JPH06138613A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents
ハロゲン化銀カラー写真感光材料Info
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Landscapes
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Abstract
(57)【要約】 (修正有)
【構成】帯状のポリエステルベースからなる支持体上に
一般式(1)または(2)で表わされるカプラ−を含有
する少なくとも1層の感光性ハロゲン化銀乳剤層を有す
る。支持体の側縁部には1画面当り4個以下のパーフォ
レーションが形成され、かつ画像露光部の1画面当りの
面積が 3.0cm2 以上、 7.0cm2 以下であり、そのア
スペクト比が1.40以上、2.50以下である。 一般式(1) 一般式(2) (式中、X1 、X2 はアルキル基、アリール基、複素環
基、X3 は>N−とともに含窒素複素環基を形成する有
機残基、Yはアリール基、複素環基、Zは現像主薬酸化
体と反応したとき離脱する基) 【効果】画質、特に鮮鋭性、色再現性に優れ、支持体を
薄層化できる。このため、画質の低下が伴わない画面面
積の縮小、カートリッジの小型化が達成できる。
一般式(1)または(2)で表わされるカプラ−を含有
する少なくとも1層の感光性ハロゲン化銀乳剤層を有す
る。支持体の側縁部には1画面当り4個以下のパーフォ
レーションが形成され、かつ画像露光部の1画面当りの
面積が 3.0cm2 以上、 7.0cm2 以下であり、そのア
スペクト比が1.40以上、2.50以下である。 一般式(1) 一般式(2) (式中、X1 、X2 はアルキル基、アリール基、複素環
基、X3 は>N−とともに含窒素複素環基を形成する有
機残基、Yはアリール基、複素環基、Zは現像主薬酸化
体と反応したとき離脱する基) 【効果】画質、特に鮮鋭性、色再現性に優れ、支持体を
薄層化できる。このため、画質の低下が伴わない画面面
積の縮小、カートリッジの小型化が達成できる。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、画質、特に鮮鋭性およ
び色再現性が改良されたハロゲン化銀カラ−写真感光材
料に関する。
び色再現性が改良されたハロゲン化銀カラ−写真感光材
料に関する。
【0002】
【従来の技術】近年、撮影用カラー写真感光材料(以下
単にカラーネガと称する。)の粒状性、鮮鋭度および色
再現性の改良と、ズームレンズ又は二焦点レンズを装備
したカメラの普及とが相俟って、ますますバラエティー
に富んだ写真が得られるようになっている。
単にカラーネガと称する。)の粒状性、鮮鋭度および色
再現性の改良と、ズームレンズ又は二焦点レンズを装備
したカメラの普及とが相俟って、ますますバラエティー
に富んだ写真が得られるようになっている。
【0003】しかし、ズームレンズ又は二焦点レンズを
装備したカメラにおいては、望遠側の焦点距離を伸ばす
とカメラが大型化して携帯性が悪くなり、逆にカメラの
小型化を優先すると十分な望遠効果を持たないという欠
点を有していた。
装備したカメラにおいては、望遠側の焦点距離を伸ばす
とカメラが大型化して携帯性が悪くなり、逆にカメラの
小型化を優先すると十分な望遠効果を持たないという欠
点を有していた。
【0004】そこで、上記問題を解決する手段として、
例えば米国特許第3,490,844号、同4,58
3,831号及び同4,650,304号には、最近の
カラーネガフィルムの性能の進歩に着目して、いわゆる
擬似ズームの手法についての提案がなされている。擬似
ズームの手法は、撮影段階に何らかの手法でフィルムに
入力したレンズの焦点距離の情報をプリントの段階で検
出して、ネガフィルムの画面の一部を引き伸ばし、結果
的に望遠効果を付与しようとするものである。この擬似
ズームの手法を採用することによりレンズを短焦点化す
ることが可能となり、レンズの小型化が期待される。
例えば米国特許第3,490,844号、同4,58
3,831号及び同4,650,304号には、最近の
カラーネガフィルムの性能の進歩に着目して、いわゆる
擬似ズームの手法についての提案がなされている。擬似
ズームの手法は、撮影段階に何らかの手法でフィルムに
入力したレンズの焦点距離の情報をプリントの段階で検
出して、ネガフィルムの画面の一部を引き伸ばし、結果
的に望遠効果を付与しようとするものである。この擬似
ズームの手法を採用することによりレンズを短焦点化す
ることが可能となり、レンズの小型化が期待される。
【0005】しかしながら、この擬似ズームの手法は現
在主流の135フォーマットのカートリッジに収納され
たハロゲン化銀カラーネガロールフィルムを前提とした
ものである。したがって、135フォーマットに対応可
能なイメージサークルを有するレンズ、並びに135フ
ォーマットに対応するカートリッジが必要となる。この
ため、現行の135フォーマット用のカメラと比較して
も画期的な小型カメラを実現するのは困難であった。
在主流の135フォーマットのカートリッジに収納され
たハロゲン化銀カラーネガロールフィルムを前提とした
ものである。したがって、135フォーマットに対応可
能なイメージサークルを有するレンズ、並びに135フ
ォーマットに対応するカートリッジが必要となる。この
ため、現行の135フォーマット用のカメラと比較して
も画期的な小型カメラを実現するのは困難であった。
【0006】また、擬似ズームの手法においては、プリ
ント作成時に使用される有効画面面積/全フィルム面積
比が低下するので省資源の観点からも好ましくない。さ
らに、1本のフィルムから得られるプリント間の画質の
バラツキが大きく、ユーザーの不満を招く要因の1つと
なっている。
ント作成時に使用される有効画面面積/全フィルム面積
比が低下するので省資源の観点からも好ましくない。さ
らに、1本のフィルムから得られるプリント間の画質の
バラツキが大きく、ユーザーの不満を招く要因の1つと
なっている。
【0007】これとは別に、画質を改良するために、下
記一般式(1)もしくは一般式(2)で表わされるカプ
ラーを使用したハロゲン化銀写真感光材料が、欧州特許
第447,920A号、同第447,921A号および
同第482,552A号に記載されている。
記一般式(1)もしくは一般式(2)で表わされるカプ
ラーを使用したハロゲン化銀写真感光材料が、欧州特許
第447,920A号、同第447,921A号および
同第482,552A号に記載されている。
【0008】
【化3】 (式中、X1 およびX2 は各々アルキル基、アリール基
または複素環基を表わし、X3 は=N−とともに含窒素
複素環基を形成する有機残基を表わし、Yはアリール基
または複素環基を表わし、Zは当該カプラーが現像主薬
酸化体と反応したとき離脱する基を表わす)
または複素環基を表わし、X3 は=N−とともに含窒素
複素環基を形成する有機残基を表わし、Yはアリール基
または複素環基を表わし、Zは当該カプラーが現像主薬
酸化体と反応したとき離脱する基を表わす)
【0009】
【発明が解決しようとする課題】擬似ズ−ムの手法が有
する上記問題点を解決するためには、カラーネガフィル
ムの画面面積を縮小してレンズのイメージサークルを小
さくすることが最も有効である。しかしながら、フィル
ムの画面面積の減少はプリントの画質(粒状性、鮮鋭
度)を劣化させる要因となる。プリントの画質に関する
市場テストの結果では、画質を向上させなければ一般ユ
ーザーに許容されないことが明らかであり、特に鮮鋭度
の改良が強く望まれている。
する上記問題点を解決するためには、カラーネガフィル
ムの画面面積を縮小してレンズのイメージサークルを小
さくすることが最も有効である。しかしながら、フィル
ムの画面面積の減少はプリントの画質(粒状性、鮮鋭
度)を劣化させる要因となる。プリントの画質に関する
市場テストの結果では、画質を向上させなければ一般ユ
ーザーに許容されないことが明らかであり、特に鮮鋭度
の改良が強く望まれている。
【0010】カラ−ネガフィルムの画質、特に鮮鋭性、
色再現性を改良する方法としては、大別して、直接的な
内部要因を改良する方法、および直接的な外部要因を改
良する方法の2種類がある。
色再現性を改良する方法としては、大別して、直接的な
内部要因を改良する方法、および直接的な外部要因を改
良する方法の2種類がある。
【0011】直接的な内部要因を改良する方法として
は、現像抑制剤放出型カプラー(いわゆるDIRカプラ
ー)がカラーネガフィルムの鮮鋭度向上に効果を有する
ことが一般に知られている。このDIRカプラ−は、例
えば、リサ−チ・ディスクロ−ジャ−(RD)−176
43VII 〜F項に記載された特許、特開昭57−151
944号、同57−154234号、同60−1842
48号、同60−37346号、米国特許第4,24
8,962号に開示されている。しかしながら、プリン
ト倍率がより大きくなる小フォーマットカラーネガ製品
に対しては、DIRカプラ−だけではその効果が不充分
であった。
は、現像抑制剤放出型カプラー(いわゆるDIRカプラ
ー)がカラーネガフィルムの鮮鋭度向上に効果を有する
ことが一般に知られている。このDIRカプラ−は、例
えば、リサ−チ・ディスクロ−ジャ−(RD)−176
43VII 〜F項に記載された特許、特開昭57−151
944号、同57−154234号、同60−1842
48号、同60−37346号、米国特許第4,24
8,962号に開示されている。しかしながら、プリン
ト倍率がより大きくなる小フォーマットカラーネガ製品
に対しては、DIRカプラ−だけではその効果が不充分
であった。
【0012】また、鮮鋭性の劣化を引き起こす直接的な
外部要因としては、例えば、撮影時のカメラ内でのカラ
−写真フィルムの平面性、あるいはプリント時、特に高
倍率引き伸し、長時間露光の際のカラ−ネガの平面性が
挙げられる。この平面性を損ねる大きな要因は、カラー
ネガの支持体(ベース)として一般に使用されているセ
ルローストリアセテート(以下TACと略称する)の吸
湿性および巻きぐせである。このTACベースは光学的
に異方性がなく透明度が高いこと、さらに吸水性が高い
ために現像処理の後一旦形成された巻きぐせカールが解
消されるという優れた性能を有している。しかし、ロー
ル形態で長期間保存された場合には巻きぐせカールが強
く残留し、前述のように撮影時の平面性の不良がカラー
ネガの有する鮮鋭性の発揮の大きな妨げとなる。また、
このように吸水性が高いゆえに湿度依存性が大きく、ロ
ール形態で保存されたときの湿度によって撮影時のカー
ル状態が異なり、一定した画質が得られないという重大
な問題をも生じている。さらに、TACベースは力学的
な強度に劣るという欠点をも有している。
外部要因としては、例えば、撮影時のカメラ内でのカラ
−写真フィルムの平面性、あるいはプリント時、特に高
倍率引き伸し、長時間露光の際のカラ−ネガの平面性が
挙げられる。この平面性を損ねる大きな要因は、カラー
ネガの支持体(ベース)として一般に使用されているセ
ルローストリアセテート(以下TACと略称する)の吸
湿性および巻きぐせである。このTACベースは光学的
に異方性がなく透明度が高いこと、さらに吸水性が高い
ために現像処理の後一旦形成された巻きぐせカールが解
消されるという優れた性能を有している。しかし、ロー
ル形態で長期間保存された場合には巻きぐせカールが強
く残留し、前述のように撮影時の平面性の不良がカラー
ネガの有する鮮鋭性の発揮の大きな妨げとなる。また、
このように吸水性が高いゆえに湿度依存性が大きく、ロ
ール形態で保存されたときの湿度によって撮影時のカー
ル状態が異なり、一定した画質が得られないという重大
な問題をも生じている。さらに、TACベースは力学的
な強度に劣るという欠点をも有している。
【0013】さらに、現行135カラ−写真フィルムの
パ−フォレ−ション数もまた鮮鋭性を劣化させ、かつバ
ラツキを生じる要因となることが判明した。
パ−フォレ−ション数もまた鮮鋭性を劣化させ、かつバ
ラツキを生じる要因となることが判明した。
【0014】このように、画像露光画面が小さく、それ
ゆえ高い引き伸し率を必要とする小フォーマットのカラ
ーネガにおいては、感光性層自体の鮮鋭性改良に加え
て、カラーネガを構成する支持体、さらにはカラーネガ
の写真用フィルムとしての加工形態を伴った総合的な改
良がより高度な画質改良に重要である。
ゆえ高い引き伸し率を必要とする小フォーマットのカラ
ーネガにおいては、感光性層自体の鮮鋭性改良に加え
て、カラーネガを構成する支持体、さらにはカラーネガ
の写真用フィルムとしての加工形態を伴った総合的な改
良がより高度な画質改良に重要である。
【0015】一方、上記一般式(1)もしくは一般式
(2)で表わされるカプラーの使用は上記直接的な内部
要因の改良に当り、確かに画質の改良が見られる。しか
しながら、これらは現行の135フォーマットに適用し
たものであり、例えば、支持体、露光画面面積、パーフ
ォレーションを変更した場合の効果については従来知ら
れていない。
(2)で表わされるカプラーの使用は上記直接的な内部
要因の改良に当り、確かに画質の改良が見られる。しか
しながら、これらは現行の135フォーマットに適用し
たものであり、例えば、支持体、露光画面面積、パーフ
ォレーションを変更した場合の効果については従来知ら
れていない。
【0016】したがって、本発明の目的は、感光性層だ
けではなく、感材を構成する支持体、さらにはフィルム
としての加工形態をも加味して、総合的に高感度で、画
質、特に鮮鋭性、色再現性を改良したハロゲン化銀カラ
−写真感光材料を提供することにある。
けではなく、感材を構成する支持体、さらにはフィルム
としての加工形態をも加味して、総合的に高感度で、画
質、特に鮮鋭性、色再現性を改良したハロゲン化銀カラ
−写真感光材料を提供することにある。
【0017】
【課題を解決するための手段】これらの事情を踏まえた
上で、鋭意研究を進めた結果、本発明者は上記目的が以
下に述べる手段によって達成できることを見出した。す
なわち、本発明のハロゲン化銀カラ−写真感光材料は、
支持体上に下記化4に示される一般式(1)もしくは一
般式(2)で表わされるカプラ−を含有する少なくとも
1層の感光性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀
カラー写真感光材料において、該支持体が帯状のポリエ
ステルベースからなり、その側縁部の一方または両方に
1画面当り4個以下のパーフォレーションが形成され、
かつ画像露光部の1画面当りの面積が3.0cm2 以
上、7.0cm2 以下であり、そのアスペクト比が1.
40以上、2.50以下であることを特徴とする。
上で、鋭意研究を進めた結果、本発明者は上記目的が以
下に述べる手段によって達成できることを見出した。す
なわち、本発明のハロゲン化銀カラ−写真感光材料は、
支持体上に下記化4に示される一般式(1)もしくは一
般式(2)で表わされるカプラ−を含有する少なくとも
1層の感光性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀
カラー写真感光材料において、該支持体が帯状のポリエ
ステルベースからなり、その側縁部の一方または両方に
1画面当り4個以下のパーフォレーションが形成され、
かつ画像露光部の1画面当りの面積が3.0cm2 以
上、7.0cm2 以下であり、そのアスペクト比が1.
40以上、2.50以下であることを特徴とする。
【0018】
【化4】 (式中、X1 およびX2 は各々アルキル基、アリール基
または複素環基を表わし、X3 は=N−とともに含窒素
複素環基を形成する有機残基を表わし、Yはアリール基
または複素環基を表わし、Zは当該カプラーが現像主薬
酸化体と反応したとき離脱する基を表わす)また、本発
明のハロゲン化銀カラ−写真感光材料においては、さら
に漂白促進剤放出化合物が含有されることが好ましい。
または複素環基を表わし、X3 は=N−とともに含窒素
複素環基を形成する有機残基を表わし、Yはアリール基
または複素環基を表わし、Zは当該カプラーが現像主薬
酸化体と反応したとき離脱する基を表わす)また、本発
明のハロゲン化銀カラ−写真感光材料においては、さら
に漂白促進剤放出化合物が含有されることが好ましい。
【0019】以下、本発明について詳しく説明する。
【0020】初めに、本発明によるハロゲン化銀カラー
写真感光材料の支持体に使用するポリエステルベースに
ついて説明する。
写真感光材料の支持体に使用するポリエステルベースに
ついて説明する。
【0021】ポリエステルフィルムの巻ぐせを低減させ
る方法として、特開昭51−16358に記載されてい
る方法、即ち、ガラス転移温度(Tg)を30℃ないし
5℃下回る温度で加熱処理する方法が知られている。こ
こで、ガラス転移温度とは、示差熱分析計(DSC)を
用い、サンプルフィルム10mgをヘリウムチッ素気流
中、20℃/分で昇温していった時、ベースラインから
偏倚しはじめる温度と新たなベースラインに戻る温度の
算術平均温度を指す。ただし、吸熱ピークが現れた時は
この吸熱ピークの最大値を示す温度をTgとして定義す
る。
る方法として、特開昭51−16358に記載されてい
る方法、即ち、ガラス転移温度(Tg)を30℃ないし
5℃下回る温度で加熱処理する方法が知られている。こ
こで、ガラス転移温度とは、示差熱分析計(DSC)を
用い、サンプルフィルム10mgをヘリウムチッ素気流
中、20℃/分で昇温していった時、ベースラインから
偏倚しはじめる温度と新たなベースラインに戻る温度の
算術平均温度を指す。ただし、吸熱ピークが現れた時は
この吸熱ピークの最大値を示す温度をTgとして定義す
る。
【0022】しかし、この手法を、従来の135パトロ
ーネのような大きな直径(14mm)に巻いた場合と、
小さな直径(10mm)に巻いた場合とに適応してみた
ところ、驚くべきことに、直径10mmで巻いた時のカ
ール低減率が14mmに巻いた時より予想を越えた大き
な値を示すことを新たに見出した。ここで、カール低減
率とは、(真のコアセットカール/絶対コアセットカー
ル)×100で算出される値である。コアセットとはフ
ィルムをスプールに巻き付けて巻ぐせを付けることであ
り、コアセットカールとはコアセットにより付けた長さ
方向の巻ぐせを意味する。巻ぐせの程度は、ANSI/
ASC PH1.29−1985のTest Meth
od Aに従って測定し、1/R[m](Rはカールの
半径)で表示する。真のコアセットカールは(絶対コア
セットカール)−(コントロールドコアセットカール)
で算出される値であり、絶対コアセットカールとは巻ぐ
せ改良を行う前の写真フィルムのコアセットカール、コ
ントロールドコアセットカールとは巻ぐせ改良を行った
後の写真フィルムのコアセットカールをそれぞれ意味す
る。
ーネのような大きな直径(14mm)に巻いた場合と、
小さな直径(10mm)に巻いた場合とに適応してみた
ところ、驚くべきことに、直径10mmで巻いた時のカ
ール低減率が14mmに巻いた時より予想を越えた大き
な値を示すことを新たに見出した。ここで、カール低減
率とは、(真のコアセットカール/絶対コアセットカー
ル)×100で算出される値である。コアセットとはフ
ィルムをスプールに巻き付けて巻ぐせを付けることであ
り、コアセットカールとはコアセットにより付けた長さ
方向の巻ぐせを意味する。巻ぐせの程度は、ANSI/
ASC PH1.29−1985のTest Meth
od Aに従って測定し、1/R[m](Rはカールの
半径)で表示する。真のコアセットカールは(絶対コア
セットカール)−(コントロールドコアセットカール)
で算出される値であり、絶対コアセットカールとは巻ぐ
せ改良を行う前の写真フィルムのコアセットカール、コ
ントロールドコアセットカールとは巻ぐせ改良を行った
後の写真フィルムのコアセットカールをそれぞれ意味す
る。
【0023】この効果は、なるべく高温で熱処理する方
が短時間で達成でき望ましいが、Tgを越えるとこの効
果は消失する。この効果は実質的に50℃以上から顕著
になる。従って50℃からTgの間の温度で熱処理する
ことが望ましい。
が短時間で達成でき望ましいが、Tgを越えるとこの効
果は消失する。この効果は実質的に50℃以上から顕著
になる。従って50℃からTgの間の温度で熱処理する
ことが望ましい。
【0024】また、処理時間は、0.1時間以上から効
果が現われる。長いほど効果は増大するが、1500時
間以上では効果は飽和する。
果が現われる。長いほど効果は増大するが、1500時
間以上では効果は飽和する。
【0025】さらに、Tg以上の温度にさらされると効
果が消失することから、この熱処理を行うのは下塗り、
バック層の塗布と乳剤塗布の間に実施することが望まし
い。これは、通常これらの塗布工程では支持体は180
℃以上の高温で処理されるが、多くの汎用ポリエステル
のTgはこれ以下であるためである。また、この熱処理
は、50℃以上の高温で長時間行うため、乳剤塗布後に
行うと、乳剤層の性能を低下させる原因となる。従って
乳剤層塗布前に行うことが望ましい。
果が消失することから、この熱処理を行うのは下塗り、
バック層の塗布と乳剤塗布の間に実施することが望まし
い。これは、通常これらの塗布工程では支持体は180
℃以上の高温で処理されるが、多くの汎用ポリエステル
のTgはこれ以下であるためである。また、この熱処理
は、50℃以上の高温で長時間行うため、乳剤塗布後に
行うと、乳剤層の性能を低下させる原因となる。従って
乳剤層塗布前に行うことが望ましい。
【0026】上述のように、この効果はTgを越えた温
度にさらされると消失する。従って、夏季日照下の乗用
車中の温度は90℃近くまで昇温するため、このような
ユーザーの使用実態まで考慮すると、90℃以上のTg
を有していることが好ましい。
度にさらされると消失する。従って、夏季日照下の乗用
車中の温度は90℃近くまで昇温するため、このような
ユーザーの使用実態まで考慮すると、90℃以上のTg
を有していることが好ましい。
【0027】一方、汎用性があり、透明なポリエステル
でTgが200℃を越えるものは、まだ存在しない。従
って、好ましいTgは90℃以上200℃以下である。
でTgが200℃を越えるものは、まだ存在しない。従
って、好ましいTgは90℃以上200℃以下である。
【0028】本発明において支持体として用いられる、
ガラス転移温度が90℃以上のポリエステルは、例え
ば、ジオールとジカルボン酸から形成することができ
る。この際、使用可能なジカルボン酸としては、例え
ば、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、無水フタ
ル酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン
酸、無水コハク酸、マレイン酸、フマル酸、無水マレイ
ン酸、イタコン酸、無水シトラコン酸、テトラヒドロ無
水フタル酸、ジフェニレンp,p′−ジカルボン酸、テ
トラクロロ無水フタル酸、3,6−エンドメチレンテト
ラヒドロ無水フタル酸、1,4−シクロヘキサンジカル
ボン酸、
ガラス転移温度が90℃以上のポリエステルは、例え
ば、ジオールとジカルボン酸から形成することができ
る。この際、使用可能なジカルボン酸としては、例え
ば、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、無水フタ
ル酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン
酸、無水コハク酸、マレイン酸、フマル酸、無水マレイ
ン酸、イタコン酸、無水シトラコン酸、テトラヒドロ無
水フタル酸、ジフェニレンp,p′−ジカルボン酸、テ
トラクロロ無水フタル酸、3,6−エンドメチレンテト
ラヒドロ無水フタル酸、1,4−シクロヘキサンジカル
ボン酸、
【0029】
【化5】
【0030】
【化6】 を挙げることができる。
【0031】使用可能なジオールとしては、例えば、エ
チレングリコール、1,3−プロパンジオール、1,2
−プロパンジオール、1,4−ブタンジオール、1,5
−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、1,
7−ヘプタンジオール、1,8−オクタンジオール、
1,10−デカンジオール、1,12−ドデカンジオー
ル、1,4−シクロヘキサンジオール、1,4−シクロ
ヘキサンジメタノール、1,3−シクロヘキサンジオー
ル、1,1−シクロヘキサンジメタノール、カテコー
ル、レゾルシン、ハイドロキノン、1,4−ベンゼンジ
メタノール、
チレングリコール、1,3−プロパンジオール、1,2
−プロパンジオール、1,4−ブタンジオール、1,5
−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、1,
7−ヘプタンジオール、1,8−オクタンジオール、
1,10−デカンジオール、1,12−ドデカンジオー
ル、1,4−シクロヘキサンジオール、1,4−シクロ
ヘキサンジメタノール、1,3−シクロヘキサンジオー
ル、1,1−シクロヘキサンジメタノール、カテコー
ル、レゾルシン、ハイドロキノン、1,4−ベンゼンジ
メタノール、
【0032】
【化7】
【0033】
【化8】 を挙げることができる。
【0034】また、必要に応じて、単官能または、3以
上の多官能の水酸基含有化合物あるいは、酸含有化合物
が共重合されていても構わない。
上の多官能の水酸基含有化合物あるいは、酸含有化合物
が共重合されていても構わない。
【0035】また、本発明に用いられるポリエステルに
おいては、分子内に水酸基とカルボキシル基(あるいは
そのエステル)を同時に有する化合物が共重合されてい
ても構わない。
おいては、分子内に水酸基とカルボキシル基(あるいは
そのエステル)を同時に有する化合物が共重合されてい
ても構わない。
【0036】このような化合物の例としては、以下が挙
げられる。
げられる。
【0037】
【化9】 これらのジオール、ジカルボン酸から成るポリエステル
の中で、さらに好ましいものとしては、ポリエチレン、
2,6−ジナフタレート(PEN)、ポリアクリレート
(PAr)、ポリシクロヘキサンジメタノールテレフタ
レート(PCT)のようなホモポリマー、および、ジカ
ルボン酸として2,6−ナフタレンジカルボン酸(ND
CA)、テレフタル酸(TPA)、イソフタル酸(IP
A)、オルトフタル酸(OPA)、シクロヘキサンジカ
ルボン酸(CHDC)、パラフェニレンジカルボン酸
(PPDC)、ジオールとして、エチレングリコール
(EG)、シクロヘキサンジメタノール(CHDM)、
ネオペンチルグリコール(NPG)、ビスフェノールA
(BPA)、ビフェノール(BP)また、ヒドロキシカ
ルボン酸としてパラヒドロキシ安息香酸(PHBA)、
6−ヒドロキシ−2−ナフタレンカルボン酸(HNC
A)を共重合させたものが挙げられる。これらの中でさ
らに好ましいものとして、ナフタレンジカルボン酸、テ
レフタル酸とエチレングリコールのコポリマー(ナフタ
レンジカルボン酸とテレフタル酸の混合モル比は0.
3:0.7〜1.0:0の間が好ましく、0.5:0.
5〜0.8:0.2が更に好ましい。)、テレフタル酸
とエチレングリコール、ビスフェノールAのコポリマー
(エチレングリコールとビスフェノールAの混合モル比
は0.6:0.4〜0:0.1の間が好ましく、更には
0.5:0.5〜0.1:0.9が好ましい。)、イソ
フタル酸、パラフェニレンジカルボン酸、テレフタル酸
とエチレングリコールのコポリマー(イソフタル酸;パ
ラフェニレンジカルボン酸のモル比はテレフタル酸を1
とした時それぞれ0.1〜10.0、0.1〜20.
0、更に好ましくは、それぞれ0.2〜5.0、0.2
〜10.0が好ましい)、ナフタレンジカルボン酸、ネ
オペンチルグリコールとエチレングリコールのコポリマ
ー(ネオペンチルグリコールとエチレングリコールのモ
ル比は1:0〜0.7:0.3が好ましく、より好まし
くは0.9:0.1〜0.6:0.4)テレフタル酸、
エチレングリコールとビフェノールのコポリマー(エチ
レングリコールとビフェノールのモル比は、0:1.0
〜0.8:0.2が好ましく、さらに好ましくは0.
1:0.9〜0.7:0.3である。)、パラヒドロキ
シ安息香酸、エチレングリコールとテレフタル酸のコポ
リマー(パラヒドロキシ安息香酸、エチレングリコール
のモル比は1.0:0〜0.1:0.9が好ましく、さ
らに好ましくは0.9:0.1〜0.2:0.8)のよ
うな共重合体を挙げることができ、またPENとPET
(組成比0.3:0.7〜1.0:0が好ましく、0.
5:0.5〜0.8:0.2が更に好ましい)、PET
とPAr(組成比0.6:0.4〜0:1.0が好まし
く、0.5:0.5〜0.1:0.9が更に好ましい)
のようなポリマーブレンドでも良い。
の中で、さらに好ましいものとしては、ポリエチレン、
2,6−ジナフタレート(PEN)、ポリアクリレート
(PAr)、ポリシクロヘキサンジメタノールテレフタ
レート(PCT)のようなホモポリマー、および、ジカ
ルボン酸として2,6−ナフタレンジカルボン酸(ND
CA)、テレフタル酸(TPA)、イソフタル酸(IP
A)、オルトフタル酸(OPA)、シクロヘキサンジカ
ルボン酸(CHDC)、パラフェニレンジカルボン酸
(PPDC)、ジオールとして、エチレングリコール
(EG)、シクロヘキサンジメタノール(CHDM)、
ネオペンチルグリコール(NPG)、ビスフェノールA
(BPA)、ビフェノール(BP)また、ヒドロキシカ
ルボン酸としてパラヒドロキシ安息香酸(PHBA)、
6−ヒドロキシ−2−ナフタレンカルボン酸(HNC
A)を共重合させたものが挙げられる。これらの中でさ
らに好ましいものとして、ナフタレンジカルボン酸、テ
レフタル酸とエチレングリコールのコポリマー(ナフタ
レンジカルボン酸とテレフタル酸の混合モル比は0.
3:0.7〜1.0:0の間が好ましく、0.5:0.
5〜0.8:0.2が更に好ましい。)、テレフタル酸
とエチレングリコール、ビスフェノールAのコポリマー
(エチレングリコールとビスフェノールAの混合モル比
は0.6:0.4〜0:0.1の間が好ましく、更には
0.5:0.5〜0.1:0.9が好ましい。)、イソ
フタル酸、パラフェニレンジカルボン酸、テレフタル酸
とエチレングリコールのコポリマー(イソフタル酸;パ
ラフェニレンジカルボン酸のモル比はテレフタル酸を1
とした時それぞれ0.1〜10.0、0.1〜20.
0、更に好ましくは、それぞれ0.2〜5.0、0.2
〜10.0が好ましい)、ナフタレンジカルボン酸、ネ
オペンチルグリコールとエチレングリコールのコポリマ
ー(ネオペンチルグリコールとエチレングリコールのモ
ル比は1:0〜0.7:0.3が好ましく、より好まし
くは0.9:0.1〜0.6:0.4)テレフタル酸、
エチレングリコールとビフェノールのコポリマー(エチ
レングリコールとビフェノールのモル比は、0:1.0
〜0.8:0.2が好ましく、さらに好ましくは0.
1:0.9〜0.7:0.3である。)、パラヒドロキ
シ安息香酸、エチレングリコールとテレフタル酸のコポ
リマー(パラヒドロキシ安息香酸、エチレングリコール
のモル比は1.0:0〜0.1:0.9が好ましく、さ
らに好ましくは0.9:0.1〜0.2:0.8)のよ
うな共重合体を挙げることができ、またPENとPET
(組成比0.3:0.7〜1.0:0が好ましく、0.
