JPH06167766A - 写真フィルム製品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【構成】帯状のポリエステルベースからなる支持体上
に、下記式で表わされる化合物を含有する層を有し、支
持体の側縁部の一方または両方に１画面当り１ないし４
個のパーフォレーションが形成され、かつ１画像部の面
積が３．０ｃｍ² 以上７．０ｃｍ² 以下であることを特
徴とする未現像のハロゲン化銀カラー写真フィルム製
品。 【効果】鮮鋭度、色再現性に優れたプリントを得ること
ができ、かつ現像処理後の保存性が良好な小フォーマッ
トの写真フィルム製品が提供される。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、未現像および現像済の
小フォーマットハロゲン化銀カラー写真製品に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、撮影用ハロゲン化銀カラー感光材
料（カラーネガ及びカラー反転感光材料を含む。以下カ
ラーネガと総称する。）の粒状性、鮮鋭度、色再現性の
改良と、ズームレンズまたは二焦点レンズを装備したカ
メラの普及が相侯って、ますますバラエティーに富んだ
高画質の写真が得られるようになった。

【０００３】しかし、ズームレンズまたは二焦点レンズ
を装備したカメラにおいては、望遠側の焦点距離を伸ば
すとカメラが大型化して携帯性が悪くなり、逆にカメラ
の小型化を優先すると十分な望遠効果を持たないカメラ
となる欠点を有していた。

【０００４】上記問題を解決する手段として、米国特許
第３，４９０，８４４号、同４，５８３，８３１号及び
同４，６５０，３０４号などに、最近のカラーネガフィ
ルムの性能の進歩に着目して、いわゆる擬似ズームの手
法についての提案がなされている。擬似ズームの手法
は、撮影段階に何らかの手法でフィルムに入力したレン
ズの焦点距離の情報をプリントの段階で検出して、ネガ
フィルムの画面の一部を引伸ばし、結果的に望遠効果を
付与しようとするものである。

【０００５】この擬似ズームの手法は、現在主流の１３
５フォーマットのカートリッジに収納されたハロゲン化
銀カラーネガロールフィルムを前提としたものである。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】擬似ズームの手法を採
用すると、レンズの短焦点化による小型化は期待できる
が、１３５フォーマットに対応できるイメージサークル
を有するレンズを必要とすることと、１３５フォーマッ
トに対応するカートリッジを使うために、１３５フォー
マットのカメラと比較して画期的な小型カメラを実現す
るのは困難であった。また、擬似ズームの手法において
は、プリント作成時に使用される有効画面面積／全フィ
ルム面積比が低下するので省資源の観点からも好ましく
ない。さらに、１本のフィルムから得られるプリント間
の画質のバラツキが大きいことが、ユーザーの不満な点
の１つであった。

【０００７】上記の問題点を解決するためにはカラーネ
ガフィルムの画面面積を縮小してレンズのイメージサー
クルを小さくするのが最も有効である。しかしながら、
フィルムの画面面積の減少に起因して劣化するプリント
の画質（粒状性、鮮鋭度）を向上させなければ一般ユー
ザーに許容されないことが、プリントの画質に関する市
場テストの結果判明した。特に鮮鋭度の改良を望む声が
強かった。

【０００８】カラーネガフィルムの鮮鋭度向上には、従
来からいくつかの手段が知られている。１つにはハロゲ
ン化銀粒子のサイズを適当に選択することにより、光の
散乱をなるべく少なくする。第２には、ハロゲン化銀粒
子をアスペクト比の高い平板状にすることにより透明性
を向上させる。第３には、現像抑制剤放出型カプラー
（いわゆるＤＩＲカプラー）が効果が発現することが知
られており、例えば、リサーチ・ディスクロージャー
（ＲＤ）−１７６４３ VII−Ｆ項に記載された特許、特
開昭５７−１５１９４４号、同５７−１５４２３４号、
同６０−１８４２４８号、同６０−３７３４６号、米国
特許第４，２４８，９６２号に記載されている。

【０００９】これらＤＩＲカプラーのうち、緑感性乳剤
層に使用するものとしては、マゼンタ色素を形成するマ
ゼンタ発色ＤＩＲカプラーが好ましく、その例としては
５−ピラゾロン骨格のカプラーがよく知られている。し
かしながら、このカプラーは不要吸収があるばかりか、
熱安定性が悪いという欠点を有していた。

【００１０】不要吸収が少なく、かつ化学的に安定なマ
ゼンタ発色の化合物として、ピラゾロアゾール骨格の化
合物が、例えば、特開昭６１−２８９４７号、同６２−
２４２５２号、特開平３−１４２４４７号、特願平２−
３２６２１０号に開示されている。しかし、この化合物
も、プリント倍率がより大きくなる小フォーマットカラ
ーネガ製品ではその効果が不充分であった。

【００１１】さらに感光材料そのものの性能に加え、撮
影時のフィルムの状態や、カラーネガフィルムからプリ
ントする際のフィルムの変形を考慮することの重要性が
明らかになった。前者については、従来のカートリッジ
の胴体部が円筒形であるために円周方向に回転し易く、
カメラ内でのカートリッジの姿勢を一義的に制御できな
い。このため撮影時のフィルムの平面性が必ずしも充分
でなく、これが鮮鋭性の劣化の一因になる。また、プリ
ント時の要因としては、フィルムフォーマットが小さく
なった場合、引き伸し倍率が高くなり、露光時間が長く
なることも併せ、平面性悪化がプリントの鮮鋭性に与え
る影響がより大きいことが明らかになった。この平面性
を損ねる大きな要因の一つは、一般に使用されているセ
ルローストリアセテート支持体の吸湿性および巻きぐせ
であり、また、現在の１３５カラー写真フィルムのパー
フォレーションの数も要因の一つであることが判明し
た。

【００１２】ところで最近、現像済のハロゲン化銀写真
感光材料を６駒ごとに裁断してネガ袋に入れる代りに、
現像済のフィルムをロール状に巻いてカートリッジに収
納することが提案された（特開平１−２７９２５０号、
特開平１−２８９９４８号）。カートリッジに収納する
ことにより、整理、保存が容易になり、また現像所で長
尺のネガフィルムを一定長さ毎にカットする作業の他、
カット後のネガシートをネガ袋に入れる作業が不要とな
り効率化が図れる。さらにネガシートをネガ袋に詰める
作業を行うときにネガフィルムに指紋やゴミ、あるいは
摺り傷をつけるといったことがなくなる等の利点を有す
る。

【００１３】しかしながら、近年、現像済フィルムの画
像の長期保存性が重要になりつつあるが、現像済フィル
ムをネガ袋に収納、保存する場合に比べ、カートリッジ
に収納する場合には、いくつかの問題が生ずることが明
らかになった。すなわち、カートリッジ内の空隙が少な
く、かつ比較的密閉性がよいために、外気との流通が実
質的に起こらない。このため、特に高温条件におかれた
時、あるいは常温でも長期間保存された時に色像の劣化
（褐色，増色）が起り易い。

【００１４】従来の現像済フィルム収納カートリッジに
ついての提案（特開平１−２７９２５０号、特開平１−
２８９９４８号）では、感光材料の特性については言及
していない。

【００１５】したがって、本発明の目的は、鮮鋭度，色
再現性の優れたプリントが得られ、かつ現像処理後の保
存性が良好な小フォーマット写真フィルム製品を提供す
ることである。

【００１６】また、本発明の第２の目的は、後処理の効
率の向上および損傷発生の抑制が可能であり、かつ優れ
た保存性を有する現像済写真フィルム製品を提供するこ
とである。

【００１７】

【課題を解決するための手段】上記課題は、以下の
（１），（２）の構成により達成された。すなわち、
（１）下記一般式（Ｉ）で表わされる化合物を含有する
層を支持体上に有するハロゲン化銀カラー写真フィルム
製品において、該支持体が帯状のポリエステルベースか
らなり、その側縁部の一方または両方に１画面当り１な
いし４個のパーフォレーションが形成され、かつ、１画
像部の面積が３．０ｃｍ² 以上７．０ｃｍ² 以下である
ことを特徴とする未現像のハロゲン化銀カラー写真感光
フィルム製品。

【００１８】

【化２】 （式中、Ｒは水素原子または置換基を表わす。Ｚは窒素
原子を２ないし４個含む５員のアゾール環を形成するの
に必要な非金属原子群を表わし、該アゾール環は置換基
を有していてもよい。Ｘは現像主薬酸化体とのカップリ
ング反応により離脱して現像抑制剤もしくはその前駆体
となる基、または、離脱した後、更にもう一分子の現像
主薬酸化体と反応して現像抑制剤もくしはその前駆体と
なる基を表わす。）さらに、（２）現像処理後の前記
（１）記載のハロゲン化銀カラー写真フィルム製品であ
って、該製品が、フィルムカートリッジ内にロール状に
収納されていることを特徴とする現像済写真フィルム製
品。

【００１９】以下、本発明について詳述する。

【００２０】初めに、本発明によるハロゲン化銀カラー
写真フィルム製品の支持体に使用するポリエステルベー
スについて説明する。

【００２１】ポリエステルフィルムの巻ぐせを低減させ
る方法として、特開昭５１−１６３５８に記載されてい
る方法、即ち、ガラス転移温度（Ｔｇ）を３０℃ないし
５℃下回る温度で加熱処理する方法が知られている。こ
こで、ガラス転移温度とは、示差熱分析計（ＤＳＣ）を
用い、サンプルフィルム１０ｍｇをヘリウムチッ素気流
中、２０℃／分で昇温していった時、ベースラインから
偏倚しはじめる温度と新たなベースラインに戻る温度の
算術平均温度を指す。ただし、吸熱ピークが現れた時は
この吸熱ピークの最大値を示す温度をＴｇとして定義す
る。

【００２２】しかし、この手法を、従来の１３５パトロ
ーネのような大きな直径（１４ｍｍ）に巻いた場合と、
小さな直径（１０ｍｍ）に巻いた場合とに適応してみた
ところ、驚くべきことに、直径１０ｍｍで巻いた時のカ
ール低減率が１４ｍｍに巻いた時より予想を越えた大き
な値を示すことを新たに見出した。ここで、カール低減
率とは、（真のコアセットカール／絶対コアセットカー
ル）×１００で算出される値である。コアセットとはフ
ィルムをスプールに巻き付けて巻ぐせを付けることであ
り、コアセットカールとはコアセットにより付けた長さ
方向の巻ぐせを意味する。巻ぐせの程度は、ＡＮＳＩ／
ＡＳＣ ＰＨ１．２９−１９８５のＴｅｓｔ Ｍｅｔｈ
ｏｄ Ａに従って測定し、１／Ｒ［ｍ］（Ｒはカールの
半径）で表示する。真のコアセットカールは（絶対コア
セットカール）−（コントロールドコアセットカール）
で算出される値であり、絶対コアセットカールとは巻ぐ
せ改良を行う前の写真フィルムのコアセットカール、コ
ントロールドコアセットカールとは巻ぐせ改良を行った
後の写真フィルムのコアセットカールをそれぞれ意味す
る。

【００２３】この効果は、なるべく高温で熱処理する方
が短時間で達成でき望ましいが、Ｔｇを越えるとこの効
果は消失する。この効果は実質的に５０℃以上から顕著
になる。従って５０℃からＴｇの間の温度で熱処理する
ことが望ましい。

【００２４】また、処理時間は、０．１時間以上から効
果が現われる。長いほど効果は増大するが、１５００時
間以上では効果は飽和する。

【００２５】さらに、Ｔｇ以上の温度にさらされると効
果が消失することから、この熱処理を行うのは下塗り、
バック層の塗布と乳剤塗布の間に実施することが望まし
い。これは、通常これらの塗布工程では支持体は１８０
℃以上の高温で処理されるが、多くの汎用ポリエステル
のＴｇはこれ以下であるためである。また、この熱処理
は、５０℃以上の高温で長時間行うため、乳剤塗布後に
行うと、乳剤層の性能を低下させる原因となる。従って
乳剤層塗布前に行うことが望ましい。

【００２６】上述のように、この効果はＴｇを越えた温
度にさらされると消失する。従って、夏季日照下の乗用
車中の温度は９０℃近くまで昇温するため、このような
ユーザーの使用実態まで考慮すると、９０℃以上のＴｇ
を有していることが好ましい。

【００２７】一方、汎用性があり、透明なポリエステル
でＴｇが２００℃を越えるものは、まだ存在しない。従
って、好ましいＴｇは９０℃以上２００℃以下である。

【００２８】本発明において支持体として用いられる、
ガラス転移温度が９０℃以上のポリエステルは、例え
ば、ジオールとジカルボン酸から形成することができ
る。この際、使用可能なジカルボン酸としては、例え
ば、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、無水フタ
ル酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン
酸、無水コハク酸、マレイン酸、フマル酸、無水マレイ
ン酸、イタコン酸、無水シトラコン酸、テトラヒドロ無
水フタル酸、ジフェニレンｐ，ｐ′−ジカルボン酸、テ
トラクロロ無水フタル酸、３，６−エンドメチレンテト
ラヒドロ無水フタル酸、１，４−シクロヘキサンジカル
ボン酸、

【００２９】

【化３】

【００３０】

【化４】 を挙げることができる。

【００３１】使用可能なジオールとしては、例えば、エ
チレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，２
−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５
−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，
７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、
１，１０−デカンジオール、１，１２−ドデカンジオー
ル、１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロ
ヘキサンジメタノール、１，３−シクロヘキサンジオー
ル、１，１−シクロヘキサンジメタノール、カテコー
ル、レゾルシン、ハイドロキノン、１，４−ベンゼンジ
メタノール、

【００３２】

【化５】

【００３３】

【化６】 を挙げることができる。

【００３４】また、必要に応じて、単官能または、３以
上の多官能の水酸基含有化合物あるいは、酸含有化合物
が共重合されていても構わない。

【００３５】また、本発明に用いられるポリエステルに
おいては、分子内に水酸基とカルボキシル基（あるいは
そのエステル）を同時に有する化合物が共重合されてい
ても構わない。

【００３６】このような化合物の例としては、以下が挙
げられる。

【００３７】

【化７】 これらのジオール、ジカルボン酸から成るポリエステル
の中で、さらに好ましいものとしては、ポリエチレン、
２，６−ジナフタレート（ＰＥＮ）、ポリアクリレート
（ＰＡｒ）、ポリシクロヘキサンジメタノールテレフタ
レート（ＰＣＴ）のようなホモポリマー、および、ジカ
ルボン酸として２，６−ナフタレンジカルボン酸（ＮＤ
ＣＡ）、テレフタル酸（ＴＰＡ）、イソフタル酸（ＩＰ
Ａ）、オルトフタル酸（ＯＰＡ）、シクロヘキサンジカ
ルボン酸（ＣＨＤＣ）、パラフェニレンジカルボン酸
（ＰＰＤＣ）、ジオールとして、エチレングリコール
（ＥＧ）、シクロヘキサンジメタノール（ＣＨＤＭ）、
ネオペンチルグリコール（ＮＰＧ）、ビスフェノールＡ
（ＢＰＡ）、ビフェノール（ＢＰ）また、ヒドロキシカ
ルボン酸としてパラヒドロキシ安息香酸（ＰＨＢＡ）、
６−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボン酸（ＨＮＣ
Ａ）を共重合させたものが挙げられる。これらの中でさ
らに好ましいものとして、ナフタレンジカルボン酸、テ
レフタル酸とエチレングリコールのコポリマー（ナフタ
レンジカルボン酸とテレフタル酸の混合モル比は０．
３：０．７〜１．０：０の間が好ましく、０．５：０．
５〜０．８：０．２が更に好ましい。）、テレフタル酸
とエチレングリコール、ビスフェノールＡのコポリマー
（エチレングリコールとビスフェノールＡの混合モル比
は０．６：０．４〜０：０．１の間が好ましく、更には
０．５：０．５〜０．１：０．９が好ましい。）、イソ
フタル酸、パラフェニレンジカルボン酸、テレフタル酸
とエチレングリコールのコポリマー（イソフタル酸；パ
ラフェニレンジカルボン酸のモル比はテレフタル酸を１
とした時それぞれ０．１〜１０．０、０．１〜２０．
０、更に好ましくは、それぞれ０．２〜５．０、０．２
〜１０．０が好ましい）、ナフタレンジカルボン酸、ネ
オペンチルグリコールとエチレングリコールのコポリマ
ー（ネオペンチルグリコールとエチレングリコールのモ
ル比は１：０〜０．７：０．３が好ましく、より好まし
くは０．９：０．１〜０．６：０．４）テレフタル酸、
エチレングリコールとビフェノールのコポリマー（エチ
レングリコールとビフェノールのモル比は、０：１．０
〜０．８：０．２が好ましく、さらに好ましくは０．
１：０．９〜０．７：０．３である。）、パラヒドロキ
シ安息香酸、エチレングリコールとテレフタル酸のコポ
リマー（パラヒドロキシ安息香酸、エチレングリコール
のモル比は１．０：０〜０．１：０．９が好ましく、さ
らに好ましくは０．９：０．１〜０．２：０．８）のよ
うな共重合体を挙げることができ、またＰＥＮとＰＥＴ
（組成比０．３：０．７〜１．０：０が好ましく、０．
５：０．５〜０．８：０．２が更に好ましい）、ＰＥＴ
とＰＡｒ（組成比０．６：０．４〜０：１．０が好まし
く、０．５：０．５〜０．１：０．９が更に好ましい）
のようなポリマーブレンドでも良い。

