチレンあるいはジエ
ンラバ−などを添加する方法が知られていた。
略す）の問題点は、脆化温度が高いことによる低温時の
耐衝撃性が悪いこと、表面不活性による接着性不良など
である。これらを解決する方法としてエチレンなどとの
共重合体を用いる方法、ポリイソブチレンあるいはジエ
ンラバ−などを添加する方法が知られていた。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来の
共重合体を用いる方法はＰＰ製造時に改良する方法であ
り、簡便な方法とはいえない。また、ポリイソブチレン
などのポリマ−を添加する方法は相溶化剤の添加等技術
的に容易ではない。通常の熱可塑性ポリウレタン樹脂
（以下ＴＰＵと略す）を添加することにより低温耐衝撃
性をある程度改良することができるが、ＰＰとの相溶性
が悪いので大きな効果を上げることができない。本発明
は、ＰＰとの相溶性が優れ、ＰＰの物性を改良する有用
な改質剤を提供することを目的とする。
共重合体を用いる方法はＰＰ製造時に改良する方法であ
り、簡便な方法とはいえない。また、ポリイソブチレン
などのポリマ−を添加する方法は相溶化剤の添加等技術
的に容易ではない。通常の熱可塑性ポリウレタン樹脂
（以下ＴＰＵと略す）を添加することにより低温耐衝撃
性をある程度改良することができるが、ＰＰとの相溶性
が悪いので大きな効果を上げることができない。本発明
は、ＰＰとの相溶性が優れ、ＰＰの物性を改良する有用
な改質剤を提供することを目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、このよう
な従来の問題点を解決するため鋭意検討した結果、特定
のポリエステルポリオ−ルを組成に入れたＴＰＵが優れ
た改質効果を示すことを見出し本発明を完成するに至っ
た。すなわち、本発明は、分子量５００〜５０００のポ
リエステルポリオ−ル１００重量部に分子内にメチル基
を２個以上有する不飽和基含有化合物５〜１００重量部
を反応させて得られたポリエステル変性体とポリイソシ
アネ−ト化合物および鎖延長剤からなる相溶性の優れた
熱可塑性ポリウレタン樹脂が提供される。
な従来の問題点を解決するため鋭意検討した結果、特定
のポリエステルポリオ−ルを組成に入れたＴＰＵが優れ
た改質効果を示すことを見出し本発明を完成するに至っ
た。すなわち、本発明は、分子量５００〜５０００のポ
リエステルポリオ−ル１００重量部に分子内にメチル基
を２個以上有する不飽和基含有化合物５〜１００重量部
を反応させて得られたポリエステル変性体とポリイソシ
アネ−ト化合物および鎖延長剤からなる相溶性の優れた
熱可塑性ポリウレタン樹脂が提供される。
【０００５】本発明によって得られる熱可塑性ポリウレ
タン樹脂とＰＰのブレンド物は、両成分が均一に分散
し、その結果脆化温度が低く、他樹脂との接着性も優れ
ている。さらに例えば表面塗料として用いるウレタン塗
料との密着性が優れているという特徴も期待される。本
発明のポリエステルポリオールとしては、通常ポリイソ
シアネートの反応相手に用いられる分子量５００〜５０
００のポリエステル類、ポリエステルアミド類、ポリエ
ーテルエステル類、ポリカーボネート類などを挙げるこ
とができる。
タン樹脂とＰＰのブレンド物は、両成分が均一に分散
し、その結果脆化温度が低く、他樹脂との接着性も優れ
ている。さらに例えば表面塗料として用いるウレタン塗
料との密着性が優れているという特徴も期待される。本
発明のポリエステルポリオールとしては、通常ポリイソ
シアネートの反応相手に用いられる分子量５００〜５０
００のポリエステル類、ポリエステルアミド類、ポリエ
ーテルエステル類、ポリカーボネート類などを挙げるこ
とができる。
【０００６】ポリエステル類およびポリエステルアミド
類としては、公知の方法で多価アルコール類と多価カル
ボン酸類とから、場合によりジアミン類およびアミノア
ルコール類を併用して得られるものが挙げられる。多価
アルコ−ル類としては、例えばエチレングリコ−ル、ジ
エチレングリコ−ル、ブチレングリコ−ル、ヘキサメチ
レングリコ−ル、ネオペンチルグリコ−ル、３−メチル
ペンタンジオ−ル、シクロヘキサンジメタノ−ルなどが
ある。多価カルボン酸類としては、例えばコハク酸、ア
ジピン酸、セバシン酸、ダイマ−酸、フタル酸、フタル
酸アルキルエステル類、マレイン酸、フマル酸、イタコ
ン酸などがある。また、ブチロラクトン、バレロラクト
ン、カプロラクトンなどの環状エステル類の開環重合に
よって得られるものも挙げられる。ポリエ−テルエステ
ル類は、上記ポリエステル類で使用する多価アルコ−ル
類の一部にポリエ−テルポリオ−ルを用いるほかは上記