5:0.5〜0.8:0.2が更に好ましい)、PET
とPAr(組成比0.6:0.4〜0:1.0が好まし
く、0.5:0.5〜0.1:0.9が更に好ましい)
のようなポリマーブレンドでも良い。
【0038】PENは、これらのポリエステルの中で最
もバランスが取れており、力学強度、特に高い弾性率を
有し、かつガラス転移温度も120℃付近と充分高い。
しかし螢光を発するという欠点を有している。一方、P
CTは力学強度も高く、ガラス転移温度も110℃付近
と高いが結晶化速度が極めて高く、透明なフィルムを得
にくい欠点を有している。PArはこれらのポリマーの
中で、最も高いガラス転移温度(190℃)を有する
が、力学強度がPETに比べて弱いという欠点を有す
る。従って、これらの欠点を補うため、これらのポリマ
ーをブレンドもしくはこれらを形成するモノマーを共重
合したものを用いることが好ましい。
もバランスが取れており、力学強度、特に高い弾性率を
有し、かつガラス転移温度も120℃付近と充分高い。
しかし螢光を発するという欠点を有している。一方、P
CTは力学強度も高く、ガラス転移温度も110℃付近
と高いが結晶化速度が極めて高く、透明なフィルムを得
にくい欠点を有している。PArはこれらのポリマーの
中で、最も高いガラス転移温度(190℃)を有する
が、力学強度がPETに比べて弱いという欠点を有す
る。従って、これらの欠点を補うため、これらのポリマ
ーをブレンドもしくはこれらを形成するモノマーを共重
合したものを用いることが好ましい。
【0039】これらのホモポリマーおよびコポリマー
は、従来公知のポリエステルの製造方法に従って合成で
きる。例えば酸成分をグリコール成分と直接エステル化
反応するか、または、酸成分としてジアルキルエステル
を用いる場合は、まず、グリコール成分とエステル交換
反応をし、これを減圧下で加熱して余剰のグリコール成
分を除去することにより合成することができる。あるい
は、酸成分を酸ハライドとしておき、グリコールと反応
させてもよい。この際、必要に応じて、エステル交換反
応、触媒あるいは重合反応触媒を用いたり、耐熱安定化
剤を添加してもよい。これらのポリエステル合成法につ
いては、例えば、高分子実験学第5巻「重縮合と重付
加」(共立出版、1980年)第103頁〜第136
頁、“合成高分子V”(朝倉書店、1971年)第18
7頁〜第286頁の記載を参考に行うことができる。
は、従来公知のポリエステルの製造方法に従って合成で
きる。例えば酸成分をグリコール成分と直接エステル化
反応するか、または、酸成分としてジアルキルエステル
を用いる場合は、まず、グリコール成分とエステル交換
反応をし、これを減圧下で加熱して余剰のグリコール成
分を除去することにより合成することができる。あるい
は、酸成分を酸ハライドとしておき、グリコールと反応
させてもよい。この際、必要に応じて、エステル交換反
応、触媒あるいは重合反応触媒を用いたり、耐熱安定化
剤を添加してもよい。これらのポリエステル合成法につ
いては、例えば、高分子実験学第5巻「重縮合と重付
加」(共立出版、1980年)第103頁〜第136
頁、“合成高分子V”(朝倉書店、1971年)第18
7頁〜第286頁の記載を参考に行うことができる。
【0040】これらのポリエステルの好ましい平均分子
量の範囲は約10,000ないし500,000であ
る。
量の範囲は約10,000ないし500,000であ
る。
【0041】また、このようにして得られたポリマーの
ポリマーブレンドは、特開昭49−5482、同64−
4325、特開平3−192718、リサーチ・ディス
クロージャー283,739−41、同284,779
−82、同294,807−14に記載した方法に従っ
て、容易に形成することができる。
ポリマーブレンドは、特開昭49−5482、同64−
4325、特開平3−192718、リサーチ・ディス
クロージャー283,739−41、同284,779
−82、同294,807−14に記載した方法に従っ
て、容易に形成することができる。
【0042】次に本発明に用いるポリエステルの好まし
い具体的化合物例を示すが、本発明がこれに限定される
ものではない。 ポリエステル化合物例 ・ホモポリマー PEN:[2,6−ナフタレンジカルボン酸(NDCA)/エチレングリコー ル(EG)(100/100)] Tg=119℃ PCT:[テレフタル酸(TPA)/シクロヘキサンジメタノール(CHDM ) (100/100)] Tg=93℃ PAr:[TPA/ビスフェノールA(BPA)(100/100)] Tg=192℃ ・共重合体(( )内はモル比を表わす。) PBC−1 2,6−NDCA/TPA/EG(50/50/100) Tg=92℃ PBC−2 2,6−NDCA/TPA/EG(75/25/100) Tg=102℃ PBC−3 2,6−NDCA/TPA/EG/BPA (50/50/75/25) Tg=112℃ PBC−4 TPA/EG/BPA(100/50/50)Tg=105℃ PBC−5 TPA/EG/BPA(100/25/75)Tg=135℃ PBC−6 TPA/EG/CHDM/BPA(100/25/25/50) Tg=115℃ PBC−7 IPA/PPDC/TPA/EG(20/50/30/100) Tg=95℃ PBC−8 NDCA/NPG/EG(100/70/30) Tg=105℃ PBC−9 TPA/EG/BP(100/20/80) Tg=115℃ PBC−10 PHBA/EG/TPA(200/100/100) Tg=125℃ ・ポリマーブレンド(( )内は重量比を表わす。) PBB−1 PEN/PET(60/40) Tg=95℃ PBB−2 PEN/PET(80/20) Tg=104℃ PBB−3 PAr/PEN(50/50) Tg=142℃ PBB−4 PAr/PCT(50/50) Tg=118℃ PBB−5 PAr/PET(60/40) Tg=101℃ PBB−6 PEN/PET/PAr(50/25/25)Tg=108℃ 以上のようなポリエステルは全てトリアセチルセルロ−
ス(TAC)よりも強い曲げ弾性率を有しており、フィ
ルムの薄手化が実現可能である。しかし、これらの中で
最も強い曲げ弾性を有していたのがPENであり、これ
を用いるとTACの122μmの膜厚に対してPENで
は80μmにまで薄くすることが可能である。
い具体的化合物例を示すが、本発明がこれに限定される
ものではない。 ポリエステル化合物例 ・ホモポリマー PEN:[2,6−ナフタレンジカルボン酸(NDCA)/エチレングリコー ル(EG)(100/100)] Tg=119℃ PCT:[テレフタル酸(TPA)/シクロヘキサンジメタノール(CHDM ) (100/100)] Tg=93℃ PAr:[TPA/ビスフェノールA(BPA)(100/100)] Tg=192℃ ・共重合体(( )内はモル比を表わす。) PBC−1 2,6−NDCA/TPA/EG(50/50/100) Tg=92℃ PBC−2 2,6−NDCA/TPA/EG(75/25/100) Tg=102℃ PBC−3 2,6−NDCA/TPA/EG/BPA (50/50/75/25) Tg=112℃ PBC−4 TPA/EG/BPA(100/50/50)Tg=105℃ PBC−5 TPA/EG/BPA(100/25/75)Tg=135℃ PBC−6 TPA/EG/CHDM/BPA(100/25/25/50) Tg=115℃ PBC−7 IPA/PPDC/TPA/EG(20/50/30/100) Tg=95℃ PBC−8 NDCA/NPG/EG(100/70/30) Tg=105℃ PBC−9 TPA/EG/BP(100/20/80) Tg=115℃ PBC−10 PHBA/EG/TPA(200/100/100) Tg=125℃ ・ポリマーブレンド(( )内は重量比を表わす。) PBB−1 PEN/PET(60/40) Tg=95℃ PBB−2 PEN/PET(80/20) Tg=104℃ PBB−3 PAr/PEN(50/50) Tg=142℃ PBB−4 PAr/PCT(50/50) Tg=118℃ PBB−5 PAr/PET(60/40) Tg=101℃ PBB−6 PEN/PET/PAr(50/25/25)Tg=108℃ 以上のようなポリエステルは全てトリアセチルセルロ−
ス(TAC)よりも強い曲げ弾性率を有しており、フィ
ルムの薄手化が実現可能である。しかし、これらの中で
最も強い曲げ弾性を有していたのがPENであり、これ
を用いるとTACの122μmの膜厚に対してPENで
は80μmにまで薄くすることが可能である。
【0043】また、これらのポリマーフィルムの厚みは
40μm以上300μm以下であることが好ましい。4
0μm以下で感光層の収縮応力に耐えられる曲げ弾性を
有す透明ポリマーフィルムはまだ存在しておらず、また
300μm以上では、細巻きスプールを用いる意味が無
い。より好ましくは40μm以上150μm以下であ
り、特に50μm以上120μm以下が好ましい。
40μm以上300μm以下であることが好ましい。4
0μm以下で感光層の収縮応力に耐えられる曲げ弾性を
有す透明ポリマーフィルムはまだ存在しておらず、また
300μm以上では、細巻きスプールを用いる意味が無
い。より好ましくは40μm以上150μm以下であ
り、特に50μm以上120μm以下が好ましい。
【0044】また、これらのポリマーフィルム中に蛍光
防止および経時安定性付与の目的で紫外線吸収剤を練り
込んでも良い。紫外線吸収剤としては、可視領域に吸収
を持たないものが望ましく、かつその添加量はポリマー
フィルムの重量に対して通常0.5重量%ないし20重
量%、好ましくは1重量%ないし10重量%程度であ
る。0.5重量%未満では紫外線劣化を抑える効果が期
待できない。紫外線吸収剤としては、例えば、2,4−
ジヒドロキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メ
トキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−n−オク
トキシベンゾフェノン、4−ドデシルオキシ−2−ヒド
ロキシベンゾフェノン、2,2′,4,4′−テトラヒ
ドロキシベンゾフェノン、2,2′−ジヒドロキシ−
4,4′−ジメトキシベンゾフェノンのようなベンゾフ
ェノン系、2(2′−ヒドロキシ−5′−メチルフェニ
ル)ベンゾトリアゾール、2(2′−ヒドロキシ−
3′,5′−ジ−t−ブチルフェニル)ベンゾトリアゾ
ール、2(2′−ヒドロキシ−3′−t−ブチル−5′
−メチルフェニル)ベンゾトリアゾールのようなベンゾ
トリアゾール系、サリチル酸フェニル、サリチル酸メチ
ルのようなサリチル酸系紫外線吸収剤が挙げられる。
防止および経時安定性付与の目的で紫外線吸収剤を練り
込んでも良い。紫外線吸収剤としては、可視領域に吸収
を持たないものが望ましく、かつその添加量はポリマー
フィルムの重量に対して通常0.5重量%ないし20重
量%、好ましくは1重量%ないし10重量%程度であ
る。0.5重量%未満では紫外線劣化を抑える効果が期
待できない。紫外線吸収剤としては、例えば、2,4−
ジヒドロキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メ
トキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−n−オク
トキシベンゾフェノン、4−ドデシルオキシ−2−ヒド
ロキシベンゾフェノン、2,2′,4,4′−テトラヒ
ドロキシベンゾフェノン、2,2′−ジヒドロキシ−
4,4′−ジメトキシベンゾフェノンのようなベンゾフ
ェノン系、2(2′−ヒドロキシ−5′−メチルフェニ
ル)ベンゾトリアゾール、2(2′−ヒドロキシ−
3′,5′−ジ−t−ブチルフェニル)ベンゾトリアゾ
ール、2(2′−ヒドロキシ−3′−t−ブチル−5′
−メチルフェニル)ベンゾトリアゾールのようなベンゾ
トリアゾール系、サリチル酸フェニル、サリチル酸メチ
ルのようなサリチル酸系紫外線吸収剤が挙げられる。
【0045】また、ポリエステルフィルムを写真感光材
料用支持体として使用する際に問題となる性質の一つ
に、支持体が高屈折率であるために発生してふちかぶり
の問題があげられる。
料用支持体として使用する際に問題となる性質の一つ
に、支持体が高屈折率であるために発生してふちかぶり
の問題があげられる。
【0046】ポリエステル、特に芳香族系ポリエステル
の屈折率は1.6〜1.7と高いのに対し、この上に塗
設する感光層の主成分であるゼラチンの屈折率は1.5
0〜1.55とこの値より小さい。従って、光がフィル
ムエッジから入射した時、ベースと乳剤層の界面で反射
しやすい。従って、ポリエステル系のフィルムはいわゆ
るライトパイピング現象(ふちかぶり)を起こす。
の屈折率は1.6〜1.7と高いのに対し、この上に塗
設する感光層の主成分であるゼラチンの屈折率は1.5
0〜1.55とこの値より小さい。従って、光がフィル
ムエッジから入射した時、ベースと乳剤層の界面で反射
しやすい。従って、ポリエステル系のフィルムはいわゆ
るライトパイピング現象(ふちかぶり)を起こす。
【0047】この様なライトパイピング現象を回避する
方法としては、例えば、フィルムに不活性無機粒子等を
含有させる方法ならびに染料を添加する方法が知られて
いる。本発明において好ましいライトパイピング防止方
法は、フィルムヘイズを著しく増加させることのない染
料添加による方法である。
方法としては、例えば、フィルムに不活性無機粒子等を
含有させる方法ならびに染料を添加する方法が知られて
いる。本発明において好ましいライトパイピング防止方
法は、フィルムヘイズを著しく増加させることのない染
料添加による方法である。
【0048】フィルム染色に使用する染料については特
に限定を加えるものでは無いが、色調は感光材料の一般
的な性質上グレー染色が好ましく、また染料はポリエス
テルフィルムの製膜温度域での耐熱性に優れ、かつポリ
エステルとの相溶性に優れたものが好ましい。
に限定を加えるものでは無いが、色調は感光材料の一般
的な性質上グレー染色が好ましく、また染料はポリエス
テルフィルムの製膜温度域での耐熱性に優れ、かつポリ
エステルとの相溶性に優れたものが好ましい。
【0049】染料としては、上記観点から、三菱化成製
のDiaresin、日本化薬製のKayasetのよ
うなポリエステル用として市販されている染料を混合す
ることにより目的を達成することが可能である。
のDiaresin、日本化薬製のKayasetのよ
うなポリエステル用として市販されている染料を混合す
ることにより目的を達成することが可能である。
【0050】染色濃度に関しては、マクベス社製の色濃
度計にて可視光域での色濃度を測定し、少なくとも0.
01以上であることが必要である。更に好ましくは0.
03以上である。
度計にて可視光域での色濃度を測定し、少なくとも0.
01以上であることが必要である。更に好ましくは0.
03以上である。
【0051】本発明に用いられるポリエステルフィルム
は、用途に応じて易滑性を付与することも可能であり、
易滑性付与手段としては特に限定を加えるところでは無
いが、例えば、不活性無機化合物の練り込み、あるいは
界面活性剤の塗布が一般的手法として用いられる。
は、用途に応じて易滑性を付与することも可能であり、
易滑性付与手段としては特に限定を加えるところでは無
いが、例えば、不活性無機化合物の練り込み、あるいは
界面活性剤の塗布が一般的手法として用いられる。
【0052】かかる不活性無機粒子としては、Si
O2 、TiO2 、BaSO4 、CaCO3 、タルク、カ
オリンが例示される。また、上記のポリエステル合成反
応系に不活性な粒子を添加する外部粒子系による易滑性
付与以外に、例えば、ポリエステルの重合反応時に添加
する触媒を析出させる内部粒子系による易滑性付与方法
も採用可能である。
O2 、TiO2 、BaSO4 、CaCO3 、タルク、カ
オリンが例示される。また、上記のポリエステル合成反
応系に不活性な粒子を添加する外部粒子系による易滑性
付与以外に、例えば、ポリエステルの重合反応時に添加
する触媒を析出させる内部粒子系による易滑性付与方法
も採用可能である。
【0053】これら易滑性付与手段には特に限定を加え
るものでは無いが、写真感光材料用支持体としては透明
性が重要な要件となるため、上記易滑性付与手段の中で
は、外部粒子系としてはポリエステルフィルムと比較的
近い屈折率をもつSiO2 を選択し、あるいは析出する
粒子径を比較的小さくすることが可能な内部粒子系を選
択することが望ましい。
るものでは無いが、写真感光材料用支持体としては透明
性が重要な要件となるため、上記易滑性付与手段の中で
は、外部粒子系としてはポリエステルフィルムと比較的
近い屈折率をもつSiO2 を選択し、あるいは析出する
粒子径を比較的小さくすることが可能な内部粒子系を選
択することが望ましい。
【0054】更には、練り込みによる易滑性付与を行う
場合、よりフィルムの透明性を得るために機能付与した
層を積層する方法も好ましい。その手段としては具体的
には複数の押し出し機ならびにフィードブロック、ある
いはマルチマニフォールドダイによる共押出し法が例示
される。
場合、よりフィルムの透明性を得るために機能付与した
層を積層する方法も好ましい。その手段としては具体的
には複数の押し出し機ならびにフィードブロック、ある
いはマルチマニフォールドダイによる共押出し法が例示
される。
【0055】これらのポリマーフィルムを支持体に使用
する場合、これらポリマーフィルムがいずれも疎水性の
表面を有するため、支持体上にゼラチンを主とした保護
コロイドからなる写真層(例えば、感光性ハロゲン化銀
乳剤層、中間層、フィルター層)を強固に接着させる事
は非常に困難である。この様な難点を克服するために試
みられた従来技術としては、(1)薬品処理、機械的処
理、コロナ放電処理、火焔処理、紫外線処理、高周波処
理、グロー放電処理、活性プラズマ処理、レーザー処
理、混酸処理、オゾン酸化処理のような表面活性化処理
をした後、直接写真乳剤を塗布して接着力を得る方法
と、(2)一旦これらの表面処理をした後、あるいは表
面処理なしで、下塗層を設けこの上に写真乳剤層を塗布
する方法(例えば、米国特許第2,698,241号、
同2,764,520号、同2,864,755号、同
3,462,335号、同3,475,193号、同
3,143,421号、同3,501,301号、同
3,460,944号、同3,674,531号、英国
特許第788,365号、同804,005号、同89
1,469号、特公昭48−43122号、同51−4
46号)との二法がある。
する場合、これらポリマーフィルムがいずれも疎水性の
表面を有するため、支持体上にゼラチンを主とした保護
コロイドからなる写真層(例えば、感光性ハロゲン化銀
乳剤層、中間層、フィルター層)を強固に接着させる事
は非常に困難である。この様な難点を克服するために試
みられた従来技術としては、(1)薬品処理、機械的処
理、コロナ放電処理、火焔処理、紫外線処理、高周波処
理、グロー放電処理、活性プラズマ処理、レーザー処
理、混酸処理、オゾン酸化処理のような表面活性化処理
をした後、直接写真乳剤を塗布して接着力を得る方法
と、(2)一旦これらの表面処理をした後、あるいは表
面処理なしで、下塗層を設けこの上に写真乳剤層を塗布
する方法(例えば、米国特許第2,698,241号、
同2,764,520号、同2,864,755号、同
3,462,335号、同3,475,193号、同
3,143,421号、同3,501,301号、同
3,460,944号、同3,674,531号、英国
特許第788,365号、同804,005号、同89
1,469号、特公昭48−43122号、同51−4
46号)との二法がある。
【0056】これらの表面処理は、いずれも、本来は疎
水性であった支持体表面に多少なりとも、極性基を作ら
せ、もしくは表面の架橋密度を増加させ、その結果とし
て下塗液中に含有される成分の極性基との親和力が増加
すること、ないし接着表面の堅牢度が増加すること等が
考えられる。又、下塗層の構成としても種々の工夫が行
なわれており、第1層として支持体によく接着する層
(以下、下塗第1層と略す)を設け、その上に第2層と
して写真層とよく接着する親水性の樹脂層(以下、下塗
第2層と略す)を塗布する所謂重層法と、疎水性基と親
水性基との両方を含有する樹脂層を一層のみ塗布する単
層法とがある。
水性であった支持体表面に多少なりとも、極性基を作ら
せ、もしくは表面の架橋密度を増加させ、その結果とし
て下塗液中に含有される成分の極性基との親和力が増加
すること、ないし接着表面の堅牢度が増加すること等が
考えられる。又、下塗層の構成としても種々の工夫が行
なわれており、第1層として支持体によく接着する層
(以下、下塗第1層と略す)を設け、その上に第2層と
して写真層とよく接着する親水性の樹脂層(以下、下塗
第2層と略す)を塗布する所謂重層法と、疎水性基と親
水性基との両方を含有する樹脂層を一層のみ塗布する単
層法とがある。
【0057】上記(1)の表面処理のうち、コロナ放電
処理は最もよく知られている方法であり、従来公知のい
ずれの方法、例えば、特公昭48−5043号、同47
−51905号、特開昭47−28067号、同49−
83767号、同51−41770号、同51−131
576号に開示された方法により達成することができ
る。放電周波数は50Hz〜5000kHz、好ましく
は5kHz〜数100kHzが適当である。放電周波数
が小さすぎると、安定な放電が得られずかつ被処理物に
ピンホールが生じ、好ましくない。又周波数が高すぎる
と、インピーダンスマッチングのための特別な装置が必
要となり、装置の価格が高くなって好ましくない。被処
理物の処理強度に関しては、通常のポリエステル、ポリ
オレフィンのようなプラスチックフィルムの濡れ性改良
の為には、0.001KV・A・分/m2 〜5KV・A
・分/m2 、好ましくは0.01KV・A・分/m2 〜
1KV・A・分/m2 、が適当である。電極と誘電体ロ
ールのギャップクリアランスは0.5〜2.5mm、好
ましくは1.0〜2.0mmが適当である。
処理は最もよく知られている方法であり、従来公知のい
ずれの方法、例えば、特公昭48−5043号、同47
−51905号、特開昭47−28067号、同49−
83767号、同51−41770号、同51−131
576号に開示された方法により達成することができ
る。放電周波数は50Hz〜5000kHz、好ましく
は5kHz〜数100kHzが適当である。放電周波数
が小さすぎると、安定な放電が得られずかつ被処理物に
ピンホールが生じ、好ましくない。又周波数が高すぎる
と、インピーダンスマッチングのための特別な装置が必
要となり、装置の価格が高くなって好ましくない。被処
理物の処理強度に関しては、通常のポリエステル、ポリ
オレフィンのようなプラスチックフィルムの濡れ性改良
の為には、0.001KV・A・分/m2 〜5KV・A
・分/m2 、好ましくは0.01KV・A・分/m2 〜
1KV・A・分/m2 、が適当である。電極と誘電体ロ
ールのギャップクリアランスは0.5〜2.5mm、好
ましくは1.0〜2.0mmが適当である。
【0058】多くの場合、もっとも効果的な表面処理で
あるグロー放電処理は、従来知られているいずれの方
法、例えば、特公昭35−7578号、同36−103
36号、同45−22004号、同45−22005
号、同45−24040号、同46−43480号、米
国特許3,057,792号、同3,057,795
号、同3,179,482号、同3,288,638
号、同3,309,299号、同3,424,735
号、同3,462,335号、同3,475,307
号、同3,761,299号、英国特許997,093
号、特開昭53−129262号を用いることができ
る。
あるグロー放電処理は、従来知られているいずれの方
法、例えば、特公昭35−7578号、同36−103
36号、同45−22004号、同45−22005
号、同45−24040号、同46−43480号、米
国特許3,057,792号、同3,057,795
号、同3,179,482号、同3,288,638
号、同3,309,299号、同3,424,735
号、同3,462,335号、同3,475,307
号、同3,761,299号、英国特許997,093
号、特開昭53−129262号を用いることができ
る。
【0059】グロー放電処理条件は、一般に圧力は0.
