JPH06138569A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】全ハロゲン化銀粒子の投影面積の合計の50％以
上を、アスペクト比が２以上の平板状ハロゲン化銀粒子
の投影面積の合計が占める感光性ハロゲン化銀乳剤層を
支持体上に１層以上有し、支持体は帯状のポリエステル
ベースからなり、その側縁部の一方または両方に１画面
当り４個以下のパーフォレーションが形成され、画像露
光部の１画面当りの面積が 3.0ｃｍ² 以上、 7.0ｃｍ²
以下で、そのアスペクト比が1.40以上、2.50以下であ
る。 【効果】色像の画質、特に鮮鋭性、色再現性に優れ、か
つ支持体を薄層化できるので画質を損なうことなく画面
面積を縮小するとともにカートリッジを小型化すること
ができる。また、圧力耐性に優れており、感光材料に圧
力が加わった場合でも写真性能の変化は小さい。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、画質、特に鮮鋭性およ
び色再現性、並びに感光材料の圧力耐性が改良されたハ
ロゲン化銀カラ−写真感光材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、撮影用カラー写真感光材料（以下
単にカラーネガと称する。）の粒状性、鮮鋭度および色
再現性の改良と、ズームレンズ又は二焦点レンズを装備
したカメラの普及とが相俟って、ますますバラエティー
に富んだ写真が得られるようになっている。

【０００３】しかし、ズームレンズ又は二焦点レンズを
装備したカメラにおいては、望遠側の焦点距離を伸ばす
とカメラが大型化して携帯性が悪くなり、逆にカメラの
小型化を優先すると十分な望遠効果を持たないという欠
点を有していた。

【０００４】そこで、上記問題を解決する手段として、
例えば米国特許第３，４９０，８４４号、同４，５８
３，８３１号及び同４，６５０，３０４号には、最近の
カラーネガフィルムの性能の進歩に着目して、いわゆる
擬似ズームの手法についての提案がなされている。擬似
ズームの手法は、撮影段階に何らかの手法でフィルムに
入力したレンズの焦点距離の情報をプリントの段階で検
出して、ネガフィルムの画面の一部を引き伸ばし、結果
的に望遠効果を付与しようとするものである。この擬似
ズームの手法を採用することによりレンズを短焦点化す
ることが可能となり、レンズの小型化が期待される。

【０００５】しかしながら、この擬似ズームの手法は現
在主流の１３５フォーマットのカートリッジに収納され
たハロゲン化銀カラーネガロールフィルムを前提とした
ものである。したがって、１３５フォーマットに対応可
能なイメージサークルを有するレンズ、並びに１３５フ
ォーマットに対応するカートリッジが必要となる。この
ため、現行の１３５フォーマット用のカメラと比較して
も画期的な小型カメラを実現するのは困難であった。

【０００６】また、擬似ズームの手法においては、プリ
ント作成時に使用される有効画面面積／全フィルム面積
比が低下するので省資源の観点からも好ましくない。さ
らに、１本のフィルムから得られるプリント間の画質の
バラツキが大きく、ユーザーの不満を招く要因の１つと
なっている。

【０００７】この他にも、高感度で鮮鋭性や粒状性の優
れた感光材料を提供する技術としては、ハロゲン化銀粒
子の直径と厚さの比（アスペクト比）が８：１以上の平
板状ハロゲン化銀粒子を用いることが、例えば特開昭５
８−１１３９３４号に提案されている。しかし、上述し
た撮影用フィルム、特に撮影用カラーネガフィルムの露
光部画面の面積を縮小して鮮鋭性を向上させるために
は、これらの技術のみではまだ満足できるものではな
い。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】擬似ズ−ムの手法が有
する上記問題点を解決するためには、カラーネガフィル
ムの画面面積を縮小してレンズのイメージサークルを小
さくすることが最も有効である。しかしながら、フィル
ムの画面面積の減少はプリントの画質（粒状性、鮮鋭
度）を劣化させる要因となる。プリントの画質に関する
市場テストの結果では、画質を向上させなければ一般ユ
ーザーに許容されないことが明らかであり、特に鮮鋭度
の改良が強く望まれている。

【０００９】カラ−ネガフィルムの画質、特に鮮鋭性、
色再現性を改良する方法としては、大別して、直接的な
内部要因を改良する方法、および直接的な外部要因を改
良する方法の２種類がある。

【００１０】直接的な内部要因を改良する方法として
は、現像抑制剤放出型カプラー（いわゆるＤＩＲカプラ
ー）がカラーネガフィルムの鮮鋭度向上に効果を有する
ことが一般に知られている。このＤＩＲカプラ−は、例
えば、リサ−チ・ディスクロ−ジャ−（ＲＤ）−１７６
４３VII 〜Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１
９４４号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２
４８号、同６０−３７３４６号、米国特許第４，２４
８，９６２号に開示されている。しかしながら、プリン
ト倍率がより大きくなる小フォーマットカラーネガ製品
に対しては、ＤＩＲカプラ−だけではその効果が不充分
であった。

【００１１】また、鮮鋭性の劣化を引き起こす直接的な
外部要因としては、例えば、撮影時のカメラ内でのカラ
−写真フィルムの平面性、あるいはプリント時、特に高
倍率引き伸し、長時間露光の際のカラ−ネガの平面性が
挙げられる。この平面性を損ねる大きな要因は、カラー
ネガの支持体（ベース）として一般に使用されているセ
ルローストリアセテート（以下ＴＡＣと略称する）の吸
湿性および巻きぐせである。このＴＡＣベースは光学的
に異方性がなく透明度が高いこと、さらに吸水性が高い
ために現像処理の後一旦形成された巻きぐせカールが解
消されるという優れた性能を有している。しかし、ロー
ル形態で長期間保存された場合には巻きぐせカールが強
く残留し、前述のように撮影時の平面性の不良がカラー
ネガの有する鮮鋭性の発揮の大きな妨げとなる。また、
このように吸水性が高いゆえに湿度依存性が大きく、ロ
ール形態で保存されたときの湿度によって撮影時のカー
ル状態が異なり、一定した画質が得られないという重大
な問題をも生じている。さらに、ＴＡＣベースは力学的
な強度に劣るという欠点をも有している。

【００１２】さらに、現行１３５カラ−写真フィルムの
パ−フォレ−ション数もまた鮮鋭性を劣化させ、かつバ
ラツキを生じる要因となることが判明した。

【００１３】このように、画像露光画面が小さく、それ
ゆえ高い引き伸し率を必要とする小フォーマットのカラ
ーネガにおいては、感光性層自体の鮮鋭性改良に加え
て、カラーネガを構成する支持体、さらにはカラーネガ
の写真用フィルムとしての加工形態を伴った総合的な改
良がより高度な画質改良に重要である。

【００１４】したがって、本発明の目的は、感光性層だ
けではなく、感材を構成する支持体、さらにはフィルム
としての加工形態をも加味して、総合的に、画質、特に
鮮鋭性、色再現性を改良し、圧力が加わっても写真性能
の変化の小さい圧力耐性に優れたハロゲン化銀カラ−写
真感光材料を提供することにある。

【００１５】

【課題を解決するための手段】これらの事情を踏まえた
上で、鋭意研究を進めた結果、本発明者は上記目的が以
下に述べる手段によって達成できることを見出した。す
なわち、本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、
ハロゲン化銀粒子のアスペクト比（ハロゲン化銀粒子の
円相当直径／粒子厚み）が２以上の平板状ハロゲン化銀
粒子を全ハロゲン化銀粒子の５０％以上含有する感光性
乳剤層を少なくとも１層有するハロゲン化銀カラー写真
感光材料において、該支持体が帯状のポリエステルベー
スからなり、その側縁部の一方または両方に１画面当り
４個以下のパーフォレーションが形成され、画像露光部
の１画面当りの面積が３．０ｃｍ² 以上、７．０ｃｍ²
以下でそのアスペクト比が１．４０以上、２．５０以下
であることを特徴とする。

【００１６】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
においては、上記感光性乳剤層に下記一般式（Ａ）で表
わされる化合物が含まれることが好ましい。

【００１７】一般式（Ａ） Ｑ−ＳＭ¹ （式中、Ｑは−ＳＯ₃ Ｍ² 、−ＣＯＯＭ² 、−ＯＨ、お
よび−ＮＲ¹ Ｒ² から選ばれた少なくとも一種を直接ま
たは間接に結合した複素環基を表し、Ｍ¹ 、Ｍ²は独立
して水素原子、アルカリ金属、四級アンモニウム、四級
ホスホニウムを表し、Ｒ¹ 、Ｒ² は水素原子またはアル
キル基を表す）本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材
料におけるハロゲン化銀乳剤は、好ましくは、その粒径
に係わる変動係数が０．２５以下の単分散乳剤である。

【００１８】また、このハロゲン化銀乳剤に含有される
ハロゲン化銀粒子は、その全投影面積の５０％以上が平
行な二面を外表面として有し、最小の長さを有する辺の
長さに対する最大の長さを有する辺の長さの比が２以下
の六角平板状ハロゲン化銀粒子であることが好ましい。

【００１９】さらに、このハロゲン化銀乳剤粒子は転位
を含んでいてもよく、好ましくは、ハロゲン化銀乳剤粒
子の全個数の５０％以上が、１粒子当たり１０本以上の
転位を含む。

【００２０】さらにまた、このハロゲン化銀乳剤粒子の
個々の沃化銀含有率の相対標準偏差は、３０％以下であ
ることが好ましい。

【００２１】このハロゲン化銀乳剤は、二種以上を同一
感光性層に含有させることも、または、このハロゲン化
銀乳剤とそれに該当しないハロゲン化銀乳剤とを同一感
光性層に含有させることもできる。

【００２２】以下、本発明について詳しく説明する。

【００２３】初めに、本発明によるハロゲン化銀カラー
写真感光材料の支持体に使用するポリエステルベースに
ついて説明する。

【００２４】ポリエステルフィルムの巻ぐせを低減させ
る方法として、特開昭５１−１６３５８に記載されてい
る方法、即ち、ガラス転移温度（Ｔｇ）を３０℃ないし
５℃下回る温度で加熱処理する方法が知られている。こ
こで、ガラス転移温度とは、示差熱分析計（ＤＳＣ）を
用い、サンプルフィルム１０ｍｇをヘリウムチッ素気流
中、２０℃／分で昇温していった時、ベースラインから
偏倚しはじめる温度と新たなベースラインに戻る温度の
算術平均温度を指す。ただし、吸熱ピークが現れた時は
この吸熱ピークの最大値を示す温度をＴｇとして定義す
る。

【００２５】しかし、この手法を、従来の１３５パトロ
ーネのような大きな直径（１４ｍｍ）に巻いた場合と、
小さな直径（１０ｍｍ）に巻いた場合とに適応してみた
ところ、驚くべきことに、直径１０ｍｍで巻いた時のカ
ール低減率が１４ｍｍに巻いた時より予想を越えた大き
な値を示すことを新たに見出した。ここで、カール低減
率とは、（真のコアセットカール／絶対コアセットカー
ル）×１００で算出される値である。コアセットとはフ
ィルムをスプールに巻き付けて巻ぐせを付けることであ
り、コアセットカールとはコアセットにより付けた長さ
方向の巻ぐせを意味する。巻ぐせの程度は、ＡＮＳＩ／
ＡＳＣ ＰＨ１．２９−１９８５のＴｅｓｔ Ｍｅｔｈ
ｏｄ Ａに従って測定し、１／Ｒ［ｍ］（Ｒはカールの
半径）で表示する。真のコアセットカールは（絶対コア
セットカール）−（コントロールドコアセットカール）
で算出される値であり、絶対コアセットカールとは巻ぐ
せ改良を行う前の写真フィルムのコアセットカール、コ
ントロールドコアセットカールとは巻ぐせ改良を行った
後の写真フィルムのコアセットカールをそれぞれ意味す
る。

【００２６】この効果は、なるべく高温で熱処理する方
が短時間で達成でき望ましいが、Ｔｇを越えるとこの効
果は消失する。この効果は実質的に５０℃以上から顕著
になる。従って５０℃からＴｇの間の温度で熱処理する
ことが望ましい。

【００２７】また、処理時間は、０．１時間以上から効
果が現われる。長いほど効果は増大するが、１５００時
間以上では効果は飽和する。

【００２８】さらに、Ｔｇ以上の温度にさらされると効
果が消失することから、この熱処理を行うのは下塗り、
バック層の塗布と乳剤塗布の間に実施することが望まし
い。これは、通常これらの塗布工程では支持体は１８０
℃以上の高温で処理されるが、多くの汎用ポリエステル
のＴｇはこれ以下であるためである。また、この熱処理
は、５０℃以上の高温で長時間行うため、乳剤塗布後に
行うと、乳剤層の性能を低下させる原因となる。従って
乳剤層塗布前に行うことが望ましい。

【００２９】上述のように、この効果はＴｇを越えた温
度にさらされると消失する。従って、夏季日照下の乗用
車中の温度は９０℃近くまで昇温するため、このような
ユーザーの使用実態まで考慮すると、９０℃以上のＴｇ
を有していることが好ましい。

【００３０】一方、汎用性があり、透明なポリエステル
でＴｇが２００℃を越えるものは、まだ存在しない。従
って、好ましいＴｇは９０℃以上２００℃以下である。

【００３１】本発明において支持体として用いられる、
ガラス転移温度が９０℃以上のポリエステルは、例え
ば、ジオールとジカルボン酸から形成することができ
る。この際、使用可能なジカルボン酸としては、例え
ば、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、無水フタ
ル酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン
酸、無水コハク酸、マレイン酸、フマル酸、無水マレイ
ン酸、イタコン酸、無水シトラコン酸、テトラヒドロ無
水フタル酸、ジフェニレンｐ，ｐ′−ジカルボン酸、テ
トラクロロ無水フタル酸、３，６−エンドメチレンテト
ラヒドロ無水フタル酸、１，４−シクロヘキサンジカル
ボン酸、

【００３２】

【化１】

【００３３】

【化２】 を挙げることができる。

【００３４】使用可能なジオールとしては、例えば、エ
チレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，２
−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５
−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，
７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、
１，１０−デカンジオール、１，１２−ドデカンジオー
ル、１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロ
ヘキサンジメタノール、１，３−シクロヘキサンジオー
ル、１，１−シクロヘキサンジメタノール、カテコー
ル、レゾルシン、ハイドロキノン、１，４−ベンゼンジ
メタノール、

【００３５】

【化３】

【００３６】

【化４】 を挙げることができる。

【００３７】また、必要に応じて、単官能または、３以
上の多官能の水酸基含有化合物あるいは、酸含有化合物
が共重合されていても構わない。

【００３８】また、本発明に用いられるポリエステルに
おいては、分子内に水酸基とカルボキシル基（あるいは
そのエステル）を同時に有する化合物が共重合されてい
ても構わない。

【００３９】このような化合物の例としては、以下が挙
げられる。

【００４０】

【化５】 これらのジオール、ジカルボン酸から成るポリエステル
の中で、さらに好ましいものとしては、ポリエチレン、
２，６−ジナフタレート（ＰＥＮ）、ポリアクリレート
（ＰＡｒ）、ポリシクロヘキサンジメタノールテレフタ
レート（ＰＣＴ）のようなホモポリマー、および、ジカ
ルボン酸として２，６−ナフタレンジカルボン酸（ＮＤ
ＣＡ）、テレフタル酸（ＴＰＡ）、イソフタル酸（ＩＰ
Ａ）、オルトフタル酸（ＯＰＡ）、シクロヘキサンジカ
ルボン酸（ＣＨＤＣ）、パラフェニレンジカルボン酸
（ＰＰＤＣ）、ジオールとして、エチレングリコール
（ＥＧ）、シクロヘキサンジメタノール（ＣＨＤＭ）、
ネオペンチルグリコール（ＮＰＧ）、ビスフェノールＡ
（ＢＰＡ）、ビフェノール（ＢＰ）また、ヒドロキシカ
ルボン酸としてパラヒドロキシ安息香酸（ＰＨＢＡ）、
６−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボン酸（ＨＮＣ
Ａ）を共重合させたものが挙げられる。これらの中でさ
らに好ましいものとして、ナフタレンジカルボン酸、テ
レフタル酸とエチレングリコールのコポリマー（ナフタ
レンジカルボン酸とテレフタル酸の混合モル比は０．
３：０．７〜１．０：０の間が好ましく、０．５：０．
５〜０．８：０．２が更に好ましい。）、テレフタル酸
とエチレングリコール、ビスフェノールＡのコポリマー
（エチレングリコールとビスフェノールＡの混合モル比
は０．６：０．４〜０：０．１の間が好ましく、更には
０．５：０．５〜０．１：０．９が好ましい。）、イソ
フタル酸、パラフェニレンジカルボン酸、テレフタル酸
とエチレングリコールのコポリマー（イソフタル酸；パ
ラフェニレンジカルボン酸のモル比はテレフタル酸を１
とした時それぞれ０．１〜１０．０、０．１〜２０．
０、更に好ましくは、それぞれ０．２〜５．０、０．２
〜１０．０が好ましい）、ナフタレンジカルボン酸、ネ
オペンチルグリコールとエチレングリコールのコポリマ
ー（ネオペンチルグリコールとエチレングリコールのモ
ル比は１：０〜０．７：０．３が好ましく、より好まし
くは０．９：０．１〜０．６：０．４）テレフタル酸、
エチレングリコールとビフェノールのコポリマー（エチ
レングリコールとビフェノールのモル比は、０：１．０
〜０．８：０．２が好ましく、さらに好ましくは０．
１：０．９〜０．７：０．３である。）、パラヒドロキ
シ安息香酸、エチレングリコールとテレフタル酸のコポ
リマー（パラヒドロキシ安息香酸、エチレングリコール
のモル比は１．０：０〜０．１：０．９が好ましく、さ
らに好ましくは０．９：０．１〜０．２：０．８）のよ
うな共重合体を挙げることができ、またＰＥＮとＰＥＴ
（組成比０．３：０．７〜１．０：０が好ましく、０．
５：０．５〜０．８：０．２が更に好ましい）、ＰＥＴ
とＰＡｒ（組成比０．６：０．４〜０：１．０が好まし
く、０．５：０．５〜０．１：０．９が更に好ましい）
のようなポリマーブレンドでも良い。

【００４１】ＰＥＮは、これらのポリエステルの中で最
もバランスが取れており、力学強度、特に高い弾性率を
有し、かつガラス転移温度も１２０℃付近と充分高い。
しかし螢光を発するという欠点を有している。一方、Ｐ
ＣＴは力学強度も高く、ガラス転移温度も１１０℃付近
と高いが結晶化速度が極めて高く、透明なフィルムを得
にくい欠点を有している。ＰＡｒはこれらのポリマーの
中で、最も高いガラス転移温度（１９０℃）を有する
が、力学強度がＰＥＴに比べて弱いという欠点を有す
る。従って、これらの欠点を補うため、これらのポリマ
ーをブレンドもしくはこれらを形成するモノマーを共重
合したものを用いることが好ましい。

【００４２】これらのホモポリマーおよびコポリマー
は、従来公知のポリエステルの製造方法に従って合成で
きる。例えば酸成分をグリコール成分と直接エステル化
反応するか、または、酸成分としてジアルキルエステル
を用いる場合は、まず、グリコール成分とエステル交換
反応をし、これを減圧下で加熱して余剰のグリコール成
分を除去することにより合成することができる。あるい
は、酸成分を酸ハライドとしておき、グリコールと反応
させてもよい。この際、必要に応じて、エステル交換反
応、触媒あるいは重合反応触媒を用いたり、耐熱安定化
剤を添加してもよい。これらのポリエステル合成法につ
いては、例えば、高分子実験学第５巻「重縮合と重付
加」（共立出版、１９８０年）第１０３頁〜第１３６
頁、“合成高分子Ｖ”（朝倉書店、１９７１年）第１８
７頁〜第２８６頁の記載を参考に行うことができる。

【００４３】これらのポリエステルの好ましい平均分子
量の範囲は約１０，０００ないし５００，０００であ
る。

【００４４】また、このようにして得られたポリマーの
ポリマーブレンドは、特開昭４９−５４８２、同６４−
４３２５、特開平３−１９２７１８、リサーチ・ディス
クロージャー２８３，７３９−４１、同２８４，７７９
−８２、同２９４，８０７−１４に記載した方法に従っ
て、容易に形成することができる。

【００４５】次に本発明に用いるポリエステルの好まし
い具体的化合物例を示すが、本発明がこれに限定される
ものではない。 ポリエステル化合物例 ・ホモポリマー ＰＥＮ：［２，６−ナフタレンジカルボン酸（ＮＤＣＡ）／エチレングリコー ル（ＥＧ）（１００／１００）］ Ｔｇ＝１１９℃ ＰＣＴ：［テレフタル酸（ＴＰＡ）／シクロヘキサンジメタノール（ＣＨＤＭ ） （１００／１００）］ Ｔｇ＝９３℃ ＰＡｒ：［ＴＰＡ／ビスフェノールＡ（ＢＰＡ）（１００／１００）］ Ｔｇ＝１９２℃ ・共重合体（（ ）内はモル比を表わす。） ＰＢＣ−１ ２，６−ＮＤＣＡ／ＴＰＡ／ＥＧ（５０／５０／１００） Ｔｇ＝９２℃ ＰＢＣ−２ ２，６−ＮＤＣＡ／ＴＰＡ／ＥＧ（７５／２５／１００） Ｔｇ＝１０２℃ ＰＢＣ−３ ２，６−ＮＤＣＡ／ＴＰＡ／ＥＧ／ＢＰＡ （５０／５０／７５／２５） Ｔｇ＝１１２℃ ＰＢＣ−４ ＴＰＡ／ＥＧ／ＢＰＡ（１００／５０／５０）Ｔｇ＝１０５℃ ＰＢＣ−５ ＴＰＡ／ＥＧ／ＢＰＡ（１００／２５／７５）Ｔｇ＝１３５℃ ＰＢＣ−６ ＴＰＡ／ＥＧ／ＣＨＤＭ／ＢＰＡ（１００／２５／２５／５０） Ｔｇ＝１１５℃ ＰＢＣ−７ ＩＰＡ／ＰＰＤＣ／ＴＰＡ／ＥＧ（２０／５０／３０／１００） Ｔｇ＝９５℃ ＰＢＣ−８ ＮＤＣＡ／ＮＰＧ／ＥＧ（１００／７０／３０） Ｔｇ＝１０５℃ ＰＢＣ−９ ＴＰＡ／ＥＧ／ＢＰ（１００／２０／８０） Ｔｇ＝１１５℃ ＰＢＣ−１０ ＰＨＢＡ／ＥＧ／ＴＰＡ（２００／１００／１００） Ｔｇ＝１２５℃ ・ポリマーブレンド（（ ）内は重量比を表わす。） ＰＢＢ−１ ＰＥＮ／ＰＥＴ（６０／４０） Ｔｇ＝９５℃ ＰＢＢ−２ ＰＥＮ／ＰＥＴ（８０／２０） Ｔｇ＝１０４℃ ＰＢＢ−３ ＰＡｒ／ＰＥＮ（５０／５０） Ｔｇ＝１４２℃ ＰＢＢ−４ ＰＡｒ／ＰＣＴ（５０／５０） Ｔｇ＝１１８℃ ＰＢＢ−５ ＰＡｒ／ＰＥＴ（６０／４０） Ｔｇ＝１０１℃ ＰＢＢ−６ ＰＥＮ／ＰＥＴ／ＰＡｒ（５０／２５／２５）Ｔｇ＝１０８℃ 以上のようなポリエステルは全てトリアセチルセルロ−
ス（ＴＡＣ）よりも強い曲げ弾性率を有しており、フィ
ルムの薄手化が実現可能である。しかし、これらの中で
最も強い曲げ弾性を有していたのがＰＥＮであり、これ
を用いるとＴＡＣの１２２μｍの膜厚に対してＰＥＮで
は８０μｍにまで薄くすることが可能である。

【００４６】また、これらのポリマーフィルムの厚みは
４０μｍ以上３００μｍ以下であることが好ましい。４
０μｍ以下で感光層の収縮応力に耐えられる曲げ弾性を
有す透明ポリマーフィルムはまだ存在しておらず、また
３００μｍ以上では、細巻きスプールを用いる意味が無
い。より好ましくは４０μｍ以上１５０μｍ以下であ
り、特に５０μｍ以上１２０μｍ以下が好ましい。

【００４７】また、これらのポリマーフィルム中に蛍光
防止および経時安定性付与の目的で紫外線吸収剤を練り
込んでも良い。紫外線吸収剤としては、可視領域に吸収
を持たないものが望ましく、かつその添加量はポリマー
フィルムの重量に対して通常０．５重量％ないし２０重
量％、好ましくは１重量％ないし１０重量％程度であ
る。０．５重量％未満では紫外線劣化を抑える効果が期
待できない。紫外線吸収剤としては、例えば、２，４−
ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メ
トキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オク
トキシベンゾフェノン、４−ドデシルオキシ−２−ヒド
ロキシベンゾフェノン、２，２′，４，４′−テトラヒ
ドロキシベンゾフェノン、２，２′−ジヒドロキシ−
４，４′−ジメトキシベンゾフェノンのようなベンゾフ
ェノン系、２（２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニ
ル）ベンゾトリアゾール、２（２′−ヒドロキシ−
３′，５′−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾ
ール、２（２′−ヒドロキシ−３′−ｔ−ブチル−５′
−メチルフェニル）ベンゾトリアゾールのようなベンゾ
トリアゾール系、サリチル酸フェニル、サリチル酸メチ
ルのようなサリチル酸系紫外線吸収剤が挙げられる。

【００４８】また、ポリエステルフィルムを写真感光材
料用支持体として使用する際に問題となる性質の一つ
に、支持体が高屈折率であるために発生してふちかぶり
の問題があげられる。

【００４９】ポリエステル、特に芳香族系ポリエステル
の屈折率は１．６〜１．７と高いのに対し、この上に塗
設する感光層の主成分であるゼラチンの屈折率は１．５
０〜１．５５とこの値より小さい。従って、光がフィル
ムエッジから入射した時、ベースと乳剤層の界面で反射
しやすい。従って、ポリエステル系のフィルムはいわゆ
るライトパイピング現象（ふちかぶり）を起こす。

【００５０】この様なライトパイピング現象を回避する
方法としては、例えば、フィルムに不活性無機粒子等を
含有させる方法ならびに染料を添加する方法が知られて
いる。本発明において好ましいライトパイピング防止方
法は、フィルムヘイズを著しく増加させることのない染
料添加による方法である。