【００３８】ＰＥＮは、これらのポリエステルの中で最
もバランスが取れており、力学強度、特に高い弾性率を
有し、かつガラス転移温度も１２０℃付近と充分高い。
しかし螢光を発するという欠点を有している。一方、Ｐ
ＣＴは力学強度も高く、ガラス転移温度も１１０℃付近
と高いが結晶化速度が極めて高く、透明なフィルムを得
にくい欠点を有している。ＰＡｒはこれらのポリマーの
中で、最も高いガラス転移温度（１９０℃）を有する
が、力学強度がＰＥＴに比べて弱いという欠点を有す
る。従って、これらの欠点を補うため、これらのポリマ
ーをブレンドもしくはこれらを形成するモノマーを共重
合したものを用いることが好ましい。

【００３９】これらのホモポリマーおよびコポリマー
は、従来公知のポリエステルの製造方法に従って合成で
きる。例えば酸成分をグリコール成分と直接エステル化
反応するか、または、酸成分としてジアルキルエステル
を用いる場合は、まず、グリコール成分とエステル交換
反応をし、これを減圧下で加熱して余剰のグリコール成
分を除去することにより合成することができる。あるい
は、酸成分を酸ハライドとしておき、グリコールと反応
させてもよい。この際、必要に応じて、エステル交換反
応、触媒あるいは重合反応触媒を用いたり、耐熱安定化
剤を添加してもよい。これらのポリエステル合成法につ
いては、例えば、高分子実験学第５巻「重縮合と重付
加」（共立出版、１９８０年）第１０３頁〜第１３６
頁、“合成高分子Ｖ”（朝倉書店、１９７１年）第１８
７頁〜第２８６頁の記載を参考に行うことができる。

【００４０】これらのポリエステルの好ましい平均分子
量の範囲は約１０，０００ないし５００，０００であ
る。

【００４１】また、このようにして得られたポリマーの
ポリマーブレンドは、特開昭４９−５４８２、同６４−
４３２５、特開平３−１９２７１８、リサーチ・ディス
クロージャー２８３，７３９−４１、同２８４，７７９
−８２、同２９４，８０７−１４に記載した方法に従っ
て、容易に形成することができる。

【００４２】次に本発明に用いるポリエステルの好まし
い具体的化合物例を示すが、本発明がこれに限定される
ものではない。 ポリエステル化合物例 ・ホモポリマー ＰＥＮ：［２，６−ナフタレンジカルボン酸（ＮＤＣＡ）／エチレングリコー ル（ＥＧ）（１００／１００）］ Ｔｇ＝１１９℃ ＰＣＴ：［テレフタル酸（ＴＰＡ）／シクロヘキサンジメタノール （ＣＨＤＭ）（１００／１００）］ Ｔｇ＝９３℃ ＰＡｒ：［ＴＰＡ／ビスフェノールＡ（ＢＰＡ）（１００／１００）］ Ｔｇ＝１９２℃ ・共重合体（（ ）内はモル比を表わす。） ＰＢＣ−１ ２，６−ＮＤＣＡ／ＴＰＡ／ＥＧ（５０／５０／１００） Ｔｇ＝９２℃ ＰＢＣ−２ ２，６−ＮＤＣＡ／ＴＰＡ／ＥＧ（７５／２５／１００） Ｔｇ＝１０２℃ ＰＢＣ−３ ２，６−ＮＤＣＡ／ＴＰＡ／ＥＧ／ＢＰＡ （５０／５０／７５／２５） Ｔｇ＝１１２℃ ＰＢＣ−４ ＴＰＡ／ＥＧ／ＢＰＡ（１００／５０／５０）Ｔｇ＝１０５℃ ＰＢＣ−５ ＴＰＡ／ＥＧ／ＢＰＡ（１００／２５／７５）Ｔｇ＝１３５℃ ＰＢＣ−６ ＴＰＡ／ＥＧ／ＣＨＤＭ／ＢＰＡ（１００／２５／２５／５０） Ｔｇ＝１１５℃ ＰＢＣ−７ ＩＰＡ／ＰＰＤＣ／ＴＰＡ／ＥＧ（２０／５０／３０／１００） Ｔｇ＝９５℃ ＰＢＣ−８ ＮＤＣＡ／ＮＰＧ／ＥＧ（１００／７０／３０） Ｔｇ＝１０５℃ ＰＢＣ−９ ＴＰＡ／ＥＧ／ＢＰ（１００／２０／８０） Ｔｇ＝１１５℃ ＰＢＣ−１０ ＰＨＢＡ／ＥＧ／ＴＰＡ（２００／１００／１００） Ｔｇ＝１２５℃ ・ポリマーブレンド（（ ）内は重量比を表わす。） ＰＢＢ−１ ＰＥＮ／ＰＥＴ（６０／４０） Ｔｇ＝９５℃ ＰＢＢ−２ ＰＥＮ／ＰＥＴ（８０／２０） Ｔｇ＝１０４℃ ＰＢＢ−３ ＰＡｒ／ＰＥＮ（５０／５０） Ｔｇ＝１４２℃ ＰＢＢ−４ ＰＡｒ／ＰＣＴ（５０／５０） Ｔｇ＝１１８℃ ＰＢＢ−５ ＰＡｒ／ＰＥＴ（６０／４０） Ｔｇ＝１０１℃ ＰＢＢ−６ ＰＥＮ／ＰＥＴ／ＰＡｒ（５０／２５／２５）Ｔｇ＝１０８℃ 以上のようなポリエステルは全てトリアセチルセルロ−
ス（ＴＡＣ）よりも強い曲げ弾性率を有しており、フィ
ルムの薄手化が実現可能である。しかし、これらの中で
最も強い曲げ弾性を有していたのがＰＥＮであり、これ
を用いるとＴＡＣの１２２μｍの膜厚に対してＰＥＮで
は８０μｍにまで薄くすることが可能である。

【００４３】また、これらのポリマーフィルムの厚みは
４０μｍ以上３００μｍ以下であることが好ましい。４
０μｍ以下で感光層の収縮応力に耐えられる曲げ弾性を
有す透明ポリマーフィルムはまだ存在しておらず、また
３００μｍ以上では、細巻きスプールを用いる意味が無
い。より好ましくは４０μｍ以上１５０μｍ以下であ
り、特に５０μｍ以上１２０μｍ以下が好ましい。

【００４４】また、これらのポリマーフィルム中に蛍光
防止および経時安定性付与の目的で紫外線吸収剤を練り
込んでも良い。紫外線吸収剤としては、可視領域に吸収
を持たないものが望ましく、かつその添加量はポリマー
フィルムの重量に対して通常０．５重量％ないし２０重
量％、好ましくは１重量％ないし１０重量％程度であ
る。０．５重量％未満では紫外線劣化を抑える効果が期
待できない。紫外線吸収剤としては、例えば、２，４−
ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メ
トキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オク
トキシベンゾフェノン、４−ドデシルオキシ−２−ヒド
ロキシベンゾフェノン、２，２′，４，４′−テトラヒ
ドロキシベンゾフェノン、２，２′−ジヒドロキシ−
４，４′−ジメトキシベンゾフェノンのようなベンゾフ
ェノン系、２（２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニ
ル）ベンゾトリアゾール、２（２′−ヒドロキシ−
３′，５′−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾ
ール、２（２′−ヒドロキシ−３′−ｔ−ブチル−５′
−メチルフェニル）ベンゾトリアゾールのようなベンゾ
トリアゾール系、サリチル酸フェニル、サリチル酸メチ
ルのようなサリチル酸系紫外線吸収剤が挙げられる。

【００４５】また、ポリエステルフィルムを写真フィル
ム製品用支持体として使用する際に問題となる性質の一
つに、支持体が高屈折率であるために発生してふちかぶ
りの問題があげられる。

【００４６】ポリエステル、特に芳香族系ポリエステル
の屈折率は１．６〜１．７と高いのに対し、この上に塗
設する感光層の主成分であるゼラチンの屈折率は１．５
０〜１．５５とこの値より小さい。従って、光がフィル
ムエッジから入射した時、ベースと乳剤層の界面で反射
しやすい。従って、ポリエステル系のフィルムはいわゆ
るライトパイピング現象（ふちかぶり）を起こす。

【００４７】この様なライトパイピング現象を回避する
方法としては、例えば、フィルムに不活性無機粒子等を
含有させる方法ならびに染料を添加する方法が知られて
いる。本発明において好ましいライトパイピング防止方
法は、フィルムヘイズを著しく増加させることのない染
料添加による方法である。

【００４８】フィルム染色に使用する染料については特
に限定を加えるものでは無いが、色調は感光材料の一般
的な性質上グレー染色が好ましく、また染料はポリエス
テルフィルムの製膜温度域での耐熱性に優れ、かつポリ
エステルとの相溶性に優れたものが好ましい。

【００４９】染料としては、上記観点から、三菱化成製
のＤｉａｒｅｓｉｎ、日本化薬製のＫａｙａｓｅｔのよ
うなポリエステル用として市販されている染料を混合す
ることにより目的を達成することが可能である。

【００５０】染色濃度に関しては、マクベス社製の色濃
度計にて可視光域での色濃度を測定し、少なくとも０．
０１以上であることが必要である。更に好ましくは０．
０３以上である。

【００５１】本発明に用いられるポリエステルフィルム
は、用途に応じて易滑性を付与することも可能であり、
易滑性付与手段としては特に限定を加えるところでは無
いが、例えば、不活性無機化合物の練り込み、あるいは
界面活性剤の塗布が一般的手法として用いられる。

【００５２】かかる不活性無機粒子としては、Ｓｉ
Ｏ₂ 、ＴｉＯ₂ 、ＢａＳＯ₄ 、ＣａＣＯ₃ 、タルク、カ
オリンが例示される。また、上記のポリエステル合成反
応系に不活性な粒子を添加する外部粒子系による易滑性
付与以外に、例えば、ポリエステルの重合反応時に添加
する触媒を析出させる内部粒子系による易滑性付与方法
も採用可能である。

【００５３】これら易滑性付与手段には特に限定を加え
るものでは無いが、写真感光材料用支持体としては透明
性が重要な要件となるため、上記易滑性付与手段の中で
は、外部粒子系としてはポリエステルフィルムと比較的
近い屈折率をもつＳｉＯ₂ を選択し、あるいは析出する
粒子径を比較的小さくすることが可能な内部粒子系を選
択することが望ましい。

【００５４】更には、練り込みによる易滑性付与を行う
場合、よりフィルムの透明性を得るために機能付与した
層を積層する方法も好ましい。その手段としては具体的
には複数の押し出し機ならびにフィードブロック、ある
いはマルチマニフォールドダイによる共押出し法が例示
される。

【００５５】これらのポリマーフィルムを支持体に使用
する場合、これらポリマーフィルムがいずれも疎水性の
表面を有するため、支持体上にゼラチンを主とした保護
コロイドからなる写真層（例えば、感光性ハロゲン化銀
乳剤層、中間層、フィルター層）を強固に接着させる事
は非常に困難である。この様な難点を克服するために試
みられた従来技術としては、（１）薬品処理、機械的処
理、コロナ放電処理、火焔処理、紫外線処理、高周波処
理、グロー放電処理、活性プラズマ処理、レーザー処
理、混酸処理、オゾン酸化処理のような表面活性化処理
をした後、直接写真乳剤を塗布して接着力を得る方法
と、（２）一旦これらの表面処理をした後、あるいは表
面処理なしで、下塗層を設けこの上に写真乳剤層を塗布
する方法（例えば、米国特許第２，６９８，２４１号、
同２，７６４，５２０号、同２，８６４，７５５号、同
３，４６２，３３５号、同３，４７５，１９３号、同
３，１４３，４２１号、同３，５０１，３０１号、同
３，４６０，９４４号、同３，６７４，５３１号、英国
特許第７８８，３６５号、同８０４，００５号、同８９
１，４６９号、特公昭４８−４３１２２号、同５１−４
４６号）との二法がある。

【００５６】これらの表面処理は、いずれも、本来は疎
水性であった支持体表面に多少なりとも、極性基を作ら
せ、もしくは表面の架橋密度を増加させ、その結果とし
て下塗液中に含有される成分の極性基との親和力が増加
すること、ないし接着表面の堅牢度が増加すること等が
考えられる。又、下塗層の構成としても種々の工夫が行
なわれており、第１層として支持体によく接着する層
（以下、下塗第１層と略す）を設け、その上に第２層と
して写真層とよく接着する親水性の樹脂層（以下、下塗
第２層と略す）を塗布する所謂重層法と、疎水性基と親
水性基との両方を含有する樹脂層を一層のみ塗布する単
層法とがある。

【００５７】上記（１）の表面処理のうち、コロナ放電
処理は最もよく知られている方法であり、従来公知のい
ずれの方法、例えば、特公昭４８−５０４３号、同４７
−５１９０５号、特開昭４７−２８０６７号、同４９−
８３７６７号、同５１−４１７７０号、同５１−１３１
５７６号に開示された方法により達成することができ
る。放電周波数は５０Ｈｚ〜５０００ｋＨｚ、好ましく
は５ｋＨｚ〜数１００ｋＨｚが適当である。放電周波数
が小さすぎると、安定な放電が得られずかつ被処理物に
ピンホールが生じ、好ましくない。又周波数が高すぎる
と、インピーダンスマッチングのための特別な装置が必
要となり、装置の価格が高くなって好ましくない。被処
理物の処理強度に関しては、通常のポリエステル、ポリ
オレフィンのようなプラスチックフィルムの濡れ性改良
の為には、０．００１ＫＶ・Ａ・分／ｍ² 〜５ＫＶ・Ａ
・分／ｍ² 、好ましくは０．０１ＫＶ・Ａ・分／ｍ² 〜
１ＫＶ・Ａ・分／ｍ² 、が適当である。電極と誘電体ロ
ールのギャップクリアランスは０．５〜２．５ｍｍ、好
ましくは１．０〜２．０ｍｍが適当である。

【００５８】多くの場合、もっとも効果的な表面処理で
あるグロー放電処理は、従来知られているいずれの方
法、例えば、特公昭３５−７５７８号、同３６−１０３
３６号、同４５−２２００４号、同４５−２２００５
号、同４５−２４０４０号、同４６−４３４８０号、米
国特許３，０５７，７９２号、同３，０５７，７９５
号、同３，１７９，４８２号、同３，２８８，６３８
号、同３，３０９，２９９号、同３，４２４，７３５
号、同３，４６２，３３５号、同３，４７５，３０７
号、同３，７６１，２９９号、英国特許９９７，０９３
号、特開昭５３−１２９２６２号を用いることができ
る。

【００５９】グロー放電処理条件は、一般に圧力は０．
００５〜２０Ｔｏｒｒ、好ましくは０．０２〜２Ｔｏｒ
ｒが適当である。圧力が低すぎると表面処理効果が低下
し、また圧力が高すぎると過大電流が流れ、スパークが
おこりやすく、危険でもあるし、被処理物を破壊する恐
れもある。放電は、真空タンク中で空間を置いて配置さ
れた１対以上の金属板或いは金属棒間に高電圧を印加す
ることにより生じる。この電圧は、雰囲気気体の組成、
圧力により色々な値をとり得るものであるが、通常上記
圧力範囲内では、５００〜５０００Ｖの間で安定な定常
グロー放電が起る。接着性を向上せしめるのに特に好適
な電圧範囲は、２０００〜４０００Ｖである。

【００６０】又、放電周波数として、従来技術に見られ
るように、直流から数千Ｈｚ、好ましくは５０Ｈｚ〜２
０ＭＨｚが適当である。放電処理強度に関しては、所望
の接着性能が得られることから０．０１ＫＶ・Ａ・分／
ｍ² 〜５ＫＶ・Ａ・分／ｍ²、好ましくは０．１５ＫＶ
・Ａ・分／ｍ² 〜１ＫＶ・Ａ・分／ｍ² が適当である。