005〜20Torr、好ましくは0.02〜2Tor
rが適当である。圧力が低すぎると表面処理効果が低下
し、また圧力が高すぎると過大電流が流れ、スパークが
おこりやすく、危険でもあるし、被処理物を破壊する恐
れもある。放電は、真空タンク中で空間を置いて配置さ
れた1対以上の金属板或いは金属棒間に高電圧を印加す
ることにより生じる。この電圧は、雰囲気気体の組成、
圧力により色々な値をとり得るものであるが、通常上記
圧力範囲内では、500〜5000Vの間で安定な定常
グロー放電が起る。接着性を向上せしめるのに特に好適
な電圧範囲は、2000〜4000Vである。
005〜20Torr、好ましくは0.02〜2Tor
rが適当である。圧力が低すぎると表面処理効果が低下
し、また圧力が高すぎると過大電流が流れ、スパークが
おこりやすく、危険でもあるし、被処理物を破壊する恐
れもある。放電は、真空タンク中で空間を置いて配置さ
れた1対以上の金属板或いは金属棒間に高電圧を印加す
ることにより生じる。この電圧は、雰囲気気体の組成、
圧力により色々な値をとり得るものであるが、通常上記
圧力範囲内では、500〜5000Vの間で安定な定常
グロー放電が起る。接着性を向上せしめるのに特に好適
な電圧範囲は、2000〜4000Vである。
【0060】又、放電周波数として、従来技術に見られ
るように、直流から数千Hz、好ましくは50Hz〜2
0MHzが適当である。放電処理強度に関しては、所望
の接着性能が得られることから0.01KV・A・分/
m2 〜5KV・A・分/m2、好ましくは0.15KV
・A・分/m2 〜1KV・A・分/m2 が適当である。
るように、直流から数千Hz、好ましくは50Hz〜2
0MHzが適当である。放電処理強度に関しては、所望
の接着性能が得られることから0.01KV・A・分/
m2 〜5KV・A・分/m2、好ましくは0.15KV
・A・分/m2 〜1KV・A・分/m2 が適当である。
【0061】次に(2)の下塗法について述べると、こ
れらの方法はいずれもよく研究されており、重層法にお
ける下塗第1層では、例えば塩化ビニル、塩化ビニリデ
ン、ブタジエン、メタクリル酸、アクリル酸、イタコン
酸、無水マレイン酸などの中から選ばれた単量体を出発
原料とする共重合体を始めとして、数多くのポリマ−、
例えば、ポリエチレンイミン、エポキシ樹脂、グラフト
化ゼラチン、ニトロセルロースについて、下塗第2層で
は主としてゼラチンについてその特性が検討されてき
た。
れらの方法はいずれもよく研究されており、重層法にお
ける下塗第1層では、例えば塩化ビニル、塩化ビニリデ
ン、ブタジエン、メタクリル酸、アクリル酸、イタコン
酸、無水マレイン酸などの中から選ばれた単量体を出発
原料とする共重合体を始めとして、数多くのポリマ−、
例えば、ポリエチレンイミン、エポキシ樹脂、グラフト
化ゼラチン、ニトロセルロースについて、下塗第2層で
は主としてゼラチンについてその特性が検討されてき
た。
【0062】単層法においては、多くは支持体を膨潤さ
せ、親水性下塗ポリマーと界面混合させる事によって良
好な接着性を達成している場合が多い。
せ、親水性下塗ポリマーと界面混合させる事によって良
好な接着性を達成している場合が多い。
【0063】本発明に使用する親水性下塗ポリマーとし
ては水溶性ポリマー、セルロースエステル、ラテックス
ポリマー、水溶性ポリエステルが例示される。水溶性ポ
リマーとしては、例えば、ゼラチン、ゼラチン誘導体、
カゼイン、寒天、アルギン酸ソーダ、でんぷん、ポリビ
ニルアルコール、ポリアクリル酸共重合体、無水マレイ
ン酸共重合体が挙げられ、セルロースエステルとして
は、例えば、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシ
エチルセルロースが挙げられる。ラテックスポリマーと
しては、例えば、塩化ビニル含有共重合体、塩化ビニリ
デン含有共重合体、アクリル酸エステル含有共重合体、
酢酸ビニル含有共重合体、ブタジエン含有共重合体が挙
げられる。この中でも最も好ましいのはゼラチンであ
る。
ては水溶性ポリマー、セルロースエステル、ラテックス
ポリマー、水溶性ポリエステルが例示される。水溶性ポ
リマーとしては、例えば、ゼラチン、ゼラチン誘導体、
カゼイン、寒天、アルギン酸ソーダ、でんぷん、ポリビ
ニルアルコール、ポリアクリル酸共重合体、無水マレイ
ン酸共重合体が挙げられ、セルロースエステルとして
は、例えば、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシ
エチルセルロースが挙げられる。ラテックスポリマーと
しては、例えば、塩化ビニル含有共重合体、塩化ビニリ
デン含有共重合体、アクリル酸エステル含有共重合体、
酢酸ビニル含有共重合体、ブタジエン含有共重合体が挙
げられる。この中でも最も好ましいのはゼラチンであ
る。
【0064】本発明に使用される支持体を膨潤させる化
合物として、例えば、レゾルシン、クロルレゾルシン、
メチルレゾルシン、o−クレゾール、m−クレゾール、
p−クレゾール、フェノール、o−クロルフェノール、
p−クロルフェノール、ジクロルフェノール、トリクロ
ルフェノール、モノクロル酢酸、ジクロル酢酸、トリフ
ルオロ酢酸、抱水クロラールが挙げられる。この中で好
ましいのは、レゾルシンとp−クロルフェノールであ
る。
合物として、例えば、レゾルシン、クロルレゾルシン、
メチルレゾルシン、o−クレゾール、m−クレゾール、
p−クレゾール、フェノール、o−クロルフェノール、
p−クロルフェノール、ジクロルフェノール、トリクロ
ルフェノール、モノクロル酢酸、ジクロル酢酸、トリフ
ルオロ酢酸、抱水クロラールが挙げられる。この中で好
ましいのは、レゾルシンとp−クロルフェノールであ
る。
【0065】本発明において、下塗層には種々のゼラチ
ン硬化剤を用いることができる。
ン硬化剤を用いることができる。
【0066】ゼラチン硬化剤としては、例えば、クロム
塩(例えば、クロム明ばん)、アルデヒド類(例えば、
ホルムアルデヒド、グルタールアルデヒド)、イソシア
ネート類、活性ハロゲン化合物(例えば、2,4−ジク
ロロ−6−ヒドロキシ−S−トリアジン)、エピクロル
ヒドリン樹脂を挙げることができる。
塩(例えば、クロム明ばん)、アルデヒド類(例えば、
ホルムアルデヒド、グルタールアルデヒド)、イソシア
ネート類、活性ハロゲン化合物(例えば、2,4−ジク
ロロ−6−ヒドロキシ−S−トリアジン)、エピクロル
ヒドリン樹脂を挙げることができる。
【0067】本発明において、下塗層にはSiO2 、T
iO2 、マット剤の如き無機物微粒子又はポリメチルメ
タクリレート共重合体微粒子(1〜10μm)を含有す
ることができる。
iO2 、マット剤の如き無機物微粒子又はポリメチルメ
タクリレート共重合体微粒子(1〜10μm)を含有す
ることができる。
【0068】これ以外にも、下塗液には、必要に応じて
各種の添加剤を含有させることができる。例えば、界面
活性剤、帯電防止剤、アンチハレーション剤、着色用染
料、顔料、塗布助剤、カブリ防止剤である。本発明にお
いて、下塗第1層用の下塗液を使用する場合には、レゾ
ルシン、抱水クロラール、クロロフェノールのようなエ
ッチング剤を下塗液中に含有させる必要は全くない。し
かし所望により前記の如きエッチング剤を下塗中に含有
させることは差し支えない。
各種の添加剤を含有させることができる。例えば、界面
活性剤、帯電防止剤、アンチハレーション剤、着色用染
料、顔料、塗布助剤、カブリ防止剤である。本発明にお
いて、下塗第1層用の下塗液を使用する場合には、レゾ
ルシン、抱水クロラール、クロロフェノールのようなエ
ッチング剤を下塗液中に含有させる必要は全くない。し
かし所望により前記の如きエッチング剤を下塗中に含有
させることは差し支えない。
【0069】本発明に係わる下塗液は、一般によく知ら
れた塗布方法、例えばティップコート法、エアーナイフ
コート法、カーテンコート法、ローラーコート法、ワイ
ヤーバーコート法、グラビアコート法、或いは米国特許
第2,681,294号明細書に記載のホッパーを使用
するエクストルージョンコート法により塗布することが
出来る。所望により、例えば、米国特許第2,761,
791号、同3,508,947号、同2,941,8
98号、及び同3,526,528号明細書、原崎勇次
著、「コーティング工学」253頁(1973年、朝倉
書店発行)に記載された方法により2層以上の層を同時
に塗布することが出来る。
れた塗布方法、例えばティップコート法、エアーナイフ
コート法、カーテンコート法、ローラーコート法、ワイ
ヤーバーコート法、グラビアコート法、或いは米国特許
第2,681,294号明細書に記載のホッパーを使用
するエクストルージョンコート法により塗布することが
出来る。所望により、例えば、米国特許第2,761,
791号、同3,508,947号、同2,941,8
98号、及び同3,526,528号明細書、原崎勇次
著、「コーティング工学」253頁(1973年、朝倉
書店発行)に記載された方法により2層以上の層を同時
に塗布することが出来る。
【0070】バック層のバインダーとしては、疎水性ポ
リマーでもよく、下びき層に用いる如き親水性ポリマー
であってもよい。
リマーでもよく、下びき層に用いる如き親水性ポリマー
であってもよい。
【0071】本発明の感光材料のバック層には、例え
ば、帯電防止剤、易滑剤、マット剤、界面活性剤、染料
を含有することができる。本発明において、バック層で
用いられる帯電防止剤としては、特に制限はなく、たと
えばアニオン性高分子電解質としてはカルボン酸及びカ
ルボン酸塩、スルホン酸塩を含む高分子で、例えば、特
開昭48−22017号、特公昭46−24159号、
特開昭51−30725号、特開昭51−129216
号、特開昭55−95942号に記載されているような
高分子がある。また、カチオン性高分子としては、例え
ば、特開昭49−121523号、特開昭48−911
65号、特公昭49−24582号に記載されているよ
うなものがある。さらに、イオン性界面活性剤もアニオ
ン性とカチオン性とがあり、例えば特開昭49−858
26号、特開昭49−33630号、米国特許2,99
2,108号、同3,206,312号、特開昭48−
87826号、特公昭49−11567号、特公昭49
−11568号、特開昭55−70837号に記載され
ているような化合物を挙げることができる。
ば、帯電防止剤、易滑剤、マット剤、界面活性剤、染料
を含有することができる。本発明において、バック層で
用いられる帯電防止剤としては、特に制限はなく、たと
えばアニオン性高分子電解質としてはカルボン酸及びカ
ルボン酸塩、スルホン酸塩を含む高分子で、例えば、特
開昭48−22017号、特公昭46−24159号、
特開昭51−30725号、特開昭51−129216
号、特開昭55−95942号に記載されているような
高分子がある。また、カチオン性高分子としては、例え
ば、特開昭49−121523号、特開昭48−911
65号、特公昭49−24582号に記載されているよ
うなものがある。さらに、イオン性界面活性剤もアニオ
ン性とカチオン性とがあり、例えば特開昭49−858
26号、特開昭49−33630号、米国特許2,99
2,108号、同3,206,312号、特開昭48−
87826号、特公昭49−11567号、特公昭49
−11568号、特開昭55−70837号に記載され
ているような化合物を挙げることができる。
【0072】本発明のバック層の帯電防止剤として最も
好ましいものは、ZnO、TiO3、SnO2 、Al2
O3 、In2 O3 、SiO2 、MgO、BaO、MoO
3 の中から選ばれた少くとも1種の結晶性の金属酸化物
あるいはこれらの複合酸化物の微粒子である。
好ましいものは、ZnO、TiO3、SnO2 、Al2
O3 、In2 O3 、SiO2 、MgO、BaO、MoO
3 の中から選ばれた少くとも1種の結晶性の金属酸化物
あるいはこれらの複合酸化物の微粒子である。
【0073】本発明に使用される導電性の結晶性酸化物
又はその複合酸化物の微粒子はその体積抵抗率が107
Ωcm以下、より好ましくは105 Ωcm以下である。
またその粒子サイズは0.01〜0.7μ、特に0.0
2〜0.5μであることが望ましい。
又はその複合酸化物の微粒子はその体積抵抗率が107
Ωcm以下、より好ましくは105 Ωcm以下である。
またその粒子サイズは0.01〜0.7μ、特に0.0
2〜0.5μであることが望ましい。
【0074】次に、本発明のハロゲン化銀カラー写真感
光材料におけるパーフォレーション数、画面、画像面積
に関して図面を参照して説明する。
光材料におけるパーフォレーション数、画面、画像面積
に関して図面を参照して説明する。
【0075】本発明のハロゲン化銀カラ−写真感光材料
は、ロ−ル状の支持体の長さ方向に関する側縁部の一方
もしくは両方にパ−フォレ−ションを形成する。パ−フ
ォレ−ションを一方にのみ形成し、他方には感光材料製
造時の情報、撮影時の露光条件に関する情報を例えば磁
気的、光学的に記録する構成とすることもでき、パ−フ
ォレ−ションを側縁部の両方に設けた場合には、このパ
−フォレ−ションとパ−フォレ−ションとの間に上述の
情報を記録する構成をとってもよい。
は、ロ−ル状の支持体の長さ方向に関する側縁部の一方
もしくは両方にパ−フォレ−ションを形成する。パ−フ
ォレ−ションを一方にのみ形成し、他方には感光材料製
造時の情報、撮影時の露光条件に関する情報を例えば磁
気的、光学的に記録する構成とすることもでき、パ−フ
ォレ−ションを側縁部の両方に設けた場合には、このパ
−フォレ−ションとパ−フォレ−ションとの間に上述の
情報を記録する構成をとってもよい。
【0076】このような感光材料の構成例を図1ないし
図9に示す。
図9に示す。
【0077】図1ないし図8は本発明によるフィルムの
例を部分的に示す平面図であり、図9は図1ないし図8
に示すフィルムの厚さ方向の断面を示す図である。
例を部分的に示す平面図であり、図9は図1ないし図8
に示すフィルムの厚さ方向の断面を示す図である。
【0078】図1ないし図8に示すように、フィルムは
帯状をなす長尺物であり、撮影(露光)によって形成さ
れる画面(画像部)1と、この画面1のフィルム幅方向
両側端部にそれぞれ形成されるフレーム部2および3と
で構成されている。フレーム部2及び3は、好ましくは
情報記録部として機能するもので、例えば、光学的情報
記録部もしくは磁性層よりなる磁気記録部が形成され
る。具体的には、フレーム部2には、フィルムFの長手
方向に沿って磁気記録トラック4を設けることができ
る。この磁気記録トラック4は、図9に示すように、フ
ィルムFの親水性コロイド層8が設けられた面とは反対
の面に磁性体7を塗設することにより形成されるが、親
水性コロイド層8が設けられた面に形成することもでき
る。さらに、磁気記録トラック4はフレ−ム部3または
両側縁部(フレ−ム部2および3)に設けてもよい。そ
して、この磁気記録トラック4には、例えば、フィルム
製造時、撮影時もしくはフィルム処理時に、メ−カ−
名、フィルム種、製造年月日、コマナンバ−のようなフ
ィルム固有の情報、撮影年月日、フラッシュ有無、シャ
ッタ−速度、レンズの絞りのような撮影情報、カラ−ラ
ボ会社名、カラ−現像処理処方名、現像機器名、処理年
月日、処理担当者、カラ−ペ−パ−への露光条件のよう
なラボ処理情報(以下、これらを単に情報という)が1
本のフィルムもしくは1画像毎に磁気記録される。
帯状をなす長尺物であり、撮影(露光)によって形成さ
れる画面(画像部)1と、この画面1のフィルム幅方向
両側端部にそれぞれ形成されるフレーム部2および3と
で構成されている。フレーム部2及び3は、好ましくは
情報記録部として機能するもので、例えば、光学的情報
記録部もしくは磁性層よりなる磁気記録部が形成され
る。具体的には、フレーム部2には、フィルムFの長手
方向に沿って磁気記録トラック4を設けることができ
る。この磁気記録トラック4は、図9に示すように、フ
ィルムFの親水性コロイド層8が設けられた面とは反対
の面に磁性体7を塗設することにより形成されるが、親
水性コロイド層8が設けられた面に形成することもでき
る。さらに、磁気記録トラック4はフレ−ム部3または
両側縁部(フレ−ム部2および3)に設けてもよい。そ
して、この磁気記録トラック4には、例えば、フィルム
製造時、撮影時もしくはフィルム処理時に、メ−カ−
名、フィルム種、製造年月日、コマナンバ−のようなフ
ィルム固有の情報、撮影年月日、フラッシュ有無、シャ
ッタ−速度、レンズの絞りのような撮影情報、カラ−ラ
ボ会社名、カラ−現像処理処方名、現像機器名、処理年
月日、処理担当者、カラ−ペ−パ−への露光条件のよう
なラボ処理情報(以下、これらを単に情報という)が1
本のフィルムもしくは1画像毎に磁気記録される。
【0079】この磁気記録トラック4に記録された情報
を読み取る際には、フィルムFを長手方向に搬送すると
ともに、読み取り手段、例えば、磁気ヘッドを磁気記録
トラック4に接触させ、電気信号として情報を取り出す
ことができる。
を読み取る際には、フィルムFを長手方向に搬送すると
ともに、読み取り手段、例えば、磁気ヘッドを磁気記録
トラック4に接触させ、電気信号として情報を取り出す
ことができる。
【0080】一方、フレーム部3には、カメラ内等での
フィルムの送りや位置合わせを行なうためのパーフォレ
ーション(孔)5が形成されている。
フィルムの送りや位置合わせを行なうためのパーフォレ
ーション(孔)5が形成されている。
【0081】この場合、パーフォレーションの数は減少
させることが好ましい。現行のカメラではパーフォレー
ションを利用してフィルムの搬送を行なっているが、パ
ーフォレーションを利用しない他のフィルム搬送機構を
採用し、カメラやプリンター内における位置決めにのみ
必要な数のパ−フォレ−ションだけを残せばパーフォレ
ーションの数は減少させることができる。好ましいパー
フォレーションの数は1画面(S1 )当り1〜4個であ
り、特に好ましい数は1画面当たり1個もしくは2個で
ある。ここで、1画面とは、図2に示すフィルムにおけ
るA×Bに相当する。
させることが好ましい。現行のカメラではパーフォレー
ションを利用してフィルムの搬送を行なっているが、パ
ーフォレーションを利用しない他のフィルム搬送機構を
採用し、カメラやプリンター内における位置決めにのみ
必要な数のパ−フォレ−ションだけを残せばパーフォレ
ーションの数は減少させることができる。好ましいパー
フォレーションの数は1画面(S1 )当り1〜4個であ
り、特に好ましい数は1画面当たり1個もしくは2個で
ある。ここで、1画面とは、図2に示すフィルムにおけ
るA×Bに相当する。
【0082】本発明においては、パ−フォレ−ション5
は、図1、2、4および6に示されるようにフィルムF
の幅方向側縁部に形成されるフレ−ム部2もしくは3に
設けられ、また、図3、5、7および8に示されるよう
にフレ−ム部2および3の両方に設けることもできる。
は、図1、2、4および6に示されるようにフィルムF
の幅方向側縁部に形成されるフレ−ム部2もしくは3に
設けられ、また、図3、5、7および8に示されるよう
にフレ−ム部2および3の両方に設けることもできる。
【0083】パ−フォレ−ションの形状は特に限定され
るものではなく、種々の形状、例えば、図1、2および
4に示されるように方形、六角形のような角形(ただ
し、これら角形パ−フォレ−ションのコ−ナ−はある一
定の曲率半径を有する曲線であってもよい)や、図3お
よび8に示されるように円形(楕円やその他の円の変形
であってもよい)のものを適用することができる。ま
た、1画面に複数個のパ−フォレ−ションが設けられた
場合には、これら複数のパ−フォレ−ションの形状は、
図3、4および8に示されるように同じであってもよ
く、また、図5、6および7に示されるように異なって
いてもよい。
るものではなく、種々の形状、例えば、図1、2および
4に示されるように方形、六角形のような角形(ただ
し、これら角形パ−フォレ−ションのコ−ナ−はある一
定の曲率半径を有する曲線であってもよい)や、図3お
よび8に示されるように円形(楕円やその他の円の変形
であってもよい)のものを適用することができる。ま
た、1画面に複数個のパ−フォレ−ションが設けられた
場合には、これら複数のパ−フォレ−ションの形状は、
図3、4および8に示されるように同じであってもよ
く、また、図5、6および7に示されるように異なって
いてもよい。
【0084】パ−フォレ−ションの大きさについても同
じく限定されるものではないが、前述のフレ−ム部2お
よび3が情報記録部として機能する上からは、より小さ
いほうが好ましい。パ−フォレ−ションの合計面積が占
める割合は、1画面の面積(図2に示すA×B=S1 )
に対して5%以下であり、好ましくは3%以下であり、
特に好ましくは2%以下、0.1%以上である。
じく限定されるものではないが、前述のフレ−ム部2お
よび3が情報記録部として機能する上からは、より小さ
いほうが好ましい。パ−フォレ−ションの合計面積が占
める割合は、1画面の面積(図2に示すA×B=S1 )
に対して5%以下であり、好ましくは3%以下であり、
特に好ましくは2%以下、0.1%以上である。
【0085】また、光学的もしくは磁気的情報記録部分
の面積を確保するために、本発明では、画像部(露光部
画面)の面積は3cm2 以上、7cm2 以下に設定され
るが、特には4.0cm2 以上、6.0cm2 以下であ
ることが好ましい。
の面積を確保するために、本発明では、画像部(露光部
画面)の面積は3cm2 以上、7cm2 以下に設定され
るが、特には4.0cm2 以上、6.0cm2 以下であ
ることが好ましい。
【0086】帯状をなす長尺フィルムFの長さは200
cm以下であり、好ましくは180cm以下であり、特
に好ましくは165cm以下である。逆に、フィルムF
の長さの下限は40cmである。また、フィルムFの幅
は35mm以下であるが、好ましくは32mm以下、1
0mm以上であり、特に好ましくは30mm以下、15
mm以上である。
cm以下であり、好ましくは180cm以下であり、特
に好ましくは165cm以下である。逆に、フィルムF
の長さの下限は40cmである。また、フィルムFの幅
は35mm以下であるが、好ましくは32mm以下、1
0mm以上であり、特に好ましくは30mm以下、15
mm以上である。
【0087】一方、種々の調査の結果として、次の3種
のアスペクト比(画像部の横の長さ/縦の長さの比)の
プリントを提供することができれば写真の構図のバリエ
ーションが大幅に増すことが見出されている。その3種
のアスペクト比とは、次の3つである。 (1)低アスペクト比 1.40〜1.60 (2)中アスペクト比 1.70〜1.90 (3)高アスペクト比 2.00〜3.00 言うまでもなく、さらにプリントの種類を増しても良
い。
のアスペクト比(画像部の横の長さ/縦の長さの比)の
プリントを提供することができれば写真の構図のバリエ
ーションが大幅に増すことが見出されている。その3種
のアスペクト比とは、次の3つである。 (1)低アスペクト比 1.40〜1.60 (2)中アスペクト比 1.70〜1.90 (3)高アスペクト比 2.00〜3.00 言うまでもなく、さらにプリントの種類を増しても良
い。
【0088】カラ−ネガフィルムの画像部(露光部画
面)のアスペクト比(図2におけるb/aの比)を上述
の(2)の中アスペクト比のプリントに合わせると、従
来品と比較してパノラマプリント(高アスペクト比プリ
ント)の引き伸ばし倍率を下げてプリントの画質を向上
させることができる。したがって、本発明においては、
カラ−ネガフィルムの画像部のアスペクト比を1.40
ないし2.50とすることが好ましく、1.60ないし
2.20とすることがより好ましく、1.70ないし
1.90とすることが特に好ましい。
面)のアスペクト比(図2におけるb/aの比)を上述
の(2)の中アスペクト比のプリントに合わせると、従
来品と比較してパノラマプリント(高アスペクト比プリ
ント)の引き伸ばし倍率を下げてプリントの画質を向上
させることができる。したがって、本発明においては、
カラ−ネガフィルムの画像部のアスペクト比を1.40
ないし2.50とすることが好ましく、1.60ないし
2.20とすることがより好ましく、1.70ないし
1.90とすることが特に好ましい。
【0089】アスペクト比をHDTVのアスペクト比
(1.78)に近い値にセットしておくと、銀塩写真シ
ステムとエレクトロニックイメージングシステムのハイ
ブリッド化をスムーズに進めることができるので好まし
い。すなわち、最も好ましいアスペクト比の値は1.7
5ないし1.85である。
(1.78)に近い値にセットしておくと、銀塩写真シ
ステムとエレクトロニックイメージングシステムのハイ
ブリッド化をスムーズに進めることができるので好まし
い。すなわち、最も好ましいアスペクト比の値は1.7
5ないし1.85である。
【0090】一方、アスペクト比の高いプリントは引き
伸し倍率が高くなることを考慮すると、プリントの画質
を維持するためには画像部1画面の面積は3.0cm2
以上であることが望ましい。しかし、その面積が現行の
135フィルムにおける画像部面積を超えるとパトロー
ネやカメラが大型化し好ましくない。従って画像部1画
面の面積は3.0cm2 以上、8.6cm2 以下であ
る。
伸し倍率が高くなることを考慮すると、プリントの画質
を維持するためには画像部1画面の面積は3.0cm2
以上であることが望ましい。しかし、その面積が現行の
135フィルムにおける画像部面積を超えるとパトロー
ネやカメラが大型化し好ましくない。従って画像部1画
面の面積は3.0cm2 以上、8.6cm2 以下であ
る。
【0091】なお、上述したように光学的もしくは磁気
的情報記録部分の面積を維持するにはその面積の上限は
低いほうが望ましく、フィルムを収納するパトローネの
小型化のためにも望ましい。しかしながら、画像部を現
行のハ−フサイズ以下にすると本発明の効果を発現さ
せ、目的を達成することは困難である。そのため、画像
部の面積は3.0cm2 以上、7.0cm2 以下に設定
され、特に好ましくは4.0cm2 以上、6.0cm2
以下である。
的情報記録部分の面積を維持するにはその面積の上限は
低いほうが望ましく、フィルムを収納するパトローネの
小型化のためにも望ましい。しかしながら、画像部を現
行のハ−フサイズ以下にすると本発明の効果を発現さ
せ、目的を達成することは困難である。そのため、画像
部の面積は3.0cm2 以上、7.0cm2 以下に設定
され、特に好ましくは4.0cm2 以上、6.0cm2
以下である。
【0092】さらに、光学的もしくは磁気的記録情報部
の面積を確保するためには、図2に示すA×Bの1画面
当りの面積(S1 )に対する画像部(a×b)の面積
(S2)の比(S2 /S1 )は0.25以上、0.90
以下であることが好ましい。上述の画像部面積およびパ
トロ−ネやカメラの小型化のためには、S2 /S1 は好
ましくは0.50以上、0.90以下、より好ましくは
0.60以上、0.80以下、特に好ましくは0.65
以上、0.75以下である。
の面積を確保するためには、図2に示すA×Bの1画面
当りの面積(S1 )に対する画像部(a×b)の面積
(S2)の比(S2 /S1 )は0.25以上、0.90
以下であることが好ましい。上述の画像部面積およびパ
トロ−ネやカメラの小型化のためには、S2 /S1 は好
ましくは0.50以上、0.90以下、より好ましくは
0.60以上、0.80以下、特に好ましくは0.65
以上、0.75以下である。
【0093】本発明に係るポリエステル支持体を用いた
上述の感光材料は、好ましくは撮影用カラー写真感光材
料として使用する。特に好ましいのは撮影用カラーネガ
写真感光材料として使用することである。
上述の感光材料は、好ましくは撮影用カラー写真感光材
料として使用する。特に好ましいのは撮影用カラーネガ
写真感光材料として使用することである。
【0094】なお、画像部の面積を3.0cm2 以上、
7.0cm2 以下の小フォーマットにするに伴い、撮影
時のフィルムの平面性保持が重要となる。平面性が損な
われるとピント不良につながり、特に小フォーマットネ
ガフィルムからのプリントにおいては引伸し倍率が大き
くなるので、上述のようなフィルムの平面性不良は撮影
用カラーネガ感光材料の持つ鮮鋭性の発揮の大きな妨げ
となる。それ故、例えば特開平3−089341号に開
示されている、姿勢制御機構をそなえ、かつ光カブリを
防止した光密型のカートリッジ及びこれに適合したカメ
ラの使用が特に好ましい。
7.0cm2 以下の小フォーマットにするに伴い、撮影
時のフィルムの平面性保持が重要となる。平面性が損な
われるとピント不良につながり、特に小フォーマットネ
ガフィルムからのプリントにおいては引伸し倍率が大き
くなるので、上述のようなフィルムの平面性不良は撮影
用カラーネガ感光材料の持つ鮮鋭性の発揮の大きな妨げ
となる。それ故、例えば特開平3−089341号に開
示されている、姿勢制御機構をそなえ、かつ光カブリを
防止した光密型のカートリッジ及びこれに適合したカメ
ラの使用が特に好ましい。
【0095】また、画像部の面積を3.0cm2 以上、
7.0cm2 以下に維持しつつ撮影時にアスペクト比を
1.40〜2.50の範囲で可変として撮影することも
でき、例えば実願平3−072779号に記載されてい
る手段・機構を撮影カラー感材、カメラに繰り込むこと
もできる。
7.0cm2 以下に維持しつつ撮影時にアスペクト比を
1.40〜2.50の範囲で可変として撮影することも
でき、例えば実願平3−072779号に記載されてい
る手段・機構を撮影カラー感材、カメラに繰り込むこと
もできる。
【0096】次に、前記化4に示される一般式(1)お
よび一般式(2)で表わされるカプラーについて詳しく
述べる。
よび一般式(2)で表わされるカプラーについて詳しく
述べる。
【0097】X1 およびX2 がアルキル基を表すとき、
炭素数1〜30、好ましくは1〜20の、直鎖、分岐、
環状、飽和、不飽和、置換または無置換のアルキル基で
ある。アルキル基の例としてはメチル、エチル、プロピ
ル、ブチル、シクロプロピル、アリル、t−オクチル、
i−ブチル、ドデシル、2−ヘキシルデシルが挙げられ
る。
炭素数1〜30、好ましくは1〜20の、直鎖、分岐、
環状、飽和、不飽和、置換または無置換のアルキル基で
ある。アルキル基の例としてはメチル、エチル、プロピ
ル、ブチル、シクロプロピル、アリル、t−オクチル、
i−ブチル、ドデシル、2−ヘキシルデシルが挙げられ
る。
【0098】X1 およびX2 が複素環基を表すとき、こ
の複素環基は、炭素数が1〜20、好ましくは1〜10
であり、ヘテロ原子として例えば窒素原子、酸素原子ま
たは硫黄原子を少なくとも一個以上含む、3〜12、好
ましくは5もしくは6員環の、飽和もしくは不飽和、置
換もしくは無置換、並びに単環もしくは縮合環の複素環
基である。複素環基の例としては、3−ピロリジニル、
1,2,4−トリアゾール−3−イル、2−ピリジル、
4−ピリミジニル、3−ピラゾリル、2−ピロリル、
2,4−ジオキソ−1,3−イミダゾリジン−5−イル
またはピラニルが挙げられる。
の複素環基は、炭素数が1〜20、好ましくは1〜10
であり、ヘテロ原子として例えば窒素原子、酸素原子ま
たは硫黄原子を少なくとも一個以上含む、3〜12、好
ましくは5もしくは6員環の、飽和もしくは不飽和、置
換もしくは無置換、並びに単環もしくは縮合環の複素環
基である。複素環基の例としては、3−ピロリジニル、
1,2,4−トリアゾール−3−イル、2−ピリジル、
4−ピリミジニル、3−ピラゾリル、2−ピロリル、
2,4−ジオキソ−1,3−イミダゾリジン−5−イル
またはピラニルが挙げられる。
【0099】X1 およびX2 がアリール基を表すとき、
炭素数6〜20、好ましくは6〜10の置換または無置
換のアリール基を表す。アリール基の例としてはフェニ
ル、ナフチルが代表的である。
炭素数6〜20、好ましくは6〜10の置換または無置
換のアリール基を表す。アリール基の例としてはフェニ
ル、ナフチルが代表的である。
【0100】X3 が=N−とともに形成する含窒素複素
環基を表すとき、この複素環基は、炭素数が1〜20、
好ましくは1〜15であり、ヘテロ原子として窒素原子
以外に、例えば酸素原子または硫黄原子を含んでもよ
い、3〜12員環、好ましくは5もしくは6員環の、置
換もしくは無置換、飽和もしくは不飽和、並びに単環も
しくは縮合環の複素環基である。この複素環基の例とし
ては、ピロリジノ、ピペリジノ、モリホリノ、1−ピペ
ラジニル、1−インドリニル、1,2,3,4−テトラ
ヒドロキノリン−1−イル、1−イミダゾリジニル、1
−ピラゾリル、1−ピロリニル、1−ピラゾリジニル、
2,3−ジヒドロ−1−インダゾリン、2−イソインド
リニル、1−インドリル、1−ピロリル、4−チアジン
−S,S−ジオキソ−4−イルまたはベンズオキサジン
−4−イルが挙げられる。
環基を表すとき、この複素環基は、炭素数が1〜20、
好ましくは1〜15であり、ヘテロ原子として窒素原子
以外に、例えば酸素原子または硫黄原子を含んでもよ
い、3〜12員環、好ましくは5もしくは6員環の、置
換もしくは無置換、飽和もしくは不飽和、並びに単環も
しくは縮合環の複素環基である。この複素環基の例とし
ては、ピロリジノ、ピペリジノ、モリホリノ、1−ピペ
ラジニル、1−インドリニル、1,2,3,4−テトラ
ヒドロキノリン−1−イル、1−イミダゾリジニル、1
−ピラゾリル、1−ピロリニル、1−ピラゾリジニル、
2,3−ジヒドロ−1−インダゾリン、2−イソインド
リニル、1−インドリル、1−ピロリル、4−チアジン
−S,S−ジオキソ−4−イルまたはベンズオキサジン
−4−イルが挙げられる。
【0101】前記X1 およびX2 が置換基を有するアル