【００５１】フィルム染色に使用する染料については特
に限定を加えるものでは無いが、色調は感光材料の一般
的な性質上グレー染色が好ましく、また染料はポリエス
テルフィルムの製膜温度域での耐熱性に優れ、かつポリ
エステルとの相溶性に優れたものが好ましい。

【００５２】染料としては、上記観点から、三菱化成製
のＤｉａｒｅｓｉｎ、日本化薬製のＫａｙａｓｅｔのよ
うなポリエステル用として市販されている染料を混合す
ることにより目的を達成することが可能である。

【００５３】染色濃度に関しては、マクベス社製の色濃
度計にて可視光域での色濃度を測定し、少なくとも０．
０１以上であることが必要である。更に好ましくは０．
０３以上である。

【００５４】本発明に用いられるポリエステルフィルム
は、用途に応じて易滑性を付与することも可能であり、
易滑性付与手段としては特に限定を加えるところでは無
いが、例えば、不活性無機化合物の練り込み、あるいは
界面活性剤の塗布が一般的手法として用いられる。

【００５５】かかる不活性無機粒子としては、Ｓｉ
Ｏ₂ 、ＴｉＯ₂ 、ＢａＳＯ₄ 、ＣａＣＯ₃ 、タルク、カ
オリンが例示される。また、上記のポリエステル合成反
応系に不活性な粒子を添加する外部粒子系による易滑性
付与以外に、例えば、ポリエステルの重合反応時に添加
する触媒を析出させる内部粒子系による易滑性付与方法
も採用可能である。

【００５６】これら易滑性付与手段には特に限定を加え
るものでは無いが、写真感光材料用支持体としては透明
性が重要な要件となるため、上記易滑性付与手段の中で
は、外部粒子系としてはポリエステルフィルムと比較的
近い屈折率をもつＳｉＯ₂ を選択し、あるいは析出する
粒子径を比較的小さくすることが可能な内部粒子系を選
択することが望ましい。

【００５７】更には、練り込みによる易滑性付与を行う
場合、よりフィルムの透明性を得るために機能付与した
層を積層する方法も好ましい。その手段としては具体的
には複数の押し出し機ならびにフィードブロック、ある
いはマルチマニフォールドダイによる共押出し法が例示
される。

【００５８】これらのポリマーフィルムを支持体に使用
する場合、これらポリマーフィルムがいずれも疎水性の
表面を有するため、支持体上にゼラチンを主とした保護
コロイドからなる写真層（例えば、感光性ハロゲン化銀
乳剤層、中間層、フィルター層）を強固に接着させる事
は非常に困難である。この様な難点を克服するために試
みられた従来技術としては、（１）薬品処理、機械的処
理、コロナ放電処理、火焔処理、紫外線処理、高周波処
理、グロー放電処理、活性プラズマ処理、レーザー処
理、混酸処理、オゾン酸化処理のような表面活性化処理
をした後、直接写真乳剤を塗布して接着力を得る方法
と、（２）一旦これらの表面処理をした後、あるいは表
面処理なしで、下塗層を設けこの上に写真乳剤層を塗布
する方法（例えば、米国特許第２，６９８，２４１号、
同２，７６４，５２０号、同２，８６４，７５５号、同
３，４６２，３３５号、同３，４７５，１９３号、同
３，１４３，４２１号、同３，５０１，３０１号、同
３，４６０，９４４号、同３，６７４，５３１号、英国
特許第７８８，３６５号、同８０４，００５号、同８９
１，４６９号、特公昭４８−４３１２２号、同５１−４
４６号）との二法がある。

【００５９】これらの表面処理は、いずれも、本来は疎
水性であった支持体表面に多少なりとも、極性基を作ら
せ、もしくは表面の架橋密度を増加させ、その結果とし
て下塗液中に含有される成分の極性基との親和力が増加
すること、ないし接着表面の堅牢度が増加すること等が
考えられる。又、下塗層の構成としても種々の工夫が行
なわれており、第１層として支持体によく接着する層
（以下、下塗第１層と略す）を設け、その上に第２層と
して写真層とよく接着する親水性の樹脂層（以下、下塗
第２層と略す）を塗布する所謂重層法と、疎水性基と親
水性基との両方を含有する樹脂層を一層のみ塗布する単
層法とがある。

【００６０】上記（１）の表面処理のうち、コロナ放電
処理は最もよく知られている方法であり、従来公知のい
ずれの方法、例えば、特公昭４８−５０４３号、同４７
−５１９０５号、特開昭４７−２８０６７号、同４９−
８３７６７号、同５１−４１７７０号、同５１−１３１
５７６号に開示された方法により達成することができ
る。放電周波数は５０Ｈｚ〜５０００ｋＨｚ、好ましく
は５ｋＨｚ〜数１００ｋＨｚが適当である。放電周波数
が小さすぎると、安定な放電が得られずかつ被処理物に
ピンホールが生じ、好ましくない。又周波数が高すぎる
と、インピーダンスマッチングのための特別な装置が必
要となり、装置の価格が高くなって好ましくない。被処
理物の処理強度に関しては、通常のポリエステル、ポリ
オレフィンのようなプラスチックフィルムの濡れ性改良
の為には、０．００１ＫＶ・Ａ・分／ｍ² 〜５ＫＶ・Ａ
・分／ｍ² 、好ましくは０．０１ＫＶ・Ａ・分／ｍ² 〜
１ＫＶ・Ａ・分／ｍ² 、が適当である。電極と誘電体ロ
ールのギャップクリアランスは０．５〜２．５ｍｍ、好
ましくは１．０〜２．０ｍｍが適当である。

【００６１】多くの場合、もっとも効果的な表面処理で
あるグロー放電処理は、従来知られているいずれの方
法、例えば、特公昭３５−７５７８号、同３６−１０３
３６号、同４５−２２００４号、同４５−２２００５
号、同４５−２４０４０号、同４６−４３４８０号、米
国特許３，０５７，７９２号、同３，０５７，７９５
号、同３，１７９，４８２号、同３，２８８，６３８
号、同３，３０９，２９９号、同３，４２４，７３５
号、同３，４６２，３３５号、同３，４７５，３０７
号、同３，７６１，２９９号、英国特許９９７，０９３
号、特開昭５３−１２９２６２号を用いることができ
る。

【００６２】グロー放電処理条件は、一般に圧力は０．
００５〜２０Ｔｏｒｒ、好ましくは０．０２〜２Ｔｏｒ
ｒが適当である。圧力が低すぎると表面処理効果が低下
し、また圧力が高すぎると過大電流が流れ、スパークが
おこりやすく、危険でもあるし、被処理物を破壊する恐
れもある。放電は、真空タンク中で空間を置いて配置さ
れた１対以上の金属板或いは金属棒間に高電圧を印加す
ることにより生じる。この電圧は、雰囲気気体の組成、
圧力により色々な値をとり得るものであるが、通常上記
圧力範囲内では、５００〜５０００Ｖの間で安定な定常
グロー放電が起る。接着性を向上せしめるのに特に好適
な電圧範囲は、２０００〜４０００Ｖである。

【００６３】又、放電周波数として、従来技術に見られ
るように、直流から数千Ｈｚ、好ましくは５０Ｈｚ〜２
０ＭＨｚが適当である。放電処理強度に関しては、所望
の接着性能が得られることから０．０１ＫＶ・Ａ・分／
ｍ² 〜５ＫＶ・Ａ・分／ｍ²、好ましくは０．１５ＫＶ
・Ａ・分／ｍ² 〜１ＫＶ・Ａ・分／ｍ² が適当である。

【００６４】次に（２）の下塗法について述べると、こ
れらの方法はいずれもよく研究されており、重層法にお
ける下塗第１層では、例えば塩化ビニル、塩化ビニリデ
ン、ブタジエン、メタクリル酸、アクリル酸、イタコン
酸、無水マレイン酸などの中から選ばれた単量体を出発
原料とする共重合体を始めとして、数多くのポリマ−、
例えば、ポリエチレンイミン、エポキシ樹脂、グラフト
化ゼラチン、ニトロセルロースについて、下塗第２層で
は主としてゼラチンについてその特性が検討されてき
た。

【００６５】単層法においては、多くは支持体を膨潤さ
せ、親水性下塗ポリマーと界面混合させる事によって良
好な接着性を達成している場合が多い。

【００６６】本発明に使用する親水性下塗ポリマーとし
ては水溶性ポリマー、セルロースエステル、ラテックス
ポリマー、水溶性ポリエステルが例示される。水溶性ポ
リマーとしては、例えば、ゼラチン、ゼラチン誘導体、
カゼイン、寒天、アルギン酸ソーダ、でんぷん、ポリビ
ニルアルコール、ポリアクリル酸共重合体、無水マレイ
ン酸共重合体が挙げられ、セルロースエステルとして
は、例えば、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシ
エチルセルロースが挙げられる。ラテックスポリマーと
しては、例えば、塩化ビニル含有共重合体、塩化ビニリ
デン含有共重合体、アクリル酸エステル含有共重合体、
酢酸ビニル含有共重合体、ブタジエン含有共重合体が挙
げられる。この中でも最も好ましいのはゼラチンであ
る。

【００６７】本発明に使用される支持体を膨潤させる化
合物として、例えば、レゾルシン、クロルレゾルシン、
メチルレゾルシン、ｏ−クレゾール、ｍ−クレゾール、
ｐ−クレゾール、フェノール、ｏ−クロルフェノール、
ｐ−クロルフェノール、ジクロルフェノール、トリクロ
ルフェノール、モノクロル酢酸、ジクロル酢酸、トリフ
ルオロ酢酸、抱水クロラールが挙げられる。この中で好
ましいのは、レゾルシンとｐ−クロルフェノールであ
る。

【００６８】本発明において、下塗層には種々のゼラチ
ン硬化剤を用いることができる。

【００６９】ゼラチン硬化剤としては、例えば、クロム
塩（例えば、クロム明ばん）、アルデヒド類（例えば、
ホルムアルデヒド、グルタールアルデヒド）、イソシア
ネート類、活性ハロゲン化合物（例えば、２，４−ジク
ロロ−６−ヒドロキシ−Ｓ−トリアジン）、エピクロル
ヒドリン樹脂を挙げることができる。

【００７０】本発明において、下塗層にはＳｉＯ₂ 、Ｔ
ｉＯ₂ 、マット剤の如き無機物微粒子又はポリメチルメ
タクリレート共重合体微粒子（１〜１０μｍ）を含有す
ることができる。

【００７１】これ以外にも、下塗液には、必要に応じて
各種の添加剤を含有させることができる。例えば、界面
活性剤、帯電防止剤、アンチハレーション剤、着色用染
料、顔料、塗布助剤、カブリ防止剤である。本発明にお
いて、下塗第１層用の下塗液を使用する場合には、レゾ
ルシン、抱水クロラール、クロロフェノールのようなエ
ッチング剤を下塗液中に含有させる必要は全くない。し
かし所望により前記の如きエッチング剤を下塗中に含有
させることは差し支えない。

【００７２】本発明に係わる下塗液は、一般によく知ら
れた塗布方法、例えばティップコート法、エアーナイフ
コート法、カーテンコート法、ローラーコート法、ワイ
ヤーバーコート法、グラビアコート法、或いは米国特許
第２，６８１，２９４号明細書に記載のホッパーを使用
するエクストルージョンコート法により塗布することが
出来る。所望により、例えば、米国特許第２，７６１，
７９１号、同３，５０８，９４７号、同２，９４１，８
９８号、及び同３，５２６，５２８号明細書、原崎勇次
著、「コーティング工学」２５３頁（１９７３年、朝倉
書店発行）に記載された方法により２層以上の層を同時
に塗布することが出来る。

【００７３】バック層のバインダーとしては、疎水性ポ
リマーでもよく、下びき層に用いる如き親水性ポリマー
であってもよい。

【００７４】本発明の感光材料のバック層には、例え
ば、帯電防止剤、易滑剤、マット剤、界面活性剤、染料
を含有することができる。本発明において、バック層で
用いられる帯電防止剤としては、特に制限はなく、たと
えばアニオン性高分子電解質としてはカルボン酸及びカ
ルボン酸塩、スルホン酸塩を含む高分子で、例えば、特
開昭４８−２２０１７号、特公昭４６−２４１５９号、
特開昭５１−３０７２５号、特開昭５１−１２９２１６
号、特開昭５５−９５９４２号に記載されているような
高分子がある。また、カチオン性高分子としては、例え
ば、特開昭４９−１２１５２３号、特開昭４８−９１１
６５号、特公昭４９−２４５８２号に記載されているよ
うなものがある。さらに、イオン性界面活性剤もアニオ
ン性とカチオン性とがあり、例えば特開昭４９−８５８
２６号、特開昭４９−３３６３０号、米国特許２，９９
２，１０８号、同３，２０６，３１２号、特開昭４８−
８７８２６号、特公昭４９−１１５６７号、特公昭４９
−１１５６８号、特開昭５５−７０８３７号に記載され
ているような化合物を挙げることができる。

【００７５】本発明のバック層の帯電防止剤として最も
好ましいものは、ＺｎＯ、ＴｉＯ₃、ＳｎＯ₂ 、Ａｌ₂
Ｏ₃ 、Ｉｎ₂ Ｏ₃ 、ＳｉＯ₂ 、ＭｇＯ、ＢａＯ、ＭｏＯ
₃ の中から選ばれた少くとも１種の結晶性の金属酸化物
あるいはこれらの複合酸化物の微粒子である。

【００７６】本発明に使用される導電性の結晶性酸化物
又はその複合酸化物の微粒子はその体積抵抗率が１０⁷
Ωｃｍ以下、より好ましくは１０⁵ Ωｃｍ以下である。
またその粒子サイズは０．０１〜０．７μ、特に０．０
２〜０．５μであることが望ましい。

【００７７】次に、本発明のハロゲン化銀カラー写真感
光材料におけるパーフォレーション数、画面、画像面積
に関して図面を参照して説明する。

【００７８】本発明のハロゲン化銀カラ−写真感光材料
は、ロ−ル状の支持体の長さ方向に関する側縁部の一方
もしくは両方にパ−フォレ−ションを形成する。パ−フ
ォレ−ションを一方にのみ形成し、他方には感光材料製
造時の情報、撮影時の露光条件に関する情報を例えば磁
気的、光学的に記録する構成とすることもでき、パ−フ
ォレ−ションを側縁部の両方に設けた場合には、このパ
−フォレ−ションとパ−フォレ−ションとの間に上述の
情報を記録する構成をとってもよい。

【００７９】このような感光材料の構成例を図１ないし
図９に示す。

【００８０】図１ないし図８は本発明によるフィルムの
例を部分的に示す平面図であり、図９は図１ないし図８
に示すフィルムの厚さ方向の断面を示す図である。

【００８１】図１ないし図８に示すように、フィルムは
帯状をなす長尺物であり、撮影（露光）によって形成さ
れる画面（画像部）１と、この画面１のフィルム幅方向
両側端部にそれぞれ形成されるフレーム部２および３と
で構成されている。フレーム部２及び３は、好ましくは
情報記録部として機能するもので、例えば、光学的情報
記録部もしくは磁性層よりなる磁気記録部が形成され
る。具体的には、フレーム部２には、フィルムＦの長手
方向に沿って磁気記録トラック４を設けることができ
る。この磁気記録トラック４は、図９に示すように、フ
ィルムＦの親水性コロイド層８が設けられた面とは反対
の面に磁性体７を塗設することにより形成されるが、親
水性コロイド層８が設けられた面に形成することもでき
る。さらに、磁気記録トラック４はフレ−ム部３または
両側縁部（フレ−ム部２および３）に設けてもよい。そ
して、この磁気記録トラック４には、例えば、フィルム
製造時、撮影時もしくはフィルム処理時に、メ−カ−
名、フィルム種、製造年月日、コマナンバ−のようなフ
ィルム固有の情報、撮影年月日、フラッシュ有無、シャ
ッタ−速度、レンズの絞りのような撮影情報、カラ−ラ
ボ会社名、カラ−現像処理処方名、現像機器名、処理年
月日、処理担当者、カラ−ペ−パ−への露光条件のよう
なラボ処理情報（以下、これらを単に情報という）が１
本のフィルムもしくは１画像毎に磁気記録される。

【００８２】この磁気記録トラック４に記録された情報
を読み取る際には、フィルムＦを長手方向に搬送すると
ともに、読み取り手段、例えば、磁気ヘッドを磁気記録
トラック４に接触させ、電気信号として情報を取り出す
ことができる。

【００８３】一方、フレーム部３には、カメラ内等での
フィルムの送りや位置合わせを行なうためのパーフォレ
ーション（孔）５が形成されている。

【００８４】この場合、パーフォレーションの数は減少
させることが好ましい。現行のカメラではパーフォレー
ションを利用してフィルムの搬送を行なっているが、パ
ーフォレーションを利用しない他のフィルム搬送機構を
採用し、カメラやプリンター内における位置決めにのみ
必要な数のパ−フォレ−ションだけを残せばパーフォレ
ーションの数は減少させることができる。好ましいパー
フォレーションの数は１画面（Ｓ₁ ）当り１〜４個であ
り、特に好ましい数は１画面当たり１個もしくは２個で
ある。ここで、１画面とは、図２に示すフィルムにおけ
るＡ×Ｂに相当する。

【００８５】本発明においては、パ−フォレ−ション５
は、図１、２、４および６に示されるようにフィルムＦ
の幅方向側縁部に形成されるフレ−ム部２もしくは３に
設けられ、また、図３、５、７および８に示されるよう
にフレ−ム部２および３の両方に設けることもできる。

【００８６】パ−フォレ−ションの形状は特に限定され
るものではなく、種々の形状、例えば、図１、２および
４に示されるように方形、六角形のような角形（ただ
し、これら角形パ−フォレ−ションのコ−ナ−はある一
定の曲率半径を有する曲線であってもよい）や、図３お
よび８に示されるように円形（楕円やその他の円の変形
であってもよい）のものを適用することができる。ま
た、１画面に複数個のパ−フォレ−ションが設けられた
場合には、これら複数のパ−フォレ−ションの形状は、
図３、４および８に示されるように同じであってもよ
く、また、図５、６および７に示されるように異なって
いてもよい。

【００８７】パ−フォレ−ションの大きさについても同
じく限定されるものではないが、前述のフレ−ム部２お
よび３が情報記録部として機能する上からは、より小さ
いほうが好ましい。パ−フォレ−ションの合計面積が占
める割合は、１画面の面積（図２に示すＡ×Ｂ＝Ｓ₁ ）
に対して５％以下であり、好ましくは３％以下であり、
特に好ましくは２％以下、０．１％以上である。

【００８８】また、光学的もしくは磁気的情報記録部分
の面積を確保するために、本発明では、画像部（露光部
画面）の面積は３ｃｍ² 以上、７ｃｍ² 以下に設定され
るが、特には４．０ｃｍ² 以上、６．０ｃｍ² 以下であ
ることが好ましい。

【００８９】帯状をなす長尺フィルムＦの長さは２００
ｃｍ以下であり、好ましくは１８０ｃｍ以下であり、特
に好ましくは１６５ｃｍ以下である。逆に、フィルムＦ
の長さの下限は４０ｃｍである。また、フィルムＦの幅
は３５ｍｍ以下であるが、好ましくは３２ｍｍ以下、１
０ｍｍ以上であり、特に好ましくは３０ｍｍ以下、１５
ｍｍ以上である。

【００９０】一方、種々の調査の結果として、次の３種
のアスペクト比（画像部の横の長さ／縦の長さの比）の
プリントを提供することができれば写真の構図のバリエ
ーションが大幅に増すことが見出されている。その３種
のアスペクト比とは、次の３つである。 （１）低アスペクト比 １．４０〜１．６０ （２）中アスペクト比 １．７０〜１．９０ （３）高アスペクト比 ２．００〜３．００ 言うまでもなく、さらにプリントの種類を増しても良
い。

【００９１】カラ−ネガフィルムの画像部（露光部画
面）のアスペクト比（図２におけるｂ／ａの比）を上述
の（２）の中アスペクト比のプリントに合わせると、従
来品と比較してパノラマプリント（高アスペクト比プリ
ント）の引き伸ばし倍率を下げてプリントの画質を向上
させることができる。したがって、本発明においては、
カラ−ネガフィルムの画像部のアスペクト比を１．４０
ないし２．５０とすることが好ましく、１．６０ないし
２．２０とすることがより好ましく、１．７０ないし
１．９０とすることが特に好ましい。

【００９２】アスペクト比をＨＤＴＶのアスペクト比
（１．７８）に近い値にセットしておくと、銀塩写真シ
ステムとエレクトロニックイメージングシステムのハイ
ブリッド化をスムーズに進めることができるので好まし
い。すなわち、最も好ましいアスペクト比の値は１．７
５ないし１．８５である。

【００９３】一方、アスペクト比の高いプリントは引き
伸し倍率が高くなることを考慮すると、プリントの画質
を維持するためには画像部１画面の面積は３．０ｃｍ²
以上であることが望ましい。しかし、その面積が現行の
１３５フィルムにおける画像部面積を超えるとパトロー
ネやカメラが大型化し好ましくない。従って画像部１画
面の面積は３．０ｃｍ² 以上、８．６ｃｍ² 以下であ
る。

【００９４】なお、上述したように光学的もしくは磁気
的情報記録部分の面積を維持するにはその面積の上限は
低いほうが望ましく、フィルムを収納するパトローネの
小型化のためにも望ましい。しかしながら、画像部を現
行のハ−フサイズ以下にすると本発明の効果を発現さ
せ、目的を達成することは困難である。そのため、画像
部の面積は３．０ｃｍ² 以上、７．０ｃｍ² 以下に設定
され、特に好ましくは４．０ｃｍ² 以上、６．０ｃｍ²
以下である。

【００９５】さらに、光学的もしくは磁気的記録情報部
の面積を確保するためには、図２に示すＡ×Ｂの１画面
当りの面積（Ｓ₁ ）に対する画像部（ａ×ｂ）の面積
（Ｓ₂）の比（Ｓ₂ ／Ｓ₁ ）は０．２５以上、０．９０
以下であることが好ましい。上述の画像部面積およびパ
トロ−ネやカメラの小型化のためには、Ｓ₂ ／Ｓ₁ は好
ましくは０．５０以上、０．９０以下、より好ましくは
０．６０以上、０．８０以下、特に好ましくは０．６５
以上、０．７５以下である。

【００９６】本発明に係るポリエステル支持体を用いた
上述の感光材料は、好ましくは撮影用カラー写真感光材
料として使用する。特に好ましいのは撮影用カラーネガ
写真感光材料として使用することである。

【００９７】なお、画像部の面積を３．０ｃｍ² 以上、
７．０ｃｍ² 以下の小フォーマットにするに伴い、撮影
時のフィルムの平面性保持が重要となる。平面性が損な
われるとピント不良につながり、特に小フォーマットネ
ガフィルムからのプリントにおいては引伸し倍率が大き
くなるので、上述のようなフィルムの平面性不良は撮影
用カラーネガ感光材料の持つ鮮鋭性の発揮の大きな妨げ
となる。それ故、例えば特開平３−０８９３４１号に開
示されている、姿勢制御機構をそなえ、かつ光カブリを
防止した光密型のカートリッジ及びこれに適合したカメ
ラの使用が特に好ましい。

【００９８】また、画像部の面積を３．０ｃｍ² 以上、
７．０ｃｍ² 以下に維持しつつ撮影時にアスペクト比を
１．４０〜２．５０の範囲で可変として撮影することも
でき、例えば実願平３−０７２７７９号に記載されてい
る手段・機構を撮影カラー感材、カメラに繰り込むこと
もできる。

【００９９】次に、本発明に用いる平板状ハロゲン化銀
乳剤について詳しく説明する。

【０１００】本発明の感光材料を構成する感光性層の少
なくとも１層には、アスペクト比が２以上の平板状ハロ
ゲン化銀粒子が含まれる。ここで平板状粒子とは、１枚
の双晶面か２枚以上の平行な双晶面を有する粒子の総称
である。双晶面とは、例えば、（１１１）面の両側です
べての格子点のイオンが鏡像関係にある場合にこの（１
１１）面のことをいう。この平板状粒子は粒子を上から
見た時に三角形状、六角形状もしくはこれらが丸みを帯
びた円形状をしており、三角形状のものは三角形の、六
角形状のものは六角形の、円形状のものは円形状の互い
に平行な外表面を有している。

【０１０１】本発明における平板状粒子のアスペクト比
とは０．１μｍ以上の粒子直径を有する平板状粒子につ
いて、各々その粒子直径を厚みで割った値をいう。粒子
の厚みは、参照用のラテックスとともに粒子の斜め方向
から金属を蒸着し、そのシャドーの長さを電子顕微鏡写
真上で測定し、ラテックスのシャドーの長さを参考にし
て計算することにより容易に測定できる。

【０１０２】本発明における粒子直径とは、粒子の平行
な外表面の投影面積と等しい面積をもつ円の直径であ
る。

【０１０３】粒子の投影面積は電子顕微鏡写真上での面
積を測定し、撮影倍率を補正することにより得られる。

【０１０４】平均アスペクト比は、少なくとも１００個
のハロゲン化銀粒子について、各粒子のアスペクト比の
算術平均として求められる。また、粒子の平均厚さに対
する平均直径の比率としても求めることができる。

【０１０５】本発明に用いられる平板状ハロゲン化銀粒
子において、粒子直径は粒子厚さの２倍以上であるが、
好ましくは３〜２０倍、より好ましくは４〜１５倍、特
に好ましくは５〜１０倍である。また、全ハロゲン化銀
粒子の投影面積における平板状ハロゲン化銀粒子の占め
る割合は５０％以上であるが、好ましくは７０％以上、
特に好ましくは８５％以上である。

【０１０６】このような乳剤を用いることにより、鮮鋭
度の優れたハロゲン化銀写真感光材料を得ることができ
る。鮮鋭度が優れているのは、このような乳剤を用いた
乳剤層では光散乱が従来の乳剤層と比較して極めて小さ
いことによる。これは、当業者が日常行ない得る実験方
法により容易に確認することができる。平板状ハロゲン
化銀乳剤を用いた乳剤層の光散乱が小さい理由は明らか
ではないが、平板状ハロゲン化銀乳剤の主要面が、支持
体面と平行に配向するためではないかと考えられる。

【０１０７】また、平板状ハロゲン化銀粒子の直径は、
０．０２〜２０μｍ、好ましくは０．３〜１０．０μｍ
であり、特に好ましくは０．４〜５．０μｍである。粒
子の厚みとしては、０．７μｍ以下であり、好ましくは
０．５μｍ以下である。