【００６１】次に（２）の下塗法について述べると、こ
れらの方法はいずれもよく研究されており、重層法にお
ける下塗第１層では、例えば塩化ビニル、塩化ビニリデ
ン、ブタジエン、メタクリル酸、アクリル酸、イタコン
酸、無水マレイン酸などの中から選ばれた単量体を出発
原料とする共重合体を始めとして、数多くのポリマ−、
例えば、ポリエチレンイミン、エポキシ樹脂、グラフト
化ゼラチン、ニトロセルロースについて、下塗第２層で
は主としてゼラチンについてその特性が検討されてき
た。

【００６２】単層法においては、多くは支持体を膨潤さ
せ、親水性下塗ポリマーと界面混合させる事によって良
好な接着性を達成している場合が多い。

【００６３】本発明に使用する親水性下塗ポリマーとし
ては水溶性ポリマー、セルロースエステル、ラテックス
ポリマー、水溶性ポリエステルが例示される。水溶性ポ
リマーとしては、例えば、ゼラチン、ゼラチン誘導体、
カゼイン、寒天、アルギン酸ソーダ、でんぷん、ポリビ
ニルアルコール、ポリアクリル酸共重合体、無水マレイ
ン酸共重合体が挙げられ、セルロースエステルとして
は、例えば、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシ
エチルセルロースが挙げられる。ラテックスポリマーと
しては、例えば、塩化ビニル含有共重合体、塩化ビニリ
デン含有共重合体、アクリル酸エステル含有共重合体、
酢酸ビニル含有共重合体、ブタジエン含有共重合体が挙
げられる。この中でも最も好ましいのはゼラチンであ
る。

【００６４】本発明に使用される支持体を膨潤させる化
合物として、例えば、レゾルシン、クロルレゾルシン、
メチルレゾルシン、ｏ−クレゾール、ｍ−クレゾール、
ｐ−クレゾール、フェノール、ｏ−クロルフェノール、
ｐ−クロルフェノール、ジクロルフェノール、トリクロ
ルフェノール、モノクロル酢酸、ジクロル酢酸、トリフ
ルオロ酢酸、抱水クロラールが挙げられる。この中で好
ましいのは、レゾルシンとｐ−クロルフェノールであ
る。

【００６５】本発明において、下塗層には種々のゼラチ
ン硬化剤を用いることができる。

【００６６】ゼラチン硬化剤としては、例えば、クロム
塩（例えば、クロム明ばん）、アルデヒド類（例えば、
ホルムアルデヒド、グルタールアルデヒド）、イソシア
ネート類、活性ハロゲン化合物（例えば、２，４−ジク
ロロ−６−ヒドロキシ−Ｓ−トリアジン）、エピクロル
ヒドリン樹脂を挙げることができる。

【００６７】本発明において、下塗層にはＳｉＯ₂ 、Ｔ
ｉＯ₂ 、マット剤の如き無機物微粒子又はポリメチルメ
タクリレート共重合体微粒子（１〜１０μｍ）を含有す
ることができる。

【００６８】これ以外にも、下塗液には、必要に応じて
各種の添加剤を含有させることができる。例えば、界面
活性剤、帯電防止剤、アンチハレーション剤、着色用染
料、顔料、塗布助剤、カブリ防止剤である。本発明にお
いて、下塗第１層用の下塗液を使用する場合には、レゾ
ルシン、抱水クロラール、クロロフェノールのようなエ
ッチング剤を下塗液中に含有させる必要は全くない。し
かし所望により前記の如きエッチング剤を下塗中に含有
させることは差し支えない。

【００６９】本発明に係わる下塗液は、一般によく知ら
れた塗布方法、例えばティップコート法、エアーナイフ
コート法、カーテンコート法、ローラーコート法、ワイ
ヤーバーコート法、グラビアコート法、或いは米国特許
第２，６８１，２９４号明細書に記載のホッパーを使用
するエクストルージョンコート法により塗布することが
出来る。所望により、例えば、米国特許第２，７６１，
７９１号、同３，５０８，９４７号、同２，９４１，８
９８号、及び同３，５２６，５２８号明細書、原崎勇次
著、「コーティング工学」２５３頁（１９７３年、朝倉
書店発行）に記載された方法により２層以上の層を同時
に塗布することが出来る。

【００７０】バック層のバインダーとしては、疎水性ポ
リマーでもよく、下びき層に用いる如き親水性ポリマー
であってもよい。

【００７１】本発明の写真フィルム製品のバック層に
は、例えば、帯電防止剤、易滑剤、マット剤、界面活性
剤、染料を含有することができる。本発明において、バ
ック層で用いられる帯電防止剤としては、特に制限はな
く、たとえばアニオン性高分子電解質としてはカルボン
酸及びカルボン酸塩、スルホン酸塩を含む高分子で、例
えば、特開昭４８−２２０１７号、特公昭４６−２４１
５９号、特開昭５１−３０７２５号、特開昭５１−１２
９２１６号、特開昭５５−９５９４２号に記載されてい
るような高分子がある。また、カチオン性高分子として
は、例えば、特開昭４９−１２１５２３号、特開昭４８
−９１１６５号、特公昭４９−２４５８２号に記載され
ているようなものがある。さらに、イオン性界面活性剤
もアニオン性とカチオン性とがあり、例えば特開昭４９
−８５８２６号、特開昭４９−３３６３０号、米国特許
２，９９２，１０８号、同３，２０６，３１２号、特開
昭４８−８７８２６号、特公昭４９−１１５６７号、特
公昭４９−１１５６８号、特開昭５５−７０８３７号に
記載されているような化合物を挙げることができる。

【００７２】本発明のバック層の帯電防止剤として最も
好ましいものは、ＺｎＯ、ＴｉＯ₃、ＳｎＯ₂ 、Ａｌ₂
Ｏ₃ 、Ｉｎ₂ Ｏ₃ 、ＳｉＯ₂ 、ＭｇＯ、ＢａＯ、ＭｏＯ
₃ の中から選ばれた少くとも１種の結晶性の金属酸化物
あるいはこれらの複合酸化物の微粒子である。

【００７３】本発明に使用される導電性の結晶性酸化物
又はその複合酸化物の微粒子はその体積抵抗率が１０⁷
Ωｃｍ以下、より好ましくは１０⁵ Ωｃｍ以下である。
またその粒子サイズは０．０１〜０．７μ、特に０．０
２〜０．５μであることが望ましい。

【００７４】本発明に使用される導電性の結晶性金属酸
化物あるいは複合酸化物の微粒子の製造方法について
は、特開昭５６−１４３４３０号及び同６０−２５８５
４１号明細書に詳細に記載されている。例えば、１）金
属酸化物微粒子を焼成により作製し、導電性を向上させ
る異種原子の存在下で熱処理する方法、２）焼成により
金属酸化物微粒子を製造するときに、導電性を向上せる
為の異種原子を共存させる方法、３）焼成により金属微
粒子を製造する際に雰囲気中の酸素濃度を下げて、酸素
欠陥を導入する方法が容易である。異種原子の例として
は、ＺｎＯに対するＡｌ、Ｉｎ、ＴｉＯ₂ に対するＮ
ｂ、Ｔａ、ＳｎＯ₂ に対するＳｂ、Ｎｂ、ハロゲン元素
が挙げられる。異種原子の添加量は０．０１〜３０モル
％の範囲が好ましいが０．１〜１０モル％であれば特に
好ましい。

【００７５】次に、本発明のハロゲン化銀カラー写真フ
ィルム製品におけるパーフォレーション数、画面、画像
面積に関して図面を参照して説明する。

【００７６】本発明のハロゲン化銀カラ−写真フィルム
製品は、ロ−ル状の支持体の長さ方向に関する側縁部の
一方もしくは両方にパ−フォレ−ションを形成する。パ
−フォレ−ションを一方にのみ形成し、他方には感光材
料製造時の情報、撮影時の露光条件に関する情報を例え
ば磁気的、光学的に記録する構成とすることもでき、パ
−フォレ−ションを側縁部の両方に設けた場合には、こ
のパ−フォレ−ションとパ−フォレ−ションとの間に上
述の情報を記録する構成をとってもよい。

【００７７】このような感光材料の構成例を図１ないし
図９に示す。

【００７８】図１ないし図８は本発明によるフィルムの
例を部分的に示す平面図であり、図９は図１ないし図８
に示すフィルムの厚さ方向の断面を示す図である。

【００７９】図１ないし図８に示すように、フィルムは
帯状をなす長尺物であり、撮影（露光）によって形成さ
れる画面（画像部）１と、この画面１のフィルム幅方向
両側端部にそれぞれ形成されるフレーム部２および３と
で構成されている。フレーム部２及び３は、好ましくは
情報記録部として機能するもので、例えば、光学的情報
記録部もしくは磁性層よりなる磁気記録部が形成され
る。具体的には、フレーム部２には、フィルムＦの長手
方向に沿って磁気記録トラック４を設けることができ
る。この磁気記録トラック４は、図９に示すように、フ
ィルムＦの親水性コロイド層８が設けられた面とは反対
の面に磁性体７を塗設することにより形成されるが、親
水性コロイド層８が設けられた面に形成することもでき
る。さらに、磁気記録トラック４はフレ−ム部３または
両側縁部（フレ−ム部２および３）に設けてもよい。そ
して、この磁気記録トラック４には、例えば、フィルム
製造時、撮影時もしくはフィルム処理時に、メ−カ−
名、フィルム種、製造年月日、コマナンバ−のようなフ
ィルム固有の情報、撮影年月日、フラッシュ有無、シャ
ッタ−速度、レンズの絞りのような撮影情報、カラ−ラ
ボ会社名、カラ−現像処理処方名、現像機器名、処理年
月日、処理担当者、カラ−ペ−パ−への露光条件のよう
なラボ処理情報（以下、これらを単に情報という）が１
本のフィルムもしくは１画像毎に磁気記録される。

【００８０】この磁気記録トラック４に記録された情報
を読み取る際には、フィルムＦを長手方向に搬送すると
ともに、読み取り手段、例えば、磁気ヘッドを磁気記録
トラック４に接触させ、電気信号として情報を取り出す
ことができる。

【００８１】一方、フレーム部３には、カメラ内等での
フィルムの送りや位置合わせを行なうためのパーフォレ
ーション（孔）５が形成されている。

【００８２】この場合、パーフォレーションの数は減少
させることが好ましい。現行のカメラではパーフォレー
ションを利用してフィルムの搬送を行なっているが、パ
ーフォレーションを利用しない他のフィルム搬送機構を
採用し、カメラやプリンター内における位置決めにのみ
必要な数のパ−フォレ−ションだけを残せばパーフォレ
ーションの数は減少させることができる。好ましいパー
フォレーションの数は１画面（Ｓ₁ ）当り１〜４個であ
り、特に好ましい数は１画面当たり１個もしくは２個で
ある。ここで、１画面とは、図２に示すフィルムにおけ
るＡ×Ｂに相当する。

【００８３】本発明においては、パ−フォレ−ション５
は、図１、２、４および６に示されるようにフィルムＦ
の幅方向側縁部に形成されるフレ−ム部２もしくは３に
設けられ、また、図３、５、７および８に示されるよう
にフレ−ム部２および３の両方に設けることもできる。

【００８４】パ−フォレ−ションの形状は特に限定され
るものではなく、種々の形状、例えば、図１、２および
４に示されるように方形、六角形のような角形（ただ
し、これら角形パ−フォレ−ションのコ−ナ−はある一
定の曲率半径を有する曲線であってもよい）や、図３お
よび８に示されるように円形（楕円やその他の円の変形
であってもよい）のものを適用することができる。ま
た、１画面に複数個のパ−フォレ−ションが設けられた
場合には、これら複数のパ−フォレ−ションの形状は、
図３、４および８に示されるように同じであってもよ
く、また、図５、６および７に示されるように異なって
いてもよい。

【００８５】パ−フォレ−ションの大きさについても同
じく限定されるものではないが、前述のフレ−ム部２お
よび３が情報記録部として機能する上からは、より小さ
いほうが好ましい。パ−フォレ−ションの合計面積が占
める割合は、１画面の面積（図２に示すＡ×Ｂ＝Ｓ₁ ）
に対して５％以下であり、好ましくは３％以下であり、
特に好ましくは２％以下、０．１％以上である。

【００８６】また、光学的もしくは磁気的情報記録部分
の面積を確保するために、本発明では、画像部（露光部
画面）の面積は３ｃｍ² 以上、７ｃｍ² 以下に設定され
るが、特には４．０ｃｍ² 以上、６．０ｃｍ² 以下であ
ることが好ましい。

【００８７】帯状をなす長尺フィルムＦの長さは２００
ｃｍ以下であり、好ましくは１８０ｃｍ以下であり、特
に好ましくは１６５ｃｍ以下である。逆に、フィルムＦ
の長さの下限は４０ｃｍである。また、フィルムＦの幅
は３５ｍｍ以下であるが、好ましくは３２ｍｍ以下、１
０ｍｍ以上であり、特に好ましくは３０ｍｍ以下、１５
ｍｍ以上である。

【００８８】次に、フィルムカートリッジについて説明
する。

【００８９】本発明においては、従来から用いられてい
る、胴体部が円筒形のカートリッジを用いることができ
るが、本発明の効果を顕著に引き出すためには、姿勢制
御可能なカートリッジを用いることが好ましい。本発明
に用いることができる姿勢制御可能なカートリッジは、
特開平４−００１６３４の第３頁左下欄下から第４行目
ないし第５頁右上欄第８行目までに記述されたもの、あ
るいは特願平３−１４４９８７の図１ないし図７に詳述
されているものが好ましいが、これらに限定されるもの
ではない。

【００９０】なお、現像済フィルムを収納するためのカ
ートリッジは、未現像フィルムを収納するためのカート
リッジとしても使用することができる。

【００９１】次に本発明に係わる一般式（Ｉ）の化合物
について詳細に説明する。

【００９２】一般式（Ｉ）で表わされるピラゾロアゾー
ル系カプラーの中でも、発色色素の吸収特性の点で、米
国特許第４，５００，６３０号に記載のイミダゾ［１，
２−ｂ］ピラゾール類、米国特許第４，５４０，６５４
号に記載のピラゾロ［１，５−ｂ］［１，２，４］トリ
アゾール類、および米国特許第３，７２５，０６７号に
記載のピラゾロ［５，１−ｃ］［１，２，４］トリアゾ
ールが好ましく、光堅牢性の点で、ピラゾロ［５，１−
ｂ］［１，２，４］トリアゾール類が特に好ましい。

【００９３】置換基ＲおよびＺで表わされるアゾール環
の置換基の詳細については、例えば、米国特許第４，５
４０，６５４号明細書の第２カラム第４１行〜第８カラ
ム第２７行に記載されている。好ましくは特開昭６１−
６５２４５号に記載されるような分岐アルキル基がピラ
ゾロトリアゾール環の２，３または６位に直結したピラ
ゾロアゾールカプラー、特開昭６１−６５２４６号に記
載される分子内にスルホンアミド基を含んだピラゾロア
ゾールカプラー、特開昭６１−１４７２５４号に記載さ
れるアルコキシフェニルスルホンアミドバラスト基をも
つピラゾロアゾールカプラー、特開昭６２−２０９４５
７号もしくは同６３−３０７４５３号に記載される６位
にアルコキシ基やアリールオキシ基をもつピラゾロトリ
アゾールカプラー、および特開平２−２０１４４３号に
記載される分子内にカルボンアミド基をもつピラゾロト
リアゾールカプラーである。

【００９４】Ｘは好ましくは、下記一般式（Ｘ−１）で
表わされる基である。 一般式（Ｘ−１） −｛（Ｌ₁ ）_a −（Ｂ）_m ｝_p −（Ｌ₂ ）_n −ＤＩ 式中、Ｌ₁ は一般式（Ｘ−１）のＬ₁ の左側の結合が開
裂した後右側の結合（（Ｂ）_m との結合）が開裂する基
を表わし、Ｂは現像主薬酸化体と反応して、一般式（Ｘ
−１）で示されるＢの右側の結合が開裂する基を表わ
し、Ｌ₂ は一般式（Ｘ−１）のＬ₂ の左側の結合が開裂
した後右側の結合（ＤＩとの結合）が開裂する基を表わ
し、ＤＩは現像抑制剤を表わし、ａ、ｍおよびｎは各々
０または１を表わし、ｐは０ないし２の整数を表わす。
ここでｐが複数のときｐ個の（Ｌ₁）_a −（Ｂ）_m は各
々同じものまたは異なるものを表わす。