キル、同アリールもしくは同複素環基を表すとき、およ
び、X3 が=N−とともに形成する含窒素複素環基が置
換基を有するとき、それらの置換基の例としては次のも
のが挙げられる。ハロゲン原子(例えば、フッ素、塩
素)、アルコキシカルボニル基(炭素数2〜30、好ま
しくは2〜20。例えばメトキシカルボニル、ヘキサデ
シルオキシカルボニル)、アシルアミノ基(炭素数2〜
30、好ましくは2〜20。例えばアセトアミド、テト
ラデカンアミド、2−(2,4−ジ−t−アミルフェノ
キシ)ブタンアミド、ベンズアミド)、スルホンアミド
基(炭素数1〜30、好ましくは1〜20。例えばメタ
ンスルホンアミド、ヘキサデシルスルホンアミド、ベン
ゼンスルホンアミド)、カルバモイル基(炭素数1〜3
0、好ましくは1〜20。例えばN−ブチルカルバモイ
ル、N,N−ジエチルカルバモイル)、N−スルホニル
カルバモイル基(炭素数1〜30、好ましくは1〜2
0。例えばN−メシルカルバモイル、N−ドデシルスル
ホニルカルバモイル)、スルファモイル基(炭素数0〜
30、好ましくは1〜20。例えばN−ブチルスルファ
モイル、N−ヘキサデシルスルファモイル、N−3−
(2,4−ジ−t−アミルフェノキシ)ブチルスルファ
モイル、N,N−ジエチルスルファモイル)、アルコキ
シ基(炭素数1〜30、好ましくは1〜20。例えばメ
トキシ、ヘキサデシルオキシ、イソプロポキシ)、アリ
ールオキシ基(炭素数6〜20、好ましくは6〜10。
例えばフェノキシ、4−メトキシフェノキシ、3−t−
ブチル−4−ヒドロキシフェノキシ、ナフトキシ)、ア
リールオキシカルボニル基(炭素数7〜21、好ましく
は7〜11。例えばフェノキシカルボニル)、N−アシ
ルスルファモイル基(炭素数2〜30、好ましくは2〜
20。例えばN−プロパノイルスルファモイル、N−テ
トラデカノイルスルファモイル)、スルホニル基(炭素
数1〜30、好ましくは1〜20。例えばメタンスルホ
ニル、4−ヒドロキシフェニルスルホニル、ドデカンス
ルホニル)、アルコキシカルボニルアミノ基(炭素数2
〜30、好ましくは2〜20。例えばエトキシカルボニ
ルアミノ)、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル基、ヒ
ドロキシル基、スルホ基、アルキルチオ基(炭素数1〜
30、好ましくは1〜20。例えばメチルチオ、ドデシ
ルチオ、ドデシルカルバモイルメチルチオ)、ウレイド
基(炭素数1〜30、好ましくは1〜20。例えばN−
フェニルウレイド、N−ヘキサデシルウレイド)、アリ
ール基(炭素数6〜20、好ましくは6〜10。例えば
フェニル、ナフチル、4−メトキシフェニル)、複素環
基(炭素数1〜20。好ましくは1〜10。ヘテロ原子
として、例えば窒素、酸素または硫黄を少なくとも一個
以上含み、3〜12、好ましくは5もしくは6員環の、
単環もしくは縮合環。例えば2−ピリジル、3−ピラゾ
リル、1−ピロリル、2,4−ジオキソ−1,3−イミ
ダゾリジン−1−イル、2−ベンズオキサゾリル、モル
ホリノ、インドリル)、アルキル基(炭素数1〜30、
好ましくは1〜20の、直鎖、分岐もしくは環状、並び
に飽和もしくは不飽和アルキル、例えばメチル、イソプ
ロピル、シクロプロピル、t−オクチル、シクロペンチ
ル、s−ブチル、2−ヘキシルデシル)、アシル基(炭
素数2〜30、好ましくは2〜20。例えばアセチル、
ベンゾイル)、アシルオキシ基(炭素数2〜30、好ま
しくは2〜20。例えばプロパノイルオキシ、テトラデ
カノイルオキシ)、アリールチオ基(炭素数6〜20、
好ましくは6〜10。例えばフェニルチオ、ナフチルチ
オ)、スルファモイルアミノ基(炭素数0〜30、好ま
しくは0〜20。例えばN−ブチルスルファモイルアミ
ノ、N−ドデシルスルファモイルアミノ、N−フェニル
スルファモイルアミノ)またはN−スルホニルスルファ
モイル基(炭素数1〜30、好ましくは1〜20。例え
ばN−メシルスルファモイル、N−エタンスルホニルス
ルファモイル、N−ドデカンスルホニルスルファモイ
ル、N−ヘキサデカンスルホニルスルフアモイル)が挙
げられる。上記の置換基はさらに置換基を有してもよ
い。その置換基の例としてはここで挙げた置換基が挙げ
られる。
キル、同アリールもしくは同複素環基を表すとき、およ
び、X3 が=N−とともに形成する含窒素複素環基が置
換基を有するとき、それらの置換基の例としては次のも
のが挙げられる。ハロゲン原子(例えば、フッ素、塩
素)、アルコキシカルボニル基(炭素数2〜30、好ま
しくは2〜20。例えばメトキシカルボニル、ヘキサデ
シルオキシカルボニル)、アシルアミノ基(炭素数2〜
30、好ましくは2〜20。例えばアセトアミド、テト
ラデカンアミド、2−(2,4−ジ−t−アミルフェノ
キシ)ブタンアミド、ベンズアミド)、スルホンアミド
基(炭素数1〜30、好ましくは1〜20。例えばメタ
ンスルホンアミド、ヘキサデシルスルホンアミド、ベン
ゼンスルホンアミド)、カルバモイル基(炭素数1〜3
0、好ましくは1〜20。例えばN−ブチルカルバモイ
ル、N,N−ジエチルカルバモイル)、N−スルホニル
カルバモイル基(炭素数1〜30、好ましくは1〜2
0。例えばN−メシルカルバモイル、N−ドデシルスル
ホニルカルバモイル)、スルファモイル基(炭素数0〜
30、好ましくは1〜20。例えばN−ブチルスルファ
モイル、N−ヘキサデシルスルファモイル、N−3−
(2,4−ジ−t−アミルフェノキシ)ブチルスルファ
モイル、N,N−ジエチルスルファモイル)、アルコキ
シ基(炭素数1〜30、好ましくは1〜20。例えばメ
トキシ、ヘキサデシルオキシ、イソプロポキシ)、アリ
ールオキシ基(炭素数6〜20、好ましくは6〜10。
例えばフェノキシ、4−メトキシフェノキシ、3−t−
ブチル−4−ヒドロキシフェノキシ、ナフトキシ)、ア
リールオキシカルボニル基(炭素数7〜21、好ましく
は7〜11。例えばフェノキシカルボニル)、N−アシ
ルスルファモイル基(炭素数2〜30、好ましくは2〜
20。例えばN−プロパノイルスルファモイル、N−テ
トラデカノイルスルファモイル)、スルホニル基(炭素
数1〜30、好ましくは1〜20。例えばメタンスルホ
ニル、4−ヒドロキシフェニルスルホニル、ドデカンス
ルホニル)、アルコキシカルボニルアミノ基(炭素数2
〜30、好ましくは2〜20。例えばエトキシカルボニ
ルアミノ)、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル基、ヒ
ドロキシル基、スルホ基、アルキルチオ基(炭素数1〜
30、好ましくは1〜20。例えばメチルチオ、ドデシ
ルチオ、ドデシルカルバモイルメチルチオ)、ウレイド
基(炭素数1〜30、好ましくは1〜20。例えばN−
フェニルウレイド、N−ヘキサデシルウレイド)、アリ
ール基(炭素数6〜20、好ましくは6〜10。例えば
フェニル、ナフチル、4−メトキシフェニル)、複素環
基(炭素数1〜20。好ましくは1〜10。ヘテロ原子
として、例えば窒素、酸素または硫黄を少なくとも一個
以上含み、3〜12、好ましくは5もしくは6員環の、
単環もしくは縮合環。例えば2−ピリジル、3−ピラゾ
リル、1−ピロリル、2,4−ジオキソ−1,3−イミ
ダゾリジン−1−イル、2−ベンズオキサゾリル、モル
ホリノ、インドリル)、アルキル基(炭素数1〜30、
好ましくは1〜20の、直鎖、分岐もしくは環状、並び
に飽和もしくは不飽和アルキル、例えばメチル、イソプ
ロピル、シクロプロピル、t−オクチル、シクロペンチ
ル、s−ブチル、2−ヘキシルデシル)、アシル基(炭
素数2〜30、好ましくは2〜20。例えばアセチル、
ベンゾイル)、アシルオキシ基(炭素数2〜30、好ま
しくは2〜20。例えばプロパノイルオキシ、テトラデ
カノイルオキシ)、アリールチオ基(炭素数6〜20、
好ましくは6〜10。例えばフェニルチオ、ナフチルチ
オ)、スルファモイルアミノ基(炭素数0〜30、好ま
しくは0〜20。例えばN−ブチルスルファモイルアミ
ノ、N−ドデシルスルファモイルアミノ、N−フェニル
スルファモイルアミノ)またはN−スルホニルスルファ
モイル基(炭素数1〜30、好ましくは1〜20。例え
ばN−メシルスルファモイル、N−エタンスルホニルス
ルファモイル、N−ドデカンスルホニルスルファモイ
ル、N−ヘキサデカンスルホニルスルフアモイル)が挙
げられる。上記の置換基はさらに置換基を有してもよ
い。その置換基の例としてはここで挙げた置換基が挙げ
られる。
【0102】上記の中で好ましい置換基としては、アル
コキシ基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、ア
シルオキシ基、アシルアミノ基、スルホニル基、カルバ
モイル基、スルファモイル基、スルホンアミド基、ニト
ロ基、アルキル基またはアリール基が挙げられる。
コキシ基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、ア
シルオキシ基、アシルアミノ基、スルホニル基、カルバ
モイル基、スルファモイル基、スルホンアミド基、ニト
ロ基、アルキル基またはアリール基が挙げられる。
【0103】一般式(1)および(2)においてYがア
リール基を表すとき、Yは炭素数6〜20、好ましくは
6〜10の置換または無置換のアリール基である。例え
ばフェニル基およびナフチル基がその代表的な例であ
る。
リール基を表すとき、Yは炭素数6〜20、好ましくは
6〜10の置換または無置換のアリール基である。例え
ばフェニル基およびナフチル基がその代表的な例であ
る。
【0104】一般式(1)および(2)においてYが複
素環基を表すとき、Yは、上述のX1 またはX2 が複素
環基を表す場合と同じ意味を有する。
素環基を表すとき、Yは、上述のX1 またはX2 が複素
環基を表す場合と同じ意味を有する。
【0105】上記Yが置換アリール基または置換複素環
基を表すとき、置換基の例としては、例えば、前記X1
が置換基を有するときの例として列挙した置換基が挙げ
られる。Yが有する置換基の好ましい例としては、その
置換基の一個が、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル
基、スルファモイル基、カルバモイル基、スルホニル
基、N−スルホニルスルファモイル基、N−アシルスル
ファモイル基、アルコキシ基、アシルアミノ基、N−ス
ルホニルカルバモイル基、スルホンアミド基またはアル
キル基であるときである。
基を表すとき、置換基の例としては、例えば、前記X1
が置換基を有するときの例として列挙した置換基が挙げ
られる。Yが有する置換基の好ましい例としては、その
置換基の一個が、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル
基、スルファモイル基、カルバモイル基、スルホニル
基、N−スルホニルスルファモイル基、N−アシルスル
ファモイル基、アルコキシ基、アシルアミノ基、N−ス
ルホニルカルバモイル基、スルホンアミド基またはアル
キル基であるときである。
【0106】Yとして特に好ましい例は、少なくとも一
個の置換基がオルト位にあるフェニル基である。
個の置換基がオルト位にあるフェニル基である。
【0107】一般式(1)および(2)においてZで示
される基としては、従来知られているカップリング離脱
基のいずれであってもよい。好ましいZとしては、窒素
原子でカップリング位と結合する含窒素複素環基、アリ
ールオキシ基、アリールチオ基、複素環オキシ基、複素
環チオ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、ア
ルキルチオ基またはハロゲン原子が挙げられる。
される基としては、従来知られているカップリング離脱
基のいずれであってもよい。好ましいZとしては、窒素
原子でカップリング位と結合する含窒素複素環基、アリ
ールオキシ基、アリールチオ基、複素環オキシ基、複素
環チオ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、ア
ルキルチオ基またはハロゲン原子が挙げられる。
【0108】これらの脱離基は、非写真性有用基または
写真性有用基もしくはその前駆体(例えば現像抑制剤、
現像促進剤、脱銀促進剤、カブラセ剤、色素、硬膜剤、
カプラー、現像主薬酸化体スカベンジャー、蛍光色素、
現像主薬または電子移動剤)のいずれであってもよい。
写真性有用基もしくはその前駆体(例えば現像抑制剤、
現像促進剤、脱銀促進剤、カブラセ剤、色素、硬膜剤、
カプラー、現像主薬酸化体スカベンジャー、蛍光色素、
現像主薬または電子移動剤)のいずれであってもよい。
【0109】Zが写真性有用基であるとき、従来知られ
ているものが有用である。例えば米国特許第4,24
8,962号、同4,409,323号、同4,43
8,193号、同4,421,845号、同4,61
8,571号、同4,652,516号、同4,86
1,701号、同4,782,012号、同4,85
7,440号、同4,847,185号、同4,47
7,563号、同4,438,193号、同4,62
8,024号、同4,618,571号、同4,74
1,994号、ヨーロッパ公開特許第193389A
号、同348139A号または同272573A号に記
載の写真性有用基もしくはそれを放出するための離脱基
(例えばタイミング基)が用いられる。
ているものが有用である。例えば米国特許第4,24
8,962号、同4,409,323号、同4,43
8,193号、同4,421,845号、同4,61
8,571号、同4,652,516号、同4,86
1,701号、同4,782,012号、同4,85
7,440号、同4,847,185号、同4,47
7,563号、同4,438,193号、同4,62
8,024号、同4,618,571号、同4,74
1,994号、ヨーロッパ公開特許第193389A
号、同348139A号または同272573A号に記
載の写真性有用基もしくはそれを放出するための離脱基
(例えばタイミング基)が用いられる。
【0110】Zがカップリング位と窒素原子で結合する
含窒素複素環基を表すとき、この含窒素複素環基は、炭
素数が1〜15、好ましくは1〜10である。5もしく
は6員環の、置換もしくは無置換、飽和もしくは不飽
和、並びに単環もしくは縮合環の複素環基であることが
好ましい。ヘテロ原子としては、窒素原子以外に、酸素
原子または硫黄原子を含んでもよい。複素環基の好まし
い具体例としては、1−ピラゾリル、1−イミダゾリ
ル、ピロリノ、1,2,4−トリアゾール−2−イル、
1,2,3−トリアゾール−1−イル、ベンゾトリアゾ
ール、ベンズイミダゾリル、イミダゾリジン−2,4−
ジオン−3−イル、オキサゾリジン−2,4−ジオン−
3−イル、1,2,4−トリアゾリジン−3,5−ジオ
ン−4−イル、イミダゾリジン−2,4,5−トリオン
−3−イル、2−イミダゾリノン−1−イル、3,5−
ジオキソモルホリノまたは1−インダゾリルが挙げられ
る。これらの複素環基が置換基を有するとき、その置換
基としては、前記X1 で示される基の置換基として列挙
した置換基がその例として挙げられる。好ましい置換基
としては、置換基の一個がアルキル基、アルコキシ基、
ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、アリールオキ
シカルボニル基、アルキルチオ基、アシルアミノ基、ス
ルホンアミド基、アリール基、ニトロ基、カルバモイル
基、シアノ基またはスルホニル基であるときである。
含窒素複素環基を表すとき、この含窒素複素環基は、炭
素数が1〜15、好ましくは1〜10である。5もしく
は6員環の、置換もしくは無置換、飽和もしくは不飽
和、並びに単環もしくは縮合環の複素環基であることが
好ましい。ヘテロ原子としては、窒素原子以外に、酸素
原子または硫黄原子を含んでもよい。複素環基の好まし
い具体例としては、1−ピラゾリル、1−イミダゾリ
ル、ピロリノ、1,2,4−トリアゾール−2−イル、
1,2,3−トリアゾール−1−イル、ベンゾトリアゾ
ール、ベンズイミダゾリル、イミダゾリジン−2,4−
ジオン−3−イル、オキサゾリジン−2,4−ジオン−
3−イル、1,2,4−トリアゾリジン−3,5−ジオ
ン−4−イル、イミダゾリジン−2,4,5−トリオン
−3−イル、2−イミダゾリノン−1−イル、3,5−
ジオキソモルホリノまたは1−インダゾリルが挙げられ
る。これらの複素環基が置換基を有するとき、その置換
基としては、前記X1 で示される基の置換基として列挙
した置換基がその例として挙げられる。好ましい置換基
としては、置換基の一個がアルキル基、アルコキシ基、
ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、アリールオキ
シカルボニル基、アルキルチオ基、アシルアミノ基、ス
ルホンアミド基、アリール基、ニトロ基、カルバモイル
基、シアノ基またはスルホニル基であるときである。
【0111】Zがアリールオキシ基を表すとき、好まし
くは炭素数6〜10の置換または無置換のアリールオキ
シ基である。特に好ましくは置換または無置換のフェノ
キシ基である。置換基を有するとき、置換基の例として
は、前記X1 で示される基の置換基として列挙した置換
基が挙げられる。その中で好ましい置換基としては、少
なくとも1個の置換基が電子吸引性置換基である場合で
あり、その例としてはスルホニル基、アルコキシカルボ
ニル基、スルファモイル基、ハロゲン原子、カルバモイ
ル基、ニトロ基、シアノ基またはアシル基が挙げられ
る。
くは炭素数6〜10の置換または無置換のアリールオキ
シ基である。特に好ましくは置換または無置換のフェノ
キシ基である。置換基を有するとき、置換基の例として
は、前記X1 で示される基の置換基として列挙した置換
基が挙げられる。その中で好ましい置換基としては、少
なくとも1個の置換基が電子吸引性置換基である場合で
あり、その例としてはスルホニル基、アルコキシカルボ
ニル基、スルファモイル基、ハロゲン原子、カルバモイ
ル基、ニトロ基、シアノ基またはアシル基が挙げられ
る。
【0112】Zがアリールチオ基を表すとき、好ましく
は炭素数6〜10の置換または無置換のアリールチオ基
である。特に好ましくは置換または無置換のフェニルチ
オ基である。置換基を有するとき、置換基の例として
は、前記X1 で示される基の置換基として列挙した置換
基が挙げられる。その中で好ましい置換基としては、ア
ルキル基、アルコキシ基、スルホニル基、アルコキシカ
ルボニル基、スルファモイル基、ハロゲン原子、カルバ
モイル基、またはニトロ基が挙げられ、置換アリ−ルチ
オ基の少なくとも1個の置換基がこれらのうちのいずれ
かであることが好ましい。
は炭素数6〜10の置換または無置換のアリールチオ基
である。特に好ましくは置換または無置換のフェニルチ
オ基である。置換基を有するとき、置換基の例として
は、前記X1 で示される基の置換基として列挙した置換
基が挙げられる。その中で好ましい置換基としては、ア
ルキル基、アルコキシ基、スルホニル基、アルコキシカ
ルボニル基、スルファモイル基、ハロゲン原子、カルバ
モイル基、またはニトロ基が挙げられ、置換アリ−ルチ
オ基の少なくとも1個の置換基がこれらのうちのいずれ
かであることが好ましい。
【0113】Zが複素環オキシ基を表すとき、複素環基
の部分は、炭素数が1〜20、好ましくは1〜10であ
り、ヘテロ原子として例えば窒素原子、酸素原子または
硫黄原子を少なくとも1個以上含む、3〜12、好まし
くは5もしくは6員環の、置換もしくは無置換、飽和も
しくは不飽和、並びに単環もしくは縮合環の複素環基で
ある。複素環オキシ基の例としては、ピリジルオキシ
基、ピラゾリルオキシ基、またはフリルオキシ基が挙げ
られる。置換基を有するとき、置換基の例としては、前
記X1 で示される基の置換基として列挙した置換基が挙
げられる。その中で好ましい置換基としては、置換基の
一個がアルキル基、アリール基、カルボキシル基、アル
コキシ基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、ア
リールオキシカルボニル基、アルキルチオ基、アシルア
ミノ基、スルホンアミド基、ニトロ基、カルバモイル
基、またはスルホニル基が挙げられる。
の部分は、炭素数が1〜20、好ましくは1〜10であ
り、ヘテロ原子として例えば窒素原子、酸素原子または
硫黄原子を少なくとも1個以上含む、3〜12、好まし
くは5もしくは6員環の、置換もしくは無置換、飽和も
しくは不飽和、並びに単環もしくは縮合環の複素環基で
ある。複素環オキシ基の例としては、ピリジルオキシ
基、ピラゾリルオキシ基、またはフリルオキシ基が挙げ
られる。置換基を有するとき、置換基の例としては、前
記X1 で示される基の置換基として列挙した置換基が挙
げられる。その中で好ましい置換基としては、置換基の
一個がアルキル基、アリール基、カルボキシル基、アル
コキシ基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、ア
リールオキシカルボニル基、アルキルチオ基、アシルア
ミノ基、スルホンアミド基、ニトロ基、カルバモイル
基、またはスルホニル基が挙げられる。
【0114】Zが複素環チオ基を表すとき、複素環基の
部分は、炭素数が1〜20、好ましくは1〜10であ
り、ヘテロ原子として例えば窒素原子、酸素原子または
硫黄原子を少なくとも一個以上含む、3〜12、好まし
くは5もしくは6員環の、置換もしくは無置換、飽和も
しくは不飽和、並びに単環もしくは縮合環の複素環基で
ある。複素環チオ基の例としては、テトラゾリルチオ
基、1,3,4−チアジアゾリルチオ基、1,3,4−
オキサジアゾリルチオ基、1,3,4−トリアゾリルチ
オ基、ベンゾイミダゾリルチオ基、ベンゾチアゾリルチ
オ基、または2−ピリジルチオ基が挙げられる。置換基
を有するとき、置換基の例としては、前記X1 で示され
る基の置換基として列挙した置換基が挙げられる。その
中で好ましい置換基としては、アルキル基、アリール
基、カルボキシル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、ア
ルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、
アルキルチオ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、
ニトロ基、カルバモイル基、複素環基またはスルホニル
基が挙げられ、置換複素環チオ基の少なくとも1個がこ
れらのうちのいずれかであることが好ましい。
部分は、炭素数が1〜20、好ましくは1〜10であ
り、ヘテロ原子として例えば窒素原子、酸素原子または
硫黄原子を少なくとも一個以上含む、3〜12、好まし
くは5もしくは6員環の、置換もしくは無置換、飽和も
しくは不飽和、並びに単環もしくは縮合環の複素環基で
ある。複素環チオ基の例としては、テトラゾリルチオ
基、1,3,4−チアジアゾリルチオ基、1,3,4−
オキサジアゾリルチオ基、1,3,4−トリアゾリルチ
オ基、ベンゾイミダゾリルチオ基、ベンゾチアゾリルチ
オ基、または2−ピリジルチオ基が挙げられる。置換基
を有するとき、置換基の例としては、前記X1 で示され
る基の置換基として列挙した置換基が挙げられる。その
中で好ましい置換基としては、アルキル基、アリール
基、カルボキシル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、ア
ルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、
アルキルチオ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、
ニトロ基、カルバモイル基、複素環基またはスルホニル
基が挙げられ、置換複素環チオ基の少なくとも1個がこ
れらのうちのいずれかであることが好ましい。
【0115】Zがアシルオキシ基を表すとき、このアシ
ルオキシ基は、好ましくは炭素数が6〜10であり、単
環もしくは縮合環である。置換もしくは無置換のアリー
ルアシルオキシ基、または炭素数が2〜30、好ましく
は2〜20である置換もしくは無置換のアルキルアシル
オキシ基である。これらが置換基を有するとき、置換基
の例としては、前記X1 で示される基の置換基として列
挙した置換基が挙げられる。
ルオキシ基は、好ましくは炭素数が6〜10であり、単
環もしくは縮合環である。置換もしくは無置換のアリー
ルアシルオキシ基、または炭素数が2〜30、好ましく
は2〜20である置換もしくは無置換のアルキルアシル
オキシ基である。これらが置換基を有するとき、置換基
の例としては、前記X1 で示される基の置換基として列
挙した置換基が挙げられる。
【0116】Zがカルバモイルオキシ基を表すとき、こ
のカルバモイルオキシ基は、炭素数1〜30、好ましく
は1〜20の、アルキル、アリール、複素環、置換もし
くは無置換のカルバモイルオキシ基である。例えばN,
N−ジエチルカルバモイルオキシ、N−フェニルカルバ
モイルオキシ、1−イミダゾリルカルボニルオキシまた
は1−ピロロカルボニルオキシが挙げられる。これらが
置換基を有するとき、置換基の例としては、前記X1 で
示される基の置換基として列挙した置換基が挙げられ
る。
のカルバモイルオキシ基は、炭素数1〜30、好ましく
は1〜20の、アルキル、アリール、複素環、置換もし
くは無置換のカルバモイルオキシ基である。例えばN,
N−ジエチルカルバモイルオキシ、N−フェニルカルバ
モイルオキシ、1−イミダゾリルカルボニルオキシまた
は1−ピロロカルボニルオキシが挙げられる。これらが
置換基を有するとき、置換基の例としては、前記X1 で
示される基の置換基として列挙した置換基が挙げられ
る。
【0117】Zがアルキルチオ基を表すとき、このアル
キルチオ基は、炭素数が1〜30、好ましくは1〜20
である、直鎖、分岐もしくは環状、飽和もしくは不飽
和、並びに置換もしくは無置換のアルキルチオ基であ
る。置換基を有するとき、置換基の例としては、前記X
1 で示される基の置換基として列挙した置換基が挙げら
れる。
キルチオ基は、炭素数が1〜30、好ましくは1〜20
である、直鎖、分岐もしくは環状、飽和もしくは不飽
和、並びに置換もしくは無置換のアルキルチオ基であ
る。置換基を有するとき、置換基の例としては、前記X
1 で示される基の置換基として列挙した置換基が挙げら
れる。
【0118】次に一般式(1)および(2)で表わされ
るカプラーの特に好ましい範囲について以下に述べる。
るカプラーの特に好ましい範囲について以下に述べる。
【0119】一般式(1)においてX1 で示される基
は、好ましくはアルキル基である。特に好ましくは炭素
数1〜10のアルキル基である。
は、好ましくはアルキル基である。特に好ましくは炭素
数1〜10のアルキル基である。
【0120】一般式(1)および(2)においてYで示
される基は、好ましくはアリール基である。特に好まし
くは、オルト位に置換基を少なくとも一個有するフェニ
ル基である。置換基としては前記Yがアリール基である
時の置換基として列挙したものが挙げられる。好ましい
置換基の例も同じである。
される基は、好ましくはアリール基である。特に好まし
くは、オルト位に置換基を少なくとも一個有するフェニ
ル基である。置換基としては前記Yがアリール基である
時の置換基として列挙したものが挙げられる。好ましい
置換基の例も同じである。
【0121】一般式(1)および(2)においてZで示
される基は、好ましくは5〜6員の、窒素原子でカップ
リング位と結合する含窒素複素環基、アリールオキシ
基、5〜6員の複素環オキシ基または5〜6員の複素環
チオ基が挙げられる。
される基は、好ましくは5〜6員の、窒素原子でカップ
リング位と結合する含窒素複素環基、アリールオキシ
基、5〜6員の複素環オキシ基または5〜6員の複素環
チオ基が挙げられる。
【0122】一般式(1)または(2)で表わされるカ
プラーのうち、好ましいカプラーは下記化10〜12に
示す一般式(3)、(4)または(5)で示されるカプ
ラーである。
プラーのうち、好ましいカプラーは下記化10〜12に
示す一般式(3)、(4)または(5)で示されるカプ
ラーである。
【0123】
【化10】
【0124】
【化11】
【0125】
【化12】 式中Zは一般式(1)と同じ意味を表し、X4 はアルキ
ル基を表し、X5 はアルキル基もしくはアリール基を表
し、Arはオルト位に少なくとも一個の置換基を有する
フェニル基を表し、X6 は−C(R1 R2 )−N<とと
もに含窒素複素環基(単環または縮合環)を形成する有
機残基を表し、X7 は−C(R3 )=C(R4 )−N<
とともに含窒素複素環基(単環または縮合環)を形成す
る有機残基を表し、R1 、R2 、R3 およびR4 は水素
原子または置換基を表す。
ル基を表し、X5 はアルキル基もしくはアリール基を表
し、Arはオルト位に少なくとも一個の置換基を有する
フェニル基を表し、X6 は−C(R1 R2 )−N<とと
もに含窒素複素環基(単環または縮合環)を形成する有
機残基を表し、X7 は−C(R3 )=C(R4 )−N<
とともに含窒素複素環基(単環または縮合環)を形成す
る有機残基を表し、R1 、R2 、R3 およびR4 は水素
原子または置換基を表す。
【0126】一般式(3)〜(5)においてX4 〜X7
およびZで示される基の詳しい説明および好ましい範囲
については、一般式(1)および(2)で述べた説明の
なかで、該当する基の説明と同じ意味である。R1 〜R
4 が置換基を表すとき、前記X1 の置換基として列挙し
たものが挙げられる。
およびZで示される基の詳しい説明および好ましい範囲
については、一般式(1)および(2)で述べた説明の
なかで、該当する基の説明と同じ意味である。R1 〜R
4 が置換基を表すとき、前記X1 の置換基として列挙し
たものが挙げられる。
【0127】上記の一般式の中で特に好ましいカプラー
は、一般式(4)または(5)で表されるカプラーであ
る。
は、一般式(4)または(5)で表されるカプラーであ
る。
【0128】一般式(1)〜(5)で示されるカプラー
は、X1 〜X7 、Y、Ar、R1 〜R4 およびZで示さ
れる基においてビス体または2価またはそれ以上の基を
介して互いに結合する2量体またはそれ以上の多量体
(例えばテロマーまたはポリマー)を形成してもよい。
この場合、前記の各置換基において示した炭素原子数範
囲の規定外となってもよい。
は、X1 〜X7 、Y、Ar、R1 〜R4 およびZで示さ
れる基においてビス体または2価またはそれ以上の基を
介して互いに結合する2量体またはそれ以上の多量体
(例えばテロマーまたはポリマー)を形成してもよい。
この場合、前記の各置換基において示した炭素原子数範
囲の規定外となってもよい。
【0129】一般式(1)〜(5)で示されるカプラー
は、耐拡散型カプラーであることが好ましい。耐拡散型
カプラーとは、添加した層に分子を不動化させるため
に、十分に分子量を大きくする基(耐拡散基)を分子中
に有するカプラーのことである。耐拡散基としては、通
常、総炭素数8〜30、好ましくは10〜20のアルキ
ル基または総炭素数4〜20の置換基を有するアリール
基が用いられる。これらの耐拡散基は分子中のいずれに
置換されていてもよく、また複素個有していてもよい。
は、耐拡散型カプラーであることが好ましい。耐拡散型
カプラーとは、添加した層に分子を不動化させるため
に、十分に分子量を大きくする基(耐拡散基)を分子中
に有するカプラーのことである。耐拡散基としては、通
常、総炭素数8〜30、好ましくは10〜20のアルキ
ル基または総炭素数4〜20の置換基を有するアリール
基が用いられる。これらの耐拡散基は分子中のいずれに
置換されていてもよく、また複素個有していてもよい。
【0130】以下化13〜23に一般式(1)〜(5)
で示されるイエローカプラーの具体例を示すが、本発明
はこれらに限定されるものではない。
で示されるイエローカプラーの具体例を示すが、本発明
はこれらに限定されるものではない。
【0131】
【化13】
【0132】
【化14】
【0133】
【化15】
【0134】
【化16】
【0135】
【化17】
【0136】
【化18】
【0137】
【化19】
【0138】
【化20】
【0139】
【化21】
【0140】
【化22】
【0141】
【化23】 なお、化20におけるYB−24、化21におけるYB
−25、化22におけるYB−29およびYB−30並
びに化23におけるYB−31、YB−32およびYB
−33において「 }」は置換基がベンゾトリアゾリル
基の5位または6位に置換していることを示す。
−25、化22におけるYB−29およびYB−30並
びに化23におけるYB−31、YB−32およびYB
−33において「 }」は置換基がベンゾトリアゾリル
基の5位または6位に置換していることを示す。
【0142】一般式(1)〜(5)で表わされる、本発
明に用いられるイエローカプラーは欧州特許第447,
920A号、同第447,921A号及び同第482,
552A号に記載の方法によって合成することができ
る。
明に用いられるイエローカプラーは欧州特許第447,
920A号、同第447,921A号及び同第482,
552A号に記載の方法によって合成することができ
る。
【0143】本発明において、一般式(1)〜(5)で
表わされるイエローカプラーは、ハロゲン化銀1モル当
たり、1.0〜1.0×10-3モルの範囲で使用するこ
とができる。好ましくは、5.0×10-1〜2.0×1
0-2モルであり、より好ましくは4.0×10-1〜5.
0×10-2モルの範囲である。
表わされるイエローカプラーは、ハロゲン化銀1モル当
たり、1.0〜1.0×10-3モルの範囲で使用するこ
とができる。好ましくは、5.0×10-1〜2.0×1
0-2モルであり、より好ましくは4.0×10-1〜5.