【０１０８】本発明において、より好ましい平板状ハロ
ゲン化銀粒子は、粒子直径が０．３μｍ以上かつ１０．
０μｍ以下で、粒子厚さが０．３μｍ以下であり、平均
アスペクト比が５以上かつ１０以下のものである。アス
ペクト比が１０より大になると、感光材料を折り曲げた
り固く巻き込んだり、あるいは鋭利な物に触れた時に、
写真性能に異常が出ることがあるため好ましくない。さ
らに好ましいのは、粒子直径が０．４μｍ以上かつ５．
０μｍ以下で、平均アスペクト比が５以上の粒子が全ハ
ロゲン化銀粒子の全投影面積の８５％以上を占めるハロ
ゲン化銀乳剤の場合である。

【０１０９】本発明で使用する平板状ハロゲン化銀粒子
は、塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀
のいずれでもよいが、臭化銀、沃化銀１５モル％以下の
沃臭化銀、又は塩化銀５０モル％以下で沃化銀２モル％
以下の塩沃臭化銀及び塩臭化銀がより好ましく、混合ハ
ロゲン化銀における組成分布は均一でも局在化していて
もよい。

【０１１０】本発明で使用する平板状のハロゲン化銀乳
剤は、Ｃｕｇｎａｃ，Ｃｈａｔｅａｕの報告や、Ｄｕｆ
ｆｉｎ著“Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏ
ｎＣｈｅｍｉｓｔｒｙ”（Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅｓｓ刊、
Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ １９６６年）６６頁〜７２頁、及び
Ａ．Ｐ．Ｈ．Ｔｒｉｖｅｌｌｉ，Ｗ．Ｆ．Ｓｍｉｔｈ編
“Ｐｈｏｔ．Ｊｏｕｒｎａｌ”８０（１９４０年）２８
５頁に記載されているが、特開昭５８−１１３９２７
号、同５８−１１３９２８号、同５８−１２７９２１号
に記載された方法を参照すれば容易に調製することがで
きる。

【０１１１】例えば、ｐＢｒが１．３以下の比較的高ｐ
Ａｇ値の雰囲気中において平板状粒子が重量で４０％以
上存在する種晶を形成し、同程度のｐＢｒに保ちつつ銀
及びハロゲン溶液を同時に添加しながら種晶を成長させ
ることにより得られる。この粒子成長過程においては、
新たな結晶核が発生しないように銀及びハロゲン溶液を
添加することが望ましい。

【０１１２】平板状ハロゲン化銀粒子の大きさは、温度
調節、溶剤の種類や質の選択、粒子成長時に用いる銀
塩、及びハロゲン化物の添加速度等をコントロールする
ことにより調整することができる。

【０１１３】本発明に用いられる平板状ハロゲン化銀粒
子の製造時に、必要に応じてハロゲン化銀溶剤を用いる
ことにより、粒子サイズ、粒子の形状（例えば、アスペ
クト比）、粒子サイズの分布、粒子の成長速度をコント
ロールすることができる。溶剤の使用量は、反応溶液の
１０^-3〜１．０重量％の範囲が好ましく、特に１０^-2〜
１０^-1重量％の範囲が好ましい。本発明においては、溶
剤の使用量の増加と共に粒子サイズ分布が単分散化し、
成長速度が速まり得る一方、溶剤の使用量と共に粒子の
厚みが増加する傾向もある。

【０１１４】本発明においては、ハロゲン化銀溶剤とし
て公知のものを使用することができる。しばしば用いら
れるハロゲン化銀溶剤の例としては、アンモニア、チオ
エーテル、チオ尿素類、チオシアネート塩、チアゾリン
チオン類を挙げることができる。チオエーテルに関して
は、例えば、米国特許第３，２７１，１５７号、同第
３，５７４，６２８号、同第３，７９０，３８７号を参
考にすることができる。また、チオ尿素類に関しては特
開昭５３−８２４０８号、同５５−７７７３７号、チオ
シアネート塩に関しては米国特許第２，２２２，２６４
号、同第２，４４８，５３４号、同第３，３２０，０６
９号、チオゾリンチオン類に関しては、特開昭５３−１
４４３１９号をそれぞれ参考にすることができる。

【０１１５】ハロゲン化銀粒子の形成又は物理熟成の過
程においては、例えばカドミウム塩、亜鉛塩、タリウム
塩、イリジウム塩又はその錯塩、ロジウム塩又はその錯
塩、鉄塩又は鉄錯塩を共存させてもよい。

【０１１６】本発明で使用する平板状ハロゲン化銀粒子
の製造時には、粒子成長を速めるために、添加する銀塩
溶液（例えばＡｇＮＯ₃ 水溶液）とハロゲン化物溶液
（例えばＫＢｒ水溶液）の添加速度、添加量、添加濃度
を上昇させる方法が好ましく用いられる。これらの方法
に関しては、例えば米国特許第１，３３５，９２５号、
同３，６５０，７５７号、同第３，６７２，９００号、
同第４，２４２，４４５号、特開昭５５−１４２３２９
号、同５５−１５８１２４号の記載を参考にすることが
できる。

【０１１７】本発明に用いられる平板状ハロゲン化銀粒
子は、必要により化学増感することができる。化学増感
のために、例えば、Ｈ．Ｆｒｉｅｓｅｒ編“Ｄｉｅ Ｇ
ｒｕｎｄｌａｇｅｎ ｄｅｒ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉ
ｓｃｈｅｎ Ｐｒｏｚｅｓｓｅ ｍｉｔ Ｓｉｌｂｅｒ
ｈａｌｏｇｅｎｉｄｅｎ”（ＡｋａｄｅｍｉｓｈｃｅＶ
ｅｒｌａｇｓｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ．１９６８年）
６７５頁〜７３５頁に記載の方法を用いることができ
る。

【０１１８】すなわち、活性ゼラチンや銀と反応し得る
硫黄を含む化合物（例えばチオ硫酸塩、チオ尿素類、メ
ルカプト化合物類、ローダニン類）を用いる硫黄増感
法；還元性物質（例えば第一錫塩、アミン類、ヒドラジ
ン誘導体、ホルムアミジンスルフィン酸、シラン化合
物）を用いる還元増感法、；貴金属化合物（例えば、金
錯塩の他、Ｐｔ、Ｉｒ、Ｐｄ等の周期律表第VIII族の金
属の錯塩）を用いる貴金属増感法などを単独又は組み合
わせて用いることができる。

【０１１９】これらの具体例は、硫黄増感法について
は、例えば、米国特許第１，５７４，９４４号、同第
２，２７８，９４７号、同第２，４１０，６８９号、同
第２，７２８，６６８号、同第３，６５６，９５５号、
還元増感法については、例えば、米国特許第２，４１
９，９７４号、同第２，９８３，６０９号、同第４，０
５４，４５８号、貴金属増感法については、例えば、米
国特許第２，３９９，０８３号、同第２，４４８，０６
０号、英国特許第６１８，０６１号の各明細書に記載さ
れている。

【０１２０】特に省銀の観点から、本発明の平板状ハロ
ゲン化銀粒子には金増感又は硫黄増感、或いはこれらの
併用が好ましい。

【０１２１】本発明に用いられる平板状ハロゲン化銀粒
子は、必要に応じてメチン色素類その他によって分光増
感することができる。また、前述した鮮鋭度の向上の他
に、分光速度が高いこともこの平板状ハロゲン化銀粒子
の特長である。用いられる色素には、シアニン色素、メ
ロシアニン色素、複合シアニン色素、複合メロシアニン
色素、ホロポーラーシアニン色素、ヘミシアニン色素、
スチリル色素及びヘミオキソノール色素が包含される。
特に有用な色素は、シアニン色素、メロシアニン色素、
及び複合メロシアニン色素に属する色素である。

【０１２２】有用な増感色素の例としては、ドイツ特許
第９２９，０８０号、米国特許第２，４９３，７４８
号、同第２，５０３，７７６号、同第２，５１９，００
１号、同第２，９１２，３２９号、同第３，６５６，９
５９号、同第３，６７２，８９７号、同第４，０２５，
３４９号、英国特許第１，２４２，５８８号、特公昭４
４−１４０３０号に記載されたものを挙げることができ
る。

【０１２３】これらの増感色素は単独に用いてもよい
が、それらを組合せて用いてもよく、特に増感色素の組
合せは強色増感の目的でしばしば用いられる。その代表
例は、米国特許第２，６８８，５４５号、同第２，９７
７，２２９号、同第３，３９７，０６０号、同第３，５
２２，０５２号、同第３，５２７，６４１号、同第３，
６１７，２９３号、同第３，６２８，９６４号、同第
３，６６６，４８０号、同第３，６７２，８９８号、同
第３，６７９，７２８号、同第３，８１４，６０９号、
同第４，０２６，７０７号、英国特許第１，３４４，２
８１号、特公昭４３−４９３６号、同５３−１２３７５
号、特開昭５２−１０９９２５号、同５２−１１０６１
８号に記載されている。

【０１２４】本発明で使用する平板状ハロゲン化銀乳剤
には、感光材料の製造工程中、保存中あるいは写真処理
中のカブリを防止し、また写真性能を安定化させる目的
で、種々の化合物を含有させることができる。すなわち
アゾール類、例えばベンゾチアゾリウム塩、ニトロイミ
ダゾール類、トリアゾール類、ベンゾトリアゾール類、
ベンズイミダゾール類（特に、ニトロ又はハロゲン置換
体）；複素環メルカプト化合物、例えば、メルカプトチ
アゾール類、メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプ
トベンズイミダゾール類、メルカプトチアジアゾール
類、メルカプトテトラゾール類（特に１−フェニル−５
−メルカプトテトラゾール）、メルカプトピリミジン
類；カルボキシル基やスルホン基のような水溶性基を有
する上記の複素環メルカプト化合物類；例えばオキサド
リンチオンのようなチオケト化合物；アザインデン類、
例えばトリアザインデン類、テトラアザインデン類（特
に４−ヒドロキシ置換（１，３，３ａ，７）テトラアザ
インデン類）；ベンゼンチオスルホン酸類；ベンゼンス
ルフィン酸のようなカブリ防止剤または安定剤として知
られた、多くの化合物を加えることができる。これらの
さらに詳しい具体例及びその使用方法については、例え
ば米国特許第３，９５４，４７４号、同第３，９８２，
９４７号、同第４，０２１，２４８号の各明細書、又は
特公昭５２−２８６６０号公報の記載を参考にすること
ができる。

【０１２５】本発明に用いられる平板状ハロゲン化銀乳
剤は、単分散乳剤であることが好ましい。

【０１２６】本発明に関わる単分散乳剤とは、ハロゲン
化銀粒子の粒径に関する変動係数が０．２５以下の粒径
分布を有する乳剤である。ここで変動係数とは、粒径に
関する準備偏差を平均粒径で除した値である。すなわ
ち、個々の乳剤粒子の粒径がｒｉであり、その数がｎｉ
であるとき、平均粒径は

【０１２７】

【数１】 で定義され、その標準偏差は

【０１２８】

【数２】 て定義される。

【０１２９】本発明でいう個々の粒子径とは、ハロゲン
化銀乳剤をティ・エイチ・ジェームス（Ｔ．Ｈ．Ｊａｍ
ｅｓ）ら著「ザ・セオリー・オブ・ザ・フォトグラフィ
ック・プロセス」（Ｔｈｅ Ｔｈｅｏｒｙ ｏｆ ｔｈ
ｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｐｒｏｃｅｓｓ）第３
版３６〜４３頁、マクミラン社発行（１９６６年）に記
載されているような、当業界でよく知られた方法（通常
は電子顕微鏡撮影）で微小撮影した場合に、投影された
面積に相当した投影面積相当直径である。ここでハロゲ
ン化銀粒子の投影相当直径とは、上述の著書に示されて
いるように、ハロゲン化銀粒子の投影面積と等しい円の
直径で定義される。従って、ハロゲン化銀粒子の球状以
外（例えば、立方体、八面体、十四面体、平板状、ジャ
ガイモ状など）の場合も、上述のように平均粒径ｒおよ
びその偏差Ｓを求めることが可能である。

【０１３０】ハロゲン化銀粒子の粒径にかかわる変動係
数は０．２５以下であるが、好ましくは０．２０以下、
より好ましくは０．１５以下である。

【０１３１】本発明に用いられる平板状ハロゲン化銀乳
剤は、例えば、特開昭６３−１５１６１８号に記載され
ている単分散六角平板状ハロゲン化銀乳剤であることが
特に好ましい。

【０１３２】ここで六角平板状ハロゲン化銀粒子とは、
その｛１，１，１｝面の形状が六角形であり、隣辺比率
が２以下であることを特徴としている。ここで隣辺比率
とは、六角形を形成する最小の長さを有する辺の長さに
対する最大の長さを有する辺の長さの比である。本発明
の六角平板状ハロゲン化銀粒子は、隣辺比率が２以下で
あれば、その角が幾分丸味をおびていてもよい。角が丸
みをおびている場合の辺の長さは、その辺の直線部分を
延長し、隣接する辺の直線部分を延長した線との交点の
間の距離で表わされる。本発明における六角平板状粒子
の六角形を形成する各辺は、その１／２以上が実質的に
直線からなることが好ましく、特に４／５以上が実質的
に直線からなることが好ましい。本発明において、隣辺
比率は１〜１．５であることが好ましい。

【０１３３】本発明に用いられる六角平板状ハロゲン化
銀乳剤は、分散媒とハロゲン化銀粒子とからなり、該ハ
ロゲン化銀粒子の全投影面積の５０％以上、好ましくは
７０％以上、より好ましくは９０％以上が上記六角平板
状ハロゲン化銀粒子によって占められている。

【０１３４】本発明における六角平板状ハロゲン化銀粒
子のハロゲン組成としては、臭化銀、沃臭化銀、塩臭化
銀、塩沃臭化銀のいずれであってもよいが、臭化銀及び
沃臭化銀が好ましい。沃臭化銀の場合、沃化銀含量は０
〜３０モル％であり、好ましくは２〜１５％、より好ま
しくは４〜１２モル％である。沃化銀の粒子内分布は、
粒子全体に均一であってもよいし、粒子内部と表面積と
で沃化銀含量が異なってもよい。また、粒子内部に異な
った沃化銀含量の層がいくつもあるいわゆる多重構造で
あってもよいが、粒子内部よりも粒子表面の方が沃化銀
含量が少ない、いわゆる内部ヨード型粒子が好ましい。

【０１３５】六角平板状ハロゲン化銀乳剤の製造法につ
いては、米国特許第４，７９７，３５４号を参考にする
ことができる。

【０１３６】単分散六角平板状ハロゲン化銀乳剤の作り
方としては、製造工程を核形成、オストワルド熟成及び
粒子成長の過程に分ける。核形成時には、ｐＢｒを１．
０〜２．５に保ち、できるだけ平行な双晶面をもつ核
（平板粒子核）を多くつくるような過飽和条件（例え
ば、温度、ゼラチン濃度、銀塩水溶液とハロゲン化アル
カリ水溶液の添加速度、ｐＢｒ、ヨードイオン含量、攪
拌回転数、ｐＨ、ハロゲン化銀溶剤量、塩濃度）で核形
成を行う。オストワルド熟成時には、核形成時に形成さ
れた平板状粒子核以外の粒子を消滅せしめ、平板粒子核
のみを成長させかつ単分散性の良い核にするために、温
度、ｐＢｒ、ｐＨ、ゼラチン濃度、ハロゲン化銀溶剤量
などを調節する。粒子成長時には、ｐＢｒ及び添加する
銀イオン量とハロゲンイオン量を調節することによっ
て、所望のアスペクト比と粒子サイズをもつ六角平板状
ハロゲン化銀粒子を得ることができる。粒子成長時は、
銀イオン及びハロゲンイオンの添加速度を結晶臨界成長
速度の３０〜１００％にすることが好ましい。

【０１３７】本発明に用いられる平板状ハロゲン化銀乳
剤は、ハロゲン化銀粒子の個数の５０％以上が、１粒子
当たり１０本以上の転位を含むことが好ましい。

【０１３８】平板粒子の転位は、たとえばＪ．Ｆ．Ｈａ
ｍｉｌｔｏｎ，Ｐｈｏｔ．Ｓｃｉ．Ｅｎｇ．，１１，５
７，（１９６７）やＴ．Ｓｈｉｏｚａｗａ，Ｊ．Ｓｏ
ｃ．Ｐｈｏｔ．Ｓｃｉ Ｊａｐａｎ，３５，２１３（１
９７２）に記載の、低温での透過型電子顕微鏡を用いた
直接的な方法により観察することができる。すなわち、
粒子に転位が発生するほどの圧力をかけないよう注意し
て乳剤から取り出したハロゲン化銀粒子を電子顕微鏡観
察用のメッシュにのせ、電子線による損傷（例えば、プ
リントアウト）を防ぐように試料を冷却した状態で、透
過法により観察を行う。このとき、粒子の厚みが厚いほ
ど電子線が透過しにくくなるので、高圧型（０．２５μ
ｍの厚さの粒子に対し２００ｋＶ）の電子顕微鏡を用い
た方がより鮮明に観察することができる。このような方
法によって得られた粒子の写真から、主平面に対して垂
直方向から見た場合の各粒子についての転位の位置及び
数を知ることができる。

【０１３９】本発明における平板粒子の転位は、平板粒
子の長軸方向の中心から辺までの長さのｘ％の距離から
辺にかけて発生する。このｘの値は、好ましくは１０≦
ｘ＜１００であり、より好ましくは３０≦ｘ＜９８であ
り、さらに好ましくは５０≦ｘ＜９５である。このと
き、この転位の開始する位置を結んで作られる形状は、
粒子形と相似に近いが、完全な相似形でなくゆがむこと
がある。転位線の方向は、略中心から辺に向かう方向で
あるが、しばしば蛇行している。

【０１４０】本発明における平板粒子の転位の数につい
ては、１０本以上の転位を含む粒子が５０個数％以上存
在することが好ましい。さらに好ましくは、１０本以上
の転位を含む粒子が８０個数％以上、特に２０本以上の
転位を含む粒子が８０個数％以上存在するものが好まし
い。

【０１４１】さらに、本発明における平板状ハロゲン化
銀粒子で好ましく用いられる、ハロゲン化銀粒子の５０
個数％以上が１粒子当たり１０本以上の転位を含むハロ
ゲン化銀粒子においては、ハロゲン化銀粒子の個々の沃
化銀含有率の相対標準偏差が３０％以下であることが好
ましく、特には、特開昭６０−１４３３３２号、同６０
−２５４０３２号に記載されているように２０％以下が
好ましい。

【０１４２】個々の乳剤粒子の沃化銀含有率は、例えば
Ｘ線マイクロ・アナライザーを用いて、一個一個の粒子
の組成を分析することによって測定できる。ここで「個
々の粒子の沃化銀含有率の相対標準偏差」とは、例えば
Ｘ線マイクロ・アナライザーにより少なくとも１００個
の乳剤粒子の沃化銀含有率を測定した際の、沃化銀含有
率の標準偏差を平均沃化銀含有率で除した値に１００を
乗じて得られる値である。個々の乳剤粒子の沃化銀含有
率測定の具体的方法は、例えば、欧州特許第１４７，８
４８Ａ号に記載されている。

【０１４３】個々の粒子の沃化銀含有率の相対標準偏差
が大きいと、個々の粒子の化学増感の適点が異なり、す
べての乳剤粒子の性能を引き出すことが不可能になる。
また、転位の数の粒子間の相対標準偏差も大きくなる傾
向にある。

【０１４４】個々の粒子の沃化銀含有率Ｙｉ（モル％）
と、各粒子の球相当直径Ｘｉ（ミクロン）の間には、相
関がある場合とない場合があるが、相関がないことが望
ましい。

【０１４５】平板粒子のハロゲン組成に関する構造につ
いては、例えば、Ｘ線回折、ＥＰＭＡ法（ＸＭＡ法とい
う名称もある；電子線でハロゲン化銀粒子を走査して、
ハロゲン化銀組成を検出する方法）、ＥＳＣＡ法（ＸＰ
Ｓ法という名称もある；Ｘ線を照射し粒子表面から出て
くる光電子を分光する方法）を組み合わせることにより
確認できる。

【０１４６】本発明において粒子表面とは、表面より５
０オングストローム程度の深さまでの領域をいう。この
ような領域のハロゲン組成は、通常ＥＳＣＡ法により測
定することができる。粒子内部とは、上記の表面領域以
外の領域をいう。

【０１４７】前記の転位線を有する平板状粒子よりなる
乳剤は、特開昭６３−２２０２３８号、特開平４−１８
１９３９号に記載されている方法に基づいて調製するこ
とができる。また、本発明におけるハロゲン化銀乳剤
は、粒子サイズ分布が狭いことが好ましく、核形成−オ
ストワルド熟成及び粒子成長の段階を経て調製する特開
昭６３−１５１６１８号に記載されている方法を好まし
く用いることができる。

【０１４８】しかしながら、乳剤の個々の粒子の沃化銀
含有率は、特に緻密な制御をしないと不均一になり易
い。

【０１４９】乳剤の個々の粒子の沃化銀含有率を均一に
するために、まず、オストワルド熟成後の粒子のサイズ
の形状をできるだけ均一にすることが肝要である。さら
に成長段階において、硝酸銀水溶液とアルカリ・ハライ
ド水溶液を、ｐＡｇを６．０から１０．０の範囲で一定
に保ちつつ、ダブル・ジェット法で添加する。この際、
特に均一な被覆を行うためには、添加中の溶液の過飽和
度は高い方が好ましい。例えば米国特許第４，２４２，
４４５号に記載されているような方法で、結晶の成長速
度が結晶臨界成長速度の３０〜１００％になるような比
較的高い過飽和度で添加を行うことが望ましい。

【０１５０】本発明における平板粒子の転位は、粒子の
内部に特定の高ヨード相を設けることによってコントロ
ールすることができる。具体的には、基板粒子を調製
し、次に高ヨード相を設け、その外側を高ヨード相より
ヨード含有率の低い相でカバーすることによって得られ
る。ここで、個々の粒子の沃化銀含有率を均一にするた
めに、上記高ヨード相の形成条件を適切に選択すること
が重要である。

【０１５１】内部の高ヨード相とは、ヨードを含むハロ
ゲン化銀固溶体をいう。この場合のハロゲン化銀として
は、沃化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀が好ましいが、沃化
銀または沃臭化銀（ヨード含有率１０〜４０モル％）で
あることが好ましく、特に沃化銀であることが好まし
い。

【０１５２】この内部高ヨード相は、基板の平板粒子の
平面に均一に沈着したものではなく、むしろ局在的に存
在させることが重要である。このような局在化は、平板
の主平面上、側面上、辺上、角上のいずれの場所で起こ
ってもよい。さらに、内部高ヨード相を、そのような部
位に選択的にエピタキシャルに配位していても良い。

【０１５３】このための方法として、沃化物塩を単独に
添加する、いわゆるコンバージョン法や、例えば特開昭
５９−１３３５４０号、特開昭５８−１０８５２６号、
特開昭５９−１６２５４０号に記載されているようなエ
ピタキシャル接合法を用いることができる。その時に以
下のような条件を選択することが、個々の粒子の沃化銀
含有率を均一にするために有効である。すなわち、沃化
物塩添加時のｐＡｇは８．５〜１０．５の範囲が好まし
く、９．０〜１０．５の範囲が特に好ましい。温度は、
５０℃〜３０℃の範囲に保つことが好ましい。沃化物塩
の添加は、十分に攪拌された条件下で、全銀量に対し１
モル％以上の沃化物塩を３０秒から５分間にわたって添
加することが好ましい。

【０１５４】基板の平板粒子のヨード含有率は高ヨード
相よりも低く、好ましくは０〜１２モル％、さらに好ま
しくは０〜１０モル％である。

【０１５５】高ヨード相をカバーする外側の相は、高ヨ
ード相のヨード含有率よりも低く、好ましくは０〜１２
モル％、さらに好ましくは０〜１０モル％であり、最も
好ましくは０〜３モル％である。

【０１５６】この内部高ヨード相は、平均粒子の長軸方
向に関して粒子中心から粒子全体の銀量で５モル％〜８
０モル％の銀が存在する範囲にある、粒子中心を中心と
する環状領域内に存在することが好ましく、さらに好ま
しくは１０モル％〜７０モル％、特に２０モル％〜６０
モル％の銀が存在する範囲の環状領域内に存在すること
が好ましい。

【０１５７】ここで、粒子の長軸方向とは平板粒子の直
径方向をいい、短軸方向とは平板粒子の厚さ方向をい
う。

【０１５８】内部高ヨード相のヨード含有率は、粒子表
面に存在する沃化銀、沃臭化銀または塩沃臭化銀におけ
る平均ヨード含有率よりも高く、好ましくは５倍以上、
特に好ましくは２０倍以上である。

【０１５９】さらに、内部高ヨード相を形成するハロゲ
ン化銀の量は、銀量にして粒子全体の銀量の５０モル％
以下であり、さらに好ましくは１０モル％以下であり、
特に好ましくは５モル％以下である。

【０１６０】種々の化合物をハロゲン化銀沈殿生成過程
で存在せしめることによって、ハロゲン化銀粒子の性質
をコントロールできる。このような化合物は、反応器中
に最初に存在せしめても良い。また、常法に従って、１
もしくは２以上の塩を加えると共に添加することもでき
る。米国特許第２，４４８，０６０号、同２，６２８，
１６７号、同３，７３７，３１３号、同３，７７２，０
３１号、並びにリサーチ・ディスクロージャー、１３４
巻、１９７５年６月、１３４５２に記載されるように、
銅、イリジウム、鉛、ビスマス、カドミウム、亜鉛、カ
ルコゲン化合物（例えば、硫黄、セレン及びテルルの化
合物）、金および第VII 属貴金属の化合物のような化合
物をハロゲン化銀沈殿生成過程で存在せしめることによ
って、ハロゲン化銀の特性をコントロールできる。特公
昭５８−１４１０号、モイザー（Ｍｏｉｓａｒ）ら著、
ジャーナル・オブ・フォトグラフィック・サイエンス、
２５巻、１９７７、１９−２７頁に記載されるように、
ハロゲン化銀乳剤は沈殿生成過程において粒子の内部を
還元増感することができる。

【０１６１】本発明に用いられる平板粒子は、エピタキ
シャル接合によって組成の異なるハロゲン化銀が接合さ
れていてもよく、また、例えばロダン銀、酸化鉛のよう
なハロゲン化銀以外の化合物と接合されていても良い。
これらの乳剤粒子は、例えば、米国特許第４，０９４，
６８４号、同４，１４２，９００号、同４，４５９，３
５３号、英国特許第２，０３８，７９２号、米国特許第
４，３４９，６２２号、同４，３９５，４７８号、同
４，４３３，５０１号、同４，４６３，０８７号、同
３，６５６，９６２号、同３，８５２，０６７号、特開
昭５９−１６２５４０号に開示されている。