ポリエステル類と同じである。
類としては、公知の方法で多価アルコール類と多価カル
ボン酸類とから、場合によりジアミン類およびアミノア
ルコール類を併用して得られるものが挙げられる。多価
アルコ−ル類としては、例えばエチレングリコ−ル、ジ
エチレングリコ−ル、ブチレングリコ−ル、ヘキサメチ
レングリコ−ル、ネオペンチルグリコ−ル、３−メチル
ペンタンジオ−ル、シクロヘキサンジメタノ−ルなどが
ある。多価カルボン酸類としては、例えばコハク酸、ア
ジピン酸、セバシン酸、ダイマ−酸、フタル酸、フタル
酸アルキルエステル類、マレイン酸、フマル酸、イタコ
ン酸などがある。また、ブチロラクトン、バレロラクト
ン、カプロラクトンなどの環状エステル類の開環重合に
よって得られるものも挙げられる。ポリエ−テルエステ
ル類は、上記ポリエステル類で使用する多価アルコ−ル
類の一部にポリエ−テルポリオ−ルを用いるほかは上記
ポリエステル類と同じである。
【０００７】ポリカーボネート類としては、１，６−ヘ
キサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール
などの脂肪族ジオールまたは脂環族ジオールと、ジアル
キルカーボネートまたはジアリールカーボネートまたは
エチレンカーボネートのような環状カーボネートとのエ
ステル交換反応によって得られるポリカーボネートジオ
ールが挙げられる。
キサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール
などの脂肪族ジオールまたは脂環族ジオールと、ジアル
キルカーボネートまたはジアリールカーボネートまたは
エチレンカーボネートのような環状カーボネートとのエ
ステル交換反応によって得られるポリカーボネートジオ
ールが挙げられる。
【０００８】本発明のポリエステルポリオ−ルの分子量
は５００〜５０００が好ましいが、より好ましくは５０
０〜３０００である。５００未満の場合は、熱可塑性ポ
リウレタン樹脂としての特徴、特にＰＰに添加した際、
ＰＰの脆化温度を下げる効果がなくなるので好ましくな
い。５０００を越える場合は、ポリエステルポリオ−ル
の粘度が上昇して不飽和基含有化合物との反応が困難に
なるので好ましくない。
は５００〜５０００が好ましいが、より好ましくは５０
０〜３０００である。５００未満の場合は、熱可塑性ポ
リウレタン樹脂としての特徴、特にＰＰに添加した際、
ＰＰの脆化温度を下げる効果がなくなるので好ましくな
い。５０００を越える場合は、ポリエステルポリオ−ル
の粘度が上昇して不飽和基含有化合物との反応が困難に
なるので好ましくない。
【０００９】本発明の分子内にメチル基を２個以上有す
る不飽和基含有化合物としては、例えば、アクリル酸と
イソプロピルアルコ−ル、イソブチルアルコ−ル、ネオ
ペンチルアルコ−ル、２−エチルヘキサノ−ルなどのエ
ステル化物、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸お
よびフマル酸とメタノ−ル、エタノ−ル、イソプロピル
アルコ−ル、イソブチルアルコ−ル、ネオペンチルアル
コ−ル、２−エチルヘキサノ−ルなどのエステル化物な
どを挙げることができる。分子内にメチル基が２個未満
の不飽和基含有化合物については、得られる熱可塑性ポ
リウレタン樹脂とＰＰとの相溶性が悪いので好ましくな
い。
る不飽和基含有化合物としては、例えば、アクリル酸と
イソプロピルアルコ−ル、イソブチルアルコ−ル、ネオ
ペンチルアルコ−ル、２−エチルヘキサノ−ルなどのエ
ステル化物、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸お
よびフマル酸とメタノ−ル、エタノ−ル、イソプロピル
アルコ−ル、イソブチルアルコ−ル、ネオペンチルアル
コ−ル、２−エチルヘキサノ−ルなどのエステル化物な
どを挙げることができる。分子内にメチル基が２個未満
の不飽和基含有化合物については、得られる熱可塑性ポ
リウレタン樹脂とＰＰとの相溶性が悪いので好ましくな
い。
【００１０】本発明の不飽和基含有化合物は、ポリエス
テルポリオ−ル１００重量部に対して５〜１００重量部
反応させるのが好ましい。５重量部未満の場合は、ＰＰ
との相溶性が悪くなり好ましくない。１００重量部を越
える場合は、ポリエステル変性体の粘度が高くなり、作
業性が悪くなるので好ましくない。
テルポリオ−ル１００重量部に対して５〜１００重量部
反応させるのが好ましい。５重量部未満の場合は、ＰＰ
との相溶性が悪くなり好ましくない。１００重量部を越
える場合は、ポリエステル変性体の粘度が高くなり、作
業性が悪くなるので好ましくない。