【００９５】一般式（Ｘ−１）で示される化合物が現像
時にＤＩを放出する反応過程は、例えば、下記の反応式
によって表わされる。ｐ＝１のときの例を示す。

【００９６】

【化８】 式中、Ｌ₁ 、ａ、Ｂ、ｍ、Ｌ₂ 、ｎおよびＤＩは一般式
（Ｘ−１）における定義と同じ意味を表わし、ＱＤＩ⁺
は現像主薬酸化体を意味する。Ａは先に説明したピラゾ
ロアゾールマゼンタカプラー残基、すなわち一般式
（Ｉ）のＸ以外の部分を表わす。

【００９７】一般式（Ｘ−１）においてＬ₁ およびＬ₂
で表わされる連結基は、例えば、米国特許第４，１４
６，３９６号、同４，６５２，５１６号または同４，６
９８，２９７号に記載のあるヘミアセタールの開裂反応
を利用する基、米国特許第４，２４８，９６２号、同
４，８５７，４４０号または同４，８４７，１８５号に
記載のある分子内求核反応を利用して開裂反応を起こさ
せるタイミング基、米国特許第４，４０９，３２３号も
しくは同４，４２１，８４５号に記載のある電子移動反
応を利用して開裂反応を起こさせるタイミング基、米国
特許第４，５４６，０７３号に記載のあるイミノケター
ルの加水分解反応を利用して開裂反応を起こさせる基、
または西独特許公開第２，６２６，３１７号に記載のあ
るエステルの加水分解反応を利用して開裂反応を起こさ
せる基が挙げられる。Ｌ₁ およびＬ₂はそれに含まれる
ヘテロ原子、好ましくは酸素原子、イオウ原子または窒
素原子において、各々ピラゾロアゾールカプラーのカッ
プリング位またはＡ−（Ｌ₁ ）_a −（Ｂ）_m などと結合
する。

【００９８】一般式（Ｘ−１）においてＢで表される基
はＡ−（Ｌ₁ ）_a より開裂した後、酸化還元基となる基
またはカプラーとなる基を表す。（Ａはピラゾロアゾー
ルカプラー母核を表す。）Ｂで表わされるカプラー残基
としては、例えば、イエローカプラー残基（例えば、ア
シルアセトアニリド、マロンジアニリドのような開鎖ケ
トメチレン型カプラー残基）、マゼンタカプラー残基
（例えば、５−ピラゾロン型、ピラゾロトリアゾール型
またはイミダゾピラゾール型のようなカプラー残基）、
シアンカプラー残基（例えば、フェノール型、ナフトー
ル型、ヨーロッパ公開特許第２４９，４５３号に記載の
イミダゾール型または同３０４，００１号に記載のピラ
ゾロピリミジン型のようなカプラー残基）および無呈色
カプラー残基（例えば、インダノン型またはアセトフェ
ノン型のようなカプラー残基）が挙げられる。また、米
国特許第４，３１５，０７０号、同４，１８３，７５２
号、同４，１７４，９６９号、同３，９６１，９５９
号、同４，１７１，２２３号または特開昭５２−８２４
２３号に記載のヘテロ環型のカプラー残基であってもよ
い。

【００９９】Ｂが酸化還元基を表わすとき、酸化還元基
とは、現像主薬酸化体によりクロス酸化されうる基であ
り、例えば、ハイドロキノン類、カテコール類、ピロガ
ロール類、１，４−ナフトハイドロキノン類、１，２−
ナフトハイドロキノン類、スルホンアミドフェノール
類、ヒドラジド類またはスルホンアミドナフトール類が
挙げられる。これらの基は、具体的には、例えば、特開
昭６１−２３０１３５号、同６２−２５１７４６号、同
６１−２７８８５２号、米国特許第３，３６４，０２２
号、同３，３７９，５２９号、同３，６３９，４１７
号、同４，６８４，６０４号またはＪ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅ
ｍ．，２９，５８８（１９６４）に記載されているもの
である。Ｂで表わされる基は現像主薬酸化体と反応して
離脱する基（すなわち、一般式（Ｘ−１）においてＢの
右側に結合する基）を有する。Ｂで示される基は、例え
ば、米国特許第４，８２４，７７２号においてＢで表わ
される基、米国特許第４，４３８，１９３号においてＣ
ＯＵＰ（Ｂ）で表わされる基または米国特許第４，６１
８，５７１号においてＲＥＤで表わされる基が挙げられ
る。Ｂはそれに含まれるヘテロ原子、好ましくは酸素原
子または窒素原子においてＡ−（Ｌ₁ ）_a と結合するの
が好ましい。一般式（Ｘ−１）においてＤＩで示される
基は、例えば、テトラゾリルチオ基、チアジアゾリルチ
オ基、オキサジアゾリルチオ基、トリアゾリルチオ基、
ベンズイミダゾリルチオ基、ベンズチアゾリルチオ基、
テトラゾリルセレノ基、ベンズオキサゾリルチオ基、ベ
ンゾトリアゾリル基、トリアゾリル基、またはベンゾイ
ミダゾリル基が挙げられる。これらの基は、例えば、米
国特許第３，２７７，５５４号、同３，３８４，６５７
号、同３，６１５，５０６号、同３，６１７，２９１
号、同３，７３３，２０１号、同３，９３３，５００
号、同３，９５８，９９３号、同３，９６１，９５９
号、同４，１４９，８８６号、同４，２５９，４３７
号、同４，０９５，９８４号、同４，４７７，５６３
号、同４，７８２，０１２号、ヨーロッパ特許公開第３
５４，５３２Ａ号、同３４８，１３９Ａ号または英国特
許第１，４５０，４７９号に記載されているものであ
る。

【０１００】一般式（Ｘ−１）で示される化合物におい
ては、ｐは０または１が好ましい。

【０１０１】一般式（Ｉ）で示される化合物は耐拡散型
である場合が好ましく、特に好ましくは耐拡散基はピラ
ゾロアゾールカプラー残基のカップリング活性位以外の
置換基、Ｌ₁ またはＢに含まれる場合である。

【０１０２】一般式（Ｉ）において特に好ましい化合物
は、一般式（Ｘ−１）で表される基がａ＝１，ｍ＝０，
ｐ＝１かつｎ＝０のとき、ａ＝０，ｍ＝１，ｐ＝１かつ
ｎ＝０のとき、またはａ＝１，ｍ＝０，ｐ＝１かつｎ＝
１のときである。これらの化合物は重層効果による色再
現性およびエッジ効果による鮮鋭度において特に優れ
る。

【０１０３】一般式（Ｉ）で表される化合物の合成法に
ついては、例えば、特開平３−１４２４４７号、同４−
１６８４２号、ヨーロッパ特許公開第４３８１４８Ａ２
号に記載されている。また、一般式（Ｉ）で表される化
合物のピラゾロアゾール母核部分については、例えば、
米国特許第４，５４０，６５４号、同４，７０５，８６
３号、同４，５００，６３０号、特開昭６１−６５２４
５号、同６２−２０９４５７号、同６２−２４９１５５
号、特公昭４７−２７４１１号、米国特許第３，７２
５，０６７号に記載されており、ピラゾロアゾール母核
以外の部分については、Ｌ₁ ，Ｂ，Ｌ₂ およびＤＩにつ
いての説明のため引用した公知の特許もしくは文献によ
って示されている。

【０１０４】以下に本発明に用いられる一般式（Ｉ）で
表される化合物の代表的具体例を示す。

【０１０５】

【化９】

【０１０６】

【化１０】

【０１０７】

【化１１】

【０１０８】

【化１２】

【０１０９】

【化１３】

【０１１０】

【化１４】

【０１１１】

【化１５】

【０１１２】

【化１６】 本発明の写真フィルム製品に用いる写真フィルムの一つ
の実施態様は、支持体上に赤感光性ユニット、緑感光性
ユニット及び青感光性ユニットを有し、かつ少なくとも
一つの該感光性ユニットが光に対する感度の異なる少な
くとも三つの層から構成されることが好ましい。さらに
好ましくは、実質的に同一の感色性をもつ低感度ハロゲ
ン化銀乳剤層、中感度ハロゲン化銀乳剤層及び高感度ハ
ロゲン化銀乳剤層の少なくとも三層を支持体に近い方か
らこの順に塗布してなるカラー写真感光材料において、
露光・現像処理後、前記の高感度乳剤層の最大発色濃度
が０．０１以上１．０以下に、中感度乳剤層の最大発色
濃度が０．５以上２．０以下に、また低感度乳剤層の最
大発色濃度が０．３以上２．０以下になるような量の耐
拡散性色素画像形成カプラーを含有する。

【０１１３】本発明における上記高感度乳剤層の最大発
色濃度は、より好ましくは０．２〜０．８の範囲であ
る。

【０１１４】また上記の中感度乳剤層の最大発色濃度
は、より好ましくは０．６〜１．８の範囲である。

【０１１５】そして上記の低感度乳剤層の最大発色濃度
は、より好ましくは０．５〜１．５の範囲である。

【０１１６】本発明において、高感度層と中感度層及び
中感度層と低感度層はそれぞれ隣接していることが好ま
しい。

【０１１７】また、高感度層、中感度層及び低感度層は
それぞれ２層以上から構成することもできるが、単一層
であることが好ましい。

【０１１８】本発明において、高感度層、中感度層及び
低感度層それぞれの感度差は、階調性、粒状性及び鮮鋭
性を考慮して最適化すればよいが、通常高感度層は中感
度層に比べ０．１〜１．０ ｌｏｇＥ（Ｅ：露光量）高
感であり、中感度層は低感度層に比べ、０．１〜１．０
ｌｏｇＥ高感であることが好ましい。

【０１１９】本発明に用いられるカラー写真感光材料は
上記の高感度層、中感度層、低感度層の少なくとも三層
からなる実質的に同一感色性のハロゲン化銀乳剤層を支
持体上に有するものであるが、このような同一感色性の
ハロゲン化銀乳剤層群は二種以上、特に三種の異なった
感色性をもつハロゲン化銀乳剤層群からなることが好ま
しい。すなわち、本発明に用いられるカラー写真感光材
料は、支持体上に赤感層、緑感層及び青感層をこの順序
にまたは適宜配列に置き換えた順序で塗設してなり、上
記の感光層の少なくとも一つが先に述べたような高感度
層、中感度層、低感度層の少なくとも三層からなること
が好ましい。

【０１２０】本発明における高、中、低感度層の最大発
色濃度は下記のようにして測定することができる。

【０１２１】高、中または低感度乳剤を支持体上に塗布
した試料に十分な光を曝光し（通常晴天の昼光下１分以
上）、実施例に記載した処理方法Ａによって処理した
後、この試料をマクベス社濃度計にてステータスＭフィ
ルターを用いて濃度測定する。

【０１２２】一方、複数の写真乳剤層が塗設されてしま
っているカラー写真感光材料の場合には、上記と同じ条
件で曝光及びカラー現像処理した後に各層に分離（剥
離）してこれらの層の濃度を上記と同じようにして測定
する。

【０１２３】本発明において、高感度層における銀／カ
プラー比（色画像形成カプラー１モル当りのハロゲン化
銀モル数）は、約５〜３００が適当であるが、青感性層
である場合、好ましくは１０〜１００、より好ましくは
２０〜５０であり、緑感性層または赤感性層である場
合、好ましくは３０〜２００、より好ましくは４０〜１
５０である。中感度層における銀／カプラー比は２〜１
００であるが、青感光性層である場合には、好ましくは
２〜４０、より好ましくは２〜２０であり、緑感光性層
または赤感光性層の場合には、好ましくは５〜１００、
より好ましくは５〜５０である。低感度層における銀／
カプラー比は１〜５０であるが、青感光性層である場合
には、好ましくは１〜２０、より好ましくは１．５〜１
０であり、緑感光性層または赤感光性層である場合に
は、好ましくは３〜５０、より好ましくは３〜３０であ
る。

【０１２４】本発明に用いられる感光材料は、支持体上
に青感色性層、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀
乳剤層を有する同時に塗布された少なくとも１０層から
成る。

【０１２５】多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料にお
いては、一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順
に赤感色性層、緑感色性層、青感色性層の順に設置され
る。しかし、目的に応じて上記設置順が逆であっても、
または同一感色性層中に異なる感色性層が挟まれたよう
な設置順をもとりえる。

【０１２６】色再現性改良の目的で従来の青、緑、赤感
色性の３種に加え第４あるいはそれ以上の感色性の感光
層を用いる層構成が特開昭６１−３４５４１号、同６１
−２０１２４５号、同６１−１９８２３６号、同６２−
１６０４４８号に記載されており、この場合は第４ある
いはそれ以上の感色性の感光層はいずれの位置に配置し
てもよい。また第４あるいはそれ以上の感光層は単独で
も複数の層からなっていてもよい。

【０１２７】上記、ハロゲン化銀感光性層の間の層及び
最上層、最下層としては、例えば、各種の中間層のよう
な非感光性層を設けてもよい。

【０１２８】該中間層には、例えば、特開昭６１−４３
７４８号、同５９−１１３４３８号、同５９−１１３４
４０号、同６１−２００３７号、同６１−２００３８号
明細書に記載されるようなカプラー、ＤＩＲ化合物が含
まれていてもよく、通常用いられるように混色防止剤を
含んでいてもよい。

【０１２９】各単位感光性層を構成する複数のハロゲン
化銀乳剤層は、西独特許第１，１２１，４７０号あるい
は英国特許第９２３，０４５号に記載されるように高感
度乳剤層、低感度乳剤層の２層構成を好ましく用いるこ
とができる。通常は、支持体に向かって順次感光度が低
くなるように配列するのが好ましく、また各ハロゲン乳
剤層の間には非感光性層が設けられていてもよい。ま
た、例えば、特開昭５７−１１２７５１号、同６２−２
００３５０号、同６２−２０６５４１号、同６２−２０
６５４３号に記載されているように支持体より離れた側
に低感度乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤層を設置
してもよい。

【０１３０】具体例として支持体から最も遠い側から、
低感度青感光性層（ＢＬ）／高感度青感光性層（ＢＨ）
／高感度緑感光性層（ＧＨ）／低感度緑感光性層（Ｇ
Ｌ）／高感度赤感光性層（ＲＨ）／低感度赤感光性層
（ＲＬ）の順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＬ／ＧＨ／ＲＨ／
ＲＬの順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＨ／ＧＬ／ＲＬ／ＲＨ
の順に設置することができる。

【０１３１】また特公昭５５−３４９３２号公報に記載
されているように、支持体から最も遠い側から青感光性
層／ＧＨ／ＲＨ／ＧＬ／ＲＬの順に配列することもでき
る。また特開昭５６−２５７３８号、同６２−６３９３
６号明細書に記載されているように、支持体から最も遠
い側から青感光性層／ＧＬ／ＲＬ／ＧＨ／ＲＨの順に配
置することもできる。

【０１３２】また特公昭４９−１５４９５号公報に記載
されているように、上層に最も感光度の高いハロゲン化
銀乳剤層、中層にそれよりも低い感光度のハロゲン化銀
乳剤層、下層に中層よりも更に感光度の低いハロゲン化
銀乳剤層を配置し、支持体に向かって感光度が順次低め
られた感光度の異なる３層から構成される配置が挙げら
れる。このような感光度の異なる３層から構成される場
合でも、特開昭５９−２０２４６４号明細書に記載され
ているように、同一感色性層中において支持体より離れ
た側から中感度乳剤層／高感度乳剤層／低感度乳剤層の
順に配置されてもよい。

【０１３３】その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中
感度乳剤層、あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高
感度乳剤層などの順に配置されていてもよい。

【０１３４】また、４層以上の場合にも、上記の如く配
置を変えてよい。

【０１３５】上記のように、それぞれの感光材料の目的
に応じて種々の層構成・配置を選択することができる。

【０１３６】本発明に用いられるハロゲン化銀の量は特
に規定されないが、銀量換算で１０ｇ／ｍ² 以下、３ｇ
／ｍ² 以上であることが好ましく、さらに７ｇ／ｍ² 以
下、３ｇ／ｍ² 以上であることが好ましい。

【０１３７】また、ゼラチンバインダーに対する銀の密
度は特に規定されないが、高感度乳剤層、低感度乳剤
層、その他の目的に応じて、銀量（重量）／ゼラチン
（重量）比で０．１〜５．０の範囲で使用することが好
ましい。