【０１６２】また、本発明に用いられる平板状ハロゲン
化銀乳剤は、分光増感色素の存在下で化学増感されるこ
とが好ましい。分光増感色素の存在下で化学増感する方
法は、例えば、米国特許第４，４２５，４２６号、同
４，４４２，２０１号、特開昭５９−９６５８号、同６
１−１０３１４９号、同６１−１３３９４１号に記載さ
れている。使用する分光増感色素としては、通常ハロゲ
ン化銀写真感光材料に用いられる分光増感色素であれば
いかなるものでもよく、その分光増感色素は、リサーチ
・ディスクロージャーＮｏ．１７６４３の２３〜２４頁
及び同Ｎｏ．１８７１６の６４８頁右欄〜６４９頁右欄
に記載されている。分光増感色素は一種類でもよく、数
種類混ぜて使用してもよい。

【０１６３】分光増感色素を添加する時期は、化学増感
の開始前（粒子形成時、粒子形成終了時、水洗後）、化
学増感の途中及び化学増感終了時のいずれの時期でもよ
いが、粒子形成終了後で化学増感の開始前又は化学増感
の終了時が好ましい。

【０１６４】添加される分光増感色素の量は任意である
が、飽和吸着量の３０〜１００％が好ましく、より好ま
しくは５０〜９０％である。

【０１６５】上述のように化学増感時に分光増感色素を
存在させた乳剤は、分光増感するために、同種又は別種
の色素をさらに追加で添加してもよいし、しなくてもよ
い。

【０１６６】本発明に用いられる平板状ハロゲン化銀乳
剤は感光性乳剤層に単独で用いてもよいし、平均粒子サ
イズの異なる２種以上の乳剤を併用するようにしてもよ
い。２種以上の乳剤を用いる場合、異なる層に用いても
よいが、同一感光層に混合して用いるのが好ましい。ま
た、２種以上の乳剤を用いる場合、本発明で規定する平
均アスペクト比の乳剤とそうでないものとを用いてもよ
い。上記のように、乳剤を混合して用いることは、例え
ば、階調コントロール、低露光量領域から高露光量領域
すべてにわたる粒状性のコントロール、及び発色現像依
存性（時間及び発色現像主薬・亜硫酸ナトリウム塩のよ
うな現像液内組成依存性、ｐＨ依存性）のコントロール
の観点から好ましい。

【０１６７】本発明では感度、粒状性、及び脱銀性を向
上させるために、下記一般式（Ａ）で表わされる化合物
を用いることが特に好ましい。

【０１６８】一般式（Ａ） Ｑ−ＳＭ¹ 式中、Ｑは−ＳＯ₃ Ｍ² 、−ＣＯＯＭ² 、−ＯＨ、およ
び−ＮＲ¹ Ｒ² から成る群から選ばれる少なくとも一種
の基を直接または間接的に結合した複素環基を表わし、
Ｍ¹ 、Ｍ² は独立して水素原子、アルカリ金属、四級ア
ンモニウム、四級ホスホニウムを表わし、Ｒ¹ 、Ｒ² は
水素原子、または置換もしくは無置換のアルキル基を表
わす。

【０１６９】一般式（Ａ）においてＱで表わされる複素
環残基の具体例としては、オキサゾール環、チアゾール
環、イミダゾール環、セレナゾール環、トリアゾール
環、テトラゾール環、チアジアゾール環、オキサジアゾ
ール環、ペンタゾール環、ピリミジン環、チアジア環、
トリアジン環、チアジアジン環、または他の炭素環や複
素環と結合した環（例えばベンゾチアゾール環、ベンゾ
トリアゾール環、ベンズイミダゾール環、ベンゾオキサ
ゾール環、ベンゾセレナゾール環、ナフトオキサゾール
環、トリアザインドリジン環、ジアザインドリジン環、
テトラアザインドリジン環）が挙げられる。

【０１７０】一般式（Ａ）で表わされるメルカプト複素
環化合物のうちで特に好ましいものとして、一般式
（Ｂ）及び（Ｃ）で表わされるものを挙げることができ
る。

【０１７１】

【化６】

【０１７２】

【化７】 一般式（Ｂ）において、Ｙ、Ｚは独立して窒素原子また
はＣＲ⁴ （Ｒ⁴ は水素原子、置換もしくは無置換のアル
キル基、または置換もしくは無置換のアリール基を表わ
す）を示し、Ｒ³ は−ＳＯ₃ Ｍ² 、−ＣＯＯＭ² 、−Ｏ
Ｈおよび−ＮＲ¹ Ｒ² から成る群から選ばれる少なくと
も一種の基で置換された有機残基であり、具体的には炭
素数１〜２０のアルキル基（例えばメチル、エチル、プ
ロピル、ヘキシル、ドデシル、オクタデシル）、炭素数
６〜２０のアリール基（例えばフェニル、ナフチルな
ど）を示し、Ｌ¹ は−Ｓ−、−Ｏ−、−Ｎ−、−ＣＯ
−、−ＳＯ−および−ＳＯ₂ −から成る群から選ばれる
連結基を示し、ｎは０または１である。

【０１７３】これらのアルキル基およびアリール基は、
さらにハロゲン原子（例えばＦ、Ｃｌ、Ｂｒ）、アルコ
キシ基（例えばメトキシ、メトキシエトキシ）、アリー
ルオキシ基（例えばフェノキシ）、アルキル基（Ｒ² が
アリール基のとき）、アリール基（Ｒ² がアルキル基の
とき）、アミド基（例えばアセトアミド、ベンゾイルア
ミノ）、カルバモイル基（例えば無置換カルバモイル、
フェニルカルバモイル、メチルカルバモイル）、スルホ
ンアミド基（例えばメタンスルホンアミド、フェニルス
ルホンアミド）、スルファモイル基（例えば無置換スル
ファモイル、メチルスルファモイル、フェニルスルファ
モイル）、スルホニル基（例えばメチルスルホニル、フ
ェニルスルホニル）、スルフィニル基（例えばメチルス
ルフィニル、フェニルスルフィニル）、シアノ基、アル
コキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル）、ア
リールオキシカルボニル基（例えばフェノキシカルボニ
ル）、およびニトロ基のような他の置換基によって置換
されていてもよい。

【０１７４】ここで、Ｒ³ の置換基−ＳＯ₃ Ｍ、−ＣＯ
ＯＭ² 、−ＯＨおよび−ＮＲ¹ Ｒ²が２個以上あると
き、これらは同じでも異っていてもよい。

【０１７５】Ｍ² は一般式（Ａ）における定義と同じも
のを意味する。

【０１７６】次に、一般式（Ｃ）において、Ｘは硫黄原
子、酸素原子または−Ｎ（Ｒ⁵ ）−を表わし、Ｒ⁵ は水
素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、または置換
もしくは無置換のアリール基を表わす。

【０１７７】Ｌ² は−ＣＯＮＲ⁶ −、−ＮＲ⁶ ＣＯ−、
−ＳＯ₂ ＮＲ⁶ −、−ＮＲ⁶ ＳＯ₂−、−ＯＣＯ−、−
ＣＯＯ−、−Ｓ−、−ＮＲ⁶ −、−ＣＯ−、−ＳＯ−、
−ＯＣＯＯ−、−ＮＲ⁶ ＣＯＮＲ⁷ −、−ＮＲ⁶ ＣＯＯ
−、−ＯＣＯＮＲ⁶ −または−ＮＲ⁶ ＳＯ₂ ＮＲ⁷ −を
表わし、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ は各々水素原子、置換もしくは無置
換のアルキル基、または置換もしくは無置換のアリール
基を表わす。

【０１７８】Ｒ³ 、Ｍ² は一般式（Ａ）、（Ｂ）におけ
る定義と同じものを意味し、ｎは０または１を表わす。

【０１７９】さらに、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ およびＲ⁷ で表
わされるアルキル基、およびアリール基の置換基として
は、先にＲ³ の置換基として挙げたものと同じものを挙
げることができる。

【０１８０】一般式（Ｂ）および（Ｃ）において、Ｒ³
が−ＳＯ₃ Ｍ² および−ＣＯＯＭ²のものが特に好まし
い。

【０１８１】以下に、本発明に用いられる一般式（Ａ）
で表わされる好ましい化合物の具体例を示す。

【０１８２】

【化８】

【０１８３】

【化９】

【０１８４】

【化１０】

【０１８５】

【化１１】

【０１８６】

【化１２】

【０１８７】

【化１３】 一般式（Ａ）で示される化合物は公知であり、また以下
の文献に記載されている方法により合成することができ
る。

【０１８８】米国特許第２，５８５，３８８号、同２，
５４１，９２４号、特公昭４２−２１８４２号、特開昭
５３−５０１６９号、英国特許第１，２７５，７０１
号、Ｄ．Ａ．バージエスら、“ジャーナル・オブ・ヘテ
ロサイクリック・ケミストリ”（Ｄ．Ａ．ｂｅｒｇｅｓ
ｅｔ ａｌ．，“Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ｈ
ｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ”）第１
５巻９８１号（１９７８年）、“ザ・ケミストリ・オブ
・ヘテロサイクリック・ケミストリ”、イミダゾール・
アンド・デリバティブス・パートＩ（“Ｔｈｅ Ｃｈｅ
ｍｉｓｔｒｙ ｏｆ Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ Ｃｈ
ｅｍｉｓｔｒｙ”Ｉｍｉｄａｚｏｌｅ ａｎｄ Ｄｅｒ
ｉｖａｔｉｖｅｓ ｐａｒｔ Ｉ）、３３６〜３３９
頁、ケミカル・アブストラクト（Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ａ
ｂｓｔｒａｃｔ）、５８、７９２１号（１９６３）、３
９４頁、Ｅ．ホガース、“ジャーナル・オブ・ケミカル
・ソサエティ”（Ｅ．Ｈｏｇｇａｒｔｈ “Ｊｏｕｒｎ
ａｌ ｏｆ ＣｈｅｍｉｃａｌＳｏｃｉｅｔｙ”）１１
６０〜１１６７頁（１９４９）及びＳ．Ｒ．サウドラ
ー、Ｗ．カロ、“オルガニック・ファンクショナル・グ
ループ・プレパレーション”、アカデミック・プレス社
（Ｓ．Ｒ．Ｓａｕｄｌｅｒ，Ｗ．ｋａｒｏ“Ｏｒｇａｎ
ｉｃ Ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ Ｇｒｏｕｐ Ｐｒｅｐａ
ｒａｔｉｏｎ”Ａｃａｄｅｍｉｃ Ｐｒｅｓｓ）３１２
〜３１５頁（１９６８）、Ｍ．シャムドンら（Ｍ．Ｃｈ
ａｍｄｏｎ，ｅｔ ａｌ．，）、ブルタン・ド・ラ・ソ
シエテ・シミーク・ド・フランス（Ｂｕｌｌｅｔｉｎ
ｄｅ ｌａ Ｓｏｃｉｅｔｅ Ｃｈｉｍｉｑｕｅ ｄｅ
Ｆｒａｎｃｅ）、７２３ (１９５４）、Ｄ．Ａ．シャ
ーリー、Ｄ．Ｗ．アレイ、ジャーナル・オブ・ザ・アメ
リカン・ケミカル・ソサエティ（Ｄ．Ａ．Ｓｈｉｒｌｅ
ｙ，Ｄ．Ｗ．Ａｌｌｅｙ，Ｊ．Ａｍｅｒ，Ｃｈｅｍ．Ｓ
ｏｃ．）、７９、４９２２ (１９５４）、Ａ．ボール、
Ｗ．マーチバルト・ベリッヒテ（Ａ．Ｗｏｈｌ，Ｗ．Ｍ
ａｒｃｈｗａｌｄ，Ｂｅｒ．）（ドイツ化学会誌）、２
２巻、５６８頁（１８８９）、ジャーナル・オブ・アメ
リカン・ケミカル・ソサエティー（Ｊ．Ａｍｅｒ．Ｃｈ
ｅｍ．Ｓｏｃ．）、４４、１５０２〜１０頁、米国特許
第３，０１７，２７０号、英国特許第９４０，１６９
号、特公昭４９−８３３４号、特開昭５５−５９４６３
号、アドバンスト・イン・ヘテロサイクリック・ケミス
トリ（Ａｄｖａｎｃｅｄ ｉｎ Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌ
ｉｃＣｈｅｍｉｓｔｒｙ）、９、１６５〜２０９（１９
６８）、西独特許第２，７１６，７０７号、ザ・ケミス
トリー・オブ・ヘテロサイクリック・コンパウンド・イ
ミダゾール・アンド・デリバティブス（Ｔｈｅ Ｃｈｅ
ｍｉｓｔｒｙ ｏｆＨｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ Ｃｏｍ
ｐｏｕｎｄｓ Ｉｍｉｄａｚｏｌｅ ａｎｄ Ｄｅｒｉ
ｖａｔｉｖｅｓ）、Ｖｏｌ．１、３８４頁、オルガニッ
ク・シンセシス（Ｏｒｇ．Ｓｙｎｔｈ．）IV．，５６９
（１９６３）、ベリッヒテ（Ｂｒｅ．）、９、４６５
（１９７６）、ジャーナル・オブ・アメリカン・ケミカ
ル・ソサエティ（Ｊ．Ａｍｅｒ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏ
ｃ．）、４５、２３９０（１９２３）、特開昭５０−８
９０３４号、同５３−２８４２６号、同５５−２１００
７号、特開昭４０−２８４９６号。

【０１８９】一般式（Ａ）で表わされる化合物は、ハロ
ゲン化銀乳剤層、親水性コロイド層（例えば中間層、表
面保護層、イエローフィルター層、アンチハレーション
層）に含有させるが、ハロゲン化銀乳剤層またはその隣
接層に含有させることが好ましい。

【０１９０】また、その添加量は１×１０^-7〜１×１０
^-3ｍｏｌ／ｍ² であり、好ましくは５×１０^-7〜１×１
０^-4ｍｏｌ／ｍ² 、より好ましくは１×１０^-6〜３×１
０^-5ｍｏｌ／ｍ² である。

【０１９１】本発明の感光材料は、支持体上に青感色性
層、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少
なくとも１層が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳
剤層および非感光性層の層数および層順に特に制限はな
い。典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性
は同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤
層から成る感光性層を少なくとも１つ有し、該感光性層
が青色光、緑色光、および赤色光の何れかに感色性を有
する単位感光性層であるハロゲン化銀写真感光材料が挙
げられる。多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料におい
ては、一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に
赤感色性層、緑感色性層、青感色性の順に設置される。
しかし、目的に応じて上記設置順が逆であっても、また
同一感色性層中に異なる感光性層が挟まれたような設置
順をもとり得る。

【０１９２】上記のハロゲン化銀感光性層の間および最
上層、最下層には各種の中間層等の非感光性層を設けて
もよい。

【０１９３】該中間層には、例えば、特開昭６１−４３
７４８号、同５９−１１３４３８号、同５９−１１３４
４０号、同６１−２００３７号、同６１−２００３８号
明細書に記載されるようなカプラー、ＤＩＲ化合物が含
まれていてもよい。

【０１９４】各単位感光性層を構成する複数のハロゲン
化銀乳剤層は、西独特許第１，１２１，４７０号あるい
は英国特許第９２３，０４５号に記載されるように高感
度乳剤層、低感度乳剤層の２層構成を好ましく用いるこ
とができる。通常は、支持体に向かって順次感光度が低
くなる様に配列するのが好ましく、また各ハロゲン化銀
乳剤層の間には非感光性層が設けられていてもよい。ま
た、特開昭５７−１１２７５１号、同６２−２００３５
０号、同６２−２０６５４１号、同６２−２０６５４３
号等に記載されているように支持体より離れた側に低感
度乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤層を設置しても
よい。

【０１９５】具体例として、支持体から最も遠い側か
ら、低感度青感光性層（ＢＬ）／高感度青感光性層（Ｂ
Ｈ）／高感度緑感光性層（ＧＨ）／低感度緑感光性層
（ＧＬ）／高感度赤感光性層（ＲＨ）／低感度赤感光性
層（ＲＬ）の順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＬ／ＧＨ／ＲＨ
／ＲＬの順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＨ／ＧＬ／ＲＬ／Ｒ
Ｈの順等に設置することができる。

【０１９６】また特公昭５５−３４９３２号公報に記載
されているように、支持体から最も遠い側から青感光性
層／ＧＨ／ＲＨ／ＧＬ／ＲＬの順に配列することもでき
る。また特開昭５６−２５７３８号、同６２−６３９３
６号明細書に記載されているように、支持体から最も遠
い側から青感光性層／ＧＬ／ＲＬ／ＧＨ／ＲＨの順に配
列することもできる。

【０１９７】また特公昭４９−１５４９５号公報に記載
されているように、上層に最も感光度の高いハロゲン化
銀乳剤層、中層にそれよりも低い感光度のハロゲン化銀
乳剤層、下層に中層よりも更に感光度の低いハロゲン化
銀乳剤層を配置し、支持体に向かって感光度が順次低め
られた感光度の異なる３層から構成される配列が挙げら
れる。このような感光度の異なる３層から構成される場
合でも、特開昭５９−２０２４６４号明細書に記載され
ているように、同一感色性層中において支持体より離れ
た側から中感度乳剤層／高感度乳剤層／低感度乳剤層の
順に配置されてもよい。

【０１９８】その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中
感度乳剤層、あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高
感度乳剤層などの順に配置されていてもよい。また、４
層以上の場合にも、上記の如く配列を変えてよい。

【０１９９】色再現性を改良するために、米国特許第
４，６６３，２７１号、同第４，７０５，７４４号、同
第４，７０７，４３６号、特開昭６２−１６０４４８
号、同６３−８９８５０号の明細書に記載の、ＢＬ，Ｇ
Ｌ，ＲＬなどの主感光層と分光感度分布が異なる重層効
果のドナー層（ＣＬ）を主感光層に隣接もしくは近接し
て配置することが好ましい。

【０２００】上記のように、それぞれの感光材料の目的
に応じて種々の層構成・配列を選択することができる。

【０２０１】本発明に用いられる写真感光材料の前記感
光性ハロゲン化銀乳剤層以外の写真乳剤層に含有される
好ましいハロゲン化銀は、約３０モル％以下のヨウ化銀
を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭化
銀である。特に好ましいのは約２モル％から約１０モル
％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭化
銀である。

【０２０２】写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方
体、八面体、十四面体のような規則的な結晶を有するも
の、球状、板状のような変則的な結晶形を有するもの、
双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの
複合形でもよい。

【０２０３】ハロゲン化銀の粒径は、約０．２μｍ以下
の微粒子でも、投影面積直径が約１０μｍに至るまでの
大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でも
よい。

【０２０４】本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤
は、例えば、リサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）Ｎ
ｏ．１７６４３（１９７８年１２月），２２〜２３頁，
“Ｉ．乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ ｐｒｅｐａｒａｔ
ｉｏｎ ａｎｄ ｔｙｐｅｓ）”、および同Ｎｏ．１８
７１６（１９７９年１１月），６４８頁、同Ｎｏ．３０
７１０５（１９８９年１１月），８６３〜８６５頁、お
よびグラフキデ著「写真の物理と化学」，ポールモンテ
ル社刊（Ｐ．Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ，Ｃｈｅｍｉｅ ｅｔ
Ｐｈｉｓｉｑｕｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ，
Ｐａｕｌ Ｍｏｎｔｅｌ，１９６７）、ダフィン著「写
真乳剤化学」，フォーカルプレス社刊（Ｇ．Ｆ．Ｄｕｆ
ｆｉｎ，Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ
Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅｓｓ，１９
６６））、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、
フォーカルプレス社刊（Ｖ．Ｌ．Ｚｅｌｉｋｍａｎ ｅ
ｔａｌ．，Ｍａｋｉｎｇ ａｎｄ Ｃｏａｔｉｎｇ Ｐ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎ，Ｆｏｃａｌ
Ｐｒｅｓｓ，１９６４）に記載された方法を用いて調
製することができる。

【０２０５】例えば、米国特許第３，５７４，６２８
号、同３，６５５，３９４号および英国特許第１，４１
３，７４８号に記載された単分散乳剤も好ましい。

【０２０６】また、アスペクト比（ハロゲン化銀粒子の
円相当直径／粒子厚み）が約３以上であるような平板状
粒子も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、
フォトグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニア
リング（Ｇｕｔｏｆｆ，Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｓ
ｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）、第
１４巻、２４８〜２５７頁（１９７０年）；米国特許第
４，４３４，２２６号、同４，４１４，３１０号、同
４，４３３，０４８号、同４，４３９，５２０号および
英国特許第２，１１２，１５７号などに記載の方法によ
り簡単に調製することができる。

【０２０７】結晶構造は一様なものでも、内部と外部と
が異質なハロゲン組成からなるものでもよく、層状構造
をなしていてもよい。また、エピタキシャル接合によっ
て組成の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、
また例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の
化合物と接合されていてもよい。また種々の結晶形の粒
子の混合物を用いてもよい。

【０２０８】上記の乳剤は潜像を主として表面に形成す
る表面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型で
も、表面と内部のいずれにも潜像を有する型のいずれで
もよいが、ネガ型の乳剤であることが必要である。内部
潜像型のうち、特開昭６３−２６４７４０号に記載のコ
ア／シェル型内部潜像型乳剤であってもよい。このコア
／シェル型内部潜像型乳剤の調製方法は、特開昭５９−
１３３５４２号に記載されている。この乳剤のシェルの
厚みは、現像処理等によって異なるが、３〜４０ｎｍが
好ましく、５〜２０ｎｍが特に好ましい。

【０２０９】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロー
ジャーＮｏ．１７６４３、同Ｎｏ．１８７１６および同
Ｎｏ．３０７１０５に記載されており、その該当箇所を
後掲の表にまとめた。

【０２１０】本発明の感光材料には、感光性ハロゲン化
銀乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、
粒子の形状、感度の少なくとも１つの特性の異なる２種
類以上の乳剤を、同一層中に混合して使用することがで
きる。

【０２１１】米国特許第４，０８２，５５３号に記載の
粒子表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子、米国特許第
４，６２６，４９８号、特開昭５９−２１４８５２号に
記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロイ
ド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および／または実質的
に非感光性の親水性コロイド層に好ましく使用できる。
粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子と
は、感光材料の未露光部および露光部を問わず、一様に
（非像様に）現像が可能となるハロゲン化銀粒子のこと
をいう。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀
粒子の調製法は、米国特許第４，６２６，４９８号、特
開昭５９−２１４８５２号に記載されている。

【０２１２】粒子内部がかぶらされたコア／シェル型ハ
ロゲン化銀粒子の内部核を形成するハロゲン化銀は、同
一のハロゲン組成をもつものでも異なるハロゲン組成を
もつものでもよい。粒子内部または表面をかぶらせたハ
ロゲン化銀としては、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩
沃臭化銀のいずれをも用いることができる。これらのか
ぶらされたハロゲン化銀粒子の粒子サイズには特別な限
定はないが、平均粒子サイズとしては０．０１〜０．７
５μｍ、特に０．０５〜０．６μｍが好ましい。また、
粒子形状については特に限定はなく、規則的な粒子でも
よく、また、多分散乳剤でもよいが、単分散（ハロゲン
化銀粒子の重量または粒子数の少なくとも９５％が平均
粒子径の±４０％以内の粒子径を有するもの）であるこ
とが好ましい。

【０２１３】本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされてい
ないほうが好ましい。

【０２１４】微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の含有率が
０〜１００モル％であり、必要に応じて塩化銀および／
または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化銀を、
０．５〜１０モル％含有するものである。

【０２１５】微粒子ハロゲン化銀は、平均粒径（投影面
積の円相当直径の平均値）が０．０１〜０．５μｍが好
ましく、０．０２〜０．２μｍがより好ましい。

【０２１６】微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロ
ゲン化銀と同様の方法で調製できる。この場合、ハロゲ
ン化銀粒子の表面は、化学的に増感される必要はなく、
また分光増感も不要である。ただし、これを塗布液に添
加するのに先立ち、あらかじめトリアゾール系、アザイ
ンデン系、ベンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト
系化合物または亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加し
ておくことが好ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含
有層に、コロイド銀を好ましく含有させることができ
る。

【０２１７】本発明の感光材料の塗布銀量は、６．０ｇ
／ｍ² 以下が好ましく、４．５ｇ／ｍ² 以下が最も好ま
しい。

【０２１８】本発明に使用できる公知の写真用添加剤も
上記の３つのリサーチ・ディスクロージャーに記載され
ており、下記の表に関連する記載箇所を示した。

【０２１９】 添加剤の種類 ＲＤ17643 ＲＤ18716 ＲＤ307105 １．化学増感剤 23頁 648頁右欄 866頁 ２．感度上昇剤 648頁右欄 ３．分光増感剤、 23〜24頁 648頁右欄 866 〜868 頁 強色増感剤 〜649 頁右欄 ４．増 白 剤 24頁 647頁右欄 868頁 ５．かぶり防止 24〜25頁 649頁右欄 868 〜870 頁 剤、安定剤 ６．光吸収剤、 25〜26頁 649頁右欄 873頁 フィルター染料、 〜650 頁左欄 紫外線吸収剤 ７．ステイン 25頁右欄 650頁左欄 872頁 防止剤 〜右欄 ８．色素画像 25頁 650頁左欄 872頁 安定剤 ９．硬 膜 剤 26頁 651頁左欄 874 〜875 頁 10．バインダー 26頁 651頁左欄 873 〜874 頁 11．可塑剤、潤滑剤 27頁 650頁右欄 876頁 12．塗布助剤、 26〜27頁 650頁右欄 875 〜876 頁 表面活性剤 13．スタチック 27頁 650頁右欄 876 〜877 頁 防止剤 14．マット剤 878 〜879 頁 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許４，４１１，９８７号や同第
４，４３５，５０３号に記載されたホルムアルデヒドと
反応して、固定化できる化合物を感光材料に添加するこ
とが好ましい。

【０２２０】本発明の感光材料に、米国特許第４，７４
０，４５４号、同第４，７８８，１３２号、特開昭６２
−１８５３９号、特開平１−２８３５５１号に記載のメ
ルカプト化合物を含有させることが好ましい。

【０２２１】本発明の感光材料に、特開平１−１０６０
５２号に記載の、現像処理によって生成した現像銀量と
は無関係にかぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤
またはそれらの前駆体を放出する化合物を含有させるこ
とが好ましい。