【００１１】本発明のポリエステル変性体は、ポリエス
テルポリオ−ルと不飽和基含有化合物との反応により得
られる。この反応方法は特に制限はなく、反応触媒とし
てラジカル開始剤などを用いる通常のエチレン性単量体
の重合法が利用できる。この反応に際しては、必要に応
じて溶媒を用いることができる。溶媒としては、例えば
酢酸ブチル、ジオクチルフタレ−ト、ジメチルホルムア
ミド、シクロヘキサンなどを挙げることができる。
テルポリオ−ルと不飽和基含有化合物との反応により得
られる。この反応方法は特に制限はなく、反応触媒とし
てラジカル開始剤などを用いる通常のエチレン性単量体
の重合法が利用できる。この反応に際しては、必要に応
じて溶媒を用いることができる。溶媒としては、例えば
酢酸ブチル、ジオクチルフタレ−ト、ジメチルホルムア
ミド、シクロヘキサンなどを挙げることができる。
【００１２】本発明のポリエステル変性体には熱可塑性
ポリウレタン樹脂製造時必要に応じて他のポリオ−ル類
を添加することができる。他のポリオ−ル類としては通
常ＴＰＵに用いられるものが使用できる。すなわち前述
のポリエステルポリオ−ルのほか、ポリエ−テルポリオ
−ルなども使用できる。
ポリウレタン樹脂製造時必要に応じて他のポリオ−ル類
を添加することができる。他のポリオ−ル類としては通
常ＴＰＵに用いられるものが使用できる。すなわち前述
のポリエステルポリオ−ルのほか、ポリエ−テルポリオ
−ルなども使用できる。
【００１３】本発明のポリイソシアネート化合物として
は、フェニレンジイソシアネート、トリレンジイソシア
ネート、キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキ
シレンジイソシアネート、ナフチレンジイソシアネー
ト、ジフェニルメタンジイソシアネートなどおよびこれ
ら異性体からなる芳香族系ジイソシアネート、１，６−
ヘキサメチレンジイソシアネート、１，１２−ドデカン
ジイソシアネートなどの脂肪族ジイソシアネート、シク
ロヘキサンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン
ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネートなどの
脂環式ジイソシアネートなどを挙げることができる。ま
た、これらの化合物と活性水素基含有化合物との反応に
よるイソシアネート基末端化合物、あるいは、これらの
化合物の反応、例えばカルボジイミド化反応によるイソ
シアネート変性体なども挙げることができる。
は、フェニレンジイソシアネート、トリレンジイソシア
ネート、キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキ
シレンジイソシアネート、ナフチレンジイソシアネー
ト、ジフェニルメタンジイソシアネートなどおよびこれ
ら異性体からなる芳香族系ジイソシアネート、１，６−
ヘキサメチレンジイソシアネート、１，１２−ドデカン
ジイソシアネートなどの脂肪族ジイソシアネート、シク
ロヘキサンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン
ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネートなどの
脂環式ジイソシアネートなどを挙げることができる。ま
た、これらの化合物と活性水素基含有化合物との反応に
よるイソシアネート基末端化合物、あるいは、これらの
化合物の反応、例えばカルボジイミド化反応によるイソ
シアネート変性体なども挙げることができる。
【００１４】本発明の鎖延長剤としては、エチレングリ
コール、プロパンジオール、ブタンジオール、ヘキサン
ジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−ビス（β
−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、シクロヘキサンジメ
タノ−ルなどのようなグリコール類、エチレンジアミ
ン、ヘキサメチレンジアミン、ヒドラジン、ジアミノジ
フェニールメタン、イソホロンジアミン、各種アミノア
ルコールのようなアミン類が挙げられる。
コール、プロパンジオール、ブタンジオール、ヘキサン
ジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−ビス（β
−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、シクロヘキサンジメ
タノ−ルなどのようなグリコール類、エチレンジアミ