【０１３８】本発明に用いられる写真感光材料の写真乳
剤層に含有される好ましいハロゲン化銀は、約３０モル
％以下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、も
しくはヨウ塩臭化銀である。特に好ましいのは約２モル
％から約１０モル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀も
しくはヨウ塩臭化銀である。

【０１３９】写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方
体、八面体、十四面体のような規則的な結晶を有するも
の、球状、板状のような変則的な結晶形を有するもの、
双晶面のような結晶欠陥を有するもの、あるいはそれら
の複合形でもよい。

【０１４０】ハロゲン化銀の粒径は、約０．２μｍ以下
の微粒子でも、投影面積直径が約１０μｍに至るまでの
大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でも
よい。

【０１４１】本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤
は、例えば、リサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）Ｎ
ｏ．１７６４３（１９７８年１２月），２２〜２３頁，
“Ｉ．乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ ｐｒｅｐａｒａｔ
ｉｏｎ ａｎｄ ｔｙｐｅｓ）”、および同Ｎｏ．１８
７１６（１９７９年１１月），６４８頁、同Ｎｏ．３０
７１０５（１９８９年１１月），８６３〜８６５頁、お
よびグラフキデ著「写真の物理と化学」，ポールモンテ
ル社刊（Ｐ．Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ，Ｃｈｅｍｉｅ ｅｔ
Ｐｈｉｓｉｑｕｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ，
Ｐａｕｌ Ｍｏｎｔｅｌ，１９６７）、ダフィン著「写
真乳剤化学」，フォーカルプレス社刊（Ｇ．Ｆ．Ｄｕｆ
ｆｉｎ，Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ
Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅｓｓ，１９
６６））、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、
フォーカルプレス社刊（Ｖ．Ｌ．Ｚｅｌｉｋｍａｎ ｅ
ｔａｌ．，Ｍａｋｉｎｇ ａｎｄ Ｃｏａｔｉｎｇ Ｐ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎ，Ｆｏｃａｌ
Ｐｒｅｓｓ，１９６４）に記載された方法を用いて調
製することができる。

【０１４２】例えば、米国特許第３，５７４，６２８
号、同３，６５５，３９４号および英国特許第１，４１
３，７４８号に記載された単分散乳剤も好ましい。

【０１４３】また、アスペクト比が約３以上であるよう
な平板状粒子も本発明に使用できる。平板状粒子は、例
えば、ガトフ著、フォトグラフィック・サイエンス・ア
ンド・エンジニアリング（Ｇｕｔｏｆｆ，Ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｉｃ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅ
ｅｒｉｎｇ）、第１４巻、２４８〜２５７頁（１９７０
年）；米国特許第４，４３４，２２６号、同４，４１
４，３１０号、同４，４３３，０４８号、同４，４３
９，５２０号および英国特許第２，１１２，１５７号に
記載の方法により簡単に調製することができる。

【０１４４】結晶構造は一様なものでも、内部と外部と
が異質なハロゲン組成からなるものでもよく、層状構造
をなしていてもよい。また、エピタキシャル接合によっ
て組成の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、
また、例えば、ロダン銀、酸化鉛のようなハロゲン化銀
以外の化合物と接合されていてもよい。また種々の結晶
形の粒子の混合物を用いてもよい。

【０１４５】上記の乳剤は潜像を主として表面に形成す
る表面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型で
も、表面と内部のいずれにも潜像を有する型のいずれで
もよいが、ネガ型の乳剤であることが必要である。内部
潜像型のうち、特開昭６３−２６４７４０号に記載のコ
ア／シェル型内部潜像型乳剤であってもよい。このコア
／シェル型内部潜像型乳剤の調製方法は、特開昭５９−
１３３５４２号に記載されている。この乳剤のシェルの
厚みは、例えば、現像処理によって異なるが、３〜４０
ｎｍが好ましく、５〜２０ｎｍが特に好ましい。

【０１４６】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロー
ジャーＮｏ．１７６４３、同Ｎｏ．１８７１６および同
Ｎｏ．３０７１０５に記載されており、その該当箇所を
後掲の表にまとめた。

【０１４７】本発明に用いられる感光材料には、感光性
ハロゲン化銀乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、ハロ
ゲン組成、粒子の形状、感度の少なくとも１つの特性の
異なる２種類以上の乳剤を、同一層中に混合して使用す
ることができる。

【０１４８】米国特許第４，０８２，５５３号に記載の
粒子表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子、米国特許第
４，６２６，４９８号、特開昭５９−２１４８５２号に
記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロイ
ド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および／または実質的
に非感光性の親水性コロイド層に好ましく使用できる。
粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子と
は、感光材料の未露光部および露光部を問わず、一様に
（非像様に）現像が可能となるハロゲン化銀粒子のこと
をいう。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀
粒子の調製法は、米国特許第４，６２６，４９８号、特
開昭５９−２１４８５２号に記載されている。

【０１４９】粒子内部がかぶらされたコア／シェル型ハ
ロゲン化銀粒子の内部核を形成するハロゲン化銀は、同
一のハロゲン組成をもつものでも異なるハロゲン組成を
もつものでもよい。粒子内部または表面をかぶらせたハ
ロゲン化銀としては、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩
沃臭化銀のいずれをも用いることができる。これらのか
ぶらされたハロゲン化銀粒子の粒子サイズには特別な限
定はないが、平均粒子サイズとしては０．０１〜０．７
５μｍ、特に０．０５〜０．６μｍが好ましい。また、
粒子形状については特に限定はなく、規則的な粒子でも
よく、また、多分散乳剤でもよいが、単分散（ハロゲン
化銀粒子の重量または粒子数の少なくとも９５％が平均
粒子径の±４０％以内の粒子径を有するもの）であるこ
とが好ましい。

【０１５０】本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀微粒子であり、予めカブラされていないほ
うが好ましい。

【０１５１】微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の含有率が
０〜１００モル％であり、必要に応じて塩化銀および／
または沃化銀を含有してもよい。好ましくは、沃化銀を
０．５〜１０モル％含有するものである。

【０１５２】微粒子ハロゲン化銀は、平均粒径（投影面
積の円相当直径の平均値）が０．０１〜０．５μｍが好
ましく、０．０２〜０．２μｍがより好ましい。

【０１５３】微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロ
ゲン化銀と同様の方法で調製できる。この場合、ハロゲ
ン化銀粒子の表面は、光学的に増感される必要はなく、
また分光増感も不要である。ただし、これを塗布液に添
加するのに先立ち、予めトリアゾール系、アザインデン
系、ベンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化合
物または亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加しておく
ことが好ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層
に、コロイド銀を好ましく含有させることができる。

【０１５４】本発明に使用できる公知の写真用添加剤も
上記の３つのリサーチ・ディスクロージャーに記載され
ており、下記の表に関連する記載箇所を示した。

【０１５５】 添加剤の種類 ＲＤ17643 ＲＤ18716 ＲＤ307105 １．化学増感剤 23頁 648頁右欄 866頁 ２．感度上昇剤 648頁右欄 ３．分光増感剤、 23〜24頁 648頁右欄 866 〜868 頁 強色増感剤 〜649 頁右欄 ４．増 白 剤 24頁 647頁右欄 868頁 ５．かぶり防止 24〜25頁 649頁右欄 868 〜870 頁 剤、安定剤 ６．光吸収剤、 25〜26頁 649頁右欄 873頁 フィルター染料、 〜650 頁左欄 紫外線吸収剤 ７．ステイン 25頁右欄 650頁左欄 872頁 防止剤 〜右欄 ８．色素画像 25頁 650頁左欄 872頁 安定剤 ９．硬 膜 剤 26頁 651頁左欄 874 〜875 頁 10．バインダー 26頁 651頁左欄 873 〜874 頁 11．可塑剤、潤滑剤 27頁 650頁右欄 876頁 12．塗布助剤、 26〜27頁 650頁右欄 875 〜876 頁 表面活性剤 13．スタチック 27頁 650頁右欄 876 〜877 頁 防止剤 14．マット剤 878 〜879 頁 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許４，４１１，９８７号や同第
４，４３５，５０３号に記載されたホルムアルデヒドと
反応して、固定化できる化合物を感光材料に添加するこ
とが好ましい。

【０１５６】本発明に用いられる感光材料に、米国特許
第４，７４０，４５４号、同第４，７８８，１３２号、
特開昭６２−１８５３９号、特開平１−２８３５５１号
に記載のメルカプト化合物を含有させることが好まし
い。

【０１５７】本発明に用いられる感光材料に、特開平１
−１０６０５２号に記載の、現像処理によって生成した
現像銀量とは無関係にかぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲ
ン化銀溶剤またはそれらの前駆体を放出する化合物を含
有させることが好ましい。

【０１５８】本発明に用いられる感光材料に、国際公開
ＷＯ８８／０４７９４号、特表平１−５０２９１２号に
記載された方法で分散された染料またはＥＰ３１７，３
０８Ａ号、米国特許４，４２０，５５５号、特開平１−
２５９３５８号に記載の染料を含有させることが好まし
い。

【０１５９】本発明には種々のカラーカプラーを使用す
ることができ、その具体例は前出のリサーチ・ディスク
ロージャーＮｏ．１７６４３、ＶＩＩ−Ｃ〜Ｇ、および
同Ｎｏ．３０７１０５、ＶＩＩ−Ｃ〜Ｇに記載された特
許に記載されている。

【０１６０】イエローカプラーとしては、例えば、米国
特許第３，９３３，５０１号、同第４，０２２，６２０
号、同第４，３２６，０２４号、同第４，４０１，７５
２号、同第４，２４８，９６１号、特公昭５８−１０７
３９号、英国特許第１，４２５，０２０号、同第１，４
７６，７６０号、米国特許第３，９７３，９６８号、同
第４，３１４，０２３号、同第４，５１１，６４９号、
欧州特許第２４９，４７３Ａ号、同第４８２，５５２Ａ
号に記載のものが好ましい。

【０１６１】マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン
系及びピラゾロアゾール系の化合物が好ましく、例え
ば、米国特許第４，３１０，６１９号、同第４，３５
１，８９７号、欧州特許第７３，６３６号、米国特許第
３，０６１，４３２号、同第３，７２５，０６７号、リ
サーチ・ディスクロージャーＮｏ．２４２２０（１９８
４年６月）、特開昭６０−３３５５２号、リサーチ・デ
ィスクロージャーＮｏ．２４２３０（１９８４年６
月）、特開昭６０−４３６５９号、同６１−７２２３８
号、同６０−３５７３０号、同５５−１１８０３４号、
同６０−１８５９５１号、米国特許第４，５００，６３
０号、同第４，５４０，６５４号、同第４，５５６，６
３０号、国際公開ＷＯ８８／０４７９５号に記載のもの
が特に好ましい。

【０１６２】シアンカプラーとしては、フェノール系及
びナフトール系カプラーが挙げられ、例えば、米国特許
第４，０５２，２１２号、同第４，１４６，３９６号、
同第４，２２８，２３３号、同第４，２９６，２００
号、同第２，３６９，９２９号、同第２，８０１，１７
１号、同第２，７７２，１６２号、同第２，８９５，８
２６号、同第３，７７２，００２号、同第３，７５８，
３０８号、同第４，３３４，０１１号、同第４，３２
７，１７３号、西独特許公開第３，３２９，７２９号、
欧州特許第１２１，３６５Ａ号、同第２４９，４５３Ａ
号、米国特許第３，４４６，６２２号，同第４，３３
３，９９９号、同第４，７７５，６１６号、同第４，４
５１，５５９号、同第４，４２７，７６７号、同第４，
６９０，８８９号、同第４，２５４，２１２号、同第
４，２９６，１９９号、特開昭６１−４２６５８号に記
載のものが好ましい。さらに、特開昭６４−５５３号、
同６４−５５４号、同６４−５５５号、同６４−５５６
号に記載のピラゾロアゾール系カプラーや、米国特許第
４，８１８，６７２号に記載のイミダゾール系カプラー
も使用することができる。

【０１６３】ポリマー化された色素形成カプラーの典型
例は、米国特許第３，４５１，８２０号、同第４，０８
０，２１１号、同第４，３６７，２８２号、同第４，４
０９，３２０号、同第４，５７６，９１０号、英国特許
２，１０２，１３７号、欧州特許第３４１，１８８Ａ号
に記載されている。

【０１６４】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、米国特許第４，３６６，２３７号、英国特許
第２，１２５，５７０号、欧州特許第９６，５７０号、
西独特許（公開）第３，２３４，５３３号に記載のもの
が好ましい。

【０１６５】発色色素の不要吸収を補正するためのカラ
ード・カプラーは、リサーチ・ディスクロージャーＮ
ｏ．１７６４３号のＶＩＩ−Ｇ項、同Ｎｏ．３０７１０
５のＶＩＩ−Ｇ項、米国特許第４，１６３，６７０号、
特公昭５７−３９４１３号、米国特許第４，００４，９
２９号、同第４，１３８，２５８号、英国特許第１，１
４６，３６８号、特開平３−１７７８３７号、欧州特許
第４２３，７２７Ａ号に記載のものが好ましい。また、
米国特許第４，７７４，１８１号に記載のカップリング
時に放出された蛍光色素により発色色素の不要吸収を補
正するカプラーや、米国特許第４，７７７，１２０号に
記載の現像主薬と反応して色素を形成しうる色素プレカ
ーサー基を離脱基として有するカプラーを用いることも
好ましい。

【０１６６】カップリングに伴って写真的に有用な残基
を放出する化合物もまた本発明で好ましく使用できる。
現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ１
７６４３、ＶＩＩ−Ｆ項及び同Ｎｏ．３０７１０５、Ｖ
ＩＩ−Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４
４号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８
号、同６３−３７３４６号、同６３−３７３５０号、米
国特許４，２４８，９６２号、同４，７８２，０１２
号、欧州特許第４６４，６１２Ａ号、同第４８２，５５
２Ａ号に記載されたものを好ましく併用できる。

【０１６７】例えば、Ｒ．Ｄ．Ｎｏ．１１４４９、同２
４２４１、特開昭６１−２０１２４７号に記載の漂白促
進剤放出カプラーは、漂白能を有する処理工程の時間を
短縮するのに有効であり、特に、前述の平板状ハロゲン
化銀粒子を用いる感光材料に添加する場合に、その効果
が大である。現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進
剤を放出するカプラーとしては、英国特許第２，０９
７，１４０号、同第２，１３１，１８８号、特開昭５９
−１５７６３８号、同５９−１７０８４０号に記載のも
のが好ましい。また、特開昭６０−１０７０２９号、同
６０−２５２３４０号、特開平１−４４９４０号、同１
−４５６８７号に記載の、現像主薬の酸化体との酸化還
元反応により、例えば、かぶらせ剤、現像促進剤、ハロ
ゲン化銀溶剤を放出する化合物も好ましい。

【０１６８】その他、本発明の感光材料に用いることの
できる化合物としては、例えば米国特許第４，１３０，
４２７号に記載の競争カプラー、例えば米国特許第４，
２８３，４７２号、同第４，３３８，３９３号、同第
４，３１０，６１８号に記載の多当量カプラー、例えば
特開昭６０−１８５９５０号、特開昭６２−２４２５２
号に記載のＤＩＲレドックス化合物放出カプラー、ＤＩ
Ｒカプラー放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出レドック
ス化合物もしくはＤＩＲレドックス放出レドックス化合
物、欧州特許第１７３，３０２Ａ号、同第３１３，３０
８Ａ号に記載の離脱後復色する色素を放出するカプラ
ー、例えば米国特許第４，５５５，４７７号に記載のリ
ガンド放出カプラー、特開昭６３−７５７４７号に記載
のロイコ色素を放出するカプラー、米国特許第４，７７
４，１８１号に記載の蛍光色素を放出するカプラーを挙
げることができる。