0×10-2モルの範囲である。
【0144】本発明において、一般式(1)〜(5)で
表わされるイエローカプラーは、主カプラーとして用い
る場合は、青感性ハロゲン化銀乳剤層またはその隣接非
感光層に添加することが好ましい。写真性有用基を放出
するカプラーであるときは、目的に応じてハロゲン化銀
感光層や非感光性層に添加する。
表わされるイエローカプラーは、主カプラーとして用い
る場合は、青感性ハロゲン化銀乳剤層またはその隣接非
感光層に添加することが好ましい。写真性有用基を放出
するカプラーであるときは、目的に応じてハロゲン化銀
感光層や非感光性層に添加する。
【0145】本発明において、一般式(1)〜(5)で
表わされるイエローカプラーは、2種以上を併用するこ
ともできるし、他の公知のカプラーと併用することがで
きる。
表わされるイエローカプラーは、2種以上を併用するこ
ともできるし、他の公知のカプラーと併用することがで
きる。
【0146】本発明において、一般式(1)〜(5)で
表わされるカプラーは、種々の公知の分散方法により、
カラー感光材料に導入することができる。
表わされるカプラーは、種々の公知の分散方法により、
カラー感光材料に導入することができる。
【0147】公知分散方法の1つである水中油滴分散方
法では、低沸点の有機溶媒(例えば、酢酸エチル、酢酸
ブチル、メチルエチルケトン、イソプロパノール)を使
用して微細な分散物を塗布し、乾膜中に実質的に低沸点
有機溶媒が残留しない方法を用いることができる。ま
た、高沸点有機溶媒を使用する場合には、常圧での沸点
が175℃以上のもののいずれを用いてもよく、1種ま
たは2種以上を任意に混合して用いることができる。一
般式(1)〜(5)で表わされるカプラーとこれら高沸
点有機溶媒との比は広範囲にとりえるが、カプラー1g
に対し5.0以下の重量比の範囲である。好ましくは0
〜2.0であり、より好ましくは0.01〜1.0の範
囲である。
法では、低沸点の有機溶媒(例えば、酢酸エチル、酢酸
ブチル、メチルエチルケトン、イソプロパノール)を使
用して微細な分散物を塗布し、乾膜中に実質的に低沸点
有機溶媒が残留しない方法を用いることができる。ま
た、高沸点有機溶媒を使用する場合には、常圧での沸点
が175℃以上のもののいずれを用いてもよく、1種ま
たは2種以上を任意に混合して用いることができる。一
般式(1)〜(5)で表わされるカプラーとこれら高沸
点有機溶媒との比は広範囲にとりえるが、カプラー1g
に対し5.0以下の重量比の範囲である。好ましくは0
〜2.0であり、より好ましくは0.01〜1.0の範
囲である。
【0148】また、後述のラテックス分散法も適用する
ことができる。
ことができる。
【0149】さらに、後に記載されている種々のカプラ
ーや化合物とも混合もしくは共存させて使用することが
できる。
ーや化合物とも混合もしくは共存させて使用することが
できる。
【0150】次に、本発明に使用することができる漂白
促進剤放出化合物について詳しく述べる。
促進剤放出化合物について詳しく述べる。
【0151】本発明に用いる漂白促進剤放出化合物は、
好ましくは、下記一般式(B)で表すことができる。
好ましくは、下記一般式(B)で表すことができる。
【0152】一般式(B) A−(L1 )k −Z Aは現像主薬酸化体と反応して(L1 )k −Zを開裂す
る基を表わし、L1 はAとの結合が開裂した後Zを開裂
する基を表わし、kは0または1を表わし、Zは漂白促
進剤を表わす。
る基を表わし、L1 はAとの結合が開裂した後Zを開裂
する基を表わし、kは0または1を表わし、Zは漂白促
進剤を表わす。
【0153】次に、一般式(B)について、説明する。
【0154】一般式(B)においてAは詳しくはカプラ
ー残基または酸化還元基を表わす。
ー残基または酸化還元基を表わす。
【0155】Aで表わされるカプラー残基としては、例
えばイエローカプラー残基(例えばアシルアセトアニリ
ド、マロンジアニリドのような開鎖ケトメチレン型カプ
ラー残基)、マゼンタカプラー残基(例えば5−ピラゾ
ロン型、ピラゾロトリアゾール型またはイミダゾピラゾ
ール型のようなカプラー残基)、シアンカプラー残基
(フェノール型、ナフトール型、ヨーロッパ公開特許第
249,453号に記載のイミダゾール型または同30
4,001号に記載のピラゾロピリミジン型のようなカ
プラー残基)および無呈色カプラー残基(例えばインダ
ノン型またはアセトフェノン型のようなカプラー残基)
が挙げられる。また、米国特許第4,315,070
号、同4,183,752号、同4,174,969
号、同3,961,959号、同4,171,223号
または特開昭52−82423号に記載の複素環型のカ
プラー残基であってもよい。
えばイエローカプラー残基(例えばアシルアセトアニリ
ド、マロンジアニリドのような開鎖ケトメチレン型カプ
ラー残基)、マゼンタカプラー残基(例えば5−ピラゾ
ロン型、ピラゾロトリアゾール型またはイミダゾピラゾ
ール型のようなカプラー残基)、シアンカプラー残基
(フェノール型、ナフトール型、ヨーロッパ公開特許第
249,453号に記載のイミダゾール型または同30
4,001号に記載のピラゾロピリミジン型のようなカ
プラー残基)および無呈色カプラー残基(例えばインダ
ノン型またはアセトフェノン型のようなカプラー残基)
が挙げられる。また、米国特許第4,315,070
号、同4,183,752号、同4,174,969
号、同3,961,959号、同4,171,223号
または特開昭52−82423号に記載の複素環型のカ
プラー残基であってもよい。
【0156】Aが酸化還元基を表わすとき、酸化還元基
とは、現像主薬酸化体によりクロス酸化されうる基であ
り、例えばハイドロキノン類、カテコール類、ピロガロ
ール類、1,4−ナフトハイドロキノン類、1,2−ナ
フトハイドロキノン類、スルホンアミドフェノール類、
ヒドラジド類またはスルホンアミドナフトール類が挙げ
られる。これらの基は具体的には例えば特開昭61−2
30135号、同62−251746号、同61−27
8852号、米国特許第3,364,022号、同3,
379,529号、同3,639,417号、同4,6
84,604号またはJ.Org.Chem.,29,
588(1964)に記載されているものである。
とは、現像主薬酸化体によりクロス酸化されうる基であ
り、例えばハイドロキノン類、カテコール類、ピロガロ
ール類、1,4−ナフトハイドロキノン類、1,2−ナ
フトハイドロキノン類、スルホンアミドフェノール類、
ヒドラジド類またはスルホンアミドナフトール類が挙げ
られる。これらの基は具体的には例えば特開昭61−2
30135号、同62−251746号、同61−27
8852号、米国特許第3,364,022号、同3,
379,529号、同3,639,417号、同4,6
84,604号またはJ.Org.Chem.,29,
588(1964)に記載されているものである。
【0157】一般式(B)において、L1 は好ましくは
以下のものが挙げられる。 (1)ヘミアセタールの開裂反応を利用する基 例えば、米国特許第4,146,396号、特開昭60
−249148号および同60−249149号に記載
があり下記一般式で表わされる基である。ここで*印は
一般式(B)で表わされる化合物のAと結合する位置を
表わし、**印はZと結合する位置を表わす。
以下のものが挙げられる。 (1)ヘミアセタールの開裂反応を利用する基 例えば、米国特許第4,146,396号、特開昭60
−249148号および同60−249149号に記載
があり下記一般式で表わされる基である。ここで*印は
一般式(B)で表わされる化合物のAと結合する位置を
表わし、**印はZと結合する位置を表わす。
【0158】一般式(T−1) *−(W−CR11(R12))t −** 式中、Wは酸素原子、イオウ原子または−NR13−基を
表わし、R11およびR12は水素原子または置換基を表わ
し、R13は置換基を表わし、tは1または2を表わす。
tが2のとき、2つの−W−CR11(R12)は同じもの
もしくは異なるものを表わす。置換基としてのR11、R
12およびR13の代表的な例は各々R15基、R15CO−
基、R15SO2 −基、R15(R16)NCO−基またはR
15(R16)NSO2 −基が挙げられる。ここでR15は脂
肪族基、芳香族基または複素環基を表わし、R16は水素
原子、脂肪族基、芳香族基または複素環基を表わす。R
11、R12及びR13の各々が2価の基を表わし、連結し、
環状構造を形成する場合も包含される。一般式(T−
1)で表わされる基の具体的例としては下記化24ない
し化26で表されるような基が挙げられる。
表わし、R11およびR12は水素原子または置換基を表わ
し、R13は置換基を表わし、tは1または2を表わす。
tが2のとき、2つの−W−CR11(R12)は同じもの
もしくは異なるものを表わす。置換基としてのR11、R
12およびR13の代表的な例は各々R15基、R15CO−
基、R15SO2 −基、R15(R16)NCO−基またはR
15(R16)NSO2 −基が挙げられる。ここでR15は脂
肪族基、芳香族基または複素環基を表わし、R16は水素
原子、脂肪族基、芳香族基または複素環基を表わす。R
11、R12及びR13の各々が2価の基を表わし、連結し、
環状構造を形成する場合も包含される。一般式(T−
1)で表わされる基の具体的例としては下記化24ない
し化26で表されるような基が挙げられる。
【0159】
【化24】
【0160】
【化25】
【0161】
【化26】 (2)分子内求核置換反応を利用して開裂反応を起こさ
せる基 例えば、米国特許第4,248,292号に記載のある
タイミング基が挙げられ、下記一般式で表わすことがで
きる。
せる基 例えば、米国特許第4,248,292号に記載のある
タイミング基が挙げられ、下記一般式で表わすことがで
きる。
【0162】一般式(T−2) *−Nu−Link−E−** 式中、*印、**印は一般式(T−1)における定義と
同じ意味を表わし、Nuは求核基を表わす。求核種の例
としては、酸素原子またはイオウ原子が挙げられる。E
は求電子基を表わし、Nuより求核攻撃を受けて**印
との結合を開裂できる基であり、LinkはNuとEと
が分子内求核置換反応することができるように立体的に
関係づける連結基を表わす。一般式(T−2)で表わさ
れる基の具体例としては例えば下記化27および化28
で表わされる基を挙げることができる。
同じ意味を表わし、Nuは求核基を表わす。求核種の例
としては、酸素原子またはイオウ原子が挙げられる。E
は求電子基を表わし、Nuより求核攻撃を受けて**印
との結合を開裂できる基であり、LinkはNuとEと
が分子内求核置換反応することができるように立体的に
関係づける連結基を表わす。一般式(T−2)で表わさ
れる基の具体例としては例えば下記化27および化28
で表わされる基を挙げることができる。
【0163】
【化27】
【0164】
【化28】 (3)共役系に沿った電子移動反応を利用して開裂反応
を起こさせる基 例えば、米国特許第4,409,323号、同第4,4
21,845号、特開昭57−188035号、同58
−98728号、同58−209736号、同58−2
09737号、同58−209738号に記載があり、
下記化29に示される一般式(T−3)で表わされる基
である。
を起こさせる基 例えば、米国特許第4,409,323号、同第4,4
21,845号、特開昭57−188035号、同58
−98728号、同58−209736号、同58−2
09737号、同58−209738号に記載があり、
下記化29に示される一般式(T−3)で表わされる基
である。
【0165】
【化29】 式中、*印、**印、W、R11、R12およびtは(T−
1)における定義と同じ意味を表わす。ただし、R11と
R12とが結合してベンゼン環または複素環の構成要素と
なってもよい。また、R11もしくはR12とWとが結合し
てベンゼン環または複素環を形成してもよい。また、Z
1 とZ2 はそれぞれ独立に炭素原子または窒素原子を表
わし、xとyは0または1を表わす。Z1 が炭素原子の
ときxは1であり、Z1 が窒素原子のときxは0であ
る。Z2 とyとの関係もZ1 とxとの関係と同じであ
る。また、tは1または2を表わし、tが2のとき2つ
の−[Z1 (R11)x =Z2 (R12)y ]−は同じでも
異なっていてもよい。また**印に隣接する−CH2 −
基は炭素数1ないし6のアルキル基またはフェニル基で
置換されても良い。
1)における定義と同じ意味を表わす。ただし、R11と
R12とが結合してベンゼン環または複素環の構成要素と
なってもよい。また、R11もしくはR12とWとが結合し
てベンゼン環または複素環を形成してもよい。また、Z
1 とZ2 はそれぞれ独立に炭素原子または窒素原子を表
わし、xとyは0または1を表わす。Z1 が炭素原子の
ときxは1であり、Z1 が窒素原子のときxは0であ
る。Z2 とyとの関係もZ1 とxとの関係と同じであ
る。また、tは1または2を表わし、tが2のとき2つ
の−[Z1 (R11)x =Z2 (R12)y ]−は同じでも
異なっていてもよい。また**印に隣接する−CH2 −
基は炭素数1ないし6のアルキル基またはフェニル基で
置換されても良い。
【0166】下記化30ないし化33に(T−3)の具
体例を挙げる。
体例を挙げる。
【0167】
【化30】
【0168】
【化31】
【0169】
【化32】
【0170】
【化33】 (4)エステルの加水分解による開裂反応を利用する基 例えば西独特許公開第2,626,315号に記載のあ
る連結基であり以下の基が挙げられる。式中*印および
**印は一般式(T−1)における定義と同じ意味であ
る。
る連結基であり以下の基が挙げられる。式中*印および
**印は一般式(T−1)における定義と同じ意味であ
る。
【0171】一般式(T−4) *−OCO−** 一般式(T−5) *−SCS−** (5)イミノケタールの開裂反応を利用する基 例えば米国特許第4,546,073号に記載のある連
結基であり、下記化34に示される一般式(T−6)で
表わされる基である。
結基であり、下記化34に示される一般式(T−6)で
表わされる基である。
【0172】
【化34】 式中、*印、**印およびWは一般式(T−1)におけ
る定義と同じ意味であり、R14はR13と同じ意味を表わ
す。一般式(T−6)で表わされる基の具体例としては
下記化35に示される基が挙げられる。
る定義と同じ意味であり、R14はR13と同じ意味を表わ
す。一般式(T−6)で表わされる基の具体例としては
下記化35に示される基が挙げられる。
【0173】
【化35】 (6)Aから開裂した後、カプラー残基又は、酸化還元
基となるもの。
基となるもの。
【0174】例えば特開昭第63−214752号の一
般式(I)のBで示されるようなもので、より好ましく
は酸化還元基である。
般式(I)のBで示されるようなもので、より好ましく
は酸化還元基である。
【0175】一般式(B)において、L1 は好ましくは
(T−1)〜(T−5)で示される基であり、特に好ま
しくは(T−1)(T−3)および(T−4)である。
(T−1)〜(T−5)で示される基であり、特に好ま
しくは(T−1)(T−3)および(T−4)である。
【0176】一般式(B)においてZで表わされる基
は、詳しくは公知の漂白促進剤基が挙げられる。例え
ば、米国特許第3,893,858号明細書、英国特許
第1138842号明細書、特開昭53−141623
号公報に記載されている如き種々のメルカプト化合物、
特開昭53−95630号公報に記載されている如きジ
スルフィド結合を有する化合物、特公昭53−9854
号公報に記載されている如きチアゾリジン誘導体、特開
昭53−94927号公報に記載されている如きイソチ
オ尿素誘導体、特公昭45−8506号公報、特公昭4
9−26586号公報に記載されている如きチオ尿素誘
導体、特開昭49−42349号公報に記載されている
如きチオアミド化合物、特開昭55−26506号公報
に記載されている如きジチオカルバミン酸塩類、米国特
許第4,552,834号明細書に記載されている如き
アリーレンジアミン化合物である。これらの化合物は、
分子中に含まれる置換可能なヘテロ原子において、一般
式(B)におけるA−(L1 )k −と結合するのが好ま
しい例である。
は、詳しくは公知の漂白促進剤基が挙げられる。例え
ば、米国特許第3,893,858号明細書、英国特許
第1138842号明細書、特開昭53−141623
号公報に記載されている如き種々のメルカプト化合物、
特開昭53−95630号公報に記載されている如きジ
スルフィド結合を有する化合物、特公昭53−9854
号公報に記載されている如きチアゾリジン誘導体、特開
昭53−94927号公報に記載されている如きイソチ
オ尿素誘導体、特公昭45−8506号公報、特公昭4
9−26586号公報に記載されている如きチオ尿素誘
導体、特開昭49−42349号公報に記載されている
如きチオアミド化合物、特開昭55−26506号公報
に記載されている如きジチオカルバミン酸塩類、米国特
許第4,552,834号明細書に記載されている如き
アリーレンジアミン化合物である。これらの化合物は、
分子中に含まれる置換可能なヘテロ原子において、一般
式(B)におけるA−(L1 )k −と結合するのが好ま
しい例である。
【0177】Zで表わされる基は好ましくは下記一般式
(V)、(VI)または(VII )で表わされる基である。
(V)、(VI)または(VII )で表わされる基である。
【0178】
【化36】 式中*印はA−(L1 )k −と結合する位置を表わし、
R31は炭素数1〜8、好ましくは1〜5の2価の脂肪族
基を表わし、R32はR31と同じ意味の基、炭素数6〜1
0の2価の芳香族基または3員ないし8員環、好ましく
は5員もしくは6員環の2価の複素環基を表わし、X1
は−O−、−S−、−COO−、−SO2 −、−NR33
−、−NR33−CO−、−NR33−SO2 −、−S−C
O−、−CO−、−NR33−COO−、−N=CR
33−、−NR33CO−NR34−、または−NR33SO2
NR34−基を表わし、X2 は炭素数6〜10の芳香族基
を表わし、X3 はSと結合する少なくとも1個の炭素原
子を環内に有する3員ないし8員環の、好ましくは5員
または6員環の複素環基を表わし、Y1 はカルボキシル
基もしくはその塩、スルホ基もしくはその塩、ヒドロキ
シル基、ホスホン酸基もしくはその塩、アミノ基(炭素
数1〜4の脂肪族基で置換されてもよい)、−NHSO
2 −R35もしくは−SO2 NH−R35基を表わし(ここ
で塩とは、例えば、ナトリウム塩、カリウム塩もしくは
アンモニウム塩を意味する)、Y2 はY1の定義と同じ
意味の基もしくは水素原子を表わし、rは0または1を
表わし、iは0ないし4の整数を表わし、jは1ないし
4の整数を表わし、kは0ないし4の整数を表わす。但
し、j個のY1 はR31−{(X1 )r −R32}i および
X2−{(X1 )r −R32}i の置換可能な位置におい
て結合し、k個のY1 はX3−{(X1 )r −R32}i
の置換可能な位置において結合し、kおよびjが複数の
とき各々kおよびj個のY1 は同じものまたは異なるも
のを表わし、iが複数のときi個の(X1 )r −R32は
同じものまたは異なるものを表わす。ここでR33、R34
およびR35は各々水素原子または炭素数1〜8、好まし
くは1〜5の脂肪族基を表わす。R31ないしR35は脂肪
族基を表わすとき鎖状もしくは環状、直鎖もしくは分
岐、飽和もしくは不飽和、置換もしくは無置換のいずれ
であってもよい。無置換が好ましいが、置換基としては
例えばハロゲン原子、アルコキシ基(例えば、メトキ
シ、エトキシ)、アルキルチオ基(例えば、メチルチ
オ、エチルチオ)が挙げられる。
R31は炭素数1〜8、好ましくは1〜5の2価の脂肪族
基を表わし、R32はR31と同じ意味の基、炭素数6〜1
0の2価の芳香族基または3員ないし8員環、好ましく
は5員もしくは6員環の2価の複素環基を表わし、X1
は−O−、−S−、−COO−、−SO2 −、−NR33
−、−NR33−CO−、−NR33−SO2 −、−S−C
O−、−CO−、−NR33−COO−、−N=CR
33−、−NR33CO−NR34−、または−NR33SO2
NR34−基を表わし、X2 は炭素数6〜10の芳香族基
を表わし、X3 はSと結合する少なくとも1個の炭素原
子を環内に有する3員ないし8員環の、好ましくは5員
または6員環の複素環基を表わし、Y1 はカルボキシル
基もしくはその塩、スルホ基もしくはその塩、ヒドロキ
シル基、ホスホン酸基もしくはその塩、アミノ基(炭素
数1〜4の脂肪族基で置換されてもよい)、−NHSO
2 −R35もしくは−SO2 NH−R35基を表わし(ここ
で塩とは、例えば、ナトリウム塩、カリウム塩もしくは
アンモニウム塩を意味する)、Y2 はY1の定義と同じ
意味の基もしくは水素原子を表わし、rは0または1を
表わし、iは0ないし4の整数を表わし、jは1ないし
4の整数を表わし、kは0ないし4の整数を表わす。但
し、j個のY1 はR31−{(X1 )r −R32}i および
X2−{(X1 )r −R32}i の置換可能な位置におい
て結合し、k個のY1 はX3−{(X1 )r −R32}i
の置換可能な位置において結合し、kおよびjが複数の
とき各々kおよびj個のY1 は同じものまたは異なるも
のを表わし、iが複数のときi個の(X1 )r −R32は
同じものまたは異なるものを表わす。ここでR33、R34
およびR35は各々水素原子または炭素数1〜8、好まし
くは1〜5の脂肪族基を表わす。R31ないしR35は脂肪
族基を表わすとき鎖状もしくは環状、直鎖もしくは分
岐、飽和もしくは不飽和、置換もしくは無置換のいずれ
であってもよい。無置換が好ましいが、置換基としては
例えばハロゲン原子、アルコキシ基(例えば、メトキ
シ、エトキシ)、アルキルチオ基(例えば、メチルチ
オ、エチルチオ)が挙げられる。
【0179】X2 で表わされる芳香族基およびR32が芳
香族基を表わすときの芳香族基は置換基を有してもよ
い。置換基としては、例えば、前記脂肪族基置換基とし
て列挙したものが挙げられる。
香族基を表わすときの芳香族基は置換基を有してもよ
い。置換基としては、例えば、前記脂肪族基置換基とし
て列挙したものが挙げられる。
【0180】X3 で表わされる複素環基およびR32が複
素環基を表わすときの複素環基は、ヘテロ原子として酸
素原子、イオウ原子もしくは窒素原子を有する飽和もし
くは不飽和、置換もしくは無置換の複素環基である。例
えばピリジン、イミダゾール、ピペリジン、オキシラ
ン、スルホラン、イミダゾリジン、チアゼピンまたはピ
ラゾールが挙げられる。置換基としては前記脂肪族基置
換基として列挙したものが挙げられる。
素環基を表わすときの複素環基は、ヘテロ原子として酸
素原子、イオウ原子もしくは窒素原子を有する飽和もし
くは不飽和、置換もしくは無置換の複素環基である。例
えばピリジン、イミダゾール、ピペリジン、オキシラ
ン、スルホラン、イミダゾリジン、チアゼピンまたはピ
ラゾールが挙げられる。置換基としては前記脂肪族基置
換基として列挙したものが挙げられる。
【0181】一般式(V)で表わされる基の具体例とし
ては例えば以下のものが挙げられる。
ては例えば以下のものが挙げられる。
【0182】
【化37】
【0183】
【化38】 一般式(VI)で表わされる基の具体例としては例えば以
下のものが挙げられる。
下のものが挙げられる。
【0184】
【化39】 一般式(VII )で表わされる基の具体例としては例えば
以下のものが挙げられる。
以下のものが挙げられる。
【0185】
【化40】
【0186】
【化41】 次に本発明に好ましく用いられる漂白促進剤を放出する
化合物の具体例を挙げるが、本発明はこれらに限定され
るものではない。
化合物の具体例を挙げるが、本発明はこれらに限定され
るものではない。
【0187】
【化42】
【0188】
【化43】
【0189】
【化44】
【0190】
【化45】
【0191】
【化46】
【0192】
【化47】
【0193】
【化48】
【0194】
【化49】
【0195】
【化50】
【0196】
【化51】
【0197】
【化52】
【0198】
【化53】 その他、リサーチ・ディスクロージャーItem N
o.24241号、同11449号、特開昭61−20
1247号公報、同63−106749号公報、同63
−121843号公報、同63−121844号公報、
特開昭63−214752号公報、特開平2−9345
4号公報に記載された化合物も同様に用いることができ
る。
o.24241号、同11449号、特開昭61−20
1247号公報、同63−106749号公報、同63
−121843号公報、同63−121844号公報、
特開昭63−214752号公報、特開平2−9345
4号公報に記載された化合物も同様に用いることができ
る。
【0199】また、本発明に用いられる漂白促進剤放出
化合物は、上記の特許明細書の記載に基づいて容易に合
成することができる。
化合物は、上記の特許明細書の記載に基づいて容易に合
成することができる。
【0200】一般式(B)の化合物はどの層に添加して
もよいが、感光性ハロゲン化銀乳剤層または、その隣接
層に添加するのが好ましい。
もよいが、感光性ハロゲン化銀乳剤層または、その隣接
層に添加するのが好ましい。
【0201】一般式(B)の化合物の添加量は化合物の
構造により異なるが、好ましくは同一層もしくは隣接層
に存在する銀1モルあたり1×10-5から1モル、特に
好ましくは1×10-4から0.5モルである。
構造により異なるが、好ましくは同一層もしくは隣接層
に存在する銀1モルあたり1×10-5から1モル、特に
好ましくは1×10-4から0.5モルである。
【0202】本発明の感光材料は、支持体上に青感色性
層、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少
なくとも1層が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳
剤層および非感光性層の層数および層順に特に制限はな
い。典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性
は同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤
層から成る感光性層を少なくとも1つ有し、この感光性
層が青色光、緑色光、および赤色光の何れかに感色性を
有する単位感光性層であるハロゲン化銀写真感光材料が
挙げられる。多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料にお
いては、一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順
に赤感色性層、緑感色性層、青感色性の順に設置され
る。しかし、目的に応じて上記設置順が逆であっても、
また同一感色性層中に異なる感光性層が挟まれたような
設置順をもとり得る。
層、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少
なくとも1層が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳
剤層および非感光性層の層数および層順に特に制限はな
い。典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性
は同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤
層から成る感光性層を少なくとも1つ有し、この感光性
層が青色光、緑色光、および赤色光の何れかに感色性を
有する単位感光性層であるハロゲン化銀写真感光材料が
挙げられる。多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料にお
いては、一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順
に赤感色性層、緑感色性層、青感色性の順に設置され
る。しかし、目的に応じて上記設置順が逆であっても、
また同一感色性層中に異なる感光性層が挟まれたような
設置順をもとり得る。
【0203】上記のハロゲン化銀感光性層の間および最
上層、最下層には各種の中間層のような非感光性層を設
けてもよい。
上層、最下層には各種の中間層のような非感光性層を設
けてもよい。
【0204】該中間層には、例えば、特開昭61−43
748号、同59−113438号、同59−1134
40号、同61−20037号、同61−20038号
明細書に記載されるようなカプラー、DIR化合物が含
まれていてもよく、通常用いられるように混色防止剤を
含んでいてもよい。
748号、同59−113438号、同59−1134
40号、同61−20037号、同61−20038号
明細書に記載されるようなカプラー、DIR化合物が含
まれていてもよく、通常用いられるように混色防止剤を
含んでいてもよい。
【0205】各単位感光性層を構成する複数のハロゲン
化銀乳剤層は、西独特許第1,121,470号あるい
は英国特許第923,045号に記載されるように高感
度乳剤層、低感度乳剤層の2層構成を好ましく用いるこ
とができる。通常は、支持体に向かって順次感光度が低
くなる様に配列するのが好ましく、また各ハロゲン化銀
乳剤層の間には非感光性層が設けられていてもよい。ま
た、例えば、特開昭57−112751号、同62−2
00350号、同62−206541号、同62−20
6543号に記載されているように、支持体より離れた
側に低感度乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤層を設
置してもよい。
化銀乳剤層は、西独特許第1,121,470号あるい
は英国特許第923,045号に記載されるように高感
度乳剤層、低感度乳剤層の2層構成を好ましく用いるこ
とができる。通常は、支持体に向かって順次感光度が低
くなる様に配列するのが好ましく、また各ハロゲン化銀
乳剤層の間には非感光性層が設けられていてもよい。ま
た、例えば、特開昭57−112751号、同62−2
00350号、同62−206541号、同62−20
6543号に記載されているように、支持体より離れた
側に低感度乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤層を設
置してもよい。
【0206】具体例として、支持体から最も遠い側か
ら、低感度青感光性層(BL)/高感度青感光性層(B
H)/高感度緑感光性層(GH)/低感度緑感光性層
(GL)/高感度赤感光性層(RH)/低感度赤感光性
層(RL)の順、またはBH/BL/GL/GH/RH
/RLの順、またはBH/BL/GH/GL/RL/R
Hの順に設置することができる。
ら、低感度青感光性層(BL)/高感度青感光性層(B
H)/高感度緑感光性層(GH)/低感度緑感光性層
(GL)/高感度赤感光性層(RH)/低感度赤感光性
層(RL)の順、またはBH/BL/GL/GH/RH
/RLの順、またはBH/BL/GH/GL/RL/R
Hの順に設置することができる。
【0207】また特公昭55−34932号公報に記載
されているように、支持体から最も遠い側から青感光性
層/GH/RH/GL/RLの順に配列することもでき
る。また特開昭56−25738号、同62−6393
6号明細書に記載されているように、支持体から最も遠
い側から青感光性層/GL/RL/GH/RHの順に配
列することもできる。
されているように、支持体から最も遠い側から青感光性
層/GH/RH/GL/RLの順に配列することもでき
る。また特開昭56−25738号、同62−6393
6号明細書に記載されているように、支持体から最も遠
い側から青感光性層/GL/RL/GH/RHの順に配
列することもできる。
【0208】また特公昭49−15495号公報に記載
されているように、上層に最も感光度の高いハロゲン化
銀乳剤層、中層にそれよりも低い感光度のハロゲン化銀
乳剤層、下層に中層よりも更に感光度の低いハロゲン化
銀乳剤層を配置し、支持体に向かって感光度が順次低め
られた感光度の異なる3層から構成される配列が挙げら
れる。このような感光度の異なる3層から構成される場
合でも、特開昭59−202464号明細書に記載され
ているように、同一感色性層中において支持体より離れ
た側から中感度乳剤層/高感度乳剤層/低感度乳剤層の
順に配置されてもよい。
されているように、上層に最も感光度の高いハロゲン化
銀乳剤層、中層にそれよりも低い感光度のハロゲン化銀
乳剤層、下層に中層よりも更に感光度の低いハロゲン化
銀乳剤層を配置し、支持体に向かって感光度が順次低め
られた感光度の異なる3層から構成される配列が挙げら
れる。このような感光度の異なる3層から構成される場
合でも、特開昭59−202464号明細書に記載され
ているように、同一感色性層中において支持体より離れ
た側から中感度乳剤層/高感度乳剤層/低感度乳剤層の
順に配置されてもよい。
【0209】その他、例えば、高感度乳剤層/低感度乳
剤層/中感度乳剤層、あるいは低感度乳剤層/中感度乳
剤層/高感度乳剤層の順に配置されていてもよい。ま
た、4層以上の場合にも、上記の如く配列を変えてよ
い。
剤層/中感度乳剤層、あるいは低感度乳剤層/中感度乳
剤層/高感度乳剤層の順に配置されていてもよい。ま
た、4層以上の場合にも、上記の如く配列を変えてよ
い。
【0210】色再現性を改良するために、米国特許第
4,663,271号、同第4,705,744号、同
第4,707,436号、特開昭62−160448
号、同63−89850号の明細書に記載の、BL,G
L,RLのような主感光層と分光感度分布が異なる重層
効果のドナー層(CL)を主感光層に隣接もしくは近接
して配置することが好ましい。
4,663,271号、同第4,705,744号、同
第4,707,436号、特開昭62−160448
号、同63−89850号の明細書に記載の、BL,G
L,RLのような主感光層と分光感度分布が異なる重層
効果のドナー層(CL)を主感光層に隣接もしくは近接
して配置することが好ましい。
【0211】上記のように、それぞれの感光材料の目的
に応じて種々の層構成・配列を選択することができる。
に応じて種々の層構成・配列を選択することができる。
【0212】本発明に用いられる写真感光材料の写真乳
剤層に含有される好ましいハロゲン化銀は、約30モル
%以下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、も
しくはヨウ塩臭化銀である。特に好ましいのは約2モル
%から約10モル%までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀も
しくはヨウ塩臭化銀である。
剤層に含有される好ましいハロゲン化銀は、約30モル
%以下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、も
しくはヨウ塩臭化銀である。特に好ましいのは約2モル
%から約10モル%までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀も
しくはヨウ塩臭化銀である。
【0213】写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方
体、八面体、十四面体のような規則的な結晶を有するも
の、球状、板状のような変則的な結晶形を有するもの、
双晶面のような結晶欠陥を有するもの、あるいはそれら
の複合形でもよい。
体、八面体、十四面体のような規則的な結晶を有するも
の、球状、板状のような変則的な結晶形を有するもの、
双晶面のような結晶欠陥を有するもの、あるいはそれら
の複合形でもよい。
【0214】ハロゲン化銀の粒径は、約0.2μm以下
の微粒子でも、投影面積直径が約10μmに至るまでの
大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でも
よい。
の微粒子でも、投影面積直径が約10μmに至るまでの
大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でも
よい。
【0215】本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤
は、例えば、リサーチ・ディスクロージャー(RD)N
o.17643(1978年12月),22〜23頁,
“I.乳剤製造(Emulsion preparat
ion and types)”、および同No.18
716(1979年11月),648頁、同No.30
7105(1989年11月),863〜865頁、お
よびグラフキデ著「写真の物理と化学」,ポールモンテ
ル社刊(P.Glafkides,Chemie et
Phisique Photographique,
Paul Montel,1967)、ダフィン著「写
真乳剤化学」,フォーカルプレス社刊(G.F.Duf
fin,Photographic Emulsion
Chemistry(Focal Press,19
66))、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、
フォーカルプレス社刊(V.L.Zelikman e
tal.,Making and Coating P
hotographicEmulsion,Focal
Press,1964)に記載された方法を用いて調
製することができる。
は、例えば、リサーチ・ディスクロージャー(RD)N
o.17643(1978年12月),22〜23頁,
“I.乳剤製造(Emulsion preparat
ion and types)”、および同No.18
716(1979年11月),648頁、同No.30
7105(1989年11月),863〜865頁、お