ン、ヘキサメチレンジアミン、ヒドラジン、ジアミノジ
フェニールメタン、イソホロンジアミン、各種アミノア
ルコールのようなアミン類が挙げられる。
【００１５】本発明の熱可塑性ポリウレタン樹脂は、ポ
リエステル変性体、ポリイソシアネ−ト化合物および鎖
延長剤の反応により得られる。仕込み割合は、鎖延長剤
とポリエステル変性体とのモル比が０．１〜１０になる
ように、また、ポリイソシアネ−ト化合物のイソシアネ
−ト基と、鎖延長剤とポリエステル変性体の活性水素基
とのモル比が０．７〜１．３になるようにするのが好ま
しい。その他、反応方法、反応条件、製造設備などは通
常ＴＰＵで用いられているものが利用ができる。
リエステル変性体、ポリイソシアネ−ト化合物および鎖
延長剤の反応により得られる。仕込み割合は、鎖延長剤
とポリエステル変性体とのモル比が０．１〜１０になる
ように、また、ポリイソシアネ−ト化合物のイソシアネ
−ト基と、鎖延長剤とポリエステル変性体の活性水素基
とのモル比が０．７〜１．３になるようにするのが好ま
しい。その他、反応方法、反応条件、製造設備などは通
常ＴＰＵで用いられているものが利用ができる。
【００１６】本発明によって得られる熱可塑性ポリウレ
タン樹脂は、必要に応じて他の樹脂を添加することが出
来る。他の樹脂として例えば、ＡＢＳポリマー、スチレ
ンアクリロニトリルポリマ−（ＳＡＮ）、ポリ塩化ビニ
ル、塩素化ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリアセタ
ール、ナイロン、ポリエステル、ポリカーボネート、エ
ポキシ樹脂、アミノ樹脂、フェノール樹脂などが挙げら
れる。本発明によって得られる熱可塑性ポリウレタン樹
脂は、必要に応じて他の物質、例えば酸化防止剤、紫外
線吸収剤、耐熱性向上剤、着色剤、無機および有機充填
剤、可塑剤、滑剤、帯電防止剤、補強材などを添加する
ことが出来る。
タン樹脂は、必要に応じて他の樹脂を添加することが出
来る。他の樹脂として例えば、ＡＢＳポリマー、スチレ
ンアクリロニトリルポリマ−（ＳＡＮ）、ポリ塩化ビニ
ル、塩素化ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリアセタ
ール、ナイロン、ポリエステル、ポリカーボネート、エ
ポキシ樹脂、アミノ樹脂、フェノール樹脂などが挙げら
れる。本発明によって得られる熱可塑性ポリウレタン樹
脂は、必要に応じて他の物質、例えば酸化防止剤、紫外
線吸収剤、耐熱性向上剤、着色剤、無機および有機充填
剤、可塑剤、滑剤、帯電防止剤、補強材などを添加する
ことが出来る。
【００１７】
【発明の効果】本発明により得られた熱可塑性ポリウレ
タン樹脂は、ＰＰとブレンドすることにより容易にＰＰ
と分散し、ＰＰの物性を向上させることができる。ブレ
ンド方法は、例えばドライブレンド後２軸押出し機によ
る溶融混合等による方法を用いることができる。
タン樹脂は、ＰＰとブレンドすることにより容易にＰＰ
と分散し、ＰＰの物性を向上させることができる。ブレ
ンド方法は、例えばドライブレンド後２軸押出し機によ
る溶融混合等による方法を用いることができる。
【００１８】
【実施例】本発明について、実施例および比較例により
さらに詳細に説明するが、本発明はこれらにより何ら限
定されるものではない。実施例および比較例において、
「部」は全て「重量部」を意味し、「％」は全て「重量
％」を意味する。
さらに詳細に説明するが、本発明はこれらにより何ら限
定されるものではない。実施例および比較例において、
「部」は全て「重量部」を意味し、「％」は全て「重量
％」を意味する。
【００１９】実施例１ ５０００mlのセパラブルフラスコに分子量２０００のポ
リ（ブチレンアジペ−ト）ポリオ−ル（水酸基価５６）
２５６０部を仕込み窒素ガスを流しながら１００℃に加
熱する。過酸化ベンゾイル９．０部を溶かした２−エチ
ルヘキシルメタクリレ−ト４４０部を滴下漏斗より滴下
した。滴下終了後１時間反応し、１２０℃で１時間加熱
してポリエステル変性体を得た。３．５トンの加圧ニ−
ダ−にこのポリエステル変性体を１８８０部、１，４−
ブタンジオ−ル２４５部およびジフェニ−ルメタンジイ
ソシアネ−ト（ＭＤＩ）８７４部を仕込み、１００℃に
加熱してＴＰＵを合成した。このＴＰＵをＣＲ５０−２
５型押出し機（クリエ−トプラスチック社製）を用いて
２００〜２２０℃で混練しペレット化した。このＴＰＵ
を３０部とＰＰ（三菱油化製、射出成型用汎用グレ−ド
ＭＡ３）を７０部の割合でドライブレンドした混合物を
ＰＣＭ４５押出し機（池貝鉄工製）にかけ、１９０〜２
１０℃で混練しペレット化した。１２０×１２０×２mm
の試験片を作成するためＳＨＶ−１００射出成型機（山