【０２２２】本発明の感光材料に、国際公開ＷＯ８８／
０４７９４号、特表平１−５０２９１２号に記載された
方法で分散された染料またはＥＰ３１７，３０８Ａ号、
米国特許４，４２０，５５５号、特開平１−２５９３５
８号に記載の染料を含有させることが好ましい。

【０２２３】本発明には種々のカラーカプラーを使用す
ることができ、その具体例は前出のリサーチ・ディスク
ロージャーＮｏ．１７６４３、ＶＩＩ−Ｃ〜Ｇ、および
同Ｎｏ．３０７１０５、ＶＩＩ−Ｃ〜Ｇに記載された特
許に記載されている。

【０２２４】イエローカプラーとしては、例えば、米国
特許第３，９３３，５０１号、同第４，０２２，６２０
号、同第４，３２６，０２４号、同第４，４０１，７５
２号、同第４，２４８，９６１号、特公昭５８−１０７
３９号、英国特許第１，４２５，０２０号、同第１，４
７６，７６０号、米国特許第３，９７３，９６８号、同
第４，３１４，０２３号、同第４，５１１，６４９号、
欧州特許第２４９，４７３Ａ号、同第４４７，９６９Ａ
号、同第４８２，５５２Ａ号に記載のものが好ましい。

【０２２５】マゼンタカプラーとしては、５−ピラゾロ
ン系及びピラゾロアゾール系の化合物が好ましく、例え
ば、米国特許第４，３１０，６１９号、同第４，３５
１，８９７号、欧州特許第７３，６３６号、米国特許第
３，０６１，４３２号、同第３，７２５，０６７号、リ
サーチ・ディスクロージャーＮｏ．２４２２０（１９８
４年６月）、特開昭６０−３３５５２号、リサーチ・デ
ィスクロージャーＮｏ．２４２３０（１９８４年６
月）、特開昭６０−４３６５９号、同６１−７２２３８
号、同６０−３５７３０号、同５５−１１８０３４号、
同６０−１８５９５１号、米国特許第４，５００，６３
０号、同第４，５４０，６５４号、同第４，５５６，６
３０号、国際公開ＷＯ８８／０４７９５号に記載の化合
物が好ましい。

【０２２６】シアンカプラーとしては、フェノール系及
びナフトール系カプラーが挙げられ、例えば、米国特許
第４，０５２，２１２号、同第４，１４６，３９６号、
同第４，２２８，２３３号、同第４，２９６，２００
号、同第２，３６９，９２９号、同第２，８０１，１７
１号、同第２，７７２，１６２号、同第２，８９５，８
２６号、同第３，７７２，００２号、同第３，７５８，
３０８号、同第４，３３４，０１１号、同第４，３２
７，１７３号、西独特許公開第３，３２９，７２９号、
欧州特許第１２１，３６５Ａ号、同第２４９，４５３Ａ
号、米国特許第３，４４６，６２２号，同第４，３３
３，９９９号、同第４，７７５，６１６号、同第４，４
５１，５５９号、同第４，４２７，７６７号、同第４，
６９０，８８９号、同第４，２５４，２１２号、同第
４，２９６，１９９号、特開昭６１−４２６５８号に記
載のものが好ましい。さらに、特開昭６４−５５３号、
同６４−５５４号、同６４−５５５号、同６４−５５６
号に記載のピラゾロアゾール系カプラーや、米国特許第
４，８１８，６７２号に記載のイミダゾール系カプラー
も使用することができる。

【０２２７】ポリマー化された色素形成カプラーの典型
例は、米国特許第３，４５１，８２０号、同第４，０８
０，２１１号、同第４，３６７，２８２号、同第４，４
０９，３２０号、同第４，５７６，９１０号、英国特許
２，１０２，１３７号、欧州特許第３４１，１８８Ａ号
等に記載されている。

【０２２８】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、米国特許第４，３６６，２３７号、英国特許
第２，１２５，５７０号、欧州特許第９６，５７０号、
西独特許（公開）第３，２３４，５３３号に記載のもの
が好ましい。

【０２２９】発色色素の不要吸収を補正するためのカラ
ード・カプラーは、リサーチ・ディスクロージャーＮ
ｏ．１７６４３号のＶＩＩ−Ｇ項、同Ｎｏ．３０７１０
５のＶＩＩ−Ｇ項、米国特許第４，１６３，６７０号、
特公昭５７−３９４１３号、米国特許第４，００４，９
２９号、同第４，１３８，２５８号、英国特許第１，１
４６，３６８号、特開平３−１７７８３７号、欧州特許
第４２３，７２７Ａ号に記載のものが好ましい。また、
米国特許第４，７７４，１８１号に記載のカップリング
時に放出された蛍光色素により発色色素の不要吸収を補
正するカプラーや、米国特許第４，７７７，１２０号に
記載の現像主薬と反応して色素を形成しうる色素プレカ
ーサー基を離脱基として有するカプラーを用いることも
好ましい。

【０２３０】カップリングに伴って写真的に有用な残基
を放出する化合物もまた本発明で好ましく使用できる。
現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ１
７６４３、ＶＩＩ−Ｆ項及び同Ｎｏ．３０７１０５、Ｖ
ＩＩ−Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４
４号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８
号、同６３−３７３４６号、同６３−３７３５０号、米
国特許４，２４８，９６２号、同４，７８２，０１２
号、欧州特許第４６４，６１２Ａ号、同第４８２，５５
２Ａ号に記載されたものが好ましい。

【０２３１】例えば、Ｒ．Ｄ．Ｎｏ．１１４４９、同２
４２４１、特開昭６１−２０１２４７号に記載の漂白促
進剤放出カプラーは、漂白能を有する処理工程の時間を
短縮するのに有効であり、特に、前述の平板状ハロゲン
化銀粒子を用いる感光材料に添加する場合に、その効果
が大である。現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進
剤を放出するカプラーとしては、英国特許第２，０９
７，１４０号、同第２，１３１，１８８号、特開昭５９
−１５７６３８号、同５９−１７０８４０号に記載のも
のが好ましい。また、特開昭６０−１０７０２９号、同
６０−２５２３４０号、特開平１−４４９４０号、同１
−４５６８７号に記載の、現像主薬の酸化体との酸化還
元反応により、かぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀
溶剤等を放出する化合物も好ましい。

【０２３２】その他、本発明の感光材料に用いることの
できる化合物としては、米国特許第４，１３０，４２７
号等に記載の競争カプラー、米国特許第４，２８３，４
７２号、同第４，３３８，３９３号、同第４，３１０，
６１８号等に記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８
５９５０号、特開昭６２−２４２５２号等に記載のＤＩ
Ｒレドックス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出
カプラー、ＤＩＲカプラー放出レドックス化合物もしく
はＤＩＲレドックス放出レドックス化合物、欧州特許第
１７３，３０２Ａ号、同第３１３，３０８Ａ号に記載の
離脱後復色する色素を放出するカプラー、米国特許第
４，５５５，４７７号等に記載のリガンド放出カプラ
ー、特開昭６３−７５７４７号に記載のロイコ色素を放
出するカプラー、米国特許第４，７７４，１８１号に記
載の蛍光色素を放出するカプラー等が挙げられる。

【０２３３】本発明に使用するカプラーは、種々の公知
分散方法により感光材料に導入できる。

【０２３４】水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の
例は米国特許第２，３２２，０２７号などに記載されて
いる。水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が１７
５℃以上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸
エステル類（例えば、ジブチルフタレート、ジシクロヘ
キシルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフタレー
ト、デシルフタレート、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミル
フェニル）フタレート、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミル
フェニル）イソフタレート、ビス（１，１−ジエチルプ
ロピル）フタレート）、リン酸またはホスホン酸のエス
テル類（例えば、トリフェニルホスフェート、トリクレ
ジルホスフェート、２−エチルヘキシルジフェニルホス
フェート、トリシクロヘキシルホスフェート、トリ−２
−エチルヘキシルホスフェート、トリドデシルホスフェ
ート、トリブトキシエチルホスフェート、トリクロロプ
ロピルホスフェート、ジ−２−エチルヘキシルフェニル
ホスホネート）、安息香酸エステル類（例えば、２−エ
チルヘキシルベンゾエート、ドデシルベンゾエート、２
−エチルヘキシル−ｐ−ヒドロキシベンゾエート）、ア
ミド類（例えば、Ｎ，Ｎ−ジエチルドデカンアミド、
Ｎ，Ｎ−ジエチルラウリルアミド、Ｎ−テトラデシルピ
ロリドン）、アルコール類またはフェノール類（例え
ば、イソステアリルアルコール、オレイルアルコール、
２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノール）、脂肪族カ
ルボン酸エステル類（例えば、ビス（２−エチルヘキシ
ル）セバケート、ジオクチルアゼレート、グリセロール
トリブチレート、イソステアリルラクテート、トリオク
チルシトレート）、アニリン誘導体（例えば、Ｎ，Ｎ−
ジブチル−２−ブトキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルアニ
リン）、炭化水素類（例えば、パラフィン、ドデシルベ
ンゼン、ジイソプロピルナフタレン）が挙げられる。ま
た補助溶剤としては、例えば、沸点が約３０℃以上、好
ましくは５０℃以上約１６０℃以下の有機溶剤が使用で
き、典型例としては、酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピ
オン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノ
ン、２−エトキシエチルアセテート、ジメチルホルムア
ミドが挙げられる。

【０２３５】ラテックス分散法の工程、効果および含浸
用のラテックスの具体例は、米国特許第４，１９９，３
６３号、西独特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１，２７４
号および同第２，５４１，２３０号に記載されている。

【０２３６】本発明の感光材料中には、フェネチルアル
コールや特開昭６３−２５７７４７号、同６２−２７２
２４８号、および特開平１−８０９４１号に記載の１，
２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、ｎ−ブチル ｐ
−ヒドロキシベンゾエート、フェノール、４−クロル−
３，５−ジメチルフェノール、２−フェノキシエタノー
ル、２−（４−チアゾリル）ベンズイミダゾール等の各
種の防腐剤もしくは防黴剤を添加することが好ましい。

【０２３７】本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の
全親水性コロイド層の膜厚の総和が２８μｍ以下である
ことが好ましく、２３μｍ以下がより好ましく、１８μ
ｍ以下が更に好ましく、１６μｍ以下が特に好ましい。
また膜膨潤速度Ｔ_1/2 は３０秒以下が好ましく、２０秒
以下がより好ましい。膜厚は、２５℃相対湿度５５％調
湿下（２日）で測定した膜厚を意味し、膜膨潤速度Ｔ
_1/2 は、当該技術分野において公知の手法に従って測定
することができる。例えば、エー・グリーン（Ａ．Ｇｒ
ｅｅｎ）らによりフォトグラフィック・サイエンス・ア
ンド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒ．Ｓｃｉ．Ｅ
ｎｇ．），１９巻、２号，１２４〜１２９頁に記載の型
のスエロメーター（膨潤計）を使用することにより測定
でき、Ｔ_{1/ 2} は発色現像液で３０℃、３分１５秒処理し
た時に到達する最大膨潤膜厚の９０％を飽和膜厚とし、
飽和膜厚の１／２に到達するまでの時間と定義する。

【０２３８】膜膨潤速度Ｔ_1/2 は、バインダーとしての
ゼラチンに硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時
条件を変えることによって調整することができる。ま
た、膨潤率は１５０〜４００％が好ましい。膨潤率と
は、先に述べた条件下での最大膨潤膜厚から、式：（最
大膨潤膜厚−膜厚）／膜厚、に従って計算できる。

【０２３９】本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の
反対側に、乾燥膜厚の総和が２μｍ〜２０μｍの親水性
コロイド層（バック層と称す）を設けることが好まし
い。このバック層には、前述の光吸収剤、フィルター染
料、紫外線吸収剤、スタチック防止剤、硬膜剤、バイン
ダー、可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤等を含有
させることが好ましい。このバック層の膨潤率は１５０
〜５００％が好ましい。

【０２４０】本発明に従ったカラー写真感光材料は、前
述のＲＤ．Ｎｏ．１７６４３の２８〜２９頁、同Ｎｏ．
１８７１６の６５１頁左欄〜右欄、および同Ｎｏ．３０
７１０５の８８０〜８８１頁に記載された通常の方法に
よって現像処理することができる。

【０２４１】本発明の感光材料の現像処理に用いる発色
現像液は、好ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主
薬を主成分とするアルカリ性水溶液である。この発色現
像主薬としては、アミノフェノール系化合物も有用であ
るが、ｐ−フェニレンジアミン系化合物が好ましく使用
され、その代表例としては、３−メチル−４−アミノ−
Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−
Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−
メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスル
ホンアミドエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−
Ｎ−エチル−β−メトキシエチルアニリン、欧州特許第
４１０，４５０Ａ号に記載の３−メチル−４−アミノ−
Ｎ−エチル−Ｎ−４−ヒドロキシブチルアニリン、特開
平４−１１２５５号に記載の１−（４−アミノ−３−エ
チルフェニル）−２，５−ビス−（２−ヒドロキシエチ
ル）ピロリジン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩もしくはｐ
−トルエンスルホン酸塩が挙げられる。これらの化合物
は、目的に応じ、２種以上併用することもできる。

【０２４２】発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホ
ウ酸塩もしくはリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、塩化物
塩、臭化物塩、沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベン
ゾチアゾール類もしくはメルカプト化合物のような現像
抑制剤またはカブリ防止剤などを含むのが一般的であ
る。また必要に応じて、例えば、ヒドロキシルアミン、
ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸塩、Ｎ，Ｎ−ビス
カルボキシメチルヒドラジンの如きヒドラジン類、フェ
ニルセミカルバジド類、トリエタノールアミン、カテコ
ールスルホン酸類の如き各種保恒剤、エチレングリコー
ル、ジエチレングリコールのような有機溶剤、ベンジル
アルコール、ポリエチレングリコール、四級アンモニウ
ム塩、アミン類のような現像促進剤、色素形成カプラ
ー、競争カプラー、１−フェニル−３−ピラゾリドンの
ような補助現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン
酸、アミノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホス
ホノカルボン酸に代表されるような各種キレート剤、例
えば、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエ
チレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢
酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、１−ヒドロキシエ
チリデン−１，１−ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ，Ｎ，
Ｎ−トリメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ，
Ｎ，Ｎ，Ｎ−テトラメチレンホスホン酸、エチレンジア
ミン−ジ（ｏ−ヒドロキシフェニル酢酸）及びそれらの
塩を添加することができる。

【０２４３】また、反転処理を実施する場合は通常黒白
現像を行なってから発色現像する。この黒白現像液に
は、ハイドロキノンのようなジヒドロキシベンゼン類、
１−フェニル−３−ピラゾリドンのような３−ピラゾリ
ドン類またはＮ−メチル−ｐ−アミノフェノールのよう
なアミノフェノール類など公知の黒白現像主薬を単独で
あるいは組み合わせて用いることができる。これらの発
色現像液及び黒白現像液のｐＨは９〜１２であることが
一般的である。またこれらの現像液の補充量は、処理す
るカラー写真感光材料にもよるが、一般に感光材料１平
方メートル当たり３Ｌ（リットル）以下であり、補充液
中の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより５０
０ｍｌ以下にすることもできる。補充量を低減する場合
には、処理槽の空気との接触面積を小さくすることによ
って液の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。

【０２４４】処理槽での写真処理液と空気との接触面積
は、以下の定義する開口率で表わすことができる。即
ち、 開口率＝〔処理液と空気との接触面積（cm² ）〕÷〔処
理液の容量（cm³ ）〕 上記の開口率は、０．１以下であることが好ましく、よ
り好ましくは０．００１〜０．０５である。このように
開口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理液
面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開平１−８２
０３３号に記載された可動蓋を用いる方法、特開昭６３
−２１６０５０号に記載されたスリット現像処理方法を
挙げることができる。開口率を低減させることは、発色
現像及び黒白現像の両工程のみならず、後続の諸工程、
例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化などの全
ての工程において適用することが好ましい。また、現像
液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることに
より補充量を低減することもできる。

【０２４５】発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間
で設定されるが、高温高ｐＨとし、かつ発色現像主薬を
高濃度に使用することにより、更に処理時間の短縮を図
ることもできる。

【０２４６】発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理さ
れる。漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし
（漂白定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理
の迅速化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理
方法でもよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理
すること、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は
漂白定着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実
施できる。漂白剤としては、例えば鉄（ＩＩＩ）のよう
な多価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物
が用いられる。代表的漂白剤としては鉄（ＩＩＩ）の有
機錯塩、例えば、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレン
トリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メ
チルイミノ二酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、
グリコールエーテルジアミン四酢酸のようなアミノポリ
カルボン酸類、クエン酸、酒石酸、もしくはリンゴ酸の
錯塩を用いることができる。これらのうちエチレンジア
ミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩、及び１，３−ジアミノプ
ロパン四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩を始めとするアミノポリ
カルボン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩は迅速処理と環境汚染防止
の観点から好ましい。さらにアミノポリカルボン酸鉄
（ＩＩＩ）錯塩は漂白液においても、漂白定着液におい
ても特に有用である。これらのアミノポリカルボン酸鉄
（ＩＩＩ）錯塩を用いた漂白液又は漂白定着液のｐＨは
通常４．０〜８であるが、処理の迅速化のためにさらに
低いｐＨで処理することもできる。

【０２４７】漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴に
は、必要に応じて漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例としては、例えば、米国特許
第３，８９３，８５８号、西独特許第１，２９０，８１
２号、同２，０５９，９８８号、特開昭５３−３２７３
６号、同５３−５７８３１号、同５３−３７４１８号、
同５３−７２６２３号、同５３−９５６３０号、同５３
−９５６３１号、同５３−１０４２３２号、同５３−１
２４４２４号、同５３−１４１６２３号、同５３−２８
４２６号、リサーチ・ディクロージャーＮｏ．１７１２
９号（１９７８年７月）に記載の、メルカプト基または
ジスルフィド基を有する化合物；特開昭５０−１４０１
２９号に記載のチアゾリジン誘導体；特公昭４５−８５
０６号、特開昭５２−２０８３２号、同５３−３２７３
５号、米国特許第３，７０６，５６１号に記載のチオ尿
素誘導体；西独特許第１，１２７，７１５号、特開昭５
８−１６，２３５号に記載の沃化物塩；西独特許第９６
６，４１０号、同２，７４８，４３０号に記載のポリオ
キシエチレン化合物類；特公昭４５−８８３６号記載の
ポリアミン化合物；その他特開昭４９−４０，９４３
号、同４９−５９，６４４号、同５３−９４，９２７
号、同５４−３５，７２７号、同５５−２６，５０６
号、同５８−１６３，９４０号記載の化合物；臭化物イ
オンを挙げることができる。なかでもメルカプト基また
はジスルフィド基を有する化合物が促進効果が大きい観
点で好ましく、特に米国特許第３，８９３，８５８号、
西独特許第１，２９０，８１２号、特開昭５３−９５，
６３０号に記載の化合物が好ましい。更に、米国特許第
４，５５２，８３４号に記載の化合物も好ましい。これ
らの漂白促進剤は感材中に添加してもよい。撮影用のカ
ラー感光材料を漂白定着するときにこれらの漂白促進剤
は特に有効である。

【０２４８】漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他
に、漂白ステインを防止する目的で有機酸を含有させる
ことが好ましい。特に好ましい有機酸は、酸解離定数
（ｐＫａ）が２〜５である化合物で、具体的には、例え
ば、酢酸、プロピオン酸、ヒドロキシ酢酸が好ましい。

【０２４９】定着液や漂白定着液に用いられる定着剤と
しては、例えば、チオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエ
ーテル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩を挙げる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。ま
た、例えば、チオ硫酸液とチオシアン酸塩、チオエーテ
ル系化合物、チオ尿素の併用も好ましい。定着液や漂白
定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩、重亜硫酸塩、カル
ボニル重亜硫酸付加物あるいは欧州特許第２９４７６９
Ａ号に記載のスルフィン酸化合物が好ましい。更に、定
着液や漂白定着液には、液の安定化を目的として、各種
アミノポリカルボン酸類や有機ホスホン酸類を添加する
ことが好ましい。

【０２５０】本発明において、定着液または漂白定着液
には、ｐＨ調整のためにｐＫａが６．０〜９．０の化合
物、好ましくは、イミダゾール、１−メチルイミダゾー
ル、１−エチルイミダゾール、２−メチルイミダゾール
の如きイミダゾール類を０．１〜１０モル／Ｌ添加する
ことが好ましい。

【０２５１】脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じ
ない範囲で短い方が好ましい。好ましい時間は１分〜３
分、更に好ましくは１分〜２分である。また、処理温度
は２５℃〜５０℃、好ましくは３５℃〜４５℃である。
好ましい温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ
処理後のステイン発生が有効に防止される。

【０２５２】脱銀工程においては、撹拌ができるだけ強
化されていることが好ましい。撹拌強化の具体的な方法
としては、特開昭６２−１８３４６０号に記載の感光材
料の乳剤面に処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭
６２−１８３４６１号に記載の回転手段を用いて撹拌効
果を上げる方法、更には液中に設けられたワイパーブレ
ードと乳剤面を接触させながら感光材料を移動させ、乳
剤表面を乱流化することによってより撹拌効果を向上さ
せる方法、処理液全体の循環流量を増加させる方法が挙
げられる。このような撹拌向上手段は、漂白液、漂白定
着液、定着液のいずれにおいても有効である。撹拌の向
上は乳剤膜中への漂白剤、定着剤の供給を速め、結果と
して脱銀速度を高めるものと考えられる。また、前記の
撹拌向上手段は、漂白促進剤を使用した場合により有効
であり、促進効果を著しく増加させたり漂白促進剤によ
る定着阻害作用を解消させることができる。

【０２５３】本発明の感光材料の現像処理に用いられる
自動現像機は、特開昭６０−１９１２５７号、同６０−
１９１２５８号、同６０−１９１２５９号に記載の感光
材料搬送手段を有していることが好ましい。前記の特開
昭６０−１９１２５７号に記載のとおり、このような搬
送手段は前浴から後浴への処理液の持込みを著しく削減
でき、処理液の性能劣化を防止する効果が高い。このよ
うな効果は各工程における処理時間の短縮や、処理液補
充量の低減に特に有効である。

【０２５４】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、脱
銀処理後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的で
ある。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例え
ばカプラー等使用素材による）、用途、更には水洗水
温、水洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方
式、その他種々の条件によって広範囲に設定し得る。こ
のうち、多段向流方式における水洗タンク数と水量の関
係は、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ｓｏｃｉｅｔｙ
ｏｆ Ｍｏｔｉｏｎ Ｐｉｃｔｕｒｅ ａｎｄＴｅｌ
ｅｖｉｓｉｏｎ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ、第６４巻、２４
８〜２５３頁（１９５５年５月号）に記載の方法で求め
ることができる。前記文献に記載の多段向流方式によれ
ば、水洗水量を大幅に減少し得るが、タンク内における
水の滞留時間の増加によりバクテリアが繁殖し、生成し
た浮遊物が感光材料に付着する等の問題が生じる。本発
明の感光材料の処理において、このような問題の解決策
として、特開昭６２−２８８，８３８号に記載のカルシ
ウムイオン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極
めて有効に用いることができる。また、特開昭５７−
８，５４２号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベ
ンダゾール類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の
塩素系殺菌剤、その他ベンゾトリアゾールのような堀口
博著「防菌防黴剤の化学」（１９８６年）三共出版、衛
生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術」（１９８
２年）工業技術会、日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤事
典」（１９８６年）に記載の殺菌剤を用いることもでき
る。

【０２５５】本発明の感光材料の処理における水洗水の
ｐＨは、４〜９であり、好ましくは５〜８である。水洗
水温、水洗時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定
し得るが、一般には、１５〜４５℃で２０秒〜１０分、
好ましくは２５〜４０℃で３０秒〜５分の範囲が選択さ
れる。更に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直
接安定液によって処理することもできる。このような安
定化処理においては、特開昭５７−８５４３号、同５８
−１４８３４号、同６０−２２０３４５号に記載の公知
の方法はすべて用いることができる。

【０２５６】また、前記水洗処理に続いて更に安定化処
理する場合もあり、その例として、撮影用カラー感光材
料の最終浴として使用される、色素安定化剤と界面活性
剤を含有する安定浴を挙げることができる。色素安定化
剤としては、例えば、ホルマリンやグルタルアルデヒド
のようなアルデヒド類、Ｎ−メチロール化合物、ヘキサ
メチレンテトラミンあるいはアルデヒド亜硫酸付加物を
挙げることができる。この安定浴にも各種キレート剤や
防黴剤を加えることもできる。

【０２５７】上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオ
ーバーフロー液は脱銀工程のような他の工程において再
利用することもできる。

【０２５８】自動現像機などを用いた処理において、上
記の各処理液が蒸発により濃縮化する場合には、水を加
えて濃縮補正することが好ましい。

【０２５９】本発明に従うハロゲン化銀カラー感光材料
は、処理の簡略化及び迅速化の目的で発色現像主薬を内
蔵しても良い。内蔵するためには、発色現像主薬の各種
プレカーサーを用いるのが好ましい。例えば、米国特許
第３，３４２，５９７号記載のインドアニリン系化合
物、同第３，３４２，５９９号、リサーチ・ディスクロ
ージャーＮｏ．１４，８５０及び同Ｎｏ．１５，１５９
に記載のシッフ塩基型化合物、同１３，９２４号記載の
アルドール化合物、米国特許第３，７１９，４９２号記
載の金属塩錯体、特開昭５３−１３５６２８号記載のウ
レタン系化合物を挙げることができる。

【０２６０】本発明に従うハロゲン化銀カラー感光材料
は、必要に応じて、発色現像を促進する目的で各種の１
−フェニル−３−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典
型的な化合物は特開昭５６−６４３３９号、同５７−１
４４５４７号、および同５８−１１５４３８号に記載さ
れている。

【０２６１】本発明における各種処理液は１０℃〜５０
℃において使用される。通常は３３℃〜３８℃の温度が
標準的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間
を短縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液
の安定性の改良を達成することができる。

【０２６２】

【実施例】以下に、本発明を実施例により更に詳細に説
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 実施例１ １）支持体の作製 以下に述べる方法によって、下記支持体Ａ〜Ｄを作製し
た。