【０１６９】本発明に使用するカプラーは、種々の公知
分散方法により感光材料に導入できる。

【０１７０】水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の
例は、例えば、米国特許第２，３２２，０２７号に記載
されている。水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点
が１７５℃以上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フ
タル酸エステル類（例えば、ジブチルフタレート、ジシ
クロヘキシルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフタ
レート、デシルフタレート、ビス（２，４−ジ−ｔ−ア
ミルフェニル）フタレート、ビス（２，４−ジ−ｔ−ア
ミルフェニル）イソフタレート、ビス（１，１−ジエチ
ルプロピル）フタレート）、リン酸またはホスホン酸の
エステル類（例えば、トリフェニルホスフェート、トリ
クレジルホスフェート、２−エチルヘキシルジフェニル
ホスフェート、トリシクロヘキシルホスフェート、トリ
−２−エチルヘキシルホスフェート、トリドデシルホス
フェート、トリブトキシエチルホスフェート、トリクロ
ロプロピルホスフェート、ジ−２−エチルヘキシルフェ
ニルホスホネート）、安息香酸エステル類（例えば、２
−エチルヘキシルベンゾエート、ドデシルベンゾエー
ト、２−エチルヘキシル−ｐ−ヒドロキシベンゾエー
ト）、アミド類（例えば、Ｎ，Ｎ−ジエチルドデカンア
ミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルラウリルアミド、Ｎ−テトラデ
シルピロリドン）、アルコール類またはフェノール類
（例えば、イソステアリルアルコール、オレイルアルコ
−ル、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノール）、脂
肪族カルボン酸エステル類（例えば、ビス（２−エチル
ヘキシル）セバケート、ジオクチルアゼレート、グリセ
ロールトリブチレート、イソステアリルラクテート、ト
リオクチルシトレート）、アニリン誘導体（例えば、
Ｎ，Ｎ−ジブチル−２−ブトキシ−５−ｔｅｒｔ−オク
チルアニリン）、炭化水素類（例えば、パラフィン、ド
デシルベンゼン、ジイソプロピルナフタレン）が挙げら
れる。また補助溶剤としては、例えば、沸点が約３０℃
以上、好ましくは５０℃以上約１６０℃以下の有機溶剤
が使用でき、典型例としては、酢酸エチル、酢酸ブチ
ル、プロピオン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロ
ヘキサノン、２−エトキシエチルアセテート、ジメチル
ホルムアミドが挙げられる。

【０１７１】ラテックス分散法の工程、効果および含浸
用のラテックスの具体例は、米国特許第４，１９９，３
６３号、西独特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１，２７４
号および同第２，５４１，２３０号に記載されている。

【０１７２】本発明の感光材料中には、フェネチルアル
コールや特開昭６３−２５７７４７号、同６２−２７２
２４８号、および特開平１−８０９４１号に記載の１，
２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、ｎ−ブチル ｐ
−ヒドロキシベンゾエート、フェノール、４−クロル−
３，５−ジメチルフェノール、２−フェノキシエタノー
ル、２−（４−チアゾリル）ベンズイミダゾールのよう
な各種の防腐剤もしくは防黴剤を添加することが好まし
い。

【０１７３】本発明に用いられる感光材料は、乳剤層を
有する側の全親水性コロイド層の膜厚の総和が２８μｍ
以下であることが好ましく、２３μｍ以下がより好まし
く、１８μｍ以下が更に好ましく、１６μｍ以下が特に
好ましい。また膜膨潤速度Ｔ_1/2 は３０秒以下が好まし
く、２０秒以下がより好ましい。膜厚は、２５℃相対湿
度５５％調湿下（２日）で測定した膜厚を意味し、膜膨
潤速度Ｔ_1/2 は、当該技術分野において公知の手法に従
って測定することができる。例えば、エー・グリーン
（Ａ．Ｇｒｅｅｎ）らによりフォトグラフィック・サイ
エンス・アンド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒ．
Ｓｃｉ．Ｅｎｇ．），１９巻、２号，１２４〜１２９頁
に記載の型のスエロメーター（膨潤計）を使用すること
により測定でき、Ｔ_1/2 は発色現像液で３０℃、３分１
５秒処理した時に到達する最大膨潤膜厚の９０％を飽和
膜厚とし、飽和膜厚の１／２に到達するまでの時間と定
義する。

【０１７４】膜膨潤速度Ｔ_1/2 は、バインダーとしての
ゼラチンに硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時
条件を変えることによって調整することができる。ま
た、膨潤率は１５０〜４００％が好ましい。膨潤率と
は、先に述べた条件下での最大膨潤膜厚から、式：（最
大膨潤膜厚−膜厚）／膜厚、に従って計算できる。

【０１７５】本発明に用いられる感光材料は、乳剤層を
有する側の反対側に、乾燥膜厚の総和が２μｍ〜２０μ
ｍの親水性コロイド層（バック層と称す）を設けること
が好ましい。このバック層には、前述の光吸収剤、フィ
ルター染料、紫外線吸収剤、スタチック防止剤、硬膜
剤、バインダー、可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性
剤等を含有させることが好ましい。このバック層の膨潤
率は１５０〜５００％が好ましい。

【０１７６】本発明に用いられるカラー写真感光材料
は、前述のＲＤ．Ｎｏ．１７６４３の２８〜２９頁、同
Ｎｏ．１８７１６の６５１頁左欄〜右欄、および同Ｎ
ｏ．３０７１０５の８８０〜８８１頁に記載された通常
の方法によって現像処理することができる。

【０１７７】本発明に用いられる感光材料の現像処理に
用いる発色現像液は、好ましくは芳香族第一級アミン系
発色現像主薬を主成分とするアルカリ性水溶液である。
この発色現像主薬としては、アミノフェノール系化合物
も有用であるが、ｐ−フェニレンジアミン系化合物が好
ましく使用され、その代表例としては、３−メチル−４
−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−４
−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニ
リン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−
メタンスルホンアミドエチルアニリン、３−メチル−４
−アミノ−Ｎ−エチル−β−メトキシエチルアニリン、
欧州特許第４１０，４５０Ａ号に記載の３−メチル−４
−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−４−ヒドロキシブチルアニ
リン、特開平４−１１２５５号に記載の１−（４−アミ
ノ−３−エチルフェニル）−２，５−ビス−（２−ヒド
ロキシエチル）ピロリジン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩
もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩が挙げられる。これ
らの化合物は、目的に応じ、２種以上併用することもで
きる。

【０１７８】発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホ
ウ酸塩もしくはリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、塩化物
塩、臭化物塩、沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベン
ゾチアゾール類もしくはメルカプト化合物のような現像
抑制剤またはカブリ防止剤などを含むのが一般的であ
る。また必要に応じて、例えば、ヒドロキシルアミン、
ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸塩、Ｎ，Ｎ−ビス
カルボキシメチルヒドラジンの如きヒドラジン類、フェ
ニルセミカルバジド類、トリエタノールアミン、カテコ
ールスルホン酸類の如き各種保恒剤、エチレングリコー
ル、ジエチレングリコールのような有機溶剤、ベンジル
アルコール、ポリエチレングリコール、四級アンモニウ
ム塩、アミン類のような現像促進剤、色素形成カプラ
ー、競争カプラー、１−フェニル−３−ピラゾリドンの
ような補助現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン
酸、アミノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホス
ホノカルボン酸に代表されるような各種キレート剤、例
えば、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエ
チレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢
酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、１−ヒドロキシエ
チリデン−１，１−ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ，Ｎ，
Ｎ−トリメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ，
Ｎ，Ｎ，Ｎ−テトラメチレンホスホン酸、エチレンジア
ミン−ジ（ｏ−ヒドロキシフェニル酢酸）及びそれらの
塩を添加することができる。

【０１７９】また、反転処理を実施する場合は通常黒白
現像を行なってから発色現像する。この黒白現像液に
は、ハイドロキノンのようなジヒドロキシベンゼン類、
１−フェニル−３−ピラゾリドンのような３−ピラゾリ
ドン類またはＮ−メチル−ｐ−アミノフェノールのよう
なアミノフェノール類など公知の黒白現像主薬を単独で
あるいは組み合わせて用いることができる。これらの発
色現像液及び黒白現像液のｐＨは９〜１２であることが
一般的である。またこれらの現像液の補充量は、処理す
るカラー写真感光材料にもよるが、一般に感光材料１平
方メートル当たり３Ｌ（リットル）以下であり、補充液
中の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより５０
０ｍｌ以下にすることもできる。補充量を低減する場合
には、処理槽の空気との接触面積を小さくすることによ
って液の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。

【０１８０】処理槽での写真処理液と空気との接触面積
は、以下の定義する開口率で表わすことができる。即
ち、 開口率＝〔処理液と空気との接触面積（cm² ）〕÷〔処
理液の容量（cm³ ）〕 上記の開口率（ｃｍ^-1）は、０．１以下であることが好
ましく、より好ましくは０．００１〜０．０５である。
このように開口率を低減させる方法としては、処理槽の
写真処理液面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開
平１−８２０３３号に記載された可動蓋を用いる方法、
特開昭６３−２１６０５０号に記載されたスリット現像
処理方法を挙げることができる。開口率を低減させるこ
とは、発色現像及び黒白現像の両工程のみならず、後続
の諸工程、例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定
化などの全ての工程において適用することが好ましい。
また、現像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用
いることにより補充量を低減することもできる。

【０１８１】発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間
で設定されるが、高温高ｐＨとし、かつ発色現像主薬を
高濃度に使用することにより、更に処理時間の短縮を図
ることもできる。

【０１８２】発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理さ
れる。漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし
（漂白定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理
の迅速化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理
方法でもよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理
すること、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は
漂白定着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実
施できる。漂白剤としては、例えば鉄（ＩＩＩ）のよう
な多価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物
が用いられる。代表的漂白剤としては鉄（ＩＩＩ）の有
機錯塩、例えば、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレン
トリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メ
チルイミノ二酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、
グリコールエーテルジアミン四酢酸のようなアミノポリ
カルボン酸類、クエン酸、酒石酸、もしくはリンゴ酸の
錯塩を用いることができる。これらのうちエチレンジア
ミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩、及び１，３−ジアミノプ
ロパン四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩を始めとするアミノポリ
カルボン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩は迅速処理と環境汚染防止
の観点から好ましい。さらにアミノポリカルボン酸鉄
（ＩＩＩ）錯塩は漂白液においても、漂白定着液におい
ても特に有用である。これらのアミノポリカルボン酸鉄
（ＩＩＩ）錯塩を用いた漂白液又は漂白定着液のｐＨは
通常４．０〜８であるが、処理の迅速化のためにさらに
低いｐＨで処理することもできる。

【０１８３】漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴に
は、必要に応じて漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例としては、例えば、米国特許
第３，８９３，８５８号、西独特許第１，２９０，８１
２号、同２，０５９，９８８号、特開昭５３−３２７３
６号、同５３−５７８３１号、同５３−３７４１８号、
同５３−７２６２３号、同５３−９５６３０号、同５３
−９５６３１号、同５３−１０４２３２号、同５３−１
２４４２４号、同５３−１４１６２３号、同５３−２８
４２６号、リサーチ・ディクロージャーＮｏ．１７１２
９号（１９７８年７月）に記載の、メルカプト基または
ジスルフィド基を有する化合物；特開昭５０−１４０１
２９号に記載のチアゾリジン誘導体；特公昭４５−８５
０６号、特開昭５２−２０８３２号、同５３−３２７３
５号、米国特許第３，７０６，５６１号に記載のチオ尿
素誘導体；西独特許第１，１２７，７１５号、特開昭５
８−１６，２３５号に記載の沃化物塩；西独特許第９６
６，４１０号、同２，７４８，４３０号に記載のポリオ
キシエチレン化合物類；特公昭４５−８８３６号記載の
ポリアミン化合物；その他特開昭４９−４０，９４３
号、同４９−５９，６４４号、同５３−９４，９２７
号、同５４−３５，７２７号、同５５−２６，５０６
号、同５８−１６３，９４０号記載の化合物；臭化物イ
オンを挙げることができる。なかでもメルカプト基また
はジスルフィド基を有する化合物が促進効果が大きい観
点で好ましく、特に米国特許第３，８９３，８５８号、
西独特許第１，２９０，８１２号、特開昭５３−９５，
６３０号に記載の化合物が好ましい。更に、米国特許第
４，５５２，８３４号に記載の化合物も好ましい。これ
らの漂白促進剤は感材中に添加してもよい。撮影用のカ
ラー感光材料を漂白定着するときにこれらの漂白促進剤
は特に有効である。

【０１８４】漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他
に、漂白ステインを防止する目的で有機酸を含有させる
ことが好ましい。特に好ましい有機酸は、酸解離定数
（ｐＫａ）が２〜５である化合物で、具体的には、例え
ば、酢酸、プロピオン酸、ヒドロキシ酢酸が好ましい。

【０１８５】定着液や漂白定着液に用いられる定着剤と
しては、例えば、チオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエ
ーテル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩を挙げる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。ま
た、例えば、チオ硫酸液とチオシアン酸塩、チオエーテ
ル系化合物、チオ尿素の併用も好ましい。定着液や漂白
定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩、重亜硫酸塩、カル
ボニル重亜硫酸付加物あるいは欧州特許第２９４７６９
Ａ号に記載のスルフィン酸化合物が好ましい。更に、定
着液や漂白定着液には、液の安定化を目的として、各種
アミノポリカルボン酸類や有機ホスホン酸類を添加する
ことが好ましい。

【０１８６】本発明において、定着液または漂白定着液
には、ｐＨ調整のためにｐＫａが６．０〜９．０の化合
物、好ましくは、イミダゾール、１−メチルイミダゾー
ル、１−エチルイミダゾール、２−メチルイミダゾール
の如きイミダゾール類を０．１〜１０モル／Ｌ添加する
ことが好ましい。

【０１８７】脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じ
ない範囲で短い方が好ましい。好ましい時間は１分〜３
分、更に好ましくは１分〜２分である。また、処理温度
は２５℃〜５０℃、好ましくは３５℃〜４５℃である。
好ましい温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ
処理後のステイン発生が有効に防止される。

【０１８８】脱銀工程においては、撹拌ができるだけ強
化されていることが好ましい。撹拌強化の具体的な方法
としては、特開昭６２−１８３４６０号に記載の感光材
料の乳剤面に処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭
６２−１８３４６１号に記載の回転手段を用いて撹拌効
果を上げる方法、更には液中に設けられたワイパーブレ
ードと乳剤面を接触させながら感光材料を移動させ、乳
剤表面を乱流化することによってより撹拌効果を向上さ
せる方法、処理液全体の循環流量を増加させる方法が挙
げられる。このような撹拌向上手段は、漂白液、漂白定
着液、定着液のいずれにおいても有効である。撹拌の向
上は乳剤膜中への漂白剤、定着剤の供給を速め、結果と
して脱銀速度を高めるものと考えられる。また、前記の
撹拌向上手段は、漂白促進剤を使用した場合により有効
であり、促進効果を著しく増加させたり漂白促進剤によ
る定着阻害作用を解消させることができる。

【０１８９】本発明に用いられる感光材料の現像処理に
用いられる自動現像機は、特開昭６０−１９１２５７
号、同６０−１９１２５８号、同６０−１９１２５９号
に記載の感光材料搬送手段を有していることが好まし
い。前記の特開昭６０−１９１２５７号に記載のとお
り、このような搬送手段は前浴から後浴への処理液の持
込みを著しく削減でき、処理液の性能劣化を防止する効
果が高い。このような効果は各工程における処理時間の
短縮や、処理液補充量の低減に特に有効である。

【０１９０】本発明に用いられるハロゲン化銀写真感光
材料は、脱銀処理後、水洗及び／又は安定工程を経るの
が一般的である。水洗工程での水洗水量は、感光材料の
特性（例えばカプラー等使用素材による）、用途、更に
は水洗水温、水洗タンクの数（段数）、向流、順流等の
補充方式、その他種々の条件によって広範囲に設定し得
る。このうち、多段向流方式における水洗タンク数と水
量の関係は、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ｓｏｃｉ
ｅｔｙ ｏｆ Ｍｏｔｉｏｎ Ｐｉｃｔｕｒｅａｎｄ
Ｔｅｌｅｖｉｓｉｏｎ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ、第６４
巻、２４８〜２５３頁（１９５５年５月号）に記載の方
法で求めることができる。前記文献に記載の多段向流方
式によれば、水洗水量を大幅に減少し得るが、タンク内
における水の滞留時間の増加によりバクテリアが繁殖
し、生成した浮遊物が感光材料に付着する等の問題が生
じる。本発明の感光材料の処理において、このような問
題の解決策として、特開昭６２−２８８，８３８号に記
載のカルシウムイオン、マグネシウムイオンを低減させ
る方法を極めて有効に用いることができる。また、特開
昭５７−８，５４２号に記載のイソチアゾロン化合物や
サイアベンダゾール類、塩素化イソシアヌール酸ナトリ
ウム等の塩素系殺菌剤、その他ベンゾトリアゾールのよ
うな堀口博著「防菌防黴剤の化学」（１９８６年）三共
出版、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術」
（１９８２年）工業技術会、日本防菌防黴学会編「防菌
防黴剤事典」（１９８６年）に記載の殺菌剤を用いるこ
ともできる。