城精機製作所製）により１９０〜２００℃で成型した。
リ（ブチレンアジペ−ト）ポリオ−ル（水酸基価５６）
２５６０部を仕込み窒素ガスを流しながら１００℃に加
熱する。過酸化ベンゾイル９．０部を溶かした２−エチ
ルヘキシルメタクリレ−ト４４０部を滴下漏斗より滴下
した。滴下終了後１時間反応し、１２０℃で１時間加熱
してポリエステル変性体を得た。３．５トンの加圧ニ−
ダ−にこのポリエステル変性体を１８８０部、１，４−
ブタンジオ−ル２４５部およびジフェニ−ルメタンジイ
ソシアネ−ト（ＭＤＩ）８７４部を仕込み、１００℃に
加熱してＴＰＵを合成した。このＴＰＵをＣＲ５０−２
５型押出し機（クリエ−トプラスチック社製）を用いて
２００〜２２０℃で混練しペレット化した。このＴＰＵ
を３０部とＰＰ（三菱油化製、射出成型用汎用グレ−ド
ＭＡ３）を７０部の割合でドライブレンドした混合物を
ＰＣＭ４５押出し機（池貝鉄工製）にかけ、１９０〜２
１０℃で混練しペレット化した。１２０×１２０×２mm
の試験片を作成するためＳＨＶ−１００射出成型機（山
城精機製作所製）により１９０〜２００℃で成型した。
【００２０】このシ−トの動的粘弾性測定（東洋ボ−ル
ドウイン製レオバイブロン、周波数11Hz、昇温速度2.0
℃/min）からガラス転移温度Ｔｇを求めた結果、−８０
℃であった。ＰＰのみのＴｇは１５℃であった。落錘グ
ラフィックインパクトテスタ−（東洋精機製作所製、落
下高さ18cm、重量6.5Kg)により−１０℃の落錘衝撃試験
を行った。このシ−トの全吸収エネルギ−は１．４８ジ
ュ−ル（以下Ｊと略す）であった。ＰＰのみは１．０６
Ｊであった。
ドウイン製レオバイブロン、周波数11Hz、昇温速度2.0
℃/min）からガラス転移温度Ｔｇを求めた結果、−８０
℃であった。ＰＰのみのＴｇは１５℃であった。落錘グ
ラフィックインパクトテスタ−（東洋精機製作所製、落
下高さ18cm、重量6.5Kg)により−１０℃の落錘衝撃試験
を行った。このシ−トの全吸収エネルギ−は１．４８ジ
ュ−ル（以下Ｊと略す）であった。ＰＰのみは１．０６
Ｊであった。
【００２１】比較例１ 実施例１のポリエステル変性体の代りに分子量２０００
のポリ（ブチレンアジペ−ト）ポリオ−ル（水酸基価５
６）を用いてＴＰＵを合成した。仕込みは、ポリ（ブチ
レンアジペ−ト）ポリオ−ル１７７０部、１，４−ブタ
ンジオ−ル２７０部およびＭＤＩ ９６２部で、他は実
施例１と同じである。ＰＰとのブレンド、試験片の作
成、および物性試験も実施例１と同じように行った。Ｔ
ｇは−６９℃、全吸収エネルギ−は１．２５Ｊであっ
た。
のポリ（ブチレンアジペ−ト）ポリオ−ル（水酸基価５
６）を用いてＴＰＵを合成した。仕込みは、ポリ（ブチ
レンアジペ−ト）ポリオ−ル１７７０部、１，４−ブタ
ンジオ−ル２７０部およびＭＤＩ ９６２部で、他は実
施例１と同じである。ＰＰとのブレンド、試験片の作
成、および物性試験も実施例１と同じように行った。Ｔ
ｇは−６９℃、全吸収エネルギ−は１．２５Ｊであっ
た。
【００２２】実施例２ ５０００mlのセパラブルフラスコに分子量１０００のポ
リ（ブチレンアジペ−ト）ポリオ−ル（水酸基価１１
０）２７００部を仕込み窒素ガスを流しながら１００℃
に加熱する。過酸化ベンゾイル６．０部を溶かしたイソ
プロピルメタクリレ−ト３００部を滴下漏斗より滴下し
た。滴下終了後１時間反応し、１２０℃で１時間加熱し
てポリエステル変性体を得た。実施例１と同じ加圧ニ−
ダ−にこのポリエステル変性体１７７０部、１，４−ブ
タンジオ−ル２１８部およびＭＤＩ１０００部を仕込み
同様にＴＰＵを合成し、ペレット化した。このＴＰＵを
３０部とＰＰを７０部の割合でドライブレンドした混合
物を実施例１と同じように処理し、試験片を作成し物性
試験を行った。このシ−トのＴｇは−７８℃で、全吸収
エネルギ−は１．５１Ｊであった。
リ（ブチレンアジペ−ト）ポリオ−ル（水酸基価１１
０）２７００部を仕込み窒素ガスを流しながら１００℃
に加熱する。過酸化ベンゾイル６．０部を溶かしたイソ
プロピルメタクリレ−ト３００部を滴下漏斗より滴下し
た。滴下終了後１時間反応し、１２０℃で１時間加熱し
てポリエステル変性体を得た。実施例１と同じ加圧ニ−
ダ−にこのポリエステル変性体１７７０部、１，４−ブ
タンジオ−ル２１８部およびＭＤＩ１０００部を仕込み
同様にＴＰＵを合成し、ペレット化した。このＴＰＵを
３０部とＰＰを７０部の割合でドライブレンドした混合
物を実施例１と同じように処理し、試験片を作成し物性
試験を行った。このシ−トのＴｇは−７８℃で、全吸収
エネルギ−は１．５１Ｊであった。