よびグラフキデ著「写真の物理と化学」,ポールモンテ
ル社刊(P.Glafkides,Chemie et
Phisique Photographique,
Paul Montel,1967)、ダフィン著「写
真乳剤化学」,フォーカルプレス社刊(G.F.Duf
fin,Photographic Emulsion
Chemistry(Focal Press,19
66))、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、
フォーカルプレス社刊(V.L.Zelikman e
tal.,Making and Coating P
hotographicEmulsion,Focal
Press,1964)に記載された方法を用いて調
製することができる。
【0216】例えば、米国特許第3,574,628
号、同3,655,394号および英国特許第1,41
3,748号に記載された単分散乳剤も好ましい。
号、同3,655,394号および英国特許第1,41
3,748号に記載された単分散乳剤も好ましい。
【0217】また、アスペクト比が約3以上であるよう
な平板状粒子も本発明に使用できる。平板状粒子は、例
えば、ガトフ著、フォトグラフィック・サイエンス・ア
ンド・エンジニアリング(Gutoff,Photog
raphic Science and Engine
ering)、第14巻、248〜257頁(1970
年);米国特許第4,434,226号、同4,41
4,310号、同4,433,048号、同4,43
9,520号および英国特許第2,112,157号に
記載の方法により簡単に調製することができる。
な平板状粒子も本発明に使用できる。平板状粒子は、例
えば、ガトフ著、フォトグラフィック・サイエンス・ア
ンド・エンジニアリング(Gutoff,Photog
raphic Science and Engine
ering)、第14巻、248〜257頁(1970
年);米国特許第4,434,226号、同4,41
4,310号、同4,433,048号、同4,43
9,520号および英国特許第2,112,157号に
記載の方法により簡単に調製することができる。
【0218】結晶構造は一様なものでも、内部と外部と
が異質なハロゲン組成からなるものでもよく、層状構造
をなしていてもよい。また、エピタキシャル接合によっ
て組成の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、
また、例えば、ロダン銀、酸化鉛のようなハロゲン化銀
以外の化合物と接合されていてもよい。また種々の結晶
形の粒子の混合物を用いてもよい。
が異質なハロゲン組成からなるものでもよく、層状構造
をなしていてもよい。また、エピタキシャル接合によっ
て組成の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、
また、例えば、ロダン銀、酸化鉛のようなハロゲン化銀
以外の化合物と接合されていてもよい。また種々の結晶
形の粒子の混合物を用いてもよい。
【0219】上記の乳剤は潜像を主として表面に形成す
る表面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型で
も、表面と内部のいずれにも潜像を有する型のいずれで
もよいが、ネガ型の乳剤であることが必要である。内部
潜像型のうち、特開昭63−264740号に記載のコ
ア/シェル型内部潜像型乳剤であってもよい。このコア
/シェル型内部潜像型乳剤の調製方法は、特開昭59−
133542号に記載されている。この乳剤のシェルの
厚みは、例えば、現像処理によって異なるが、3〜40
nmが好ましく、5〜20nmが特に好ましい。
る表面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型で
も、表面と内部のいずれにも潜像を有する型のいずれで
もよいが、ネガ型の乳剤であることが必要である。内部
潜像型のうち、特開昭63−264740号に記載のコ
ア/シェル型内部潜像型乳剤であってもよい。このコア
/シェル型内部潜像型乳剤の調製方法は、特開昭59−
133542号に記載されている。この乳剤のシェルの
厚みは、例えば、現像処理によって異なるが、3〜40
nmが好ましく、5〜20nmが特に好ましい。
【0220】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロー
ジャーNo.17643、同No.18716および同
No.307105に記載されており、その該当箇所を
後掲の表にまとめた。
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロー
ジャーNo.17643、同No.18716および同
No.307105に記載されており、その該当箇所を
後掲の表にまとめた。
【0221】本発明の感光材料には、感光性ハロゲン化
銀乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、
粒子の形状、感度の少なくとも1つの特性の異なる2種
類以上の乳剤を、同一層中に混合して使用することがで
きる。
銀乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、
粒子の形状、感度の少なくとも1つの特性の異なる2種
類以上の乳剤を、同一層中に混合して使用することがで
きる。
【0222】米国特許第4,082,553号に記載の
粒子表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子、米国特許第
4,626,498号、特開昭59−214852号に
記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロイ
ド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および/または実質的
に非感光性の親水性コロイド層に好ましく使用できる。
粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子と
は、感光材料の未露光部および露光部を問わず、一様に
(非像様に)現像が可能となるハロゲン化銀粒子のこと
をいう。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀
粒子の調製法は、米国特許第4,626,498号、特
開昭59−214852号に記載されている。
粒子表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子、米国特許第
4,626,498号、特開昭59−214852号に
記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロイ
ド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および/または実質的
に非感光性の親水性コロイド層に好ましく使用できる。
粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子と
は、感光材料の未露光部および露光部を問わず、一様に
(非像様に)現像が可能となるハロゲン化銀粒子のこと
をいう。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀
粒子の調製法は、米国特許第4,626,498号、特
開昭59−214852号に記載されている。
【0223】粒子内部がかぶらされたコア/シェル型ハ
ロゲン化銀粒子の内部核を形成するハロゲン化銀は、同
一のハロゲン組成をもつものでも異なるハロゲン組成を
もつものでもよい。粒子内部または表面をかぶらせたハ
ロゲン化銀としては、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩
沃臭化銀のいずれをも用いることができる。これらのか
ぶらされたハロゲン化銀粒子の粒子サイズには特別な限
定はないが、平均粒子サイズとしては0.01〜0.7
5μm、特に0.05〜0.6μmが好ましい。また、
粒子形状については特に限定はなく、規則的な粒子でも
よく、また、多分散乳剤でもよいが、単分散(ハロゲン
化銀粒子の重量または粒子数の少なくとも95%が平均
粒子径の±40%以内の粒子径を有するもの)であるこ
とが好ましい。
ロゲン化銀粒子の内部核を形成するハロゲン化銀は、同
一のハロゲン組成をもつものでも異なるハロゲン組成を
もつものでもよい。粒子内部または表面をかぶらせたハ
ロゲン化銀としては、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩
沃臭化銀のいずれをも用いることができる。これらのか
ぶらされたハロゲン化銀粒子の粒子サイズには特別な限
定はないが、平均粒子サイズとしては0.01〜0.7
5μm、特に0.05〜0.6μmが好ましい。また、
粒子形状については特に限定はなく、規則的な粒子でも
よく、また、多分散乳剤でもよいが、単分散(ハロゲン
化銀粒子の重量または粒子数の少なくとも95%が平均
粒子径の±40%以内の粒子径を有するもの)であるこ
とが好ましい。
【0224】本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされてい
ないほうが好ましい。
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされてい
ないほうが好ましい。
【0225】微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の含有率が
0〜100モル%であり、必要に応じて塩化銀および/
または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化銀を、
0.5〜10モル%含有するものである。
0〜100モル%であり、必要に応じて塩化銀および/
または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化銀を、
0.5〜10モル%含有するものである。
【0226】微粒子ハロゲン化銀は、平均粒径(投影面
積の円相当直径の平均値)が0.01〜0.5μmが好
ましく、0.02〜0.2μmがより好ましい。
積の円相当直径の平均値)が0.01〜0.5μmが好
ましく、0.02〜0.2μmがより好ましい。
【0227】微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロ
ゲン化銀と同様の方法で調製できる。この場合、ハロゲ
ン化銀粒子の表面は、化学的に増感される必要はなく、
また分光増感も不要である。ただし、これを塗布液に添
加するのに先立ち、予めトリアゾール系、アザインデン
系、ベンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化合
物または亜鉛化合物のような公知の安定剤を添加してお
くことが好ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層
に、コロイド銀を好ましく含有させることができる。
ゲン化銀と同様の方法で調製できる。この場合、ハロゲ
ン化銀粒子の表面は、化学的に増感される必要はなく、
また分光増感も不要である。ただし、これを塗布液に添
加するのに先立ち、予めトリアゾール系、アザインデン
系、ベンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化合
物または亜鉛化合物のような公知の安定剤を添加してお
くことが好ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層
に、コロイド銀を好ましく含有させることができる。
【0228】本発明の感光材料の塗布銀量は、6.0g
/m2 以下が好ましく、4.5g/m2 以下が最も好ま
しい。
/m2 以下が好ましく、4.5g/m2 以下が最も好ま
しい。
【0229】本発明に使用できる公知の写真用添加剤も
上記の3つのリサーチ・ディスクロージャーに記載され
ており、下記の表に関連する記載箇所を示した。
上記の3つのリサーチ・ディスクロージャーに記載され
ており、下記の表に関連する記載箇所を示した。
【0230】 添加剤の種類 RD17643 RD18716 RD307105 1.化学増感剤 23頁 648頁右欄 866頁 2.感度上昇剤 648頁右欄 3.分光増感剤、 23〜24頁 648頁右欄 866 〜868 頁 強色増感剤 〜649 頁右欄 4.増 白 剤 24頁 647頁右欄 868頁 5.かぶり防止 24〜25頁 649頁右欄 868 〜870 頁 剤、安定剤 6.光吸収剤、 25〜26頁 649頁右欄 873頁 フィルター染料、 〜650 頁左欄 紫外線吸収剤 7.ステイン 25頁右欄 650頁左欄 872頁 防止剤 〜右欄 8.色素画像 25頁 650頁左欄 872頁 安定剤 9.硬 膜 剤 26頁 651頁左欄 874 〜875 頁 10.バインダー 26頁 651頁左欄 873 〜874 頁 11.可塑剤、潤滑剤 27頁 650頁右欄 876頁 12.塗布助剤、 26〜27頁 650頁右欄 875 〜876 頁 表面活性剤 13.スタチック 27頁 650頁右欄 876 〜877 頁 防止剤 14.マット剤 878 〜879 頁 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許4,411,987号や同第
4,435,503号に記載されたホルムアルデヒドと
反応して、固定化できる化合物を感光材料に添加するこ
とが好ましい。
止するために、米国特許4,411,987号や同第
4,435,503号に記載されたホルムアルデヒドと
反応して、固定化できる化合物を感光材料に添加するこ
とが好ましい。
【0231】本発明の感光材料に、米国特許第4,74
0,454号、同第4,788,132号、特開昭62
−18539号、特開平1−283551号に記載のメ
ルカプト化合物を含有させることが好ましい。
0,454号、同第4,788,132号、特開昭62
−18539号、特開平1−283551号に記載のメ
ルカプト化合物を含有させることが好ましい。
【0232】本発明の感光材料に、特開平1−1060
52号に記載の、現像処理によって生成した現像銀量と
は無関係にかぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤
またはそれらの前駆体を放出する化合物を含有させるこ
とが好ましい。
52号に記載の、現像処理によって生成した現像銀量と
は無関係にかぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤
またはそれらの前駆体を放出する化合物を含有させるこ
とが好ましい。
【0233】本発明の感光材料に、国際公開WO88/
04794号、特表平1−502912号に記載された
方法で分散された染料またはEP317,308A号、
米国特許4,420,555号、特開平1−25935
8号に記載の染料を含有させることが好ましい。
04794号、特表平1−502912号に記載された
方法で分散された染料またはEP317,308A号、
米国特許4,420,555号、特開平1−25935
8号に記載の染料を含有させることが好ましい。
【0234】本発明には種々のカラーカプラーを使用す
ることができ、その具体例は前出のリサーチ・ディスク
ロージャーNo.17643、VII−C〜G、および
同No.307105、VII−C〜Gに記載された特
許に記載されている。
ることができ、その具体例は前出のリサーチ・ディスク
ロージャーNo.17643、VII−C〜G、および
同No.307105、VII−C〜Gに記載された特
許に記載されている。
【0235】イエローカプラーとしては、本発明に用い
られる前記一般式(1)または(2)で表わされるカプ
ラーの他に、例えば、米国特許第3,933,501
号、同第4,022,620号、同第4,326,02
4号、同第4,401,752号、同第4,248,9
61号、特公昭58−10739号、英国特許第1,4
25,020号、同第1,476,760号、米国特許
第3,973,968号、同第4,314,023号、
同第4,511,649号、同第5,118,599
号、欧州特許第249,473A号、同第447,96
9A号に記載のものが好ましい。
られる前記一般式(1)または(2)で表わされるカプ
ラーの他に、例えば、米国特許第3,933,501
号、同第4,022,620号、同第4,326,02
4号、同第4,401,752号、同第4,248,9
61号、特公昭58−10739号、英国特許第1,4
25,020号、同第1,476,760号、米国特許
第3,973,968号、同第4,314,023号、
同第4,511,649号、同第5,118,599
号、欧州特許第249,473A号、同第447,96
9A号に記載のものが好ましい。
【0236】マゼンタカプラーとしては5−ピラゾロン
系及びピラゾロアゾール系の化合物が好ましく、例え
ば、米国特許第4,310,619号、同第4,35
1,897号、欧州特許第73,636号、米国特許第
3,061,432号、同第3,725,067号、リ
サーチ・ディスクロージャーNo.24220(198
4年6月)、特開昭60−33552号、リサーチ・デ
ィスクロージャーNo.24230(1984年6
月)、特開昭60−43659号、同61−72238
号、同60−35730号、同55−118034号、
同60−185951号、米国特許第4,500,63
0号、同第4,540,654号、同第4,556,6
30号、国際公開WO88/04795号に記載のもの
が特に好ましい。
系及びピラゾロアゾール系の化合物が好ましく、例え
ば、米国特許第4,310,619号、同第4,35
1,897号、欧州特許第73,636号、米国特許第
3,061,432号、同第3,725,067号、リ
サーチ・ディスクロージャーNo.24220(198
4年6月)、特開昭60−33552号、リサーチ・デ
ィスクロージャーNo.24230(1984年6
月)、特開昭60−43659号、同61−72238
号、同60−35730号、同55−118034号、
同60−185951号、米国特許第4,500,63
0号、同第4,540,654号、同第4,556,6
30号、国際公開WO88/04795号に記載のもの
が特に好ましい。
【0237】シアンカプラーとしては、フェノール系及
びナフトール系カプラーが挙げられ、例えば、米国特許
第4,052,212号、同第4,146,396号、
同第4,228,233号、同第4,296,200
号、同第2,369,929号、同第2,801,17
1号、同第2,772,162号、同第2,895,8
26号、同第3,772,002号、同第3,758,
308号、同第4,334,011号、同第4,32
7,173号、西独特許公開第3,329,729号、
欧州特許第121,365A号、同第249,453A
号、米国特許第3,446,622号,同第4,33
3,999号、同第4,775,616号、同第4,4
51,559号、同第4,427,767号、同第4,
690,889号、同第4,254,212号、同第
4,296,199号、特開昭61−42658号に記
載のものが好ましい。さらに、特開昭64−553号、
同64−554号、同64−555号、同64−556
号に記載のピラゾロアゾール系カプラーや、米国特許第
4,818,672号に記載のイミダゾール系カプラー
も使用することができる。
びナフトール系カプラーが挙げられ、例えば、米国特許
第4,052,212号、同第4,146,396号、
同第4,228,233号、同第4,296,200
号、同第2,369,929号、同第2,801,17
1号、同第2,772,162号、同第2,895,8
26号、同第3,772,002号、同第3,758,
308号、同第4,334,011号、同第4,32
7,173号、西独特許公開第3,329,729号、
欧州特許第121,365A号、同第249,453A
号、米国特許第3,446,622号,同第4,33
3,999号、同第4,775,616号、同第4,4
51,559号、同第4,427,767号、同第4,
690,889号、同第4,254,212号、同第
4,296,199号、特開昭61−42658号に記
載のものが好ましい。さらに、特開昭64−553号、
同64−554号、同64−555号、同64−556
号に記載のピラゾロアゾール系カプラーや、米国特許第
4,818,672号に記載のイミダゾール系カプラー
も使用することができる。
【0238】ポリマー化された色素形成カプラーの典型
例は、米国特許第3,451,820号、同第4,08
0,211号、同第4,367,282号、同第4,4
09,320号、同第4,576,910号、英国特許
2,102,137号、欧州特許第341,188A号
に記載されている。
例は、米国特許第3,451,820号、同第4,08
0,211号、同第4,367,282号、同第4,4
09,320号、同第4,576,910号、英国特許
2,102,137号、欧州特許第341,188A号
に記載されている。
【0239】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、米国特許第4,366,237号、英国特許
第2,125,570号、欧州特許第96,570号、
西独特許(公開)第3,234,533号に記載のもの
が好ましい。
としては、米国特許第4,366,237号、英国特許
第2,125,570号、欧州特許第96,570号、
西独特許(公開)第3,234,533号に記載のもの
が好ましい。
【0240】発色色素の不要吸収を補正するためのカラ
ード・カプラーは、リサーチ・ディスクロージャーN
o.17643号のVII−G項、同No.30710
5のVII−G項、米国特許第4,163,670号、
特公昭57−39413号、米国特許第4,004,9
29号、同第4,138,258号、英国特許第1,1
46,368号、特開平3−223750号に記載のも
のが好ましい。また、米国特許第4,774,181号
に記載のカップリング時に放出された蛍光色素により発
色色素の不要吸収を補正するカプラーや、米国特許第
4,777,120号に記載の現像主薬と反応して色素
を形成しうる色素プレカーサー基を離脱基として有する
カプラーを用いることも好ましい。
ード・カプラーは、リサーチ・ディスクロージャーN
o.17643号のVII−G項、同No.30710
5のVII−G項、米国特許第4,163,670号、
特公昭57−39413号、米国特許第4,004,9
29号、同第4,138,258号、英国特許第1,1
46,368号、特開平3−223750号に記載のも
のが好ましい。また、米国特許第4,774,181号
に記載のカップリング時に放出された蛍光色素により発
色色素の不要吸収を補正するカプラーや、米国特許第
4,777,120号に記載の現像主薬と反応して色素
を形成しうる色素プレカーサー基を離脱基として有する
カプラーを用いることも好ましい。
【0241】カップリングに伴って写真的に有用な残基
を放出する化合物もまた本発明で好ましく使用できる。
現像抑制剤を放出するDIRカプラーは、本発明に用い
られる一般式(1)または(2)で表わされるカプラー
の他に、前述のRD17643、VII−F項及び同N
o.307105、VII−F項に記載された特許、特
開昭57−151944号、同57−154234号、
同60−184248号、同63−37346号、同6
3−37350号、米国特許4,248,962号、同
4,782,012号、欧州特許第464,612A号
に記載されたものが好ましい。
を放出する化合物もまた本発明で好ましく使用できる。
現像抑制剤を放出するDIRカプラーは、本発明に用い
られる一般式(1)または(2)で表わされるカプラー
の他に、前述のRD17643、VII−F項及び同N
o.307105、VII−F項に記載された特許、特
開昭57−151944号、同57−154234号、
同60−184248号、同63−37346号、同6
3−37350号、米国特許4,248,962号、同
4,782,012号、欧州特許第464,612A号
に記載されたものが好ましい。
【0242】例えば、R.D.No.11449、同2
4241、特開昭61−201247号に記載の漂白促
進剤放出カプラーは、漂白能を有する処理工程の時間を
短縮するのに有効であり、特に、前述の平板状ハロゲン
化銀粒子を用いる感光材料に添加する場合に、その効果
が大である。現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進
剤を放出するカプラーとしては、英国特許第2,09
7,140号、同第2,131,188号、特開昭59
−157638号、同59−170840号に記載のも
のが好ましい。また、特開昭60−107029号、同
60−252340号、特開平1−44940号、同1
−45687号に記載の、現像主薬の酸化体との酸化還
元反応により、例えば、かぶらせ剤、現像促進剤、ハロ
ゲン化銀溶剤を放出する化合物も好ましい。
4241、特開昭61−201247号に記載の漂白促
進剤放出カプラーは、漂白能を有する処理工程の時間を
短縮するのに有効であり、特に、前述の平板状ハロゲン
化銀粒子を用いる感光材料に添加する場合に、その効果
が大である。現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進
剤を放出するカプラーとしては、英国特許第2,09
7,140号、同第2,131,188号、特開昭59
−157638号、同59−170840号に記載のも
のが好ましい。また、特開昭60−107029号、同
60−252340号、特開平1−44940号、同1
−45687号に記載の、現像主薬の酸化体との酸化還
元反応により、例えば、かぶらせ剤、現像促進剤、ハロ
ゲン化銀溶剤を放出する化合物も好ましい。
【0243】その他、本発明の感光材料に用いることの
できる化合物としては、例えば米国特許第4,130,
427号に記載の競争カプラー、例えば米国特許第4,
283,472号、同第4,338,393号、同第
4,310,618号に記載の多当量カプラー、例えば
特開昭60−185950号、特開昭62−24252
号に記載のDIRレドックス化合物放出カプラー、DI
Rカプラー放出カプラー、DIRカプラー放出レドック
ス化合物もしくはDIRレドックス放出レドックス化合
物、欧州特許第173,302A号、同第313,30
8A号に記載の離脱後復色する色素を放出するカプラ
ー、例えば米国特許第4,555,477号に記載のリ
ガンド放出カプラー、特開昭63−75747号に記載
のロイコ色素を放出するカプラー、米国特許第4,77
4,181号に記載の蛍光色素を放出するカプラーを挙
げることができる。
できる化合物としては、例えば米国特許第4,130,
427号に記載の競争カプラー、例えば米国特許第4,
283,472号、同第4,338,393号、同第
4,310,618号に記載の多当量カプラー、例えば
特開昭60−185950号、特開昭62−24252
号に記載のDIRレドックス化合物放出カプラー、DI
Rカプラー放出カプラー、DIRカプラー放出レドック
ス化合物もしくはDIRレドックス放出レドックス化合
物、欧州特許第173,302A号、同第313,30
8A号に記載の離脱後復色する色素を放出するカプラ
ー、例えば米国特許第4,555,477号に記載のリ
ガンド放出カプラー、特開昭63−75747号に記載
のロイコ色素を放出するカプラー、米国特許第4,77
4,181号に記載の蛍光色素を放出するカプラーを挙
げることができる。
【0244】本発明に使用するカプラーは、種々の公知
分散方法により感光材料に導入できる。
分散方法により感光材料に導入できる。
【0245】水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の
例は、例えば、米国特許第2,322,027号に記載
されている。水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点
が175℃以上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フ
タル酸エステル類(例えば、ジブチルフタレート、ジシ
クロヘキシルフタレート、ジ−2−エチルヘキシルフタ
レート、デシルフタレート、ビス(2,4−ジ−t−ア
ミルフェニル)フタレート、ビス(2,4−ジ−t−ア
ミルフェニル)イソフタレート、ビス(1,1−ジエチ
ルプロピル)フタレート)、リン酸またはホスホン酸の
エステル類(例えば、トリフェニルホスフェート、トリ
クレジルホスフェート、2−エチルヘキシルジフェニル
ホスフェート、トリシクロヘキシルホスフェート、トリ
−2−エチルヘキシルホスフェート、トリドデシルホス
フェート、トリブトキシエチルホスフェート、トリクロ
ロプロピルホスフェート、ジ−2−エチルヘキシルフェ
ニルホスホネート)、安息香酸エステル類(例えば、2
−エチルヘキシルベンゾエート、ドデシルベンゾエー
ト、2−エチルヘキシル−p−ヒドロキシベンゾエー
ト)、アミド類(例えば、N,N−ジエチルドデカンア
ミド、N,N−ジエチルラウリルアミド、N−テトラデ
シルピロリドン)、アルコール類またはフェノール類
(例えば、イソステアリルアルコール、オレイルアルコ
ール、2,4−ジ−tert−アミルフェノール)、脂
肪族カルボン酸エステル類(例えば、ビス(2−エチル
ヘキシル)セバケート、ジオクチルアゼレート、グリセ
ロールトリブチレート、イソステアリルラクテート、ト
リオクチルシトレート)、アニリン誘導体(例えば、
N,N−ジブチル−2−ブトキシ−5−tert−オク
チルアニリン)、炭化水素類(例えば、パラフィン、ド
デシルベンゼン、ジイソプロピルナフタレン)が挙げら
れる。また補助溶剤としては、例えば、沸点が約30℃
以上、好ましくは50℃以上約160℃以下の有機溶剤
が使用でき、典型例としては、酢酸エチル、酢酸ブチ
ル、プロピオン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロ
ヘキサノン、2−エトキシエチルアセテート、ジメチル
ホルムアミドが挙げられる。
例は、例えば、米国特許第2,322,027号に記載
されている。水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点
が175℃以上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フ
タル酸エステル類(例えば、ジブチルフタレート、ジシ
クロヘキシルフタレート、ジ−2−エチルヘキシルフタ
レート、デシルフタレート、ビス(2,4−ジ−t−ア
ミルフェニル)フタレート、ビス(2,4−ジ−t−ア
ミルフェニル)イソフタレート、ビス(1,1−ジエチ
ルプロピル)フタレート)、リン酸またはホスホン酸の
エステル類(例えば、トリフェニルホスフェート、トリ
クレジルホスフェート、2−エチルヘキシルジフェニル
ホスフェート、トリシクロヘキシルホスフェート、トリ
−2−エチルヘキシルホスフェート、トリドデシルホス
フェート、トリブトキシエチルホスフェート、トリクロ
ロプロピルホスフェート、ジ−2−エチルヘキシルフェ
ニルホスホネート)、安息香酸エステル類(例えば、2
−エチルヘキシルベンゾエート、ドデシルベンゾエー
ト、2−エチルヘキシル−p−ヒドロキシベンゾエー
ト)、アミド類(例えば、N,N−ジエチルドデカンア
ミド、N,N−ジエチルラウリルアミド、N−テトラデ
シルピロリドン)、アルコール類またはフェノール類
(例えば、イソステアリルアルコール、オレイルアルコ
ール、2,4−ジ−tert−アミルフェノール)、脂
肪族カルボン酸エステル類(例えば、ビス(2−エチル
ヘキシル)セバケート、ジオクチルアゼレート、グリセ
ロールトリブチレート、イソステアリルラクテート、ト
リオクチルシトレート)、アニリン誘導体(例えば、
N,N−ジブチル−2−ブトキシ−5−tert−オク
チルアニリン)、炭化水素類(例えば、パラフィン、ド
デシルベンゼン、ジイソプロピルナフタレン)が挙げら
れる。また補助溶剤としては、例えば、沸点が約30℃
以上、好ましくは50℃以上約160℃以下の有機溶剤
が使用でき、典型例としては、酢酸エチル、酢酸ブチ
ル、プロピオン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロ
ヘキサノン、2−エトキシエチルアセテート、ジメチル
ホルムアミドが挙げられる。
【0246】ラテックス分散法の工程、効果および含浸
用のラテックスの具体例は、米国特許第4,199,3
63号、西独特許出願(OLS)第2,541,274
号および同第2,541,230号に記載されている。
用のラテックスの具体例は、米国特許第4,199,3
63号、西独特許出願(OLS)第2,541,274
号および同第2,541,230号に記載されている。
【0247】本発明の感光材料中には、フェネチルアル
コールや特開昭63−257747号、同62−272
248号、および特開平1−80941号に記載の1,
2−ベンズイソチアゾリン−3−オン、n−ブチル p
−ヒドロキシベンゾエート、フェノール、4−クロル−
3,5−ジメチルフェノール、2−フェノキシエタノー
ル、2−(4−チアゾリル)ベンズイミダゾールのよう
な各種の防腐剤もしくは防黴剤を添加することが好まし
い。
コールや特開昭63−257747号、同62−272
248号、および特開平1−80941号に記載の1,
2−ベンズイソチアゾリン−3−オン、n−ブチル p
−ヒドロキシベンゾエート、フェノール、4−クロル−
3,5−ジメチルフェノール、2−フェノキシエタノー
ル、2−(4−チアゾリル)ベンズイミダゾールのよう
な各種の防腐剤もしくは防黴剤を添加することが好まし
い。
【0248】本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の
全親水性コロイド層の膜厚の総和が28μm以下である
ことが好ましく、23μm以下がより好ましく、18μ
m以下が更に好ましく、16μm以下が特に好ましい。
また膜膨潤速度T1/2 は30秒以下が好ましく、20秒
以下がより好ましい。膜厚は、25℃相対湿度55%調
湿下(2日)で測定した膜厚を意味し、膜膨潤速度T
1/2 は、当該技術分野において公知の手法に従って測定
することができる。例えば、エー・グリーン(A.Gr
een)らによりフォトグラフィック・サイエンス・ア
ンド・エンジニアリング(Photogr.Sci.E
ng.),19巻、2号,124〜129頁に記載の型
のスエロメーター(膨潤計)を使用することにより測定
でき、T1/ 2 は発色現像液で30℃、3分15秒処理し
た時に到達する最大膨潤膜厚の90%を飽和膜厚とし、
飽和膜厚の1/2に到達するまでの時間と定義する。
全親水性コロイド層の膜厚の総和が28μm以下である
ことが好ましく、23μm以下がより好ましく、18μ
m以下が更に好ましく、16μm以下が特に好ましい。
また膜膨潤速度T1/2 は30秒以下が好ましく、20秒
以下がより好ましい。膜厚は、25℃相対湿度55%調
湿下(2日)で測定した膜厚を意味し、膜膨潤速度T
1/2 は、当該技術分野において公知の手法に従って測定
することができる。例えば、エー・グリーン(A.Gr
een)らによりフォトグラフィック・サイエンス・ア
ンド・エンジニアリング(Photogr.Sci.E
ng.),19巻、2号,124〜129頁に記載の型
のスエロメーター(膨潤計)を使用することにより測定
でき、T1/ 2 は発色現像液で30℃、3分15秒処理し
た時に到達する最大膨潤膜厚の90%を飽和膜厚とし、
飽和膜厚の1/2に到達するまでの時間と定義する。
【0249】膜膨潤速度T1/2 は、バインダーとしての
ゼラチンに硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時
条件を変えることによって調整することができる。ま
た、膨潤率は150〜400%が好ましい。膨潤率と
は、先に述べた条件下での最大膨潤膜厚から、式:(最
大膨潤膜厚−膜厚)/膜厚、に従って計算できる。
ゼラチンに硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時
条件を変えることによって調整することができる。ま
た、膨潤率は150〜400%が好ましい。膨潤率と
は、先に述べた条件下での最大膨潤膜厚から、式:(最
大膨潤膜厚−膜厚)/膜厚、に従って計算できる。
【0250】本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の
反対側に、乾燥膜厚の総和が2μm〜20μmの親水性
コロイド層(バック層と称す)を設けることが好まし
い。このバック層には、例えば、前述の光吸収剤、フィ
ルター染料、紫外線吸収剤、スタチック防止剤、硬膜
剤、バインダー、可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性
剤を含有させることが好ましい。このバック層の膨潤率
は150〜500%が好ましい。
反対側に、乾燥膜厚の総和が2μm〜20μmの親水性
コロイド層(バック層と称す)を設けることが好まし
い。このバック層には、例えば、前述の光吸収剤、フィ
ルター染料、紫外線吸収剤、スタチック防止剤、硬膜
剤、バインダー、可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性
剤を含有させることが好ましい。このバック層の膨潤率
は150〜500%が好ましい。
【0251】本発明に従ったカラー写真感光材料は、前
述のRD.No.17643の28〜29頁、同No.