【０１９１】本発明に用いられる感光材料の処理におけ
る水洗水のｐＨは、４〜９であり、好ましくは５〜８で
ある。水洗水温、水洗時間も、感光材料の特性、用途等
で種々設定し得るが、一般には、１５〜４５℃で２０秒
〜１０分、好ましくは２５〜４０℃で３０秒〜５分の範
囲が選択される。更に、本発明の感光材料は、上記水洗
に代り、直接安定液によって処理することもできる。こ
のような安定化処理においては、特開昭５７−８５４３
号、同５８−１４８３４号、同６０−２２０３４５号に
記載の公知の方法はすべて用いることができる。

【０１９２】また、前記水洗処理に続いて更に安定化処
理する場合もあり、その例として、撮影用カラー感光材
料の最終浴として使用される、色素安定化剤と界面活性
剤を含有する安定浴を挙げることができる。色素安定化
剤としては、例えば、ホルマリンやグルタルアルデヒド
のようなアルデヒド類、Ｎ−メチロール化合物、ヘキサ
メチレンテトラミンあるいはアルデヒド亜硫酸付加物を
挙げることができる。この安定浴にも各種キレート剤や
防黴剤を加えることもできる。

【０１９３】上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオ
ーバーフロー液は脱銀工程のような他の工程において再
利用することもできる。

【０１９４】自動現像機などを用いた処理において、上
記の各処理液が蒸発により濃縮化する場合には、水を加
えて濃縮補正することが好ましい。

【０１９５】本発明に用いられるハロゲン化銀カラー感
光材料は、処理の簡略化及び迅速化の目的で発色現像主
薬を内蔵しても良い。内蔵するためには、発色現像主薬
の各種プレカーサーを用いるのが好ましい。例えば、米
国特許第３，３４２，５９７号記載のインドアニリン系
化合物、同第３，３４２，５９９号、リサーチ・ディス
クロージャーＮｏ．１４，８５０及び同Ｎｏ．１５，１
５９に記載のシッフ塩基型化合物、同１３，９２４号記
載のアルドール化合物、米国特許第３，７１９，４９２
号記載の金属塩錯体、特開昭５３−１３５６２８号記載
のウレタン系化合物を挙げることができる。

【０１９６】本発明に用いられるハロゲン化銀カラー感
光材料は、必要に応じて、発色現像を促進する目的で各
種の１−フェニル−３−ピラゾリドン類を内蔵しても良
い。典型的な化合物は特開昭５６−６４３３９号、同５
７−１４４５４７号、および同５８−１１５４３８号に
記載されている。

【０１９７】本発明における各種処理液は１０℃〜５０
℃において使用される。通常は３３℃〜３８℃の温度が
標準的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間
を短縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液
の安定性の改良を達成することができる。

【０１９８】

【実施例】以下に、本発明を実施例により詳細に説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。 実施例１ １）支持体の作製 支持体Ａ（トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）：厚み１
００μｍ）：トリアセチルセルロースをメチレンクロラ
イド／メタノール混合溶媒（８２／８ｗｔ比）に溶解し
て得られた溶液（ＴＡＣ濃度１３％）および可塑剤（Ｔ
ＰＰ／ＢＤＰ＝２／１：ここでＴＰＰはトリフェニルホ
スフェート、ＢＤＰはビフェニルジフェニルホスフェー
ト）１５ｗｔ％を用いる通常のバンド流延法にて処理
し、支持体を作製した。

【０１９９】支持体Ｂ（ポリエチレンナフタレート（Ｐ
ＥＮ）：厚み１００μｍ）：市販のポリエチレン−２，
６−ナフタレートポリマー１００重量部と紫外線吸収剤
としてのＴｉｎｕｖｉｎＰ．３２６（チバガイギー社
製）２重量部とを常法により乾燥し、３００℃にて溶融
後、Ｔ型ダイから押し出して１４０℃で３．３倍の縦延
伸を行ない、続いて１３０℃で３．３倍の横延伸を行な
い、さらに２５０℃で６秒間熱固定して、厚さ１００μ
ｍのフィルムを得た。 ２）下塗層の塗設 支持体Ａには下記組成の下塗層を設けた。

【０２００】 ゼラチン ０．２ｇ サリチル酸 ０．１ｇ メタノール １５ｃｃ アセトン ８５ｃｃ ホルムアルデヒド ０．０１ｇ 支持体Ｂは、その両面にコロナ放電処理をした後、下記
組成の下塗層を設けた。コロナ放電処理はピラー社製ソ
リッドステートコロナ処理機６ｋＶＡモデルを用い、３
０ｃｍ幅支持体を２０ｍ／分で処理する。このとき、電
流、電圧の読み取り値より、被処理物は０．３７５ｋＶ
・Ａ・分／ｍ² の処理がなされたことが観測された。処
理時の放電周波数は９．６ｋＨｚ、電極と誘電体ロール
のギャップクリアランスは、１．６ｍｍであった。

【０２０１】 ゼラチン ３ｇ 蒸留水 ２５０ｃｃ ソジウムα−スルホジ−２−エチルヘキシルサクシネート ０．０５ｇ ホルムアルデヒド ０．０２ｇ ３）バック層の塗設 下塗後の支持体Ａ〜Ｄの下塗層を設けた側とは反対側の
面に、下記手順によりバック層を塗設した。 ３−１）導電性微粒子分散液（酸化スズ−酸化アンチモ
ン複合物分散液）の調製：塩化第二スズ水和物２３０重
量部と三塩化アンチモン２３重量部をエタノール３００
０重量部に溶解し均一溶液を得た。この溶液に１Ｎの水
酸化ナトリウム水溶液を前記溶液のｐＨが３になるまで
滴下し、コロイド状酸化第二スズと酸化アンチモンの共
沈澱を得た。得られた共沈澱を５０℃で２４時間放置
し、赤褐色のコロイド状沈澱を得た。

【０２０２】赤褐色コロイド状沈澱を遠心分離により分
離した。過剰なイオンを除くため、沈澱に水を加えて遠
心分離することにより水洗した。この操作を３回繰り返
し過剰イオンを除去した。

【０２０３】過剰イオンを除去したコロイド状沈澱２０
０重量部を水１５００重量部に再分散して６００℃に加
熱した焼成炉に噴霧し、青味がかった平均粒径０．２μ
ｍの酸化スズ−酸化アンチモン複合物の微粒子粉末を得
た。この微粒子粉末の比抵抗は２５Ω・ｃｍであった。

【０２０４】上記微粒子粉末４０重量部と水６０重量部
の混合液をｐＨ７．０に調整し、攪拌機で粗分散の後、
横型サンドミル（商品名ダイノミル；ＷＩＬＬＹ Ａ．
ＢＡＣＨＯＦＥＮＡＧ製）で滞留時間が３０分になるま
で分散して導電性微粒子分散液を調製した。 ３−２）バック層の調製：下記処方Ａを乾燥膜厚が０．
３μｍになるように塗布し、１３０℃で３０秒間乾燥し
た。この上に更に下記の被覆層用塗布液（Ｂ）を乾燥膜
厚が０．１μｍになるように塗布し、１３０℃で２分間
乾燥した。 ［処方Ａ］ 上記導電性微粒子分散液 １０重量部 ゼラチン １重量部 水 ２７重量部 メタノール ６０重量部 レゾルシン ２重量部 ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル ０．０１重量部 ［被覆層用塗布液（Ｂ）］ セルローストリアセテート １重量部 アセトン ７０重量部 メタノール １５重量部 ジクロルメチレン １０重量部 ｐ−クロルフェノール ４重量部 ４）支持体の熱処理 上記方法にて、下塗り層、バック層を塗設した後、支持
体Ｂを１１０℃で２４時間熱処理した。熱処理は直径３
０ｃｍの巻芯に、下塗面を外巻にして実施した。 ５）感光材料の作製 上記方法により得られた支持体ＡおよびＢ上に、下記に
示すような組成の各層を塗布し、多層カラー感光材料試
料１Ａおよび１Ｂを作製した。 （感光層の組成）塗布量はハロゲン化銀およびコロイド
銀については銀のｇ／ｍ² 単位で表した量を、またカプ
ラー、添加剤およびゼラチンについてはｇ／ｍ² 単位で
表した量を、また増感色素については同一層内のハロゲ
ン化銀１モルあたりのモル数で示した。なお、添加物を
示す記号は下記に示す意味を有する。ただし、複数の効
用を有する場合はそのうち一つを代表して載せた。

【０２０５】ＵＶ；紫外線吸収剤、Ｓｏｌｖ；高沸点有
機溶剤、ＥｘＦ；染料、ＥｘＳ；増感色素、ＥｘＣ；シ
アンカプラー、ＥｘＭ；マゼンタカプラー、ＥｘＹ；イ
エローカプラー、Ｃｐｄ；添加剤 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 銀 ０．１５ ゼラチン １．９８ ＥｘＭ−２ ０．１１ ＵＶ−１ ３．０×１０^-2 ＵＶ−２ ６．０×１０^-2 ＵＶ−３ ７．０×１０^-2 Ｓｏｌｖ−１ ０．１６ Ｓｏｌｖ−２ ０．１０ ＥｘＦ−１ １．０×１０^-2 ＥｘＦ−２ ４．０×１０^-2 ＥｘＦ−３ ５．０×１０^-3 Ｃｐｄ−６ １．０×１０^-3 第２層（低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ４．０モル％、均一ＡｇＩ型、球相当径０．４μｍ、 球相当径の変動係数３０％、板状粒子、直径／厚み比３．０） 塗布銀量 ０．２５ 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ６．０モル％、コアシェル比１：２の内部高ＡｇＩ型 、球相当径０．４５μｍ、球相当径の変動係数２３％、板状粒子、直径／厚 み比２．０） 塗布銀量 ０．１５ ゼラチン ０．６５ ＥｘＳ−１ ２．４×１０^-4 ＥｘＳ−２ １．４×１０^-4 ＥｘＳ−５ ２．３×１０^-4 ＥｘＳ−７ ４．１×１０^-6 ＥｘＣ−１ ９．０×１０^-2 ＥｘＣ−２ ２．０×１０^-2 ＥｘＣ−３ ４．０×１０^-2 ＥｘＣ−４ ２．０×１０^-2 ＥｘＣ−５ ８．０×１０^-2 ＥｘＣ−６ ２．０×１０^-2 ＥｘＣ−９ １．０×１０^-2 第３層（中感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ６．０モル％、コアシェル比１：２の内部高ＡｇＩ型 、球相当径０．６５μｍ、球相当径の変動係数２３％、板状粒子、直径／厚 み比２．０） 塗布銀量 ０．６５ ゼラチン １．２４ ＥｘＳ−１ ２．４×１０^-4 ＥｘＳ−２ １．４×１０^-4 ＥｘＳ−５ ２．４×１０^-4 ＥｘＳ−７ ４．３×１０^-6 ＥｘＣ−１ ０．１９ ＥｘＣ−２ １．０×１０^-2 ＥｘＣ−３ ２．５×１０^-2 ＥｘＣ−４ １．６×１０^-2 ＥｘＣ−５ ０．１９ ＥｘＣ−６ ２．０×１０^-2 ＥｘＣ−７ ３．０×１０^-2 ＥｘＣ−８ １．０×１０^-2 ＥｘＣ−９ ３．０×１０^-2 第４層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ９．３モル％、コアシェル比３：４：２の多重構造粒 子、ＡｇＩ含有量内部から２４、０、６モル％、球相当径０．７５μｍ、 球相当径の変動係数２３％、板状粒子、直径／厚み比２．５） 塗布銀量 １．００ ゼラチン １．１８ ＥｘＳ−１ ２．４×１０^-4 ＥｘＳ−２ １．１×１０^-4 ＥｘＳ−５ １．９×１０^-4 ＥｘＳ−７ １．４×１０^-5 ＥｘＣ−１ ８．０×１０^-2 ＥｘＣ−４ ９．０×１０^-2 ＥｘＣ−６ ２．０×１０^-2 ＥｘＣ−９ １．０×１０^-2 Ｓｏｌｖ−１ ０．２０ Ｓｏｌｖ−２ ０．５３ 第５層（中間層） ゼラチン ０．５３ Ｃｐｄ−１ ０．１３ ポリエチルアクリレートラテックス ８．０×１０^-2 Ｓｏｌｖ−１ ８．０×１０^-2 第６層（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ４．０モル％、均一ＡｇＩ型、球相当径０．４５μｍ 、球相当径の変動係数１５％、板状粒子、直径／厚み比４．０） 塗布銀量 ０．１２ ゼラチン ０．２８ ＥｘＳ−３ １．０×１０^-4 ＥｘＳ−４ ３．１×１０^-4 ＥｘＳ−５ ６．４×１０^-5 ＥｘＭ−１ ０．１２ ＥｘＭ−３ ２．１×１０^-2 Ｓｏｌｖ−１ ０．０９ Ｓｏｌｖ−４ ７．０×１０^-3 第７層（中感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ４．０モル％、均一ＡｇＩ型、球相当径０．６５μｍ 、球相当径の変動係数１８％、平板状粒子、直径／厚み比４．０） 塗布銀量 ０．２９ ゼラチン ０．４６ ＥｘＳ−３ ２．７×１０^-4 ＥｘＳ−４ ８．２×１０^-4 ＥｘＳ−５ １．７×１０^-4 ＥｘＭ−１ ０．２７ ＥｘＭ−３ ７．２×１０^-2 ＥｘＹ−１ ５．４×１０^-2 Ｓｏｌｖ−１ ０．２３ Ｓｏｌｖ−４ １．８×１０^-2 第８層（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ９．８モル％、銀量比３：４：２の多重構造粒子、 ＡｇＩ含有量内部から２４、０、３モル％、球相当径０．８１μｍ、球相当 径の変動係数２３％、多重双晶板状粒子、直径／厚み比２．５） 塗布銀量 ０．４５ ゼラチン ０．５２ ＥｘＳ−４ ４．３×１０^-4 ＥｘＳ−５ ８．６×１０^-5 ＥｘＳ−８ ２．８×１０^-5 ＥｘＭ−４ １．０×１０^-2 ＥｘＭ−５ １．０×１０^-2 ＥｘＭ−６ ３．０×１０^-2 ＥｘＹ−１ ０．５×１０^-2 ＥｘＣ−１ ０．４×１０^-2 ＥｘＣ−４ ２．５×１０^-3 ＥｘＣ−６ ０．５×１０^-2 Ｓｏｌｖ−１ ０．１２ Ｃｐｄ−８ １．０×１０^-2 第９層（中間層） ゼラチン ０．４９ Ｃｐｄ−１ ４．０×１０^-2 ポリエチルアクリレートラテックス ５．０×１０^-2 Ｓｏｌｖ−１ ３．０×１０^-2 ＵＶ−４ ３．０×１０^-2 ＵＶ−５ ４．０×１０^-2 第１０層（赤感層に対する重層効果のドナー層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ８．０モル、コアシェル比１：２の内部高ＡｇＩ型粒 子、球相当径０．７２μｍ、球相当径の変動係数２８％、多重双晶板状粒子 、直径／厚み比２．０） 塗布銀量 ０．５４ 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ １０．０モル、コアシェル比１：３の内部高ＡｇＩ型 粒子、球相当径０．４０μｍ、球相当径の変動係数１５％、正常晶粒子） 塗布銀量 ０．２２ ゼラチン ０．７４ ＥｘＳ−３ ６．７×１０^-4 ＥｘＭ−４ ０．１８ Ｓｏｌｖ−１ ０．３０ Ｓｏｌｖ−６ ３．０×１０^-2 第１１層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 ９．０×１０^-2 ゼラチン ０．７２ Ｃｐｄ−２ ０．１３ Ｓｏｌｖ−１ ０．１３ Ｃｐｄ−１ ５．０×１０^-2 Ｃｐｄ−６ ２．０×１０^-3 Ｈ−１ ０．２５ 第１２層（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ９．０モル％、多重構造粒子、球相当径０．７０μｍ 、球相当径の変動係数２０％、平板状粒子、直径／厚み比７．０、２００ｋ Ｖ透過型電子顕微鏡による観察で粒子内部に１０本以上の転位線がある粒子 が全粒子の５０％以上含まれる。） 塗布銀量 ０．４０ 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ２．５モル％、均一ＡｇＩ型、球相当径０．５０μｍ 、球相当径の変動係数３０％、平板状粒子、直径／厚み比６．０） 塗布銀量 ０．２８ ゼラチン １．９０ ＥｘＳ−６ ９．０×１０^-4 ＥｘＣ−１ ０．０５ ＥｘＣ−２ ０．１０ ＥｘＹ−２ ０．０５ ＥｘＹ−３ ０．１０ ＥｘＹ−５ １．００ Ｓｏｌｖ−１ ０．５４ 第１３層（中間層） ゼラチン ０．２６ ＥｘＹ−４ ０．１４ Ｓｏｌｖ−１ ０．１４ 第１４層（高感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ １０．０モル％、内部高ＡｇＩ型粒子、球相当径１． ２μｍ、球相当径の変動係数２５％、多重双晶板状粒子、直径／厚み比２． ０） 塗布銀量 ０．４０ ゼラチン ０．５０ ＥｘＳ−６ ２．６×１０^-4 ＥｘＹ−２ １．０×１０^-2 ＥｘＹ−３ ０．２０ ＥｘＣ−１ １．０×１０^-2 Ｓｏｌｖ−１ ９．０×１０^-2 第１５層（第１保護層） 微粒子沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ２．０モル％、均一ＡｇＩ型、球相当径０．０ ７μｍ） 塗布銀量 ０．０９ ゼラチン ０．５５ ＵＶ−４ ０．１１ ＵＶ−５ ０．１８ Ｓｏｌｖ−５ ２．０×１０^-2 Ｃｐｄ−５ ０．１０ ポリエチルアクリレートラテックス ９．０×１０^-2 第１６層（第２保護層） 微粒子沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ２．０モル％、均一ＡｇＩ型、球相当径０．０ ７μｍ） 塗布銀量 ０．２７ ゼラチン ０．８０ Ｂ−１ （直径２．０μｍ） ８．０×１０^-2 Ｂ−２ （直径２．０μｍ） ８．０×１０^-2 Ｂ−３ ２．０×１０^-2 Ｗ−４ ２．０×１０^-2 Ｈ−１ ０．１８ こうして作製した試料には、上記の他に、１，２−ベン
ズイソチアゾリン−３−オン（ゼラチンに対して平均２
００ｐｐｍ）、ｎ−ブチル−ｐ−ヒドロキシベンゾエー
ト（同約１０００ｐｐｍ）、および２−フェノキシエタ
ノール（同約１００００ｐｐｍ）が添加された。さらに
Ｂ−４、Ｂ−５、Ｂ−６、Ｆ−１、Ｆ−２、Ｆ−３、Ｆ
−４、Ｆ−５、Ｆ−６、Ｆ−７、Ｆ−８、Ｆ−９、Ｆ−
１０、Ｆ−１１、Ｆ−１２および鉄塩、鉛塩、金塩、白
金塩、イリジウム塩、ロジウム塩が含有されている。