【００２３】比較例２ 実施例２のポリエステル変性体の代りに分子量１０００
のポリ（ブチレンアジペ−ト）ポリオ−ル（水酸基価１
１０）を用いてＴＰＵを合成した。仕込みは、ポリ（ブ
チレンアジペ−ト）ポリオ−ル１７００部、１，４−ブ
タンジオ−ル２３０部およびＭＤＩ １０７０部で、他
は実施例１と同じである。ＰＰとのブレンド、試験片の
作成、および物性試験も実施例１と同じように行った。
Ｔｇは−６５℃、全吸収エネルギ−は１．２９Ｊであっ
た。
のポリ（ブチレンアジペ−ト）ポリオ−ル（水酸基価１
１０）を用いてＴＰＵを合成した。仕込みは、ポリ（ブ
チレンアジペ−ト）ポリオ−ル１７００部、１，４−ブ
タンジオ−ル２３０部およびＭＤＩ １０７０部で、他
は実施例１と同じである。ＰＰとのブレンド、試験片の
作成、および物性試験も実施例１と同じように行った。
Ｔｇは−６５℃、全吸収エネルギ−は１．２９Ｊであっ
た。
【００２４】実施例３ ５０００mlのセパラブルフラスコに分子量２０００のポ
リ（カプロラクトン）ポリオ−ル（水酸基価５６）１８
００部および酢酸ブチル７５０部を仕込み窒素ガスを流
しながら１００℃に加熱する。過酸化ベンゾイル２４部
を溶かした２エチルヘキシルメタアクリレ−ト１２００
部を滴下漏斗より滴下した。滴下終了後１時間反応し、
１２０℃で１時間加熱後、徐々に減圧して酢酸ブチルを
留去してポリエステル変性体を得た。実施例１と同じ加
圧ニ−ダ−にこのポリエステル変性体２２００部、１，
４−ブタンジオ−ル１８０部およびＭＤＩ ６６０部を
仕込み同様にＴＰＵを合成し、ペレット化した。このＴ
ＰＵを４０部とＰＰを６０部の割合でドライブレンドし
た混合物を実施例１と同じように処理し、試験片を作成
し物性試験を行った。このシ−トのＴｇは−８２℃で、
全吸収エネルギ−は１．４３Ｊであった。
リ（カプロラクトン）ポリオ−ル（水酸基価５６）１８
００部および酢酸ブチル７５０部を仕込み窒素ガスを流
しながら１００℃に加熱する。過酸化ベンゾイル２４部
を溶かした２エチルヘキシルメタアクリレ−ト１２００
部を滴下漏斗より滴下した。滴下終了後１時間反応し、
１２０℃で１時間加熱後、徐々に減圧して酢酸ブチルを
留去してポリエステル変性体を得た。実施例１と同じ加
圧ニ−ダ−にこのポリエステル変性体２２００部、１，
４−ブタンジオ−ル１８０部およびＭＤＩ ６６０部を
仕込み同様にＴＰＵを合成し、ペレット化した。このＴ
ＰＵを４０部とＰＰを６０部の割合でドライブレンドし
た混合物を実施例１と同じように処理し、試験片を作成
し物性試験を行った。このシ−トのＴｇは−８２℃で、
全吸収エネルギ−は１．４３Ｊであった。
【００２５】比較例３ 実施例３のポリエステル変性体の代りに分子量２０００
のポリ（カプロラクトン）ポリオ−ル（水酸基価５６）
を用いてＴＰＵを合成した。仕込みは、ポリ（カプロラ
クトン）ポリオ−ル１８００部、１，４−ブタンジオ−
ル２５０部およびＭＤＩ ９７０部で、他は実施例１と
同じである。ＰＰとのブレンド、試験片の作成、および
物性試験も実施例１と同じように行った。Ｔｇは−７３
℃、全吸収エネルギ−は１．３１Ｊであった。
のポリ（カプロラクトン）ポリオ−ル（水酸基価５６）
を用いてＴＰＵを合成した。仕込みは、ポリ（カプロラ
クトン）ポリオ−ル１８００部、１，４−ブタンジオ−
ル２５０部およびＭＤＩ ９７０部で、他は実施例１と
同じである。ＰＰとのブレンド、試験片の作成、および
物性試験も実施例１と同じように行った。Ｔｇは−７３
℃、全吸収エネルギ−は１．３１Ｊであった。
【００２６】実施例４ 分子量１０００のポリ（エチレンアジペ−ト）ポリオ−
ル２００部と無水マレイン酸５部を１７０℃、５時間加
熱してポリ（エチレンアジペ−トマレ−ト）ポリオ−ル
（水酸基価７３）を得た。このポリエステル１２００部
と酢酸ブチル５００部を５０００mlのセパラブルフラス
コに仕込み窒素ガスを流しながら１００℃に加熱する。
過酸化ベンゾイル１６部を溶かしたイソプロピルメタア
クリレ−ト８００部を滴下漏斗より滴下した。滴下終了
後１時間反応し、１２０℃で１時間加熱して後、徐々に
減圧して酢酸ブチルを留去してポリエステル変性体を得
た。実施例１と同じ加圧ニ−ダ−にこのポリエステル変
性体１２００部、分子量２０００のポリ（ブチレンアジ
ペ−ト）ポリオ−ル９３０部、１，４−ブタンジオ−ル
１６７部およびＭＤＩ ７００部を仕込み同様にＴＰＵ
を合成し、ペレット化した。このＴＰＵを３０部とＰＰ
を７０部の割合でドライブレンドした混合物を実施例１
と同じように処理し、試験片を作成し物性試験を行っ
た。このシ−トのＴｇは−７９℃で、全吸収エネルギ−
は１．６９Ｊであった。
ル２００部と無水マレイン酸５部を１７０℃、５時間加