18716の651頁左欄〜右欄、および同No.30
7105の880〜881頁に記載された通常の方法に
よって現像処理することができる。
述のRD.No.17643の28〜29頁、同No.
18716の651頁左欄〜右欄、および同No.30
7105の880〜881頁に記載された通常の方法に
よって現像処理することができる。
【0252】本発明の感光材料の現像処理に用いる発色
現像液は、好ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主
薬を主成分とするアルカリ性水溶液である。この発色現
像主薬としては、アミノフェノール系化合物も有用であ
るが、p−フェニレンジアミン系化合物が好ましく使用
され、その代表例としては、3−メチル−4−アミノ−
N,N−ジエチルアニリン、3−メチル−4−アミノ−
N−エチル−N−β−ヒドロキシエチルアニリン、3−
メチル−4−アミノ−N−エチル−N−β−メタンスル
ホンアミドエチルアニリン、3−メチル−4−アミノ−
N−エチル−β−メトキシエチルアニリン、欧州特許第
410,450A号に記載の3−メチル−4−アミノ−
N−エチル−N−4−ヒドロキシブチルアニリン、特開
平4−11255号に記載の1−(4−アミノ−3−エ
チルフェニル)−2,5−ビス−(2−ヒドロキシエチ
ル)ピロリジン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩もしくはp
−トルエンスルホン酸塩が挙げられる。これらの中で、
特に、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−N−β−
ヒドロキシエチルアニリン硫酸塩が好ましい。これらの
化合物は、目的に応じ、2種以上併用することもでき
る。
現像液は、好ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主
薬を主成分とするアルカリ性水溶液である。この発色現
像主薬としては、アミノフェノール系化合物も有用であ
るが、p−フェニレンジアミン系化合物が好ましく使用
され、その代表例としては、3−メチル−4−アミノ−
N,N−ジエチルアニリン、3−メチル−4−アミノ−
N−エチル−N−β−ヒドロキシエチルアニリン、3−
メチル−4−アミノ−N−エチル−N−β−メタンスル
ホンアミドエチルアニリン、3−メチル−4−アミノ−
N−エチル−β−メトキシエチルアニリン、欧州特許第
410,450A号に記載の3−メチル−4−アミノ−
N−エチル−N−4−ヒドロキシブチルアニリン、特開
平4−11255号に記載の1−(4−アミノ−3−エ
チルフェニル)−2,5−ビス−(2−ヒドロキシエチ
ル)ピロリジン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩もしくはp
−トルエンスルホン酸塩が挙げられる。これらの中で、
特に、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−N−β−
ヒドロキシエチルアニリン硫酸塩が好ましい。これらの
化合物は、目的に応じ、2種以上併用することもでき
る。
【0253】発色現像液は、例えば、アルカリ金属の炭
酸塩、ホウ酸塩もしくはリン酸塩のようなpH緩衝剤、
塩化物塩、臭化物塩、沃化物塩、ベンズイミダゾール
類、ベンゾチアゾール類もしくはメルカプト化合物のよ
うな現像抑制剤またはカブリ防止剤を含むのが一般的で
ある。また必要に応じて、例えば、ヒドロキシルアミ
ン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸塩、N,N−
ビスカルボキシメチルヒドラジンの如きヒドラジン類、
フェニルセミカルバジド類、トリエタノールアミン、カ
テコールスルホン酸類の如き各種保恒剤、エチレングリ
コール、ジエチレングリコールのような有機溶剤、ベン
ジルアルコール、ポリエチレングリコール、四級アンモ
ニウム塩、アミン類のような現像促進剤、色素形成カプ
ラー、競争カプラー、1−フェニル−3−ピラゾリドン
のような補助現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボ
ン酸、アミノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホ
スホノカルボン酸に代表されるような各種キレート剤、
例えば、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジ
エチレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四
酢酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、1−ヒドロキシ
エチリデン−1,1−ジホスホン酸、ニトリロ−N,
N,N−トリメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−
N,N,N,N−テトラメチレンホスホン酸、エチレン
ジアミン−ジ(o−ヒドロキシフェニル酢酸)及びそれ
らの塩を添加することができる。
酸塩、ホウ酸塩もしくはリン酸塩のようなpH緩衝剤、
塩化物塩、臭化物塩、沃化物塩、ベンズイミダゾール
類、ベンゾチアゾール類もしくはメルカプト化合物のよ
うな現像抑制剤またはカブリ防止剤を含むのが一般的で
ある。また必要に応じて、例えば、ヒドロキシルアミ
ン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸塩、N,N−
ビスカルボキシメチルヒドラジンの如きヒドラジン類、
フェニルセミカルバジド類、トリエタノールアミン、カ
テコールスルホン酸類の如き各種保恒剤、エチレングリ
コール、ジエチレングリコールのような有機溶剤、ベン
ジルアルコール、ポリエチレングリコール、四級アンモ
ニウム塩、アミン類のような現像促進剤、色素形成カプ
ラー、競争カプラー、1−フェニル−3−ピラゾリドン
のような補助現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボ
ン酸、アミノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホ
スホノカルボン酸に代表されるような各種キレート剤、
例えば、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジ
エチレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四
酢酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、1−ヒドロキシ
エチリデン−1,1−ジホスホン酸、ニトリロ−N,
N,N−トリメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−
N,N,N,N−テトラメチレンホスホン酸、エチレン
ジアミン−ジ(o−ヒドロキシフェニル酢酸)及びそれ
らの塩を添加することができる。
【0254】また、反転処理を実施する場合は通常黒白
現像を行なってから発色現像する。この黒白現像液に
は、公知の黒白現像主薬、例えば、ハイドロキノンのよ
うなジヒドロキシベンゼン類、1−フェニル−3−ピラ
ゾリドンのような3−ピラゾリドン類またはN−メチル
−p−アミノフェノールのようなアミノフェノール類を
単独であるいは組み合わせて用いることができる。これ
らの発色現像液及び黒白現像液のpHは9〜12である
ことが一般的である。またこれらの現像液の補充量は、
処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感光材
料1平方メートル当たり3L(リットル)以下であり、
補充液中の臭化物イオン濃度を低減させておくことによ
り500ml以下にすることもできる。補充量を低減す
る場合には、処理槽の空気との接触面積を小さくするこ
とによって液の蒸発、空気酸化を防止することが好まし
い。
現像を行なってから発色現像する。この黒白現像液に
は、公知の黒白現像主薬、例えば、ハイドロキノンのよ
うなジヒドロキシベンゼン類、1−フェニル−3−ピラ
ゾリドンのような3−ピラゾリドン類またはN−メチル
−p−アミノフェノールのようなアミノフェノール類を
単独であるいは組み合わせて用いることができる。これ
らの発色現像液及び黒白現像液のpHは9〜12である
ことが一般的である。またこれらの現像液の補充量は、
処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感光材
料1平方メートル当たり3L(リットル)以下であり、
補充液中の臭化物イオン濃度を低減させておくことによ
り500ml以下にすることもできる。補充量を低減す
る場合には、処理槽の空気との接触面積を小さくするこ
とによって液の蒸発、空気酸化を防止することが好まし
い。
【0255】処理槽での写真処理液と空気との接触面積
は、以下の定義する開口率で表わすことができる。即
ち、 開口率=〔処理液と空気との接触面積(cm2 )〕÷〔処
理液の容量(cm3 )〕 上記の開口率は、0.1以下であることが好ましく、よ
り好ましくは0.001〜0.05である。このように
開口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理液
面に浮き蓋のような遮蔽物を設けるほかに、特開平1−
82033号に記載された可動蓋を用いる方法、特開昭
63−216050号に記載されたスリット現像処理方
法を挙げることができる。開口率を低減させることは、
発色現像及び黒白現像の両工程のみならず、後続の諸工
程、例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化のよ
うな全ての工程において適用することが好ましい。ま
た、現像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用い
ることにより補充量を低減することもできる。
は、以下の定義する開口率で表わすことができる。即
ち、 開口率=〔処理液と空気との接触面積(cm2 )〕÷〔処
理液の容量(cm3 )〕 上記の開口率は、0.1以下であることが好ましく、よ
り好ましくは0.001〜0.05である。このように
開口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理液
面に浮き蓋のような遮蔽物を設けるほかに、特開平1−
82033号に記載された可動蓋を用いる方法、特開昭
63−216050号に記載されたスリット現像処理方
法を挙げることができる。開口率を低減させることは、
発色現像及び黒白現像の両工程のみならず、後続の諸工
程、例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化のよ
うな全ての工程において適用することが好ましい。ま
た、現像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用い
ることにより補充量を低減することもできる。
【0256】発色現像処理の時間は、通常2〜5分の間
で設定されるが、高温高pHとし、かつ発色現像主薬を
高濃度に使用することにより、更に処理時間の短縮を図
ることもできる。
で設定されるが、高温高pHとし、かつ発色現像主薬を
高濃度に使用することにより、更に処理時間の短縮を図
ることもできる。
【0257】発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理さ
れる。漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし
(漂白定着処理)、個別に行なわれてもよい。更に処理
の迅速化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理
方法でもよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理
すること、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は
漂白定着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実
施できる。漂白剤としては、例えば鉄(III)のよう
な多価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物
が用いられる。代表的漂白剤としては鉄(III)の有
機錯塩、例えば、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレン
トリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メ
チルイミノ二酢酸、1,3−ジアミノプロパン四酢酸、
グリコールエーテルジアミン四酢酸のようなアミノポリ
カルボン酸類、クエン酸、酒石酸、もしくはリンゴ酸の
錯塩を用いることができる。これらのうちエチレンジア
ミン四酢酸鉄(III)錯塩、及び1,3−ジアミノプ
ロパン四酢酸鉄(III)錯塩を始めとするアミノポリ
カルボン酸鉄(III)錯塩は迅速処理と環境汚染防止
の観点から好ましい。さらにアミノポリカルボン酸鉄
(III)錯塩は漂白液においても、漂白定着液におい
ても特に有用である。これらのアミノポリカルボン酸鉄
(III)錯塩を用いた漂白液又は漂白定着液のpHは
通常4.0〜8であるが、処理の迅速化のためにさらに
低いpHで処理することもできる。
れる。漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし
(漂白定着処理)、個別に行なわれてもよい。更に処理
の迅速化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理
方法でもよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理
すること、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は
漂白定着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実
施できる。漂白剤としては、例えば鉄(III)のよう
な多価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物
が用いられる。代表的漂白剤としては鉄(III)の有
機錯塩、例えば、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレン
トリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メ
チルイミノ二酢酸、1,3−ジアミノプロパン四酢酸、
グリコールエーテルジアミン四酢酸のようなアミノポリ
カルボン酸類、クエン酸、酒石酸、もしくはリンゴ酸の
錯塩を用いることができる。これらのうちエチレンジア
ミン四酢酸鉄(III)錯塩、及び1,3−ジアミノプ
ロパン四酢酸鉄(III)錯塩を始めとするアミノポリ
カルボン酸鉄(III)錯塩は迅速処理と環境汚染防止
の観点から好ましい。さらにアミノポリカルボン酸鉄
(III)錯塩は漂白液においても、漂白定着液におい
ても特に有用である。これらのアミノポリカルボン酸鉄
(III)錯塩を用いた漂白液又は漂白定着液のpHは
通常4.0〜8であるが、処理の迅速化のためにさらに
低いpHで処理することもできる。
【0258】漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴に
は、必要に応じて漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例としては、例えば、米国特許
第3,893,858号、西独特許第1,290,81
2号、同2,059,988号、特開昭53−3273
6号、同53−57831号、同53−37418号、
同53−72623号、同53−95630号、同53
−95631号、同53−104232号、同53−1
24424号、同53−141623号、同53−28
426号、リサーチ・ディクロージャーNo.1712
9号(1978年7月)に記載の、メルカプト基または
ジスルフィド基を有する化合物;特開昭50−1401
29号に記載のチアゾリジン誘導体;特公昭45−85
06号、特開昭52−20832号、同53−3273
5号、米国特許第3,706,561号に記載のチオ尿
素誘導体;西独特許第1,127,715号、特開昭5
8−16,235号に記載の沃化物塩;西独特許第96
6,410号、同2,748,430号に記載のポリオ
キシエチレン化合物類;特公昭45−8836号記載の
ポリアミン化合物;その他特開昭49−40,943
号、同49−59,644号、同53−94,927
号、同54−35,727号、同55−26,506
号、同58−163,940号記載の化合物;臭化物イ
オンを挙げることができる。なかでもメルカプト基また
はジスルフィド基を有する化合物が促進効果が大きい観
点で好ましく、特に米国特許第3,893,858号、
西独特許第1,290,812号、特開昭53−95,
630号に記載の化合物が好ましい。更に、米国特許第
4,552,834号に記載の化合物も好ましい。これ
らの漂白促進剤は感材中に添加してもよい。撮影用のカ
ラー感光材料を漂白定着するときにこれらの漂白促進剤
は特に有効である。
は、必要に応じて漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例としては、例えば、米国特許
第3,893,858号、西独特許第1,290,81
2号、同2,059,988号、特開昭53−3273
6号、同53−57831号、同53−37418号、
同53−72623号、同53−95630号、同53
−95631号、同53−104232号、同53−1
24424号、同53−141623号、同53−28
426号、リサーチ・ディクロージャーNo.1712
9号(1978年7月)に記載の、メルカプト基または
ジスルフィド基を有する化合物;特開昭50−1401
29号に記載のチアゾリジン誘導体;特公昭45−85
06号、特開昭52−20832号、同53−3273
5号、米国特許第3,706,561号に記載のチオ尿
素誘導体;西独特許第1,127,715号、特開昭5
8−16,235号に記載の沃化物塩;西独特許第96
6,410号、同2,748,430号に記載のポリオ
キシエチレン化合物類;特公昭45−8836号記載の
ポリアミン化合物;その他特開昭49−40,943
号、同49−59,644号、同53−94,927
号、同54−35,727号、同55−26,506
号、同58−163,940号記載の化合物;臭化物イ
オンを挙げることができる。なかでもメルカプト基また
はジスルフィド基を有する化合物が促進効果が大きい観
点で好ましく、特に米国特許第3,893,858号、
西独特許第1,290,812号、特開昭53−95,
630号に記載の化合物が好ましい。更に、米国特許第
4,552,834号に記載の化合物も好ましい。これ
らの漂白促進剤は感材中に添加してもよい。撮影用のカ
ラー感光材料を漂白定着するときにこれらの漂白促進剤
は特に有効である。
【0259】漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他
に、漂白ステインを防止する目的で有機酸を含有させる
ことが好ましい。特に好ましい有機酸は、酸解離定数
(pKa)が2〜5である化合物で、具体的には、例え
ば、酢酸、プロピオン酸、ヒドロキシ酢酸が好ましい。
に、漂白ステインを防止する目的で有機酸を含有させる
ことが好ましい。特に好ましい有機酸は、酸解離定数
(pKa)が2〜5である化合物で、具体的には、例え
ば、酢酸、プロピオン酸、ヒドロキシ酢酸が好ましい。
【0260】定着液や漂白定着液に用いられる定着剤と
しては、例えば、チオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエ
ーテル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩を挙げる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。ま
た、例えば、チオ硫酸液とチオシアン酸塩、チオエーテ
ル系化合物、チオ尿素の併用も好ましい。定着液や漂白
定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩、重亜硫酸塩、カル
ボニル重亜硫酸付加物あるいは欧州特許第294769
A号に記載のスルフィン酸化合物が好ましい。更に、定
着液や漂白定着液には、液の安定化を目的として、各種
アミノポリカルボン酸類や有機ホスホン酸類を添加する
ことが好ましい。
しては、例えば、チオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエ
ーテル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩を挙げる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。ま
た、例えば、チオ硫酸液とチオシアン酸塩、チオエーテ
ル系化合物、チオ尿素の併用も好ましい。定着液や漂白
定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩、重亜硫酸塩、カル
ボニル重亜硫酸付加物あるいは欧州特許第294769
A号に記載のスルフィン酸化合物が好ましい。更に、定
着液や漂白定着液には、液の安定化を目的として、各種
アミノポリカルボン酸類や有機ホスホン酸類を添加する
ことが好ましい。
【0261】本発明において、定着液または漂白定着液
には、pH調整のためにpKaが6.0〜9.0の化合
物、好ましくは、イミダゾール、1−メチルイミダゾー
ル、1−エチルイミダゾール、2−メチルイミダゾール
の如きイミダゾール類を0.1〜10モル/L添加する
ことが好ましい。
には、pH調整のためにpKaが6.0〜9.0の化合
物、好ましくは、イミダゾール、1−メチルイミダゾー
ル、1−エチルイミダゾール、2−メチルイミダゾール
の如きイミダゾール類を0.1〜10モル/L添加する
ことが好ましい。
【0262】脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じ
ない範囲で短い方が好ましい。好ましい時間は1分〜3
分、更に好ましくは1分〜2分である。また、処理温度
は25℃〜50℃、好ましくは35℃〜45℃である。
好ましい温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ
処理後のステイン発生が有効に防止される。
ない範囲で短い方が好ましい。好ましい時間は1分〜3
分、更に好ましくは1分〜2分である。また、処理温度
は25℃〜50℃、好ましくは35℃〜45℃である。
好ましい温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ
処理後のステイン発生が有効に防止される。
【0263】脱銀工程においては、撹拌ができるだけ強
化されていることが好ましい。撹拌強化の具体的な方法
としては、特開昭62−183460号に記載の感光材
料の乳剤面に処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭
62−183461号に記載の回転手段を用いて撹拌効
果を上げる方法、更には液中に設けられたワイパーブレ
ードと乳剤面を接触させながら感光材料を移動させ、乳
剤表面を乱流化することによってより撹拌効果を向上さ
せる方法、処理液全体の循環流量を増加させる方法が挙
げられる。このような撹拌向上手段は、漂白液、漂白定
着液、定着液のいずれにおいても有効である。撹拌の向
上は乳剤膜中への漂白剤、定着剤の供給を速め、結果と
して脱銀速度を高めるものと考えられる。また、前記の
撹拌向上手段は、漂白促進剤を使用した場合により有効
であり、促進効果を著しく増加させたり漂白促進剤によ
る定着阻害作用を解消させることができる。
化されていることが好ましい。撹拌強化の具体的な方法
としては、特開昭62−183460号に記載の感光材
料の乳剤面に処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭
62−183461号に記載の回転手段を用いて撹拌効
果を上げる方法、更には液中に設けられたワイパーブレ
ードと乳剤面を接触させながら感光材料を移動させ、乳
剤表面を乱流化することによってより撹拌効果を向上さ
せる方法、処理液全体の循環流量を増加させる方法が挙
げられる。このような撹拌向上手段は、漂白液、漂白定
着液、定着液のいずれにおいても有効である。撹拌の向
上は乳剤膜中への漂白剤、定着剤の供給を速め、結果と
して脱銀速度を高めるものと考えられる。また、前記の
撹拌向上手段は、漂白促進剤を使用した場合により有効
であり、促進効果を著しく増加させたり漂白促進剤によ
る定着阻害作用を解消させることができる。
【0264】本発明の感光材料の現像処理に用いられる
自動現像機は、特開昭60−191257号、同60−
191258号、同60−191259号に記載の感光
材料搬送手段を有していることが好ましい。前記の特開
昭60−191257号に記載のとおり、このような搬
送手段は前浴から後浴への処理液の持込みを著しく削減
でき、処理液の性能劣化を防止する効果が高い。このよ
うな効果は各工程における処理時間の短縮や、処理液補
充量の低減に特に有効である。
自動現像機は、特開昭60−191257号、同60−
191258号、同60−191259号に記載の感光
材料搬送手段を有していることが好ましい。前記の特開
昭60−191257号に記載のとおり、このような搬
送手段は前浴から後浴への処理液の持込みを著しく削減
でき、処理液の性能劣化を防止する効果が高い。このよ
うな効果は各工程における処理時間の短縮や、処理液補
充量の低減に特に有効である。
【0265】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、脱
銀処理後、水洗及び/又は安定工程を経るのが一般的で
ある。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性(例え
ばカプラーのような使用素材による)、用途、更には水
洗水温、水洗タンクの数(段数)、向流、順流のような
補充方式、その他種々の条件によって広範囲に設定し得
る。このうち、多段向流方式における水洗タンク数と水
量の関係は、Journal of the Soci
ety of Motion Pictureand
Television Engineers、第64
巻、248〜253頁(1955年5月号)に記載の方
法で求めることができる。前記文献に記載の多段向流方
式によれば、水洗水量を大幅に減少し得るが、タンク内
における水の滞留時間の増加によりバクテリアが繁殖
し、生成した浮遊物が感光材料に付着する等の問題が生
じる。本発明の感光材料の処理において、このような問
題の解決策として、特開昭62−288,838号に記
載のカルシウムイオン、マグネシウムイオンを低減させ
る方法を極めて有効に用いることができる。また、特開
昭57−8,542号に記載のイソチアゾロン化合物や
サイアベンダゾール類、塩素化イソシアヌール酸ナトリ
ウムのような塩素系殺菌剤、その他ベンゾトリアゾール
のような、堀口博著「防菌防黴剤の化学」(1986
年)三共出版、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、防
黴技術」(1982年)工業技術会、日本防菌防黴学会
編「防菌防黴剤事典」(1986年)に記載の殺菌剤を
用いることもできる。
銀処理後、水洗及び/又は安定工程を経るのが一般的で
ある。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性(例え
ばカプラーのような使用素材による)、用途、更には水
洗水温、水洗タンクの数(段数)、向流、順流のような
補充方式、その他種々の条件によって広範囲に設定し得
る。このうち、多段向流方式における水洗タンク数と水
量の関係は、Journal of the Soci
ety of Motion Pictureand
Television Engineers、第64
巻、248〜253頁(1955年5月号)に記載の方
法で求めることができる。前記文献に記載の多段向流方
式によれば、水洗水量を大幅に減少し得るが、タンク内
における水の滞留時間の増加によりバクテリアが繁殖
し、生成した浮遊物が感光材料に付着する等の問題が生
じる。本発明の感光材料の処理において、このような問
題の解決策として、特開昭62−288,838号に記
載のカルシウムイオン、マグネシウムイオンを低減させ
る方法を極めて有効に用いることができる。また、特開
昭57−8,542号に記載のイソチアゾロン化合物や
サイアベンダゾール類、塩素化イソシアヌール酸ナトリ
ウムのような塩素系殺菌剤、その他ベンゾトリアゾール
のような、堀口博著「防菌防黴剤の化学」(1986
年)三共出版、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、防
黴技術」(1982年)工業技術会、日本防菌防黴学会
編「防菌防黴剤事典」(1986年)に記載の殺菌剤を
用いることもできる。
【0266】本発明の感光材料の処理における水洗水の
pHは、4〜9であり、好ましくは5〜8である。水洗
水温、水洗時間も、例えば、感光材料の特性、用途で種
々設定し得るが、一般には、15〜45℃で20秒〜1
0分、好ましくは25〜40℃で30秒〜5分の範囲が
選択される。更に、本発明の感光材料は、上記水洗に代
り、直接安定液によって処理することもできる。このよ
うな安定化処理においては、特開昭57−8543号、
同58−14834号、同60−220345号に記載
の公知の方法はすべて用いることができる。
pHは、4〜9であり、好ましくは5〜8である。水洗
水温、水洗時間も、例えば、感光材料の特性、用途で種
々設定し得るが、一般には、15〜45℃で20秒〜1
0分、好ましくは25〜40℃で30秒〜5分の範囲が
選択される。更に、本発明の感光材料は、上記水洗に代
り、直接安定液によって処理することもできる。このよ
うな安定化処理においては、特開昭57−8543号、
同58−14834号、同60−220345号に記載
の公知の方法はすべて用いることができる。
【0267】また、前記水洗処理に続いて更に安定化処
理する場合もあり、その例として、撮影用カラー感光材
料の最終浴として使用される、色素安定化剤と界面活性
剤を含有する安定浴を挙げることができる。色素安定化
剤としては、例えば、ホルマリンやグルタルアルデヒド
のようなアルデヒド類、N−メチロール化合物、ヘキサ
メチレンテトラミンあるいはアルデヒド亜硫酸付加物を
挙げることができる。この安定浴にも各種キレート剤や
防黴剤を加えることもできる。
理する場合もあり、その例として、撮影用カラー感光材
料の最終浴として使用される、色素安定化剤と界面活性
剤を含有する安定浴を挙げることができる。色素安定化
剤としては、例えば、ホルマリンやグルタルアルデヒド
のようなアルデヒド類、N−メチロール化合物、ヘキサ
メチレンテトラミンあるいはアルデヒド亜硫酸付加物を
挙げることができる。この安定浴にも各種キレート剤や
防黴剤を加えることもできる。
【0268】上記水洗及び/又は安定液の補充に伴うオ
ーバーフロー液は脱銀工程のような他の工程において再
利用することもできる。
ーバーフロー液は脱銀工程のような他の工程において再
利用することもできる。
【0269】例えば、自動現像機を用いた処理におい
て、上記の各処理液が蒸発により濃縮化する場合には、
水を加えて濃縮補正することが好ましい。
て、上記の各処理液が蒸発により濃縮化する場合には、
水を加えて濃縮補正することが好ましい。
【0270】本発明に従うハロゲン化銀カラー感光材料
は、処理の簡略化及び迅速化の目的で発色現像主薬を内
蔵しても良い。内蔵するためには、発色現像主薬の各種
プレカーサーを用いるのが好ましい。例えば、米国特許
第3,342,597号記載のインドアニリン系化合
物、同第3,342,599号、リサーチ・ディスクロ
ージャーNo.14,850及び同No.15,159
に記載のシッフ塩基型化合物、同13,924号記載の
アルドール化合物、米国特許第3,719,492号記
載の金属塩錯体、特開昭53−135628号記載のウ
レタン系化合物を挙げることができる。
は、処理の簡略化及び迅速化の目的で発色現像主薬を内
蔵しても良い。内蔵するためには、発色現像主薬の各種
プレカーサーを用いるのが好ましい。例えば、米国特許
第3,342,597号記載のインドアニリン系化合
物、同第3,342,599号、リサーチ・ディスクロ
ージャーNo.14,850及び同No.15,159
に記載のシッフ塩基型化合物、同13,924号記載の
アルドール化合物、米国特許第3,719,492号記
載の金属塩錯体、特開昭53−135628号記載のウ
レタン系化合物を挙げることができる。
【0271】本発明に従うハロゲン化銀カラー感光材料
は、必要に応じて、発色現像を促進する目的で各種の1
−フェニル−3−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典
型的な化合物は特開昭56−64339号、同57−1
44547号、および同58−115438号に記載さ
れている。
は、必要に応じて、発色現像を促進する目的で各種の1
−フェニル−3−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典
型的な化合物は特開昭56−64339号、同57−1
44547号、および同58−115438号に記載さ
れている。
【0272】本発明における各種処理液は10℃〜50
℃において使用される。通常は33℃〜38℃の温度が
標準的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間
を短縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液
の安定性の改良を達成することができる。
℃において使用される。通常は33℃〜38℃の温度が
標準的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間
を短縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液
の安定性の改良を達成することができる。
【0273】本発明のハロゲン化銀カラ−写真感光材料
は、例えば、特公平2−32615号、実公平3−39
784号に記載されているレンズ付きフィルムユニット
に適用した場合に、より効果を発現しやすく有効であ
る。
は、例えば、特公平2−32615号、実公平3−39
784号に記載されているレンズ付きフィルムユニット
に適用した場合に、より効果を発現しやすく有効であ
る。
【0274】
【実施例】以下に、本発明を実施例により更に詳細に説
明するが、本発明はこれらに限定されるものでない。
明するが、本発明はこれらに限定されるものでない。
【0275】実施例1 1)支持体の作製 以下に述べる方法によって、下記支持体A〜Dを作製し
た。
た。
【0276】支持体A−1(ポリエチレンナフタレート
(PEN):厚み80μm) 支持体A−2(ポリエチレンナフタレ−ト(PEN):
厚み122μm) 支持体B−1(ポリエチレンテレフタレート(PE
T):厚み90μm) 支持体C−1(トリアセチルセルロース(TAC):厚
み122μm) 支持体D−1〜D−3(PEN,PET,PAr,PC
Tを下記表1に示す割合で配合した混合物:厚み80μ
m) 支持体A−1およびA−2:市販のポリエチレン−2,
6−ナフタレートポリマー100重量部と紫外線吸収剤
としてのTinuvinP.326(チバガイギー社
製)2重量部とを常法により乾燥し、300℃にて溶融
後、T型ダイから押し出して140℃で3.3倍の縦延
伸を行ない、続いて130℃で3.3倍の横延伸を行な
い、さらに250℃で6秒間熱固定して、それぞれ厚み
80、122μmのフィルムを得た。
(PEN):厚み80μm) 支持体A−2(ポリエチレンナフタレ−ト(PEN):
厚み122μm) 支持体B−1(ポリエチレンテレフタレート(PE
T):厚み90μm) 支持体C−1(トリアセチルセルロース(TAC):厚
み122μm) 支持体D−1〜D−3(PEN,PET,PAr,PC
Tを下記表1に示す割合で配合した混合物:厚み80μ
m) 支持体A−1およびA−2:市販のポリエチレン−2,
6−ナフタレートポリマー100重量部と紫外線吸収剤
としてのTinuvinP.326(チバガイギー社
製)2重量部とを常法により乾燥し、300℃にて溶融
後、T型ダイから押し出して140℃で3.3倍の縦延
伸を行ない、続いて130℃で3.3倍の横延伸を行な
い、さらに250℃で6秒間熱固定して、それぞれ厚み
80、122μmのフィルムを得た。
【0277】支持体B−1:市販のポリエチレンテレフ
タレートポリマーを常法に従い2軸延伸、熱固定を行
い、厚み90μmのフィルムを得た。
タレートポリマーを常法に従い2軸延伸、熱固定を行
い、厚み90μmのフィルムを得た。
【0278】支持体C−1:トリアセチルセルロースを
メチレンクロライド/メタノール=82/8wt比、T
AC濃度13%および可塑剤(TPP/BDP=2/
1:ここでTPPはトリフェニルホスフェート、BDP
はビフェニルジフェニルホスフェート)15wt%とす
る通常のバンド流延法にて処理し、支持体を作製した。
メチレンクロライド/メタノール=82/8wt比、T
AC濃度13%および可塑剤(TPP/BDP=2/
1:ここでTPPはトリフェニルホスフェート、BDP
はビフェニルジフェニルホスフェート)15wt%とす
る通常のバンド流延法にて処理し、支持体を作製した。
【0279】支持体D−1〜D−2:支持体Aの形成法
に準じ、2軸混練押出し機を用いて280℃で混練押出
した後ペレット化し、製膜して80μmのフィルムを得
た。 2)下塗層の塗設 支持体A、B、Dは、その各々の両面にコロナ放電処理
をした後、下記組成の下塗層を設けた。コロナ放電処理
はピラー社製ソリッドステートコロナ処理機6KVAモ
デルを用い、30cm幅支持体を20m/分で処理す
る。このとき、電流、電圧の読み取り値より、被処理物
は0.375KV・A・分/m2 の処理がなされたこと
が観測された。処理時の放電周波数は9.6KHz、電
極と誘電体ロールのギャップクリアランスは、1.6m
mであった。
に準じ、2軸混練押出し機を用いて280℃で混練押出
した後ペレット化し、製膜して80μmのフィルムを得
た。 2)下塗層の塗設 支持体A、B、Dは、その各々の両面にコロナ放電処理
をした後、下記組成の下塗層を設けた。コロナ放電処理
はピラー社製ソリッドステートコロナ処理機6KVAモ
デルを用い、30cm幅支持体を20m/分で処理す
る。このとき、電流、電圧の読み取り値より、被処理物
は0.375KV・A・分/m2 の処理がなされたこと
が観測された。処理時の放電周波数は9.6KHz、電
極と誘電体ロールのギャップクリアランスは、1.6m
mであった。
【0280】 ゼラチン 3g 蒸留水 250cc ソジウムα−スルホジ−2−エチルヘキシルサクシネート 0.05g ホルムアルデヒド 0.02g また、支持体Cに対しては下記組成の下塗層を設けた。
【0281】 ゼラチン 0.2g サリチル酸 0.1g メタノール 15cc アセトン 85cc ホルムアルデヒド 0.01g 3)バック層の塗設 下塗後の支持体A〜Dの下塗層を設けた側とは反対側の
面に、下記手順によりバック層を塗設した。 3−1)導電性微粒子分散液(酸化スズ−酸化アンチモ
ン複合物分散液)の調製:塩化第二スズ水和物230重
量部と三塩化アンチモン23重量部をエタノール300
0重量部に溶解し均一溶液を得た。この溶液に1Nの水
酸化ナトリウム水溶液を前記溶液のpHが3になるまで
滴下し、コロイド状酸化第二スズと酸化アンチモンの共
沈澱を得た。得られた共沈澱を50℃に24時間放置
し、赤褐色のコロイド状沈澱を得た。
面に、下記手順によりバック層を塗設した。 3−1)導電性微粒子分散液(酸化スズ−酸化アンチモ
ン複合物分散液)の調製:塩化第二スズ水和物230重
量部と三塩化アンチモン23重量部をエタノール300
0重量部に溶解し均一溶液を得た。この溶液に1Nの水
酸化ナトリウム水溶液を前記溶液のpHが3になるまで
滴下し、コロイド状酸化第二スズと酸化アンチモンの共
沈澱を得た。得られた共沈澱を50℃に24時間放置
し、赤褐色のコロイド状沈澱を得た。
【0282】赤褐色コロイド状沈澱を遠心分離により分
離した。過剰なイオンを除くため、沈澱に水を加えて遠
心分離することにより水洗した。この操作を3回繰り返
し過剰イオンを除去した。
離した。過剰なイオンを除くため、沈澱に水を加えて遠
心分離することにより水洗した。この操作を3回繰り返
し過剰イオンを除去した。
【0283】過剰イオンを除去したコロイド状沈澱20
0重量部を水1500重量部に再分散し、600℃に加
熱した焼成炉に噴霧し、青味がかった平均粒径0.2μ
mの酸化スズ−酸化アンチモン複合物の微粒子粉末を得
た。この微粒子粉末の比抵抗は25Ω・cmであった。
0重量部を水1500重量部に再分散し、600℃に加
熱した焼成炉に噴霧し、青味がかった平均粒径0.2μ
mの酸化スズ−酸化アンチモン複合物の微粒子粉末を得
た。この微粒子粉末の比抵抗は25Ω・cmであった。
【0284】上記微粒子粉末40重量部と水60重量部
の混合液をpH7.0に調製し、撹拌機で粗分散の後、
横型サンドミル(商品名ダイノミル;WILLY A.