【０２６３】支持体Ａ−１（ポリエチレンナフタレート
（ＰＥＮ）：厚み８０μｍ） 支持体Ａ−２（ポリエチレンナフタレ−ト（ＰＥＮ）：
厚み１２２μｍ） 支持体Ｂ−１（ポリエチレンテレフタレート（ＰＥ
Ｔ）：厚み９０μｍ） 支持体Ｃ−１（トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）：厚
み１２２μｍ） 支持体Ｄ−１〜Ｄ−３（ＰＥＮ，ＰＥＴ，ＰＡｒ，ＰＣ
Ｔを下記表１に示す割合で配合した混合物：厚み８０μ
ｍ） 支持体Ａ−１およびＡ−２：市販のポリエチレン−２，
６−ナフタレートポリマー１００重量部と紫外線吸収剤
としてのＴｉｎｕｖｉｎＰ．３２６（チバガイギー社
製）２重量部とを常法により乾燥し、３００℃にて溶融
後、Ｔ型ダイから押し出して１４０℃で３．３倍の縦延
伸を行ない、続いて１３０℃で３．３倍の横延伸を行な
い、さらに２５０℃で６秒間熱固定して、それぞれ厚み
８０、１２２μｍのフィルムを得た。

【０２６４】支持体Ｂ−１：市販のポリエチレンテレフ
タレートポリマーを常法に従い２軸延伸、熱固定を行
い、厚み９０μｍのフィルムを得た。

【０２６５】支持体Ｃ−１：トリアセチルセルロースを
メチレンクロライド／メタノール＝８２／８ｗｔ比、Ｔ
ＡＣ濃度１３％および可塑剤（ＴＰＰ／ＢＤＰ＝２／
１：ここでＴＰＰはトリフェニルホスフェート、ＢＤＰ
はビフェニルジフェニルホスフェート）１５ｗｔ％とす
る通常のバンド流延法にて処理し、支持体を作製した。

【０２６６】支持体Ｄ−１〜Ｄ−２：支持体Ａの形成法
に準じ、２軸混練押出し機を用いて２８０℃で混練押出
した後ペレット化し、製膜して８０μｍのフィルムを得
た。 ２）下塗層の塗設 支持体Ａ、Ｂ、Ｄは、その各々の両面にコロナ放電処理
をした後、下記組成の下塗層を設けた。コロナ放電処理
はピラー社製ソリッドステートコロナ処理機６ＫＶＡモ
デルを用い、３０ｃｍ幅支持体を２０ｍ／分で処理す
る。このとき、電流、電圧の読み取り値より、被処理物
は０．３７５ＫＶ・Ａ・分／ｍ² の処理がなされたこと
が観測された。処理時の放電周波数は９．６ＫＨｚ、電
極と誘電体ロールのギャップクリアランスは、１．６ｍ
ｍであった。

【０２６７】 ゼラチン ３ｇ 蒸留水 ２５０ｃｃ ソジウムα−スルホジ−２−エチルヘキシルサクシネート ０．０５ｇ ホルムアルデヒド ０．０２ｇ また、支持体Ｃに対しては下記組成の下塗層を設けた。

【０２６８】 ゼラチン ０．２ｇ サリチル酸 ０．１ｇ メタノール １５ｃｃ アセトン ８５ｃｃ ホルムアルデヒド ０．０１ｇ ３）バック層の塗設 下塗後の支持体Ａ〜Ｄの下塗層を設けた側とは反対側の
面に、下記手順によりバック層を塗設した。 ３−１）導電性微粒子分散液（酸化スズ−酸化アンチモ
ン複合物分散液）の調製：塩化第二スズ水和物２３０重
量部と三塩化アンチモン２３重量部をエタノール３００
０重量部に溶解し均一溶液を得た。この溶液に１Ｎの水
酸化ナトリウム水溶液を前記溶液のｐＨが３になるまで
滴下し、コロイド状酸化第二スズと酸化アンチモンの共
沈澱を得た。得られた共沈澱を５０℃に２４時間放置
し、赤褐色のコロイド状沈澱を得た。

【０２６９】赤褐色コロイド状沈澱を遠心分離により分
離した。過剰なイオンを除くため、沈澱に水を加えて遠
心分離することにより水洗した。この操作を３回繰り返
し過剰イオンを除去した。

【０２７０】過剰イオンを除去したコロイド状沈澱２０
０重量部を水１５００重量部に再分散し、６００℃に加
熱した焼成炉に噴霧し、青味がかった平均粒径０．２μ
ｍの酸化スズ−酸化アンチモン複合物の微粒子粉末を得
た。この微粒子粉末の比抵抗は２５Ω・ｃｍであった。

【０２７１】上記微粒子粉末４０重量部と水６０重量部
の混合液をｐＨ７．０に調製し、撹拌機で粗分散の後、
横型サンドミル（商品名ダイノミル；ＷＩＬＬＹ Ａ．
ＢＡＣＨＯＦＥＮＡＧ製）で滞留時間が３０分になるま
で分散して調製した。 ３−２）バック層の調製：下記処方Ａを乾燥膜厚が０．
３μｍになるように塗布し、１３０℃で３０秒間乾燥し
た。この上に更に下記の被覆層用塗布液（Ｂ）を乾燥膜
厚が０．１μｍになるように塗布し、１３０℃で２分間
乾燥した。 ［処方Ａ］ 上記導電性微粒子分散液 １０重量部 ゼラチン １重量部 水 ２７重量部 メタノール ６０重量部 レゾルシン ２重量部 ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル ０．０１重量部 ［被覆層用塗布液（Ｂ）］ セルローストリアセテート １重量部 アセトン ７０重量部 メタノール １５重量部 ジクロルメチレン １０重量部 ｐ−クロルフェノール ４重量部 ４）支持体の熱処理 上記方法にて、下塗り層、バック層を塗設した後、表１
に示す条件にて、熱処理を実施した。熱処理は全て直径
３０ｃｍの巻芯に、下塗面を外巻にして実施した。

【０２７２】

【表１】 ５）ハロゲン化銀乳剤の調製 不活性ゼラチン３０ｇ、臭化カリウム６ｇ、蒸留水１リ
ットルを溶かした水溶液を７５℃で攪拌しておき、ここ
へ硝酸銀５．０ｇを溶かした水溶液３５ｃｃ及び臭化カ
リウム３．２ｇ、沃化カリウム０．９８ｇを溶かした水
溶液３５ｃｃをそれぞれ７０ｃｃ／分の流速で３０秒間
添加した後、ｐＡｇを１０に上げて３０分間熟成し、種
乳剤を調製した。

【０２７３】つづいて、硝酸銀１４５ｇを溶かした水溶
液１リットルのうちの所定量及び臭化カリウムと沃化カ
リウムの混合物の水溶液を等モル量ずつ所定の温度、所
定のｐＡｇで臨界成長速度近くの添加速度で添加し、平
板コア乳剤を調製した。さらにひきつづいて、残りの硝
酸銀水溶液及びコア乳剤調製のときとは異なった組成の
臭化カリウムと沃化カリウムの混合物の水溶液を等モル
量ずつ臨界成長速度近くの添加速度で添加し、コアを被
覆することにより、コア／シェル型の沃臭化銀平板乳剤
１〜５を調製した。

【０２７４】アスペクト比の調節は、コア−及びシェル
調製時のｐＡｇを選択することで行なった。結果を表２
に示す。

【０２７５】

【表２】 ６）感光層の塗設 調製した上述の乳剤１〜５を使用し、下記に示すような
組成の各層を先に調製した支持体上に重層塗布し、多層
カラー感光材料を作製した。なお、得られた多層カラ−
感光材料の記号は、支持体と同じ記号をそのまま用い
る。例えば、支持体Ａ−１上に感光層を塗設して得られ
た感光材料は、多層カラ−感光材料Ａ−１とする。 （感光層組成）各層に使用する素材の主なものは下記の
ように分類されている； ＥｘＣ：シアンカプラー ＵＶ：紫外線吸収剤 ＥｘＭ：マゼンタカプラー ＨＢＳ：高沸点有機溶
剤 ＥｘＹ：イエローカプラー Ｈ：ゼラチン硬化剤 ＥｘＳ：増感色素 各成分に対応する数字は、ｇ／ｍ² 単位で表した塗布量
を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示
す。ただし増感色素については、同一層のハロゲン化銀
１モルに対する塗布量をモル単位で示す。また、一般式
（Ａ）で表わされる化合物についてはモル／ｍ² で示
す。 （試料１０１） 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 銀 ０．１８ ゼラチン １．４０ ＥｘＭ−１ ０．１８ ＥｘＦ−１ ２．０×１０^-3 ＨＢＳ−１ ０．２０ 第２層（中間層） 乳剤Ｇ 銀 ０．０６５ ２，５−ジ−ｔ−ペンタデシルハイドロキノン ０．１８ ＥｘＣ−２ ０．０２０ ＵＶ−１ ０．０６０ ＵＶ−２ ０．０８０ ＵＶ−３ ０．１０ ＨＢＳ−１ ０．１０ ＨＢＳ−２ ０．０２０ ゼラチン １．０４ 第３層（低感度赤感乳剤層） 乳剤Ａ 銀 ０．２５ 乳剤Ｂ 銀 ０．２５ ＥｘＳ−１ ６．９×１０^-5 ＥｘＳ−２ １．８×１０^-5 ＥｘＳ−３ ３．１×１０^-4 ＥｘＣ−１ ０．２７ ＥｘＣ−４ ０．０２０ ＥｘＣ−６ ０．００５０ ＥｘＣ−７ ０．０１０ Ｃｐｄ−２ ０．０２５ ＨＢＳ−１ ０．０４０ ＨＢＳ−５ ０．０６０ ゼラチン ０．８７ 第４層（中感度赤感乳剤層） 乳剤Ｄ 銀 ０．３５ 乳剤Ｅ 銀 ０．３５ ＥｘＳ−１ ３．５×１０^-4 ＥｘＳ−２ １．６×１０^-5 ＥｘＳ−３ ５．１×１０^-4 ＥｘＣ−１ ０．１５ ＥｘＣ−２ ０．０６０ ＥｘＣ−４ ０．０２５ ＥｘＣ−６ ０．００１０ ＥｘＣ−７ ０．００７０ ＥｘＣ−８ ０．０７０ Ｃｐｄ−２ ０．０２３ Ｃｐｄ−５ ０．１０ ＨＢＳ−１ ０．０７０ ＨＢＳ−４ ０．０７０ ゼラチン ０．７５ 第５層（高感度赤感乳剤層） 乳剤１ 銀 １．４０ ＥｘＳ−１ ２．９×１０^-4 ＥｘＳ−２ １．２×１０^-4 ＥｘＳ−３ ４．１×１０^-4 ＥｘＣ−１ ０．０８０ ＥｘＣ−３ ０．０１０ ＥｘＣ−５ ０．０２０ ＥｘＣ−７ ０．０２５ ＥｘＣ−８ ０．０５０ Ｃｐｄ−２ ０．０５０ 一般式（Ａ）の例示化合物（１２） １．３×１０^-5モル ＨＢＳ−１ ０．１２ ＨＢＳ−２ ０．０６０ Ｃｐｄ−４ ０．１５ ゼラチン １．２０ 第６層（中間層） Ｃｐｄ−１ ０．１０ ＨＢＳ−１ ０．５０ ゼラチン １．１０ 第７層（低感度緑感乳剤層） 乳剤Ｃ 銀 ０．３５ ＥｘＳ−４ ３．０×１０^-5 ＥｘＳ−５ ２．１×１０^-4 ＥｘＳ−６ ８．０×１０^-4 ＥｘＭ−１ ０．０１０ ＥｘＭ−２ ０．３３ ＥｘＭ−３ ０．０８６ ＥｘＹ−１ ０．０１５ Ｃｐｄ−４ ０．０５０ ＨＢＳ−１ ０．２０ ＨＢＳ−３ ０．０１０ ゼラチン ０．７０ 第８層（中感度緑感乳剤層） 乳剤Ｄ 銀 ０．４０ 乳剤Ｅ 銀 ０．４０ ＥｘＳ−４ ３．２×１０^-5 ＥｘＳ−５ ２．２×１０^-4 ＥｘＳ−６ ８．４×１０^-4 ＥｘＭ−２ ０．１３ ＥｘＭ−３ ０．０３０ ＥｘＹ−１ ０．０１８ Ｃｐｄ−６ ０．０９０ ＨＢＳ−１ ０．０８０ ＨＢＳ−４ ０．０８０ ＨＢＳ−３ ８．０×１０^-3 ゼラチン ０．８０ 第９層（高感度緑感乳剤層） 乳剤１ 銀 １．２５ ＥｘＳ−４ ４．４×１０^-5 ＥｘＳ−５ ９．７×１０^-5 ＥｘＳ−６ ３．８×１０^-4 ＥｘＣ−１ ０．０１０ ＥｘＭ−１ ０．０３０ ＥｘＭ−４ ０．０３５ ＥｘＭ−５ ０．０２０ Ｃｐｄ−３ ０．０４０ 一般式（Ａ）の例示化合物（１７） １．２×１０^-5モル ＨＢＳ−１ ０．１５ ＨＢＳ−４ ０．０５０ Ｃｐｄ−５ ０．０５ ゼラチン １．２０ 第１０層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 銀 ０．０３０ Ｃｐｄ−１ ０．１６ ＨＢＳ−１ ０．５０ ゼラチン ０．６０ 第１１層（低感度青感乳剤層） 乳剤Ｃ 銀 ０．１８ ＥｘＳ−７ ８．６×１０^-4 ＥｘＹ−１ ０．０２０ ＥｘＹ−２ ０．２２ ＥｘＹ−３ ０．５０ ＥｘＹ−４ ０．０２０ Ｃｐｄ−４ ０．２０ ＨＢＳ−１ ０．２８ ゼラチン １．３０ 第１２層（中感度青感乳剤層） 乳剤Ｄ 銀 ０．４０ ＥｘＳ−７ ７．４×１０^-4 ＥｘＣ−６ ７．０×１０^-3 ＥｘＹ−２ ０．０５０ ＥｘＹ−３ ０．１０ Ｃｐｄ−５ ０．０３０ ＨＢＳ−１ ０．０５０ ゼラチン ０．６５ 第１３層（高感度青感乳剤層） 乳剤Ｆ 銀 １．００ ＥｘＳ−７ ４．０×１０^-4 ＥｘＹ−２ ０．１０ ＥｘＹ−３ ０．１０ 一般式（Ａ）の例示化合物（２９） １．４×１０^-5モル ＨＢＳ−１ ０．０５０ Ｃｐｄ−６ ０．０５０ ゼラチン ０．７５ 第１４層（第１保護層） 乳剤Ｇ 銀 ０．２０ ＵＶ−４ ０．１１ ＵＶ−５ ０．１７ ＨＢＳ−１ ５．０×１０^-2 ゼラチン １．００ 第１５層（第２保護層） Ｈ−１ ０．４４ Ｂ−１（直径 約１．７μｍ） ５．０×１０^-2 Ｂ−２（直径 約１．７μｍ） ０．１０ Ｂ−３ ０．１０ Ｓ−１ ０．２０ ゼラチン １．２０ 更に、各層に適宜、保存性、処理性、圧力耐性、防黴・
防菌性、帯電防止性及び塗布性をよくするために、Ｗ−
１ないしＷ−３、Ｂ−４ないしＢ−６、Ｆ−１ないしＦ
−１７及び、鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、イリジウム
塩、ロジウム塩が含有されている。

【０２７６】

【表３】 表３において、 （１）乳剤Ａ〜Ｆは特開平２−１９１９３８号の実施例
に従い、二酸化チオ尿素とチオスルフォン酸を用いて粒
子調製時に還元増感されている。 （２）乳剤Ａ〜Ｆは特開平３−２３７４５０号の実施例
に従い、各感光層に記載の分光増感色素とチオシアン酸
ナトリウムの存在下に金増感、硫黄増感とセレン増感が
施されている。

【０２７７】

【化１４】

【０２７８】

【化１５】

【０２７９】

【化１６】

【０２８０】

【化１７】

【０２８１】

【化１８】

【０２８２】

【化１９】

【０２８３】

【化２０】

【０２８４】

【化２１】

【０２８５】

【化２２】

【０２８６】

【化２３】

【０２８７】

【化２４】

【０２８８】

【化２５】

【０２８９】

【化２６】

【０２９０】

【化２７】

【０２９１】

【化２８】 続いて、第５層の赤感乳剤層及び第９層の緑感乳剤層に
使用した乳剤１を乳剤４に換え、塗布銀量が同じになる
ようにして先に作製した支持体を用いて多層カラー感光
材料を作製した。

【０２９２】以下、乳剤１を乳剤２に、同じく乳剤１を
乳剤３または乳剤５にそれぞれ換えて等重量の銀塗布量
になるようにして同様に多層カラー感光材料を作製し
た。

【０２９３】また、乳剤１を乳剤４に換えて作製した多
層カラー感光材料の第５層赤感乳剤層、第９層緑感乳剤
層及び第１３層青感乳剤層に使用した本発明に係る一般
式（Ａ）で表わされる化合物１２、１７及び２９を全量
除いた多層カラー感光材料をも作製した。

【０２９４】これら作製した多層カラー感光材料は３５
ｍｍ巾、１．２ｍ長さに裁断し、現行の１３５フォーマ
ットと同様２ｍｍ×２．８ｍｍのパーフォレーション孔
を４．７５ｍｍ間隔にフィルムの巾方向の両端からそれ
ぞれ２ｍｍの間を置いて穿け、直径１４ｍｍのスプール
に巻きこんで１３５パトローネに収納し、現行の１３５
と同様の撮影用ネガフィルムとした。これらのフィルム
をＩ群とする。

【０２９５】次に、同じ大きさのパーフォレーション孔
をフィルムの巾方向の両端からそれぞれ２ｍｍの間を置
いてフィルムの長さ方向に対し３１．７ｍｍ間隔で設
け、直径が８ｍｍのスプールに巻きこんで同じく撮影用
のネガフィルムとした。これらのフィルムをII群とす
る。

【０２９６】Ｉ群のフィルムについてはフジズームカル
ディア８００ (富士写真フィルム株式会社製）をそのま
ま使用し、II群のフィルムについては同カメラを改造
し、画像露光部の面積を５．０１ｃｍ² （３０．０ｍｍ
×１６．７ｍｍ，アスペクト比１．８０）にし、かつ、
１画面当り２個のパーフォレーションを給送可能な機構
に改良し、以下に示す撮影条件で、解像力評価用チャー
ト及びマクベス社カラーチェッカーチャートを設置した
マネキン（１体、上半身）の撮影を行った。

【０２９７】また、II群のフィルムを使用し、画像露光
部の面積を２．５５ｃｍ² （２１．４ｍｍ×１１．９ｍ
ｍ，アスペクト比１．８０）にして同様に撮影を行っ
た。これをIII 群とする。

【０２９８】なお、撮影にあたってはＩ群のフィルムの
撮影時に画像露光部に上記被写体の主要部の全景が撮影
できる距離を設定し、II群及びIII 群のフィルムについ
ては、同一距離でズーミング操作を行って画像露光部に
Ｉ群を撮影したときと同じ全景が撮影できるようにして
行った。

【０２９９】また、色再現性を評価するために、より接
近してカラーチェッカーチャートを別途撮影した。 条件 光 源 被写体コントラスト 背 景 その他 Ａ 昼光（晴天） 高い 樹木、山の遠景 日向，日影あり Ｂ 昼光（曇天） 低い 樹木、山の遠景 Ｃ ストロボ 高い 薄いグレーの壁 撮影の終了したフィルムは以下に示す組成の処理液を使
用して、下記カラ−現像処理工程に従って処理した。但
し、処理は、別途像様露光を与えた試料を、１ｍ² ／日
ずつ１５日間にわたり連続（ランニング）処理を行った
後の処理液で実施した。

【０３００】なお、各処理は富士写真フィルム社製自動
現像機ＦＰ−５６０Ｂを用いて行った。

【０３０１】処理工程及び処理液組成を以下に示す。 （処理工程） 工 程 処理時間 処理温度 補 充 量^* タンク容量 発色現像 3分 5秒 38.0℃ 600ミリリットル 17リットル 漂 白 50秒 38.0℃ 140ミリリットル 5リットル 漂白定着 50秒 38.0℃ − 5リットル 定 着 50秒 38.0℃ 420ミリリットル 5リットル 水 洗 30秒 38.0℃ 980ミリリットル 3.5リットル 安 定(1) 20秒 38.0℃ − 3リットル 安 定(2) 20秒 38.0℃ 560ミリリットル 3リットル 乾 燥 1分30秒 60 ℃ ＊補充量は感光材料１ｍ² 当たりの量 安定液は（２）から（１）への向流方式であり、水洗水
のオーバーフロー液は全て定着浴へ導入した。漂白定着
浴への補充は、自動現像機の漂白槽の上部並びに定着槽
の上部に切りかきを設け、漂白槽、定着槽への補充液の
供給により発生するオーバーフロー液の全てが漂白定着
浴に流入されるようにした。尚、現像液の漂白工程への
持ち込み量、漂白液の漂白定着工程への持ち込み量、漂
白定着液の定着工程への持ち込み量及び定着液の水洗工
程への持ち込み量は、感光材料１ｍ² 当たりそれぞれ６
５ミリリットル、５０ミリリットル、５０ミリリット
ル、５０ミリリットルであった。また、クロスオーバー
の時間はいずれも６秒であり、この時間は前工程の処理
時間に包含される。

【０３０２】以下に処理液の組成を示す。 （発色現像液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 ２．０ ２．０ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 ３．３ ３．３ 亜硫酸ナトリウム ３．９ ５．１ 炭酸カリウム ３７．５ ３９．０ 臭化カリウム １．４ ０．４ 沃化カリウム １．３ｍｇ − ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２．４ ３．３ ２−メチル−４−［Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アミノ］ アニリン硫酸塩 ４．５ ６．０ 水を加えて １．０リットル １．０リットル ｐＨ １０．０５ １０．１５ （漂白液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） １，３−ジアミノプロパン四酢酸第二鉄アンモニウム一水塩 １３０ １９５ 臭化アンモニウム ７０ １０５ 硝酸アンモニウム １４ ２１ ヒドロキシ酢酸 ５０ ７５ 酢酸 ４０ ６０ 水を加えて １．０リットル １．０リットル ｐＨ［アンモニア水で調整］ ４．４ ４．４ （漂白定着タンク液）上記漂白タンク液と下記定着タン
ク液の１５対８５ (容量比）混合液。（ｐＨ７．０） （定着液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） 亜硫酸アンモニウム １９ ５７ チオ硫酸アンモニウム水溶液（７００ｇ／リットル） ２８０ミリリットル ８４０ミリリットル イミダゾール １５ ４５ エチレンジアミン四酢酸 １５ ４５ 水を加えて １．０リットル １．０リットル ｐＨ［アンモニア水、酢酸で調整］ ７．４ ７．４５ （水洗水）水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロー
ムアンドハース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）
と、ＯＨ型強塩基性アニオン交換樹脂（同アンバーライ
トＩＲ−４００）を充填した混床式カラムに通水してカ
ルシウム及びマグネシウムイオン濃度を３ｍｇ／リット
ル以下に処理し、続いて二塩化イソシアヌール酸ナトリ
ウム２０ｍｇ／リットルと硫酸ナトリウム１５０ｍｇ／
リットルを添加した。この液のｐＨは６．５〜７．５の
範囲にあった。 （安定液） タンク液、補充液共通 （単位ｇ） ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム ０．０３ ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０） ０．２ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 ０．０５ １，２，４−トリアゾール １．３ １，４−ビス（１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル）ピペラジン ０．７５ 水を加えて １．０リットル ｐＨ ８．５ 上記処理を実施して得られたこれらのカラーネガは、フ
ジ引伸し機Ａ６９０プロフェッショナルを用い、フィル
ムＩ群は５倍の倍率で、フィルムII群は７倍の倍率で、
III 群は９．５倍の倍率でそれぞれフジカラーペーパ
ー、スーパーＦＡＴｙｐｅＶにプリントした。この時の
カラー現像処理はＣＰ−４５Ｘを使用した。

【０３０３】得られたプリントは画像部のみになるよう
カットし、グレー板上（反射濃度０．１８）、色評価用
の蛍光灯下において男女各１０人のモニターによる鮮鋭
性の評価を行なった。

【０３０４】評価は、Ｉ群に属する、乳剤１を用いた多
層カラー感光材料Ｃ−１で撮影したフィルムからのプリ
ントを基準にとり、この基準の試料と他の試料の２枚を
並べて、官能評価により順次比較を行い、基準より良好
と判定したものを＋１、同等ないし判定の困難なものに
は０、基準より劣ると判定したものには−１を与え、算
術平均を求めた。

【０３０５】一方、色再現性については、カラーチェッ
カーチャートのマゼンタ色像部のＢ濃度を測定し、同じ
く乳剤１を用いた多層カラー感光材料Ｃ−１（Ｉ群）の
値を基準にとり、その差を求め、色濁りの程度を調べ
た。

【０３０６】結果の一部を表４及び表５に示す。

【０３０７】

【表４】

【０３０８】

【表５】 表４及び表５の結果から、ハロゲン化銀粒子のアスペク
ト比が２以上の平板状ハロゲン化銀粒子を含有する感光
性乳剤層を有し、ポリエステルベ−スの支持体を用いた
II群のフィルムは、鮮鋭性に関しては、現行の１３５フ
ォーマットであるＩ群よりも優れていることが明らかで
ある。これは恐らく、１画面当りのパーフォレーション
数が多いために、撮影時の露光画面の平面性が保持され
ないためであろうと考える。事実、一部モニターにより
プリント周辺部や中心部のボケを指摘する声があったこ
とはこれを裏付けるものと思われる。

【０３０９】一方、画像露光部１画面の面積を３．０ｃ
ｍ² 以下の２．５５ｃｍ² まで縮小し、プリント時に引
伸し倍率を高くして、被写体の大きさを先のＩ及びII群
のプリントと同一にすると、鮮鋭性の判定は明らかに劣
り、画面サイズを３．０ｃｍ² 以下に縮小することは困
難であることを示している。

【０３１０】また、乳剤４を用いたII群の試料の結果か
ら、本発明に係る一般式（Ａ）で表わされる化合物を使
用した多層カラー感光材料は、一般式（Ａ）で表わされ
る化合物を除いた多層カラー感光材料よりも、明らかに
鮮鋭性に優れていることがわかる。この結果は色再現性
の結果とも対応し、色の純度をも良化する。

【０３１１】なお、３５ｍｍ巾に裁断した多層カラー感
光材料Ａ−１を、現行の１３５フォーマットの３６枚撮
影用に相当する１．６５ｍ長さにカットし、直径が１４
ｍｍのスプールに巻きこみ、１３５フォーマットのパト
ローネに収納しようとしたが困難であった。これに対
し、直径が８ｍｍのスプールに巻きこんだフィルムにつ
いては容易に収納でき、より長尺のフィルムを収納でき
る余裕があった。