熱してポリ（エチレンアジペ−トマレ−ト）ポリオ−ル
（水酸基価７３）を得た。このポリエステル１２００部
と酢酸ブチル５００部を５０００mlのセパラブルフラス
コに仕込み窒素ガスを流しながら１００℃に加熱する。
過酸化ベンゾイル１６部を溶かしたイソプロピルメタア
クリレ−ト８００部を滴下漏斗より滴下した。滴下終了
後１時間反応し、１２０℃で１時間加熱して後、徐々に
減圧して酢酸ブチルを留去してポリエステル変性体を得
た。実施例１と同じ加圧ニ−ダ−にこのポリエステル変
性体１２００部、分子量２０００のポリ（ブチレンアジ
ペ−ト）ポリオ−ル９３０部、１，４−ブタンジオ−ル
１６７部およびＭＤＩ ７００部を仕込み同様にＴＰＵ
を合成し、ペレット化した。このＴＰＵを３０部とＰＰ
を７０部の割合でドライブレンドした混合物を実施例１
と同じように処理し、試験片を作成し物性試験を行っ
た。このシ−トのＴｇは−７９℃で、全吸収エネルギ−
は１．６９Ｊであった。
【００２７】比較例４ 実施例４のポリエステル変性体の代りに分子量１５００
のポリ（エチレンアジペ−トマレ−ト）ポリオ−ル（水
酸基価７３）を用いてＴＰＵを合成した。仕込みはポリ
（エチレンアジペ−トマレ−ト）ポリオ−ル８４０部、
分子量２０００のポリ（ブチレンアジペ−ト）ポリオ−
ル１１２０部、１，４−ブタンジオ−ル２００部および
ＭＤＩ ８４０部で、他は実施例１と同じである。ＰＰ
とのブレンド、試験片の作成、および物性試験も実施例
１と同じように行った。Ｔｇは−６４℃、全吸収エネル
ギ−は１．１９Ｊであった。
のポリ（エチレンアジペ−トマレ−ト）ポリオ−ル（水
酸基価７３）を用いてＴＰＵを合成した。仕込みはポリ
（エチレンアジペ−トマレ−ト）ポリオ−ル８４０部、
分子量２０００のポリ（ブチレンアジペ−ト）ポリオ−
ル１１２０部、１，４−ブタンジオ−ル２００部および
ＭＤＩ ８４０部で、他は実施例１と同じである。ＰＰ
とのブレンド、試験片の作成、および物性試験も実施例
１と同じように行った。Ｔｇは−６４℃、全吸収エネル
ギ−は１．１９Ｊであった。
Claims (1)
- 【請求項１】 分子量５００〜５０００のポリエステル
ポリオ−ル１００重量部に分子内にメチル基を２個以上
有する不飽和基含有化合物５〜１００重量部を反応させ
て得られたポリエステル変性体とポリイソシアネ−ト化
合物および鎖延長剤からなる相溶性の優れた熱可塑性ポ
リウレタン樹脂。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4196554A JP2888044B2 (ja) | 1992-06-30 | 1992-06-30 | ポリプロピレン樹脂用改質剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4196554A JP2888044B2 (ja) | 1992-06-30 | 1992-06-30 | ポリプロピレン樹脂用改質剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06136087A true JPH06136087A (ja) | 1994-05-17 |
| JP2888044B2 JP2888044B2 (ja) | 1999-05-10 |
Family
ID=16359671
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4196554A Expired - Lifetime JP2888044B2 (ja) | 1992-06-30 | 1992-06-30 | ポリプロピレン樹脂用改質剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2888044B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108003293A (zh) * | 2017-11-15 | 2018-05-08 | 孝感市锐思新材科技有限公司 | 一种负载的增容扩链剂新材料的制备方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62288624A (ja) * | 1986-06-07 | 1987-12-15 | Dainippon Ink & Chem Inc | 湿気硬化型ポリイソシアネ−ト樹脂の製造方法 |
| JPH0476014A (ja) * | 1990-07-17 | 1992-03-10 | Sanyo Chem Ind Ltd | 変性ポリオール組成物およびポリウレタンの製法 |