【０２０６】各層には上記の成分の他に、界面活性剤Ｗ
−１、Ｗ−２、Ｗ−３を塗布助剤や乳化分散剤として添
加した。

【０２０７】

【化１７】

【０２０８】

【化１８】

【０２０９】

【化１９】

【０２１０】

【化２０】

【０２１１】

【化２１】

【０２１２】

【化２２】

【０２１３】

【化２３】

【０２１４】

【化２４】

【０２１５】

【化２５】

【０２１６】

【化２６】

【０２１７】

【化２７】

【０２１８】

【化２８】

【０２１９】

【化２９】

【０２２０】

【化３０】

【０２２１】

【化３１】

【０２２２】

【化３２】

【０２２３】

【化３３】

【０２２４】

【化３４】 次いで試料１Ａ，１Ｂの第８層および第１０層のＥｘＭ
−４を本発明の化合物（９）に等モルで置きかえた以外
は全く同様にして試料２Ａ，２Ｂを作製した。これらの
試料に緑色像様露光を与えた後、青色均一露光を緑色未
露光部のイエロー濃度が１．８になるように与えて、下
記の現像処理を行ない、マゼンタ濃度１．７を与える点
におけるイエロー濃度から緑色未露光部でのイエロー濃
度を減じた値を色濁り度（ΔＤ_B ）として求めた。

【０２２５】その結果試料１Ａ，１ＢではΔＤ_B ＝０．
０６、試料２Ａ，２ＢではΔＤ_B ＝−０．０９であっ
た。本発明に係わるカプラーを用いると色濁り度の少な
いカラー感材が得られることがわかる。

【０２２６】上述の性能評価を行うのに実施した処理は
以下の通りである。

【０２２７】なお、性能評価を行う試料の現像処理は、
別途像様露光を与えた試料１Ａを、発色現像液の補充液
の累積補充量が母液タンク容量の３倍量になるまでラン
ニング処理した後、実施した。

【０２２８】 処理工程 工程 処理時間 処理温度 補充量＊ タンク容量 発色現像 ３分５秒 ３８．０℃ ６００ｍｌ ５リットル 漂白 ５０秒 ３８．０℃ １４０ｍｌ ３リットル 漂白定着 ５０秒 ３８．０℃ − ３リットル 定着 ５０秒 ３８．０℃ ４２０ｍｌ ３リットル 水洗 ３０秒 ３８．０℃ ９８０ｍｌ ２リットル 安定（１） ２０秒 ３８．０℃ − ２リットル 安定（２） ２０秒 ３８．０℃ ５６０ｍｌ ２リットル 乾燥 １分 ６０℃ ＊補充量は感光材料１ｍ² 当たりの量 水洗水は（２）から（１）への向流方式であり、水洗水
のオーバーフロー液は全て定着浴へ導入した。漂白定着
浴への補充は、自動現像機の漂白槽の上部と漂白定着槽
底部並びに定着槽の上部と漂白定着槽底部とをパイプで
接続し、漂白槽、定着槽への補充液の要求により発生す
るオーバーフロー液の全てが漂白定着浴に流入されるよ
うにした。なお、現像液の漂白工程への持ち込み量、漂
白液の漂白定着工程への持ち込み量、漂白定着液の定着
工程への持ち込み量及び定着液の水洗工程への持ち込み
量は感光材料１ｍ² 当たりそれぞれ６５ｍｌ、５０ｍ
ｌ、５０ｍｌ、５０ｍｌであった。また、クロスオーバ
ーに時間はいずれも５秒であり、この時間は前工程の処
理時間に包含される。

【０２２９】以下に処理液の組成を示す。 （発色現像液） 母液（ｇ） 補充液（ｇ） ジエチレントリアミン５酢酸 ２．０ ３．０ １−ヒドロキシエチリデン−１，１− ジホスホン酸 ３．３ ３．３ 亜硫酸ナトリウム ３．９ ５．２ 炭酸カリウム ３７．５ ３９．０ 臭化カリウム １．４ ０．４ ヨウ化カリウム １．３ｍｇ − ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２．４ ３．３ ２−メチル−４−［Ｎ−エチル−Ｎ−（β− ヒドロキシエチルアミノ］アニリン硫酸塩 ４．５ ６．０ 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル ｐＨ １０．０５ １０．０５ （漂白液） 母液（ｇ） 補充液（ｇ） １，３−ジアミノプロピレン四酢酸 第二鉄アンモニウム−水塩 １４４．０ ２０６．０ 臭化アンモニウム ８４．０ １２０．０ 硝酸アンモニウム １７．５ ２５．０ ヒドロキシ酢酸 ６３．０ ８０．０ 酢酸 ５４．２ ８０．０ 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル ｐＨ［アンモニア水で調整］ ３．８０ ３．６０ （漂白定着液母液）上記漂白定着液と下記定着液母液の
１５対８５の混合液 （定着液） 母液（ｇ） 補充液（ｇ） 亜硫酸アンモニウム １９．０ ５７．０ チオ硫酸アンモニウム水溶液 （７００ｇ／リットル） ２８０ｍｌ ８４０ｍｌ イミダゾール ２８．５ ８５．５ エチレンジアミン四酢酸 １２．５ ３７．５ 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル ｐＨ（アンモニア水、酢酸で調整） ７．４０ ７．４５ （水洗水）母液、補充液共通 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型強
塩基性アニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲＡ−４
００）を充填した混床式カラムに通水してカルシウム及
びマグネシウムイオン濃度を３ｍｇ／リットル以下に処
理し、続いて二塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０ｍ
ｇ／リットルと硫酸ナトリウム１５０ｍｇ／リットルを
添加した。この液のｐＨは６．５〜７．５の範囲にあっ
た。 （安定液） 母液、補充液共通 （単位ｇ） ホルマリン（３７％） １．２ｍｌ ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム ０．３ ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０） ０．２ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 ０．０５ 水を加えて １．０リットル ｐＨ ７．２ ６）カラーネガフィルムの加工 試料１Ａを現行の１３５フォーマットのロールフィルム
に加工し、１３５フォーマットのパトローネに巻き込ん
で撮影材料１Ａ−ａを作製した。

【０２３０】次に、試料１Ａ，２Ａ，１Ｂ，２Ｂについ
て、フィルム長さ方向に対し、パーフォレーション孔の
間隔を３１．７ｍｍにした以外は現行フォーマットと同
様に加工した撮影材料１Ａ−ｂ，２Ａ−ｂ，１Ｂ−ｂ，
２Ｂ−ｂを作製した。 ７）カメラの改造 撮影材料１Ａ−ａについては、フジズームカルディア８
００（富士写真フィルム株式会社製）を、そのまま使用
した。撮影材料１Ａ−ｂ，２Ａ−ｂ，１Ｂ−ｂ，２Ｂ−
ｂについては、上記カメラを改造し、画像露光部の面積
を５．０１ｃｍ² （３０．０ｍｍ×１６．７ｍｍ）と
し、かつ１画面当り２個のパーフォレーションを供給可
能な機構にして使用した。 ８）撮影 晴天および曇天下でマクベス社カラーチェッカーチャー
トおよび人物（１人，上半身）をストロボを発光させず
に撮影した。

【０２３１】なお、撮影においては、１Ａ−ａで撮影す
る時に画像部（露光部）に上記被写体の主要部の全景が
撮影できる距離を設定し、改造カメラでの撮影時には、
上記と同じ距離で、ズーミング操作により画像部に同じ
く全景が収まるようにした。 ９）現像 自動現像機を用い前述の処理工程により処理した。 １０）プリントおよび評価 カラー印画紙（フジカラーＦＡペーパー）に六ツ切サイ
ズでプリントをして、鮮鋭性，色再現性の評価を行なっ
た。評価は、男女各１０人のモニターによる官能評価に
より、１Ａ−ａを基準に より良い＝４，同等＝３，や
や劣る＝２，劣る＝１ にクラス分けし、各サンプルの
平均点をもって行なった。

【０２３２】

【表１】 表１の結果から、ポリエステル支持体からなるフィルム
では、現行の１３５フォーマットフィルムよりも鮮鋭性
が優れていることがわかる。

【０２３３】これは、トリアセチルセルロース支持体の
吸水性が大きいため、撮影時の温，湿度の影響を受けて
平面性が乱されること、更にはパーフォレーションの数
が多いことが、上記現象を助長しているためと考えられ
る。また、これらはプリント時のフィルムの平面性にも
同じ影響を与える。

【０２３４】本発明に係る一般式（Ｉ）で表わされるカ
プラーを用いた場合には、色濁りの少ない画像が得ら
れ、色再現性に優れるが、これはまた、いわゆる「色対
比効果」による視覚的なシャープネス増加にも寄与して
いる。

【０２３５】これらの効果は、更に、本発明に係る小フ
ォーマットでより大きいことがわかる。 実施例２ 実施例１で作製した試料１Ａ，１Ｂ，２Ｂについて１３
５フォーマットのロールフィルム（３６枚撮相当）を各
２組（ｘ，ｙ）用意した。

【０２３６】これらのフィルムの長さ方向のほぼ真中に
白色光（５５００°Ｋ）のウェッジ露光を行ない、実施
例１と同じ処理を施した。ウェッジ露光部を緑色フィル
ターで濃度測定（Ｄ_G0）した後、試料１Ａｘ，１Ｂｘ，
２Ｂｘはそのまま８０℃７０％ＲＨの条件下に７日間保
存した。一方試料１Ａｙ，１Ｂｙ，２Ｂｙは、カートリ
ッジに巻き込み、それを同じく８０℃７０％ＲＨの条件
下に７日間保存した。保存後、ウェッジ露光部を緑色フ
ィルターで濃度測定（Ｄ_G7）した。Ｄ_G0＝２．０と同じ
位置のＤ_G7を読みとりΔＤ_G （Ｄ_G7−Ｄ_G0）を求めた。
その結果を表２にまとめた。

【０２３７】

【表２】 表２から、本発明に係わる支持体、化合物を用いる場
合、保存後のマゼンタ色像の増色が抑制され、優れた色
像保存性を示すことが明らかである。 実施例３ 実施例１の試料２Ｂにおいて、第８層および第１０層の
化合物（９）を化合物（１５），（２０），（２２）に
おきかえ、試料３Ｂ，４Ｂ，５Ｂを作製した。これらの
試料について、実施例１および実施例２と同じ評価を行
なったところ、試料２Ｂと同様な効果が得られ、本発明
に係わる効果が確認できた。

【０２３８】

【発明の効果】以上のように、本発明によると、鮮鋭
度、色再現性に優れたプリントを得ることができ、かつ
現像処理後の保存性が良好な小フォーマットの写真フィ
ルム製品が提供される。

【０２３９】さらに、本発明によると、後処理の効率の
向上および損傷発生の抑制が達成され、かつ保存性に優
れた現像済写真フィルム製品が提供される。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の写真フィルム製品の一態様の構成を部
分的に示す平面図であって、フィルムの一方の側縁部に
１画面当たり１個の方形のパ−フォレ−ションが形成さ
れた例を示す図。

【図２】本発明の写真フィルム製品の別の態様の構成を
部分的に示す平面図であって、フィルムの一方の側縁部
に１画面当たり１個の方形のパ−フォレ−ションが形成
された例を示す図。

【図３】本発明の写真フィルム製品の別の態様の構成を
部分的に示す平面図であって、フィルムの側縁部の両方
に１画面当たり２個の円形のパ−フォレ−ションが形成
された例を示す図。

【図４】本発明の写真フィルム製品の別の態様の構成を
部分的に示す平面図であって、フィルムの一方の側縁部
に１画面当たり２個の方形のパ−フォレ−ションが形成
された例を示す図。

【図５】本発明の写真フィルム製品の別の態様の構成を
部分的に示す平面図であって、フィルムの側縁部の両方
に１画面当たり２個のパ−フォレ−ションが形成され、
一方の側縁部に形成されたパ−フォレ−ションの形状が
方形であり、他方が円形である例を示す図。

【図６】本発明の写真フィルム製品の別の態様の構成を
部分的に示す平面図であって、フィルムの一方の側縁部
に１画面当たり３個のパ−フォレ−ションが形成され、
パ−フォレ−ションの形状が円形および三角形である例
を示す図。

【図７】本発明の写真フィルム製品の別の態様の構成を
部分的に示す平面図であって、フィルムの側縁部の両方
に１画面当たり３個のパ−フォレ−ションが形成され、
パ−フォレ−ションの形状が円形および方形である例を
示す図。

【図８】本発明の写真フィルム製品の別の態様の構成を
部分的に示す平面図であって、フィルムの側縁部の両方
に１画面当たり４個の楕円形のパ−フォレ−ションが形
成された例を示す図。

【図９】図１ないし８に示すフィルムの厚さ方向の断面
を示す図。

【符号の説明】

Ｆ…フィルム、１…露光部画面、２，３…フレーム部、
４…磁気トラック、５…パーフォレーション、６…支持
体、７…磁性体、８…親水性コロイド層、９…下塗り層

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（Ｉ）で表わされる化合物を
   含有する層を支持体上に有するハロゲン化銀カラー写真
   フィルム製品において、該支持体が帯状のポリエステル
   ベースからなり、その側縁部の一方または両方に１画面
   当り１ないし４個のパーフォレーションが形成され、か
   つ、１画像部の面積が３．０ｃｍ² 以上７．０ｃｍ² 以
   下であることを特徴とする未現像のハロゲン化銀カラー
   写真フィルム製品。 【化１】 式中、Ｒは水素原子または置換基を表わす。Ｚは窒素原
   子を２ないし４個含む５員のアゾール環を形成するのに
   必要な非金属原子群を表わし、該アゾール環は置換基を
   有していてもよい。Ｘは現像主薬酸化体とのカップリン
   グ反応により離脱して現像抑制剤もしくはその前駆体と
   なる基、または、離脱した後、更にもう一分子の現像主
   薬酸化体と反応して現像抑制剤もくしはその前駆体とな
   る基を表わす。
2. 【請求項２】 現像処理後の請求項１記載のハロゲン化
   銀カラー写真フィルム製品であって、該製品がフィルム
   カートリッジ内にロール状に収納されていることを特徴
   とする現像済写真フィルム製品。