【０３１２】これは、現行の撮影枚数を増加させること
ができるか、あるいは現行の撮影枚数であるならばパト
ローネをスリム化することが可能であることを意味す
る。

【０３１３】パトローネのスリム化が可能であること
と、上述の露光画面の面積の縮小可能なこととが相俟っ
てカメラの小型化が可能であることもまた示唆される。 実施例２ ポリエステルの化合物例に示したＰＢＣ−１，２，４，
５，６，７及びＰＢＢ−２，３，５，６を使用し、実施
例１に記載の方法に従って溶融、二軸延伸、熱固定を行
い、８０μｍの厚みのベースを得た。これらのベースに
下塗り層、バック層等の塗設を行ってから、それぞれガ
ラス転位点（Ｔｇ）より１０℃低い温度で熱処理を行い
支持体を得た。

【０３１４】これらの各支持体上に、実施例１に示した
組成の各層を重層塗布して多層カラー感光材料を作製し
た。

【０３１５】作製した試料を実施例１に記載した撮影用
カラーフィルムII群と同じように裁断・加工し、フィル
ム群ＩのＣ−１を基準にして実施例１と同様の方法で鮮
鋭性、色再現性についての比較評価を行った。

【０３１６】その結果、これらポリエステル１０種の支
持体を使用して作製した多層カラー感光材料は、実施例
１のII群に属するＡ−１とほぼ同じ評価を得ることがで
きた。 実施例３ 実施例１で作製した、乳剤４を使用する多層カラー感光
材料Ａ−１、Ｄ−１及びＤ−３を２４ｍｍ巾でパーフォ
レーションが１画面当りフィルム長さ方向に対し片側に
２個となるように加工し、特開平２−２７３７４０号に
記載のフィルム収納カートリッジを改造して収納した。
カメラもこのカートリッジが装填できるように改造し、
さらに露光部の画面の面積が３０．０ｍｍ×１２．０ｍ
ｍ（露光画面の面積３．６０ｃｍ² 、アスペクト比２．
５０）になるようにして、実施例１の方法に準じて被写
体の撮影を行った。

【０３１７】また、同一試料を２４ｍｍ巾でパーフォレ
ーションが１画面当りフィルムの長さ方向に対し片側に
１個となるように加工して同様に特開平２−２７３７４
０号に記載のカートリッジに収納し、さらに露光部の画
面面積が３０．０ｍｍ×２１．４ｍｍ（露光画面面積
６．４２ｃｍ² ，アスペクト比１．４０）及び３０．０
ｍｍ×１６．７ｍｍ（露光画面面積５．０１ｃｍ² ，ア
スペクト比１．８０）になるようにして同様の撮影を実
施した（この時のフィルムの１コマの送りは上記の各画
面サイズに合せて共通化し３１．７ｍｍ送りとした）。

【０３１８】なお、被写体（マネキン１体、上半身、解
像力評価用チャート及びカラーチェッカーチャート）の
撮影はそれぞれ露光部の画面の縦位置に被写体が丁度入
るように撮影距離を決定した。

【０３１９】これら撮影済みのフィルムは実施例１に記
載の処理を行い、実施例１と同様の方法でカラーペーパ
ーに同倍率でプリントし、縁なしの同サイズの試料とし
た。

【０３２０】得られたプリントは先の実施例１の乳剤４
を使用したII群のフィルムから得られたプリント及び乳
剤１を使用したＩ群のＣ−１ (基準）と比較した。結果
を表６に示す。

【０３２１】

【表６】 表６の結果から、実施例１の乳剤１を用いたＩ群のフィ
ルムＣ−１から得られたプリントとの比較により、乳剤
４を用いたII群のフィルムＡ−１，Ｄ−１、Ｄ−３の露
光部の画面サイズを３．６０ｃｍ² 、５．０１ｃｍ² ま
たは６．４２ｃｍ² とし、パーフォレーション数を１画
面当り２または１個に変更した場合であっても、先の実
施例１における評価と同様に、優れた鮮鋭性が得られる
ことが明らかである。 実施例４ 実施例１に記載の多層カラ−感光材料Ａ−１において、
第５層に使用した本発明に係る一般式（Ａ）の化合物
（１２）、第９層に使用した同化合物（１７）、第１３
層に用いた同化合物（２９）を、それぞれ下記表７に示
す一般式（Ａ）で表わされる他の化合物に等モル量置き
換え、ハロゲン化銀乳剤は乳剤４を使用して多層カラー
感光材料４０１〜４０５を作製した。

【０３２２】これら作製した多層カラー感光材料を２４
ｍｍ巾、１．６５ｍ長さにカットし、パーフォレーショ
ンはフィルムの長さ方向に対し片側に１個、３１．７ｍ
ｍの間隔で穿孔し、撮影用カラーネガフィルムとした。

【０３２３】これらのフィルムを実施例３に記載したカ
ートリッジに収納し、露光画面の面積を３０．０ｍｍ×
１６．７ｍｍ（露光画面面積５．０１ｃｍ² 、アスペク
ト比１．８０）として実施例１のII群と同様の撮影条件
で撮影した。

【０３２４】撮影の終了したフィルムは実施例１に記載
の処理を行い、同じくカラーペーパーにプリントし、乳
剤１を用いたフィルム群ＩのＣ−１を基準にとって同様
の評価を行った。結果を表７に示す。

【０３２５】

【表７】 表７から、本発明に係る一般式（Ａ）で表わされる化合
物を種々変更して添加使用した場合であっても、鮮鋭
性、色再現性に優れたプリントが得られることが、比較
に用いた実施例１の乳剤１を用いたフィルム群ＩのＣ−
１との対比から明らかである。 実施例５ 乳剤６（本発明）の調製 ０．０４Ｍの臭化カリウムを含有する０．７重量％のゼ
ラチン溶液１リットル中に、ゼラチンを含んだ２Ｍの硝
酸銀水溶液とゼラチンを含んだ２Ｍの臭化カリウム水溶
液を、３０℃で激しく攪拌しながら、１分間で各２５ｃ
ｃを同時に混合した。この後７５℃に昇温し、１０重量
％ゼラチン溶液３００ｃｃを添加した。次に、１Ｍの硝
酸銀水溶液３０ｃｃを５分間かけて添加し、その後、２
５重量％のアンモニア水を１０ｃｃ添加し、７５℃で熟
成を行った。熟成終了後、アンモニアを中和した後に、
１Ｍの硝酸銀水溶液と１Ｍの臭化カリウム水溶液をｐＢ
ｒを２．３に保ちながら加速された流速（終了時の流速
が開始時の５倍）で同時混合した。このとき使用した硝
酸銀水溶液の量は、６００ｃｃであった。この乳剤を常
法のフロキュレーション法で水洗し、更に分散ゼラチン
を添加することにより、８００ｇの六角平板状ハロゲン
化銀乳剤を得た（種乳剤−Ａ）。この種乳剤−Ａは、平
均投影面積円相当径（粒子サイズ）が１．０μｍ、平均
厚さが０．１８μｍで、変動係数が１１％の単分散六角
平板状粒子であった。次に、この種乳剤−Ａを２５０ｇ
とり、蒸留水８００ｃｃ、ゼラチン３０ｇ、及び臭化カ
リウム６．５ｇを加え、７５℃に加温し、攪拌した。そ
の中に、１Ｍの硝酸銀水溶液と１Ｍのハロゲン化アルカ
リ水溶液（臭化カリウム９０モル％および沃化カリウム
１０モル％の混合物）を、ｐＢｒを１．６に保ちながら
加速された流速（終了時の流速が開始の時の３倍）で同
時混合した。このとき使用した硝酸銀水溶液の量は６０
０ｃｃであった。さらに１Ｍの硝酸銀水溶液と１Ｍの臭
化カリウム水溶液とを、同時にｐＢｒを１．６に保ちな
がら加速された流速（終了時の流速が開始時の１．５
倍）で同時混合を続けた。ここで使用した硝酸銀水溶液
量は２００ｃｃであった。この乳剤を前述の方法で水洗
し、分散ゼラチンを添加して、単分散六角平板状ハロゲ
ン化銀乳剤（乳剤６）を得た。得られた乳剤６は、全投
影面積の９２％が六角平板状粒子によって占められてお
り、この六角平板状粒子の平均粒子サイズは１．７５μ
ｍ、平均厚さは０．２９μｍ、平均アスペクト比は６：
１で変動係数は１６％であった。

【０３２６】乳剤７（本発明）の調製 乳剤６と同様にして（ただし、２回目の１Ｍの硝酸銀水
溶液の量は２０ｃｃとし、アンモニア水の添加量は８ｃ
ｃとした）、種乳剤−Ｂを得た。次に、この種乳剤−Ｂ
を乳剤６と同様にして成長させた。ただし、成長のｐＢ
ｒは１．５に保った。得られた乳剤は、全投影面積の９
０％が六角平板状粒子によって占められており、この六
角平板状粒子の平均粒子サイズは２．１μｍ、平均厚さ
は０．２１μｍ、平均アスペクト比は１０：１で変動係
数は１９％であった。

【０３２７】乳剤８ (本発明）の調製 乳剤６の調製方法において、２回目の１Ｍの硝酸銀水溶
液の量を３０ｃｃから１０ｃｃに変更し、アンモニア水
の添加を行わず、さらに、３回目のｐＢｒを２．３から
１．７に変更することによって種乳剤−Ｃを得た。次
に、この種乳剤−Ｃを乳剤６と同じ方法で成長させるこ
とによって乳剤８を得た。

【０３２８】得られた乳剤８は、全投影面積の６２％が
六角平板状粒子によって占められており、この六角平板
状粒子の平均粒子サイズは２．０μｍ、平均厚さは０．
１７μｍ、平均アスペクト比は１２：１で変動係数は３
７％であった。

【０３２９】乳剤６，７，８及び実施例１で調製した乳
剤１に対して、増感色素ＥｘＳ−１、ＥｘＳ−２および
ＥｘＳ−３をモル比で５：２：７で混合したものを、各
乳剤における飽和吸着量の７０％になる量で加えた。こ
れを６０℃で２０分間保持した後、６０℃、ｐＨ６．５
において、チオ硫酸ナトリウム、塩化金酸及びチオシア
ン酸カリウムを用いて各々最適に化学増感した。このよ
うにして表８に示す乳剤６−１、乳剤７−１、乳剤８−
１及び乳剤１−１を得た。

【０３３０】

【表８】 これらの乳剤を使用し、実施例１と同様にして多層カラ
−感光材料を作製した。ただし、第５層の乳剤１は上記
乳剤にそれぞれ置き換え、かつ増感色素ＥｘＳ−１、Ｅ
ｘＳ−２およびＥｘＳ−３は除去した。さらに、第９層
の乳剤１を、第５層に乳剤６−１を用いた場合には乳剤
６に、乳剤７−１を用いた場合には乳剤７に、乳剤８−
１を用いた場合には乳剤８にそれぞれ置き換えて多層カ
ラー感光材料を作製した。

【０３３１】これら作製した多層カラー感光材料は実施
例１に記載した方法に従って裁断、加工して撮影用カラ
ーフィルムとし、同じ条件で撮影、カラー現像処理を行
い、カラーペーパーにプリントした。得られたこれらの
プリントに対して、実施例１と同じ方法で絵柄を評価し
た。

【０３３２】結果の一部を表９に示す。

【０３３３】

【表９】 表９の結果から、平均アスペクト比が２以上の六角平板
状ハロゲン化銀粒子を全投影面積の５０％以上を含む感
光性乳剤層を有する多層カラー感光材料は、鮮鋭性、色
再現性に優れることが明らかである。また、本実施例で
得られた結果は先の実施例１の結果と対比しても良好な
ことがわかる。 実施例６ 乳剤の調製 臭化カリウム６ｇおよび不活性ゼラチン２３ｇを蒸留水
３．７リットルに溶解し、得られた水溶液に、よく攪拌
しながら、１４％の臭化カリウム水溶液と２０％の硝酸
銀水溶液とを、ダブルジェット法により一定流量で１分
間にわたって、４５℃、ｐＡｇ９．６の条件下で加えた
（この添加（Ｉ）で全銀量の２．４０％を消費した）。
次いで、ゼラチン水溶液（１７％、３３００ｃｃ）を加
えて４５℃で攪拌した後、２０％の硝酸銀水溶液をｐＡ
ｇが８．４０に達するまで一定流量で加えた（この添加
（II）で全銀量の５．０％を消費した）。温度を７５℃
に上げて２５％のＮＨ₃ 水溶液３５μｌを添加し、１５
分間保った後、１ＮのＨ₂ＳＯ₄ を５１０μｌ添加して
中和した。さらに、沃化カリウム８．３ｇが添加される
ように、沃化カリウムを含む２０％の臭化カリウム溶液
及び３３％の硝酸銀水溶液を、ダブルジェット法によっ
て８０分間にわたって加えた（この添加（III ）で全銀
量の９２．６％を消費した）。この間、温度を７５℃、
ｐＡｇを８．１０に保持した。この乳剤に使用した硝酸
銀量は４２５ｇであった。次いで通常のフロキュレーシ
ョン法により脱塩した後、増感色素Ｓ−５及びＳ−６の
存在下（添加量は後述）で金・硫黄増感を最適に行い、
平板状ＡｇＢｒＩ（ＡｇＩ＝２．０モル％）乳剤−１−
２を調製した。乳剤−２−２は、上記乳剤−１の調製手
順において、添加（III ）で用いたハロゲン溶液から沃
化カリウムを除き、代わりに１％の沃化カリウム水溶液
８３０ｍｌを、添加（III ）の途中、全銀量の４０％を
消費した時点で硝酸銀と臭化カリウムの溶液の添加を中
断して、約９０秒間にわたって添加し、残りの添加（II
I ）の流量を３倍にした以外は同様の方法によって調製
した。

【０３３４】乳剤−３−２は、上記乳剤−２−２の調製
手順において、沃化カリウム水溶液の添加直前に臭化カ
リウム水溶液を添加し、ｐＡｇを９．０に調節した以外
は同様の方法によって調製した。

【０３３５】乳剤−４−２は、前記乳剤−２−２の調製
手順において、沃化カリウム水溶液の添加直前に温度を
３０℃とした以外は同様の方法によって調製した。な
お、沃化カリウム水溶液添加後の臭化カリウムと硝酸銀
水溶液のダブルジェット法添加は、３０℃、ｐＡｇ８．
１の条件で行った。

【０３３６】以上により調製した乳剤−１−２〜４−２
の球相当径は、どれも０．７μｍと同等であり、平均ア
スペクト比は６．５〜７．０の範囲であった。

【０３３７】乳剤−１−２〜４−２について、特開昭６
３−２２０２３８号の実施例１に記載されている方法に
従って、透過型電子顕微鏡を用いて直接的な転位の観察
を行った。その結果、乳剤−１−２には転位は観察され
なかった。乳剤−２−２〜４−２には、５０％個数以上
の粒子に１０本以上の転位線が観察された。また、乳剤
−２−２に対して、乳剤−３−２、４−２は、転位線が
粒子間で均一に観察される傾向にあった。

【０３３８】さらに、乳剤−１−２〜４−２について、
欧州特許第１４７８６８Ａ号に記載の方法に従って粒子
間ヨード分布を求めた。その結果を表１０に示す。

【０３３９】

【表１０】 調製したこれら乳剤−１−２〜４−２を用い、実施例１
に記載の支持体で厚みが１５０μｍのものを同様の方法
で作製して下記組成の各層より成る多層カラー感光材料
を作製した。

【０３４０】各組成の塗布量は、試料１ｍ² 当りの値を
示した。なおハロゲン化銀、コロイド銀については、当
量の銀に換算した重量を示した。 第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀 ０．２５ｇ ゼラチン １．９ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ ０．２ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−３ ０．１ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−４ ０．２ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．１ｇ 染料Ｅ−１の微結晶固体分散物 ０．１ｇ 第２層：中間層 非感光性微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径０．１μｍ、ＡｇＩ含量１モル％） 銀量 ０．１５ｇ 表面及び内部をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０６μｍ、 変動係数１８％、ＡｇＩ含量１モル％） 銀量 ０．０５ｇ 化合物 Ｃｐｄ−Ａ ０．１ｇ 化合物 Ｃｐｄ−Ｍ ０．０５ｇ ゼラチン ０．４ｇ 第３層：中間層 ゼラチン ０．４０ｇ 化合物 Ｃｐｄ−Ｃ １ ｍｇ 化合物 Ｃｐｄ−Ｄ ３ ｍｇ 染料Ｄ−４ ０．４ｍｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３ ４０ｍｇ 第４層：低感度赤感性乳剤層 乳剤Ａ 銀量 ０．３ｇ 乳剤Ｂ 銀量 ０．４ｇ ゼラチン ０．８ｇ カプラーＣ−１ ０．１２ｇ カプラーＣ−３ ０．０２ｇ カプラーＣ−１０ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ １ｍｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｋ ０．０５ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．０５ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．０５ｇ エチルアクリレートのラテックス分散物 ０．５ｇ 第５層：中感度赤感性乳剤層 乳剤Ｂ 銀量 ０．２ｇ 乳剤Ｃ 銀量 ０．３ｇ ゼラチン ０．８ｇ カプラーＣ−１ ０．２ｇ カプラーＣ−２ ０．０５ｇ カプラーＣ−３ ０．２ｇ 一般式（Ａ）の化合物（１１） ０．５×１０^-5モル 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．１ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３ ０．０５ｇ エチルアクリレートのラテックス分散物 ０．０５ｇ 第６層：高感度赤感性乳剤層 乳剤Ｄ 銀量 ０．４ｇ ゼラチン １．１ｇ カプラーＣ−１ ０．４ｇ カプラーＣ−３ ０．１ｇ 添加物Ｐ−１ ０．０２ｇ 一般式（Ａ）の化合物（２９） ０．５×１０^-5モル 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３ ０．１ｇ エチルアクリレートのラテックス分散物 ０．１ｇ 第７層：中間層 ゼラチン １．０ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｊ ０．２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｌ ０．０５ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｎ ０．０２ｇ 添加物 Ｐ−１ ０．０５ｇ 染料Ｄ−１ ０．０２ｇ 第８層：中間層 表面及び内部をかぶらせた沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０６μｍ，変動係数 １６％，ＡｇＩ含量０．３モル％） 銀量 ０．０２ｇ ゼラチン ０．４ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ａ ０．１ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ １ ｍｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｍ ０．０５ｇ 第９層：低感度緑感性乳剤層 粒子内部をかぶらせた沃臭化銀乳剤（平均粒径０．１μｍ，ＡｇＩ含量０． １モル％） 銀量 ０．１５ｇ 乳剤Ｅ 銀量 ０．３ｇ 乳剤Ｆ 銀量 ０．１ｇ 乳剤Ｇ 銀量 ０．１ｇ ゼラチン ２．０ｇ カプラーＣ−４ ０．０３ｇ カプラーＣ−７ ０．０５ｇ カプラーＣ−８ ０．０２ｇ カプラーＣ−９ ０．０５ｇ カプラーＣ−１２ ０．２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ ０．０３ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ １ ｍｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｈ ０．０２ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．２ｇ 第１０層：中感度緑感性乳剤層 乳剤Ｇ 銀量 ０．３ｇ 乳剤Ｈ 銀量 ０．１ｇ ゼラチン ０．６ｇ カプラーＣ−４ ０．１ｇ カプラーＣ−７ ０．０５ｇ カプラーＣ−８ ０．０５ｇ カプラーＣ−９ ０．０２ｇ カプラーＣ−１２ ０．２０ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ ０．０３ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ ０．０５ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｈ ０．０５ｇ 添加剤Ｆ−５ ０．０８ｍｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．０２ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．０１ｇ 第１１層：高感度緑感性乳剤層 粒子内部をかぶらせた沃臭化銀乳剤（平均粒径０．２μｍ、ＡｇＩ含量０． １モル％） 銀量 ０．０５ｇ 乳剤Ｉ 銀量 ０．５ｇ ゼラチン １．１ｇ カプラーＣ−４ ０．１ｇ カプラーＣ−７ ０．３ｇ カプラーＣ−８ ０．０７ｇ カプラーＣ−９ ０．０５ｇ カプラーＣ−１２ ０．１ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ ０．０８ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｈ ０．０２ｇ 一般式（Ａ）の化合物（９） ０．６×１０^-5モル 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．１０ｇ 第１２層：中間層 ゼラチン ０．４ｇ エチルアクリレートのラテックス分散物 ０．１５ｇ 染料Ｄ−１ ０．１ｇ 染料Ｄ−２ ０．０５ｇ 染料Ｄ−３ ０．０７ｇ 第１３層：イエローフィルター層 黄色コロイド銀 銀量 ０．０８ｇ ゼラチン １．０ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ａ ０．０４ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．０１ｇ 染料Ｅ−２の微結晶固体分散物 ０．０５ｇ 第１４層：中間層 ゼラチン ０．６ｇ 第１５層：低感度青感性乳剤層 粒子内部をかぶらせた沃臭化銀乳剤（平均粒径０．２μｍ，ＡｇＩ含量０． １モル％） 銀量 ０．１ｇ 乳剤Ｊ 銀量 ０．４ｇ 乳剤Ｋ 銀量 ０．１ｇ 乳剤Ｌ 銀量 ０．１ｇ ゼラチン １．０ｇ カプラーＣ−５ ０．４ｇ カプラーＣ−６ ０．１ｇ カプラーＣ−１１ ０．１ｇ カプラーＣ−１２ ０．１５ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｋ ０．１ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．２ｇ 第１６層：中感度青感性乳剤層 乳剤Ｌ 銀量 ０．１ｇ 乳剤Ｍ 銀量 ０．１ｇ ゼラチン ０．６ｇ カプラーＣ−５ ０．０２ｇ カプラーＣ−６ ０．００２ｇ カプラーＣ−１１ ０．０１ｇ カプラーＣ−１２ ０．０１ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．０２ｇ 第１７層：高感度青感性乳剤層 乳剤Ｎ 銀量 ０．６ｇ ゼラチン １．４ｇ カプラーＣ−５ ０．０５ｇ カプラーＣ−６ ０．０８ｇ カプラーＣ−１１ ０．７ｇ カプラーＣ−１２ ０．１ｇ 一般式（Ａ）の化合物（３７） １．０×１０^-5モル 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．３ｇ 第１８層：第１保護層 ゼラチン ０．９ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ ０．４ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−２ ０．０１ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−３ ０．０３ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−４ ０．０３ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−５ ０．０５ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−６ ０．０５ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．０２ｇ ホルマリンスカベンジャー Ｃｐｄ−Ｃ ０．２ｇ Ｃｐｄ−Ｉ ０．４ｇ エチルアクリレートのラテックス分散物 ０．０５ｇ 染料Ｄ−３ ０．０５ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ａ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｊ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｎ ０．０１ｇ 第１９層：第２保護層 コロイド銀 銀量 ０．０５ｍｇ 微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０６μｍ，ＡｇＩ含量１モル％） 銀量 ０．０５ｇ ゼラチン ０．３ｇ 第２０層：第３保護層 コロイド銀 銀量 ０．０５ｍｇ 微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０７μｍ，ＡｇＩ含量１モル％） 銀量 ０．０５ｇ ゼラチン ０．４ｇ ポリメチルメタクリレート（平均粒径１．５μｍ） ０．１ｇ メチルメタクリレートとアクリル酸の４：６の共重合体（平均粒径１．５μ ｍ） ０．１ｇ シリコーンオイル ０．０３ｇ 界面活性剤Ｗ−１ ３．０ｍｇ 界面活性剤Ｗ−２ ０．０３ｇ 各ハロゲン化銀乳剤層および中間層には添加剤Ｆ−１〜
Ｆ−９を添加した。また、各層には上記組成物以外にゼ
ラチン硬化剤Ｈ−１および塗布用界面活性剤Ｗ−３、Ｗ
−４およびＷ−５を、乳化用界面活性剤Ｗ−６を添加し
た。

【０３４１】更に防腐・防黴剤としてフェノール、１，
２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、２−フェノキシ
エタノール、イソチオシアン酸フェニル、およびフェネ
チルアルコールを添加した。

【０３４２】

【化２９】

【０３４３】

【化３０】

【０３４４】

【化３１】

【０３４５】

【化３２】

【０３４６】

【化３３】

【０３４７】

【化３４】

【０３４８】

【化３５】

【０３４９】

【化３６】

【０３５０】

【化３７】

【０３５１】

【化３８】

【０３５２】

【化３９】

【０３５３】

【化４０】

【０３５４】

【化４１】

【０３５５】

【化４２】

【０３５６】

【化４３】 上記多層カラー感光材料の作製に用いた沃臭化銀乳剤は
以下のとおりである。 乳剤名 粒子の特徴 平均球相当径 変動係数 AgI含率 （μｍ） （％） （％） Ａ 単分散１４面体粒子 ０．３５ １６ ４．０ Ｂ 単分散立方体内部潜像型粒子 ０．４５ １０ ２．０ Ｃ 多分散双晶粒子 ０．７０ ２０ ６．０ （内部高ヨード型コア・シェル粒子） Ｄ 多分散双晶粒子 ０．９０ ２５ ６．０ Ｅ 多分散双晶粒子 ０．３０ １８ ６．５ Ｆ 多分散双晶粒子 ０．４０ ２３ ５．５ Ｇ 単分散立方体内部潜像型粒子 ０．５０ １１ ４．５ Ｈ 単分散１４面体粒子 ０．８０ １５ ５．０ Ｉ 多分散双晶粒子、 １．００ ２５ ６．５ 平均アスペクト比１．５ Ｊ 多分散双晶粒子、 ０．６０ ２０ ３．５ 平均アスペクト比１．５ Ｋ 単分散１４面体粒子 ０．７０ １５ ５．０ Ｌ 単分散８面体粒子 ０．８０ １４ ５．０ Ｍ 単分散８面体粒子 １．００ １８ ５．０ Ｎ 多分散双晶粒子 １．２０ ２５ ７．５ （内部高ヨード型コア・シェル粒子） 平均アスペクト比１．５ 乳剤Ａ〜Ｈの分光増感 乳剤名 添加した増感色素 ハロゲン化銀１ｍｏｌ 当たりの添加量（ｇ） Ａ Ｓ−１ ０．１５ Ｓ−２ ０．０２ Ｓ−９ ０．１５ Ｂ Ｓ−１ ０．１５ Ｓ−２ ０．０４ Ｓ−９ ０．２０ Ｃ Ｓ−１ ０．１５ Ｓ−２ ０．０２ Ｓ−９ ０．０５ Ｄ Ｓ−１ ０．０８ Ｓ−２ ０．０１ Ｓ−９ ０．０２ Ｅ Ｓ−３ ０．５ Ｓ−４ ０．０８ Ｓ−７ ０．０２ Ｓ−１０ ０．０５ Ｆ Ｓ−３ ０．３ Ｓ−４ ０．０７ Ｓ−７ ０．０３ Ｇ Ｓ−３ ０．２５ Ｓ−４ ０．０８ Ｈ Ｓ−３ ０．２ Ｓ−４ ０．０３ Ｓ−７ ０．０３ Ｓ−１０ ０．１ 乳剤Ｉ〜Ｎの分光増感 乳剤名 添加した増感色素 ハロゲン化銀１ｍｏｌ 当たりの添加量（ｇ） Ｉ Ｓ−３ ０．３ Ｓ−４ ０．０２ Ｓ−７ ０．０２ Ｓ−８ ０．１ Ｓ−１０ ０．０５ Ｊ Ｓ−５ ０．２ Ｓ−６ ０．０５ Ｋ Ｓ−５ ０．２ Ｓ−６ ０．０５ Ｌ Ｓ−５ ０．２２ Ｓ−６ ０．０６ Ｍ Ｓ−５ ０．１５ Ｓ−６ ０．０４ Ｎ Ｓ−５ ０．２２ Ｓ−６ ０．０６ 続いて、第５層と第６層の赤感性乳剤層の乳剤Ｃ及び乳
剤Ｄを先に調製した乳剤１−２、２−２、３−２及び４
−２に同じ塗布銀量になるように置き換えて多層カラー
感光材料を作製した。