-
1992
- 1992-06-30 JP JP4196554A patent/JP2888044B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62288624A (ja) * | 1986-06-07 | 1987-12-15 | Dainippon Ink & Chem Inc | 湿気硬化型ポリイソシアネ−ト樹脂の製造方法 |
| JPH0476014A (ja) * | 1990-07-17 | 1992-03-10 | Sanyo Chem Ind Ltd | 変性ポリオール組成物およびポリウレタンの製法 |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108003293A (zh) * | 2017-11-15 | 2018-05-08 | 孝感市锐思新材科技有限公司 | 一种负载的增容扩链剂新材料的制备方法 |
| CN108003293B (zh) * | 2017-11-15 | 2020-12-08 | 浙江蓝域智能科技有限公司 | 一种负载的增容扩链剂新材料的制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2888044B2 (ja) | 1999-05-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4866536B2 (ja) | 容易に型から離すことができる軟質かつ低収縮の熱可塑性ポリウレタンエラストマーの製造方法 | |
| CN101039981B (zh) | 聚氨酯树脂及聚氨酯树脂溶液的制造方法 | |
| WO2007144292A1 (en) | Cross-linkable thermoplastic polyurethanes | |
| TW200406464A (en) | Reactive blend polymer compositions with thermoplastic polyurethane | |
| JPH09272726A (ja) | ポリウレタン樹脂 | |
| TW200900425A (en) | Process for the production of shape memory molded articles with a wide range of applications | |
| CN104284918A (zh) | 氨酯型和脲酯型化合物及其制备方法 | |
| CN111433244B (zh) | 增韧的氰基丙烯酸酯组合物 | |
| JPH06507437A (ja) | ワンパッケージポリウレタン／熱可塑性プラスチゾル組成物 | |
| TW539723B (en) | Compatible blends of thermoplastic polyurethane with certain polyolefins | |
| JP2000511231A (ja) | 押出可能で熱可塑性で弾性のあるウレア伸長ポリウレタン | |
| CN113943489B (zh) | 一种发泡材料组合物及发泡材料 | |
| TWI356073B (en) | A transparent thermoplastic blend of a cycloolefin | |
| JP4545270B2 (ja) | ウレタン組成物 | |
| JP2888044B2 (ja) | ポリプロピレン樹脂用改質剤 | |
| JP4525963B2 (ja) | プライマー組成物 | |
| JP2000063789A (ja) | プライマー用ポリウレタン系樹脂及びこれを用いたプライマー組成物 | |
| JP3672404B2 (ja) | 熱可塑性ポリウレタン系樹脂組成物 | |
| JPH06184367A (ja) | ポリマーアロイ | |
| JPS6251966B2 (ja) | ||
| JPH07133425A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物およびそれからなるフィルム | |
| JP3265562B2 (ja) | 含フッ素熱可塑性ポリウレタン樹脂 | |
| WO2021202876A1 (en) | Polyurethane prepolymer composition comprising an alkyl benzoate | |
| JPH05230166A (ja) | ポリウレタン樹脂の製造方法及び接着剤 | |
| JPH0423823A (ja) | ポリウレタン樹脂組成物及び成形方法 |