【０３５７】これらの多層カラー感光材料は、実施例１
に従って裁断、加工して撮影用カラーフィルムとし、同
様に被写体を撮影した。

【０３５８】撮影の終了したカラーフィルムは下記組成
の処理液を用い、下記現像処理工程に従って処理した。

【０３５９】処理は、自動現像機を用い、発色現像液の
累積補充量がタンク容量の３倍量になるまで別途像様露
光を与えた試料を処理した後に行った。 処理工程 時 間 温 度 タンク容量 補 充 量 第一現像 ６分 ３８℃ １２リットル 2200ミリリットル／ｍ² 第一水洗 ４５秒 ３８℃ ２リットル 2200ミリリットル／ｍ² 反 転 ４５秒 ３８℃ ２リットル 1100ミリリットル／ｍ² 発色現像 ６分 ３８℃ １２リットル 2200ミリリットル／ｍ² 漂 白 ２分 ３８℃ ４リットル 860ミリリットル／ｍ² 漂白定着 ４分 ３８℃ ８リットル 1100ミリリットル／ｍ² 第二水洗(1) １分 ３８℃ ２リットル − 第二水洗(2) １分 ３８℃ ２リットル 1100ミリリットル／ｍ² 安 定 １分 ２５℃ ２リットル 1100ミリリットル／ｍ² 乾 燥 １分 ６５℃ − − ここで第二水洗の補充は、第二水洗（２）に補充液を導
き、第二水洗（２）のオーバーフロー液を第二水洗
（１）に導く、いわゆる向流補充方式とした。

【０３６０】各処理液の組成は以下の通りであった。 ［第一現像液］ ［タンク液］ ［補充液］ ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸・ ５ナトリウム塩 ２．０ｇ ２．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ３０ｇ ３０ｇ ハイドロキノン・モノスルホン酸カリウム ２０ｇ ２０ｇ 炭酸カリウム ３３ｇ ３３ｇ １−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル −３−ピラゾリドン ２．０ｇ ２．０ｇ 臭化カリウム ２．５ｇ １．４ｇ チオシアン酸カリウム １．２ｇ １．２ｇ ヨウ化カリウム ２．０ｍｇ − 水を加えて 1000ミリリットル 1000ミリリットル ｐＨ ９．６０ ９．６０ ｐＨは塩酸又は水酸化カリウムで調整した。 ［第一水洗液］ ［タンク液］ 補充液］ エチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸 ２．０ｇ タンク液に同じ リン酸２ナトリウム ５．０ｇ 水を加えて 1000ミリリットル ｐＨ ７．００ ｐＨは塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。 ［反転液］ ［タンク液］ ［補充液］ ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸・ ５ナトリウム塩 ３．０ｇ タンク液に同じ 塩化第一スズ・二水塩 １．０ｇ ｐ−アミノフェノール ０．１ｇ 水酸化ナトリウム ８ｇ 氷酢酸 15ミリリットル 水を加えて 1000ミリリットル ｐＨ ６．００ ｐＨは塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。 ［発色現像液］ ［タンク液］ ［補充液］ ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸・ ５ナトリウム塩 ２．０ｇ ２．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ７．０ｇ ７．０ｇ リン酸３ナトリウム・１２水塩 ３６ｇ ３６ｇ 臭化カリウム １．０ｇ − ヨウ化カリウム ９０ｍｇ − 水酸化ナトリウム ３．０ｇ ３．０ｇ シトラジン酸 １．５ｇ １．５ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミド エチル）−３−メチル−４−アミノアニリン ・３／２硫酸・一水塩 １１ｇ １１ｇ ３，６−ジチアオクタン−１，８−ジオール １．０ｇ １．０ｇ 水を加えて 1000ミリリットル 1000ミリリットル ｐＨ １１．８０ １２．００ ｐＨは塩酸又は水酸化カリウムで調整した。 ［漂白液］ ［タンク液］ ［補充液］ エチレンジアミン４酢酸・２ナトリウム塩・ 二水塩 １０．０ｇ タンク液に同じ エチレンジアミン４酢酸・Fe(III) ・ アンモニウム・二水塩 １２０ｇ 臭化カリウム １００ｇ 硝酸アンモニウム １０ｇ 漂白促進剤 ０．００５モル （CH₃ ）₂ N-CH₂ - CH₂ -S-S- CH₂ - CH₂ -N（CH₃ ）₂ ・2HCl 水を加えて 1000ミリリットル ｐＨ ６．３０ｇ ｐＨは塩酸又はアンモニア水で調整した。 ［漂白定着液］ ［タンク液］ ［補充液］ エチレンジアミン４酢酸・２ナトリウム塩・ 二水塩 ５．０ｇ タンク液に同じ エチレンジアミン４酢酸・Fe(III) ・ アンモニウム・二水塩 ５０ｇ チオ硫酸アンモニウム ８０ｇ 亜硫酸ナトリウム １２．０ｇ 水を加えて 1000ミリリットル ｐＨ ６．６０ｇ ｐＨは塩酸又はアンモニア水で調整した。 ［第二水洗液］ ［タンク液、補充液とも］ 水導水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハース社製アンバーライ トＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型アニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−４０ ０）を充填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシウムイオン濃度 を３ｍｇ／リットル以下に処理し、続いて二塩化イソシアヌール酸ナトリウム２ ０ｍｇ／リットルと硫酸ナトリウム１．５ｇ／リットルを添加した。この液のｐ Ｈは６．５〜７．５の範囲にある。 ［安定液］ ［タンク液］ ［補充液］ ホルマリン（３７％） ０．５ミリリットル タンク液に同じ ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニル フェニルエーテル（平均重合度１０） ０．３ｇ トリアゾール １．７ｇ ピペラジン・六水和物 ０．６ｇ 水を加えて 1000ミリリットル ｐＨ 調整せず 処理して得られたフィルムは１コマ毎に裁断し、マウン
トした。マウントしたフィルムは、１つは２台のプロジ
ェクター、プロキャビン６６７型（ＣＡＢＩＮ社製）を
用いて同一の大きさに投影し、投影像の鮮鋭性、色再現
性（色の彩かさ）のような画質についての総合評価を２
０人のモニター（男女各１０人）により判定した。もう
一方はライトテ−ブル上で同じように画質の評価を行な
い、これらを綜合して判定した。判定は実施例１に準じ
て行なった。

【０３６１】また、未撮影のフィルムを一定角度で折り
曲げた後、現像処理して圧力による濃度変化を目視判定
し、５段階の評価を実施した。評価は濃度変化小（最
良）を５とし、濃度変化大（最悪）を１とした。

【０３６２】これらの結果の一部を表１１及び表１２に
示す。

【０３６３】

【表１１】

【０３６４】

【表１２】 表１１及び表１２から、平板状ハロゲン化銀粒子の転位
線数が多く、さらに粒子間沃度分布が小さい粒子からな
るハロゲン化銀乳剤を用いることにより、鮮鋭性、色再
現性などを含めた綜合的な画質が良化することに加え
て、写真用フィルムとして撮影前の圧力耐性が向上する
ことが明らかである。

【０３６５】

【発明の効果】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材
料は、得られる色像の画質、特に鮮鋭性、色再現性が良
好であり、かつ、支持体を薄層化できる。このため、画
質を低下させることなく画面面積を縮小するとともにカ
ートリッジを小型化することができ、カメラの小型化に
も有用である。

【０３６６】さらに、本発明のハロゲン化銀カラ−写真
感光材料は圧力耐性に優れており、感光材料に圧力が加
わった場合でも写真性能の変化は小さい。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の感光材料を用いて作製したフィルムの
一態様の構成を部分的に示す平面図であって、フィルム
の一方の側縁部に１画面当たり１個の方形のパ−フォレ
−ションが形成された例を示す図。

【図２】本発明の感光材料を用いて作製したフィルムの
別の態様の構成を部分的に示す平面図であって、フィル
ムの一方の側縁部に１画面当たり１個の方形のパ−フォ
レ−ションが形成された例を示す図。

【図３】本発明の感光材料を用いて作製したフィルムの
別の態様の構成を部分的に示す平面図であって、フィル
ムの側縁部の両方に１画面当たり２個の円形のパ−フォ
レ−ションが形成された例を示す図。

【図４】本発明の感光材料を用いて作製したフィルムの
別の態様の構成を部分的に示す平面図であって、フィル
ムの一方の側縁部に１画面当たり２個の方形のパ−フォ
レ−ションが形成された例を示す図。

【図５】本発明の感光材料を用いて作製したフィルムの
別の態様の構成を部分的に示す平面図であって、フィル
ムの側縁部の両方に１画面当たり２個のパ−フォレ−シ
ョンが形成され、一方の側縁部に形成されたパ−フォレ
−ションの形状が方形であり、他方が円形である例を示
す図。

【図６】本発明の感光材料を用いて作製したフィルムの
別の態様の構成を部分的に示す平面図であって、フィル
ムの一方の側縁部に１画面当たり３個のパ−フォレ−シ
ョンが形成され、パ−フォレ−ションの形状が円形およ
び三角形である例を示す図。

【図７】本発明の感光材料を用いて作製したフィルムの
別の態様の構成を部分的に示す平面図であって、フィル
ムの側縁部の両方に１画面当たり３個のパ−フォレ−シ
ョンが形成され、パ−フォレ−ションの形状が円形およ
び方形である例を示す図。

【図８】本発明の感光材料を用いて作製したフィルムの
別の態様の構成を部分的に示す平面図であって、フィル
ムの側縁部の両方に１画面当たり４個の楕円形のパ−フ
ォレ−ションが形成された例を示す図。

【図９】図１ないし８に示すフィルムの厚さ方向の断面
を示す図。

【符号の説明】

Ｆ…フィルム、１…露光部画面、２，３…フレーム部、
４…磁気トラック、５…パーフォレーション、６…支持
体、７…磁性体、８…親水性コロイド層、９…下塗り層

【手続補正書】

【提出日】平成５年１月２２日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１０５

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１０５】本発明に用いられる平板状ハロゲン化銀粒
子において、粒子直径は粒子厚さの２倍以上であるが、
好ましくは３〜２０倍、より好ましくは４〜１５倍、特
に好ましくは５〜１０倍である。また、全ハロゲン化銀
粒子の投影面積における平板状ハロゲン化銀粒子の占め
る割合は５０％以上であるが、好ましくは７０％以上、
特に好ましくは８５％以上１００％以下の範囲である。

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１０７

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１０７】また、平板状ハロゲン化銀粒子の直径は、
０．０２〜２０μｍ、好ましくは０．３〜１０．０μｍ
であり、特に好ましくは０．４〜５．０μｍである。粒
子の厚みとしては、０．７μｍ以下であり、好ましくは
０．１μｍ以上０．５μｍ以下である。

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１０８

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１０８】本発明において、より好ましい平板状ハロ
ゲン化銀粒子は、粒子直径が０．３μｍ以上かつ１０．
０μｍ以下で、粒子厚さが０．１μｍ以上０．３μｍ以
下であり、平均アスペクト比が５以上かつ１０以下のも
のである。アスペクト比が１０より大になると、感光材
料を折り曲げたり固く巻き込んだり、あるいは鋭利な物
に触れた時に、写真性能に異常が出ることがあるため好
ましくない。さらに好ましいのは、粒子直径が０．４μ
ｍ以上かつ５．０μｍ以下で、平均アスペクト比が５以
上１０以下の粒子が全ハロゲン化銀粒子の全投影面積の
８５％以上１００％以下の範囲を占めるハロゲン化銀乳
剤の場合である。

【手続補正４】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１０９

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１０９】本発明で使用する平板状ハロゲン化銀粒子
は、塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀
のいずれでもよいが、臭化銀、沃化銀２モル％以上１５
モル％以下の沃臭化銀、又は塩化銀０．１モル％以上５
０モル％以下で沃化銀０モル％以上２モル％以下の塩沃
臭化銀及び塩臭化銀がより好ましく、混合ハロゲン化銀
における組成分布は均一でも局在化していてもよい。

【手続補正５】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１１４

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１１４】本発明においては、ハロゲン化銀溶剤とし
て公知のものを使用することができる。しばしば用いら
れるハロゲン化銀溶剤の例としては、アンモニア、チオ
エーテル、チオ尿素類、チオシアネート塩、チアゾリン
チオン類を挙げることができる。チオエーテルに関して
は、例えば、米国特許第３，２７１，１５７号、同第
３，５７４，６２８号、同第３，７９０，３８７号を参
考にすることができる。また、チオ尿素類に関しては特
開昭５３−８２４０８号、同５５−７７７３７号、チオ
シアネート塩に関しては米国特許第２，２２２，２６４
号、同第２，４４８，５３４号、同第３，３２０，０６
９号、チアゾリンチオン類に関しては、特開昭５３−１
４４３１９号をそれぞれ参考にすることができる。

【手続補正６】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１２１

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１２１】本発明に用いられる平板状ハロゲン化銀粒
子は、必要に応じてメチン色素類その他によって分光増
感することができる。また、前述した鮮鋭度の向上の他
に、分光感度が高いこともこの平板状ハロゲン化銀粒子
の特長である。用いられる色素には、シアニン色素、メ
ロシアニン色素、複合シアニン色素、複合メロシアニン
色素、ホロポーラーシアニン色素、ヘミシアニン色素、
スチリル色素及びヘミオキソノール色素が包含される。
特に有用な色素は、シアニン色素、メロシアニン色素、
及び複合メロシアニン色素に属する色素である。

【手続補正７】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１２４

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１２４】本発明で使用する平板状ハロゲン化銀乳剤
には、感光材料の製造工程中、保存中あるいは写真処理
中のカブリを防止し、また写真性能を安定化させる目的
で、種々の化合物を含有させることができる。すなわち
アゾール類、例えばベンゾチアゾリウム塩、ニトロイミ
ダゾール類、トリアゾール類、ベンゾトリアゾール類、
ベンズイミダゾール類（特に、ニトロ又はハロゲン置換
体）；複素環メルカプト化合物、例えば、メルカプトチ
アゾール類、メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプ
トベンズイミダゾール類、メルカプトチアジアゾール
類、メルカプトテトラゾール類（特に１−フェニル−５
−メルカプトテトラゾール）、メルカプトピリミジン
類；カルボキシル基やスルホン基のような水溶性基を有
する上記の複素環メルカプト化合物類；例えばオキサゾ
リンチオンのようなチオケト化合物；アザインデン類、
例えばトリアザインデン類、テトラアザインデン類（特
に４−ヒドロキシ置換（１，３，３ａ，７）テトラアザ
インデン類）；ベンゼンチオスルホン酸類；ベンゼンス
ルフィン酸のようなカブリ防止剤または安定剤として知
られた、多くの化合物を加えることができる。これらの
さらに詳しい具体例及びその使用方法については、例え
ば米国特許第３，９５４，４７４号、同第３，９８２，
９４７号、同第４，０２１，２４８号の各明細書、又は
特公昭５２−２８６６０号公報の記載を参考にすること
ができる。

【手続補正８】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１３０

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１３０】ハロゲン化銀粒子の粒径にかかわる変動係
数は０．２５以下であるが、好ましくは０．２０以下、
より好ましくは０．０５以上０．１５以下である。

【手続補正９】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１３３

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１３３】本発明に用いられる六角平板状ハロゲン化
銀乳剤は、分散媒とハロゲン化銀粒子とからなり、該ハ
ロゲン化銀粒子の全投影面積の５０％以上、好ましくは
７０％以上、より好ましくは９０％以上１００％以下の
範囲が上記六角平板状ハロゲン化銀粒子によって占めら
れている。

【手続補正１０】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１４０

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１４０】本発明における平板粒子の転位の数につい
ては、１０本以上の転位を含む粒子が５０個数％以上存
在することが好ましい。さらに好ましくは、１０本以上
の転位を含む粒子が８０個数％以上、特に２０本以上の
転位を含む粒子が８０個数％以上１００数個％以下存在
するものが好ましい。

【手続補正１１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１５８

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１５８】内部高ヨード相のヨード含有率は、粒子表
面に存在する沃化銀、沃臭化銀または塩沃臭化銀におけ
る平均ヨード含有率よりも高く、好ましくは５倍以上、
特に好ましくは２０倍以上５０倍以下である。

【手続補正１２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１５９

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１５９】さらに、内部高ヨード相を形成するハロゲ
ン化銀の量は、銀量にして粒子全体の銀量の５０モル％
以下であり、さらに好ましくは１０モル％以下であり、
特に好ましくは０モル％以上５モル％以下の範囲であ
る。

【手続補正１３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１７４

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１７４】ここで、Ｒ^３の置換基−ＳＯ _３Ｍ^２ 、−Ｃ
ＯＯＭ^２、−ＯＨおよび−ＮＲ^１Ｒ^２が２個以上あると
き、これらは同じでも異っていてもよい。

【手続補正１４】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１７８

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１７８】Ｒ^３、Ｍ^１ は一般式（Ａ）、（Ｂ）におけ
る定義と同じものを意味し、ｎは０または１を表わす。

【手続補正１５】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１８５

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１８５】

【化１１】

【手続補正１６】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１８８

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１８８】米国特許第２，５８５，３８８号、同２，
５４１，９２４号、特公昭４２−２１８４２号、特開昭
５３−５０１６９号、英国特許第１，２７５，７０１
号、Ｄ．Ａ．バージエスら、“ジャーナル・オブ・ヘテ
ロサイクリック・ケミストリ”（Ｄ．Ａ．Ｂｅｒｇｅｓ
ｅｔ ａｌ．，“Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ｈ
ｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ”）第１
５巻９８１号（１９７８年）、“ザ・ケミストリ・オブ
・ヘテロサイクリック・ケミストリ”、イミダゾール・
アンド・デリバティブス・パートＩ（“Ｔｈｅ Ｃｈｅ
ｍｉｓｔｒｙ ｏｆ Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ Ｃｈ
ｅｍｉｓｔｒｙ”Ｉｍｉｄａｚｏｌｅ ａｎｄ Ｄｅｒ
ｉｖａｔｉｖｅｓ ｐａｒｔ Ｉ）、３３６〜３３９
頁、ケミカル・アブストラクト（Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ａ
ｂｓｔｒａｃｔ）、５８、７９２１号（１９６３）、３
９４頁、Ｅ．ホガース、“ジャーナル・オブ・ケミカル
・ソサエティ”（Ｅ．Ｈｏｇｇａｒｔｈ “Ｊｏｕｒｎ
ａｌ ｏｆ ＣｈｅｍｉｃａｌＳｏｃｉｅｔｙ”）１１
６０〜１１６７頁（１９４９）及びＳ．Ｒ．サウドラ
ー、Ｗ． カロ、“オルガニック・ファンクショナル・
グループ・プレパレーション”、アカデミック・プレス
社（Ｓ．Ｒ．Ｓａｕｄｌｅｒ，Ｗ．ｋａｒｏ“Ｏｒｇａ
ｎｉｃ Ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ Ｇｒｏｕｐ Ｐｒｅｐ
ａｒａｔｉｏｎ”Ａｃａｄｅｍｉｃ Ｐｒｅｓｓ）３１
２〜３１５頁（１９６８）、Ｍ．シャムドンら（Ｍ．Ｃ
ｈａｍｄｏｎ，ｅｔ ａｌ．，）、ブルタン・ド・ラ・
ソシエテ・シミーク・ド・フランス（Ｂｕｌｌｅｔｉｎ
ｄｅ ｌａ Ｓｏｃｉｅｔｅ Ｃｈｉｍｉｑｕｅ ｄ
ｅ Ｆｒａｎｃｅ）、７２３（１９５４）、Ｄ．Ａ．シ
ャーリー、Ｄ．Ｗ．アレイ、ジャーナル・オブ・ザ・ア
メリカン・ケミカル・ソサエティ（Ｄ．Ａ．Ｓｈｉｒｌ
ｅｙ，Ｄ．Ｗ．Ａｌｌｅｙ，Ｊ．Ａｍｅｒ，Ｃｈｅｍ．
Ｓｏｃ，）、７９、４９２２（１９５４）、Ａ．ボー
ル、Ｗ．マーチバルト・ベリッヒテ（Ａ．Ｗｏｈｌ，
Ｗ．Ｍａｒｃｈｗａｌｄ，Ｂｅｒ．）（ドイツ化学会
誌）、２２巻、５６８頁（１８８９）、ジャーナル・オ
ブ・アメリカン・ケミカル・ソサエティー（Ｊ．Ａｍｅ
ｒ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．）、４４、１５０２〜１０頁、
米国特許第３，０１７，２７０号、英国特許第９４０，
１６９号、特公昭４９−８３３４号、特開昭５５−５９
４６３号、アドバンスト・イン・ヘテロサイクリック・
ケミストリ（Ａｄｖａｎｃｅｄ ｉｎ Ｈｅｔｅｒｏｃ
ｙｃｌｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）、９、１６５〜２０
９（１９６８）、西独特許第２，７１６，７０７号、ザ
・ケミストリー・オブ・ヘテロサイクリック・コンパウ
ンド・イミダゾール・アンド・デリバティブス（Ｔｈｅ
Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ｏｆ Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉ
ｃ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ Ｉｍｉｄａｚｏｌｅ ａｎｄ
Ｄｅｒｉｖａｔｉｖｅｓ）、Ｖｏｌ．１、３８４頁、
オルガニック・シンセシス（Ｏｒｇ．Ｓｙｎｔｈ．）Ｉ
Ｖ．，５６９（１９６３）、ベリッヒテ（Ｂｒｅ．）、
９、４６５（１９７６）、ジャーナル・オブ・アメリカ
ン・ケミカル・ソサエティ（Ｊ．Ａｍｅｒ．Ｃｈｅｍ．
Ｓｏｃ．）、４５、２３９０（１９２３）、特開昭５０
−８９０３４号、同５３−２８４２６号、同５５−２１
００７号、特開昭４０−２８４９６号。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｃ 7/24 7/26

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 アスペクト比が２以上の平板状ハロゲン
   化銀粒子を含み、該平板状粒子の投影面積の合計が全ハ
   ロゲン化銀粒子の投影面積の合計の５０％以上を占める
   感光性ハロゲン化銀乳剤層を支持体上に少なくとも１層
   有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、該支
   持体が帯状のポリエステルベースからなり、その側縁部
   の一方または両方に１画面当り４個以下のパーフォレー
   ションが形成され、画像露光部の１画面当りの面積が
   ３．０ｃｍ² 以上７．０ｃｍ² 以下で、そのアスペクト
   比が１．４０以上２．５０以下であることを特徴とする
   ハロゲン化銀カラー写真感光材料。
2. 【請求項２】 前記感光性乳剤層が、下記一般式（Ａ）
   で表わされる化合物を含有することを特徴とする請求項
   １に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式（Ａ） Ｑ−ＳＭ¹ 式中、Ｑは−ＳＯ₃ Ｍ² 、−ＣＯＯＭ² 、−ＯＨ、およ
   び−ＮＲ¹ Ｒ² から選ばれる少なくとも一つの基が直接
   または間接的に結合した複素環基を表し、Ｍ¹、Ｍ² は
   独立して水素原子、アルカリ金属、四級アンモニウム、
   四級ホスホニウムを表し、Ｒ¹ 、Ｒ² は水素原子または
   アルキル基を表す。
3. 【請求項３】 前記ハロゲン化銀乳剤は、その粒径に係
   る変動係数が０．２５以下である単分散乳剤であること
   を特徴とする請求項１または請求項２に記載のハロゲン
   化銀カラー写真感光材料。
4. 【請求項４】 前記平板状ハロゲン化銀乳剤粒子が、平
   行な二面を外表面として有し、かつ隣辺比率が２以下の
   六角平板状ハロゲン化銀粒子であることを特徴とする請
   求項１ないし３のいずれか１項に記載のハロゲン化銀カ
   ラー写真感光材料。
5. 【請求項５】 前記ハロゲン化銀乳剤に該当する異なる
   ２種以上の乳剤、又は前記ハロゲン化銀乳剤とそれに該
   当しないハロゲン化銀乳剤とを同一感光性層に含有する
   ことを特徴とする請求項１ないし４のいずれか１項に記
   載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
6. 【請求項６】 前記ハロゲン化銀乳剤に該当する異なる
   ２種以上の乳剤、又は前記ハロゲン化銀乳剤とそれに該
   当しないハロゲン化銀乳剤とを同一感光性層に含有する
   ことを特徴とする請求項３に記載のハロゲン化銀カラー
   写真感光材料。
7. 【請求項７】 前記ハロゲン化銀乳剤に該当する異なる
   ２種以上の乳剤、又は前記ハロゲン化銀乳剤とそれに該
   当しないハロゲン化銀乳剤とを同一感光性層に含有する
   ことを特徴とする請求項４に記載のハロゲン化銀カラー
   写真感光材料。
8. 【請求項８】 前記ハロゲン化銀乳剤粒子の全個数の５
   ０％以上が、１粒子当たり１０本以上の転位を含むこと
   を特徴とする請求項１ないし７のいずれか１項に記載の
   ハロゲン化銀カラー写真感光材料。
9. 【請求項９】 前記ハロゲン化銀粒子の個々の沃化銀含
   有率の相対標準偏差が３０％以下であることを特徴とす
   る請求項１ないし８のいずれか１項に記載のハロゲン化
   銀カラー写真感光材料。