BACHOFENAG製)で滞留時間が30分になるま
で分散して調製した。 3−2)バック層の調製:下記処方Aを乾燥膜厚が0.
3μmになるように塗布し、130℃で30秒間乾燥し
た。この上に更に下記の被覆層用塗布液(B)を乾燥膜
厚が0.1μmになるように塗布し、130℃で2分間
乾燥した。 [処方A] 上記導電性微粒子分散液 10重量部 ゼラチン 1重量部 水 27重量部 メタノール 60重量部 レゾルシン 2重量部 ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル 0.01重量部 [被覆層用塗布液(B)] セルローストリアセテート 1重量部 アセトン 70重量部 メタノール 15重量部 ジクロルメチレン 10重量部 p−クロルフェノール 4重量部 4)支持体の熱処理 上記方法にて、下塗り層、バック層を塗設した後、表1
に示す条件にて、熱処理を実施した。熱処理は全て直径
30cmの巻芯に、下塗面を外巻にして実施した。 5)曲げ弾性率の測定 支持体を薄層化するために支持体の力学強度のなかで最
も重要である曲げ弾性率の測定を行った。曲げ弾性率の
測定は円環法と呼ばれる方法で行った。即ち、幅35m
mで長さ方向にスリット、すなわち裁断したサンプルで
円周10cmの円環を作り、これを水平に置き、円環の
直径方向に12mm変形するときの荷重を測定し、曲げ
弾性率の目安とした。測定はいずれも下塗り層が円環の
内周になるようにして測定し、測定環境は25℃、相対
湿度60%で実施した。
の混合液をpH7.0に調製し、撹拌機で粗分散の後、
横型サンドミル(商品名ダイノミル;WILLY A.
BACHOFENAG製)で滞留時間が30分になるま
で分散して調製した。 3−2)バック層の調製:下記処方Aを乾燥膜厚が0.
3μmになるように塗布し、130℃で30秒間乾燥し
た。この上に更に下記の被覆層用塗布液(B)を乾燥膜
厚が0.1μmになるように塗布し、130℃で2分間
乾燥した。 [処方A] 上記導電性微粒子分散液 10重量部 ゼラチン 1重量部 水 27重量部 メタノール 60重量部 レゾルシン 2重量部 ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル 0.01重量部 [被覆層用塗布液(B)] セルローストリアセテート 1重量部 アセトン 70重量部 メタノール 15重量部 ジクロルメチレン 10重量部 p−クロルフェノール 4重量部 4)支持体の熱処理 上記方法にて、下塗り層、バック層を塗設した後、表1
に示す条件にて、熱処理を実施した。熱処理は全て直径
30cmの巻芯に、下塗面を外巻にして実施した。 5)曲げ弾性率の測定 支持体を薄層化するために支持体の力学強度のなかで最
も重要である曲げ弾性率の測定を行った。曲げ弾性率の
測定は円環法と呼ばれる方法で行った。即ち、幅35m
mで長さ方向にスリット、すなわち裁断したサンプルで
円周10cmの円環を作り、これを水平に置き、円環の
直径方向に12mm変形するときの荷重を測定し、曲げ
弾性率の目安とした。測定はいずれも下塗り層が円環の
内周になるようにして測定し、測定環境は25℃、相対
湿度60%で実施した。
【0285】測定結果を表1に示す。表1から明らかな
ように、PENは80μmで、PETは90μmでほぼ
TAC122μmに相当する曲げ弾性率を示した。ま
た、PENの厚みをTACと同様122μmまで厚くす
るとTACの3倍以上の曲げ弾性率を示した。
ように、PENは80μmで、PETは90μmでほぼ
TAC122μmに相当する曲げ弾性率を示した。ま
た、PENの厚みをTACと同様122μmまで厚くす
るとTACの3倍以上の曲げ弾性率を示した。
【0286】
【表1】 6)感光層の塗設 上記方法により得られた各支持体上に下記組成を有する
各層を重層塗布し、多層カラ−感光材料を作製した。な
お、得られた多層カラ−感光材料の記号は、支持体と同
じ記号をそのまま用いる。例えば、支持体A−1に感光
層を塗設して得られた感光材料は、多層カラ−感光材料
A−1とす る。 (感光層組成)各層に使用する素材の主なものは下記の
ように分類されている; ExC:シアンカプラー UV:紫外線吸収剤 ExM:マゼンタカプラー HBS:高沸点有機溶
剤 ExY:イエローカプラー H:ゼラチン硬化剤 ExS:増感色素 各成分に対応する数字は、g/m2 単位で表した塗布量
を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示
す。ただし増感色素については、同一層のハロゲン化銀
1モルに対する塗布量をモル単位で示す。 (試料101) 第1層(ハレーション防止層) 黒色コロイド銀 銀 0.18 ゼラチン 1.40 ExM−1 0.18 ExF−1 2.0×10-3 HBS−1 0.20 第2層(中間層) 乳剤G 銀 0.065 2,5−ジ−t−ペンタデシルハイドロキノン 0.18 ExC−2 0.020 UV−1 0.060 UV−2 0.080 UV−3 0.10 HBS−1 0.10 HBS−2 0.020 ゼラチン 1.04 第3層(低感度赤感乳剤層) 乳剤A 銀 0.25 乳剤B 銀 0.25 ExS−1 6.9×10-5 ExS−2 1.8×10-5 ExS−3 3.1×10-4 ExC−1 0.17 ExC−3 0.030 ExC−4 0.10 ExC−5 0.020 ExC−6 0.0050 ExC−7 0.010 Cpd−2 0.025 HBS−1 0.10 ゼラチン 0.87 第4層(中感度赤感乳剤層) 乳剤D 銀 0.70 ExS−1 3.5×10-4 ExS−2 1.6×10-5 ExS−3 5.1×10-4 ExC−1 0.10 ExC−2 0.060 ExC−3 0.0070 ExC−4 0.090 ExC−5 0.025 ExC−6 0.0010 ExC−7 0.0070 ExC−8 0.040 Cpd−2 0.023 HBS−1 0.10 ゼラチン 0.75 第5層(高感度赤感乳剤層) 乳剤E 銀 1.40 ExS−1 2.4×10-4 ExS−2 1.0×10-4 ExS−3 3.4×10-4 ExC−1 0.080 ExC−3 0.045 B−27 0.020 ExC−7 0.025 ExC−8 0.050 Cpd−2 0.050 HBS−1 0.22 HBS−2 0.10 ゼラチン 1.20 第6層(中間層) Cpd−1 0.10 B−28 0.05 HBS−1 0.50 ゼラチン 1.10 第7層(低感度緑感乳剤層) 乳剤C 銀 0.35 ExS−4 3.0×10-5 ExS−5 2.1×10-4 ExS−6 8.0×10-4 ExM−1 0.010 ExM−2 0.15 ExM−3 0.045 ExM−4 0.29 YB−33 0.015 HBS−1 0.40 HBS−3 6.0×10-3 ゼラチン 0.90 第8層(中感度緑感乳剤層) 乳剤D 銀 0.80 ExS−4 3.2×10-5 ExS−5 2.2×10-4 ExS−6 8.4×10-4 ExM−2 0.050 ExM−3 0.020 ExM−4 0.13 YB−33 0.015 HBS−1 0.20 HBS−3 8.0×10-3 ゼラチン 0.90 第9層(高感度緑感乳剤層) 乳剤E 銀 1.25 ExS−4 3.7×10-5 ExS−5 8.1×10-5 ExS−6 3.2×10-4 ExC−1 0.010 ExM−1 0.030 ExM−4 0.040 ExM−5 0.019 YB−33 0.015 Cpd−3 0.040 B−26 0.015 HBS−1 0.25 HBS−2 0.10 ゼラチン 1.44 第10層(イエローフィルター層) 黄色コロイド銀 銀 0.030 Cpd−1 0.16 HBS−1 0.60 ゼラチン 0.60 第11層(低感度青感乳剤層) 乳剤C 銀 0.18 ExS−7 8.6×10-4 YB−33 0.017 ExY−1 0.17 ExY−2 0.30 YB−13 0.25 HBS−1 0.28 ゼラチン 1.10 第12層(中感度青感乳剤層) 乳剤D 銀 0.40 ExS−7 7.4×10-4 ExC−6 7.0×10-3 ExY−1 0.050 ExY−2 0.050 YB−13 0.060 YB−33 0.010 HBS−1 0.050 ゼラチン 0.78 第13層(高感度青感乳剤層) 乳剤F 銀 1.00 ExS−7 4.0×10-4 ExY−1 0.070 ExY−2 0.070 YB−13 0.080 YB−33 0.015 B−27 0.010 HBS−1 0.070 ゼラチン 0.86 第14層(第1保護層) 乳剤G 銀 0.20 UV−4 0.11 UV−5 0.17 HBS−1 5.0×10-2 ゼラチン 1.00 第15層(第2保護層) H−1 0.40 B−1(直径 約1.7μm) 5.0×10-2 B−2(直径 約1.7μm) 0.10 B−3 0.10 S−1 0.20 ゼラチン 1.20 更に、各層に適宜、保存性、処理性、圧力耐性、防黴・
防菌性、帯電防止性及び塗布性をよくするために、W−
1ないしW−4、B−4ないしB−6、F−1ないしF
−17及び、鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、イリジウム
塩、ロジウム塩が含有されている。
各層を重層塗布し、多層カラ−感光材料を作製した。な
お、得られた多層カラ−感光材料の記号は、支持体と同
じ記号をそのまま用いる。例えば、支持体A−1に感光
層を塗設して得られた感光材料は、多層カラ−感光材料
A−1とす る。 (感光層組成)各層に使用する素材の主なものは下記の
ように分類されている; ExC:シアンカプラー UV:紫外線吸収剤 ExM:マゼンタカプラー HBS:高沸点有機溶
剤 ExY:イエローカプラー H:ゼラチン硬化剤 ExS:増感色素 各成分に対応する数字は、g/m2 単位で表した塗布量
を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示
す。ただし増感色素については、同一層のハロゲン化銀
1モルに対する塗布量をモル単位で示す。 (試料101) 第1層(ハレーション防止層) 黒色コロイド銀 銀 0.18 ゼラチン 1.40 ExM−1 0.18 ExF−1 2.0×10-3 HBS−1 0.20 第2層(中間層) 乳剤G 銀 0.065 2,5−ジ−t−ペンタデシルハイドロキノン 0.18 ExC−2 0.020 UV−1 0.060 UV−2 0.080 UV−3 0.10 HBS−1 0.10 HBS−2 0.020 ゼラチン 1.04 第3層(低感度赤感乳剤層) 乳剤A 銀 0.25 乳剤B 銀 0.25 ExS−1 6.9×10-5 ExS−2 1.8×10-5 ExS−3 3.1×10-4 ExC−1 0.17 ExC−3 0.030 ExC−4 0.10 ExC−5 0.020 ExC−6 0.0050 ExC−7 0.010 Cpd−2 0.025 HBS−1 0.10 ゼラチン 0.87 第4層(中感度赤感乳剤層) 乳剤D 銀 0.70 ExS−1 3.5×10-4 ExS−2 1.6×10-5 ExS−3 5.1×10-4 ExC−1 0.10 ExC−2 0.060 ExC−3 0.0070 ExC−4 0.090 ExC−5 0.025 ExC−6 0.0010 ExC−7 0.0070 ExC−8 0.040 Cpd−2 0.023 HBS−1 0.10 ゼラチン 0.75 第5層(高感度赤感乳剤層) 乳剤E 銀 1.40 ExS−1 2.4×10-4 ExS−2 1.0×10-4 ExS−3 3.4×10-4 ExC−1 0.080 ExC−3 0.045 B−27 0.020 ExC−7 0.025 ExC−8 0.050 Cpd−2 0.050 HBS−1 0.22 HBS−2 0.10 ゼラチン 1.20 第6層(中間層) Cpd−1 0.10 B−28 0.05 HBS−1 0.50 ゼラチン 1.10 第7層(低感度緑感乳剤層) 乳剤C 銀 0.35 ExS−4 3.0×10-5 ExS−5 2.1×10-4 ExS−6 8.0×10-4 ExM−1 0.010 ExM−2 0.15 ExM−3 0.045 ExM−4 0.29 YB−33 0.015 HBS−1 0.40 HBS−3 6.0×10-3 ゼラチン 0.90 第8層(中感度緑感乳剤層) 乳剤D 銀 0.80 ExS−4 3.2×10-5 ExS−5 2.2×10-4 ExS−6 8.4×10-4 ExM−2 0.050 ExM−3 0.020 ExM−4 0.13 YB−33 0.015 HBS−1 0.20 HBS−3 8.0×10-3 ゼラチン 0.90 第9層(高感度緑感乳剤層) 乳剤E 銀 1.25 ExS−4 3.7×10-5 ExS−5 8.1×10-5 ExS−6 3.2×10-4 ExC−1 0.010 ExM−1 0.030 ExM−4 0.040 ExM−5 0.019 YB−33 0.015 Cpd−3 0.040 B−26 0.015 HBS−1 0.25 HBS−2 0.10 ゼラチン 1.44 第10層(イエローフィルター層) 黄色コロイド銀 銀 0.030 Cpd−1 0.16 HBS−1 0.60 ゼラチン 0.60 第11層(低感度青感乳剤層) 乳剤C 銀 0.18 ExS−7 8.6×10-4 YB−33 0.017 ExY−1 0.17 ExY−2 0.30 YB−13 0.25 HBS−1 0.28 ゼラチン 1.10 第12層(中感度青感乳剤層) 乳剤D 銀 0.40 ExS−7 7.4×10-4 ExC−6 7.0×10-3 ExY−1 0.050 ExY−2 0.050 YB−13 0.060 YB−33 0.010 HBS−1 0.050 ゼラチン 0.78 第13層(高感度青感乳剤層) 乳剤F 銀 1.00 ExS−7 4.0×10-4 ExY−1 0.070 ExY−2 0.070 YB−13 0.080 YB−33 0.015 B−27 0.010 HBS−1 0.070 ゼラチン 0.86 第14層(第1保護層) 乳剤G 銀 0.20 UV−4 0.11 UV−5 0.17 HBS−1 5.0×10-2 ゼラチン 1.00 第15層(第2保護層) H−1 0.40 B−1(直径 約1.7μm) 5.0×10-2 B−2(直径 約1.7μm) 0.10 B−3 0.10 S−1 0.20 ゼラチン 1.20 更に、各層に適宜、保存性、処理性、圧力耐性、防黴・
防菌性、帯電防止性及び塗布性をよくするために、W−
1ないしW−4、B−4ないしB−6、F−1ないしF
−17及び、鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、イリジウム
塩、ロジウム塩が含有されている。
【0287】
【表2】 表2において、 (1)乳剤A〜Fは特開平2−191938号の実施例
に従い、二酸化チオ尿素とチオスルフォン酸を用いて粒
子調製時に還元増感されている。 (2)乳剤A〜Fは特開平3−237450号の実施例
に従い、各感光層に記載の分光増感色素とチオシアン酸
ナトリウムの存在下に金増感、硫黄増感とセレン増感が
施されている。 (3)平板状粒子の調製には特開平1−158426号
の実施例に従い、低分子量ゼラチンを使用している。 (4)平板状粒子および粒子構造を有する正常晶粒子に
は特開平3−237450号に記載されているような転
位線が高圧電子顕微鏡を用いて観察されている。
に従い、二酸化チオ尿素とチオスルフォン酸を用いて粒
子調製時に還元増感されている。 (2)乳剤A〜Fは特開平3−237450号の実施例
に従い、各感光層に記載の分光増感色素とチオシアン酸
ナトリウムの存在下に金増感、硫黄増感とセレン増感が
施されている。 (3)平板状粒子の調製には特開平1−158426号
の実施例に従い、低分子量ゼラチンを使用している。 (4)平板状粒子および粒子構造を有する正常晶粒子に
は特開平3−237450号に記載されているような転
位線が高圧電子顕微鏡を用いて観察されている。
【0288】
【化54】
【0289】
【化55】
【0290】
【化56】
【0291】
【化57】
【0292】
【化58】
【0293】
【化59】
【0294】
【化60】
【0295】
【化61】
【0296】
【化62】
【0297】
【化63】
【0298】
【化64】
【0299】
【化65】
【0300】
【化66】
【0301】
【化67】
【0302】
【化68】 続いて、多層カラー感光材料A−1およびC−1のそれ
ぞれ緑感乳剤層の第7層〜第9層および青感乳剤層の第
11層〜第13層に使用したYB−33を比較カプラー
(1)に、青感乳剤層の第11層〜第13層に用いたイ
エローカプラーYB−13を比較カプラー(2)にそれ
ぞれ等モル量置き換え、他は同じにして多層カラー感光
材料を作製した。これらを多層カラ−感光材料をA−3
及びC−2とする。なお、比較カプラー(1)及び
(2)は化69に示す。
ぞれ緑感乳剤層の第7層〜第9層および青感乳剤層の第
11層〜第13層に使用したYB−33を比較カプラー
(1)に、青感乳剤層の第11層〜第13層に用いたイ
エローカプラーYB−13を比較カプラー(2)にそれ
ぞれ等モル量置き換え、他は同じにして多層カラー感光
材料を作製した。これらを多層カラ−感光材料をA−3
及びC−2とする。なお、比較カプラー(1)及び
(2)は化69に示す。
【0303】
【化69】 また、多層カラ−感光材料A−1の赤感乳剤層の第5層
に用いたB−27、緑感乳剤層の第9層に用いたB−2
6、青感乳剤層の第13層に用いたB−27及び中間層
の第6層に用いたB−28を除いて多層カラー感光材料
を作製した。これをA−4とする。
に用いたB−27、緑感乳剤層の第9層に用いたB−2
6、青感乳剤層の第13層に用いたB−27及び中間層
の第6層に用いたB−28を除いて多層カラー感光材料
を作製した。これをA−4とする。
【0304】作製したこれら多層カラー感光材料は35
mm幅、1.1m長さに裁断し、現在の135フォーマ
ットと同様2mm×2.8mmのパーフォレーション孔
を4.75mm間隔にフィルムの幅方向の両端からそれ
ぞれ2mmの間を置いて穿け、直径が14mmのスプー
ルに巻きこんで135パトローネに収納し、現行の13
5と同様の撮影用カラーネガフィルムとした。これらの
フィルムをI群とする。
mm幅、1.1m長さに裁断し、現在の135フォーマ
ットと同様2mm×2.8mmのパーフォレーション孔
を4.75mm間隔にフィルムの幅方向の両端からそれ
ぞれ2mmの間を置いて穿け、直径が14mmのスプー
ルに巻きこんで135パトローネに収納し、現行の13
5と同様の撮影用カラーネガフィルムとした。これらの
フィルムをI群とする。
【0305】次に、同じ大きさのパーフォレーション孔
をフィルムの幅方向の両端からそれぞれ2mmの間を置
いてフィルムの長さ方向に対し31.7mm間隔で設
け、直径が8mmのスプールに巻きこんで同じく撮影用
カラーネガフィルムとした。これらのフィルムをII群と
する。
をフィルムの幅方向の両端からそれぞれ2mmの間を置
いてフィルムの長さ方向に対し31.7mm間隔で設
け、直径が8mmのスプールに巻きこんで同じく撮影用
カラーネガフィルムとした。これらのフィルムをII群と
する。
【0306】I群のフィルムについてはフジズームカル
ディア800(富士写真フィルム株式会社製)をそのま
ま使用し、II群のフィルムについては同カメラを改造
し、画像露光部の面積を5.01cm2 (30.0mm
×16.7mm、アスペクト比1.80)とし、かつ、
1画面当り2個のパーフォレーションを給送可能な機構
に改造して、以下に示す撮影条件で解像力評価用チャー
ト及びマクベス社カラーチェッカーチャートを設置した
マネキン(1体、上半身)の撮影を行った。また、II群
のフィルムを使用し、画像露光部の面積のみを2.55
cm2 (21.4mm×11.9mm、アスペクト比
1.8)にして同様に撮影を実施した。これを III群と
する。
ディア800(富士写真フィルム株式会社製)をそのま
ま使用し、II群のフィルムについては同カメラを改造
し、画像露光部の面積を5.01cm2 (30.0mm
×16.7mm、アスペクト比1.80)とし、かつ、
1画面当り2個のパーフォレーションを給送可能な機構
に改造して、以下に示す撮影条件で解像力評価用チャー
ト及びマクベス社カラーチェッカーチャートを設置した
マネキン(1体、上半身)の撮影を行った。また、II群
のフィルムを使用し、画像露光部の面積のみを2.55
cm2 (21.4mm×11.9mm、アスペクト比
1.8)にして同様に撮影を実施した。これを III群と
する。
【0307】この撮影においては、I群のフィルムを撮
影するときに画像部(露光部画面)に上記被写体の主要
部の全景が撮影できる距離を設定し、II群および III群
のフィルムについては設定された距離を変えることなく
ズーミング操作により画像部に同じく全景が収まるよう
にして撮影を行なった。
影するときに画像部(露光部画面)に上記被写体の主要
部の全景が撮影できる距離を設定し、II群および III群
のフィルムについては設定された距離を変えることなく
ズーミング操作により画像部に同じく全景が収まるよう
にして撮影を行なった。
【0308】また、色再現性を評価するために、より接
近してカラーチェッカーチャートを別途撮影した。
近してカラーチェッカーチャートを別途撮影した。
【0309】 条件 光源 被写体コントラスト 背景 その他 A 昼光(晴天) 高い 樹木、山の遠景 日向、日影有 B 昼光(曇天) 低い 樹木、山の遠景 C ストロボ 高い 薄いグレーの壁 撮影の終了したフィルムは、以下に示す組成の処理液を
用い、下記カラ−現像処理方法に従って処理した。但
し、処理は、別途像様露光を与えた試料を30本/日ず
つ15日間にわたり連続(ランニング)処理を行った後
の処理液で実施した。
用い、下記カラ−現像処理方法に従って処理した。但
し、処理は、別途像様露光を与えた試料を30本/日ず
つ15日間にわたり連続(ランニング)処理を行った後
の処理液で実施した。
【0310】処理方法及び処理液組成を以下に示す。 (処理方法) 工 程 処理時間 処理温度 補 充 量 タンク容量 発色現像 3分15秒 38℃ 20ミリリットル 10リットル 漂 白 3分00秒 38℃ 25ミリリットル 20リットル 水 洗(1) 15秒 24℃ (2)から(1) への 10リットル 向流配管方式 水 洗(2) 15秒 24℃ 15ミリリットル 10リットル 定 着 3分00秒 38℃ 15ミリリットル 20リットル 水 洗(3) 30秒 24℃ (4)から(3) への 10リットル 向流配管方式 水 洗(4) 30秒 24℃ 1200ミリリットル 10リットル 安 定 30秒 38℃ 20ミリリットル 10リットル 乾 燥 4分20秒 55℃ *補充量は35mm巾1m長さ当たり 以下に処理液の組成を示す。 (発色現像液) タンク液(g) 補充液(g) ジエチレントリアミン五酢酸 1.0 1.2 1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸 2.0 2.2 亜硫酸ナトリウム 4.0 4.8 炭酸カリウム 30.0 39.0 臭化カリウム 1.4 0.3 ヨウ化カリウム 1.5 mg − ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4 3.1 4−[N−エチル−N−(β−ヒドロキシエチル)アミノ]− 2−メチルアニリン硫酸塩 4.5 6.0 水を加えて 1.0 リットル 1.0リットル pH(水酸化カリウムと硫酸にて調整) 10.05 10.15 (漂白液) タンク液(g) 補充液(g) エチレンジアミン四酢酸第二鉄ナトリウム三水塩 100.0 120.0 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 10.0 11.0 3−メルカプト−1,2,4−トリアゾール 0.03 0.08 臭化アンモニウム 140.0 160.0 硝酸アンモニウム 30.0 35.0 アンモニア水(27%) 6.5 ミリリットル 4.0ミリリットル 水を加えて 1.0 リットル 1.0リットル pH(アンモニア水と硝酸にて調製) 6.0 5.7 (定着液) タンク液(g) 補充液(g) エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 0.5 0.7 亜硫酸アンモニウム 20.0 22.0 チオ硫酸アンモニウム水溶液(700 g/リットル) 295.0 ミリリットル 320.0 ミリリットル 酢酸(90%) 3.3 4.0 水を加えて 1.0 リットル 1.0リットル pH(アンモニア水と酢酸にて調整) 6.7 6.8 (安定液) タンク液/補充液共通(g) p−トルエンスルフィン酸ナトリウム 0.03 ポリオキシエチレン−p−モノノニルフェニルエーテル (平均重合度10) 0.2 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 0.05 1,2,4−トリアゾール 1.3 1,4−ビス(1,2,4−トリアゾール−1−イルメチル)ピペラジン 0.75 水を加えて 1.0リットル pH 8.5 上記処理を実施して得られたこれらカラーネガは、フジ
引伸し機A690プロフエッショナルを用いて、フィル
ムI群は5倍の倍率、フィルムII群は7倍の倍率、フィ
ルム III群は9.5倍の倍率で、それぞれフジカラーペ
ーパー、スーパーFA、TypeIIにプリントした。こ
の時のカラー現像処理はCP−43FAを使用した。
引伸し機A690プロフエッショナルを用いて、フィル
ムI群は5倍の倍率、フィルムII群は7倍の倍率、フィ
ルム III群は9.5倍の倍率で、それぞれフジカラーペ
ーパー、スーパーFA、TypeIIにプリントした。こ
の時のカラー現像処理はCP−43FAを使用した。
【0311】得られたプリントは画像部のみになるよう
カットし、グレー板上(反射濃度0.18)、色評価用
の蛍光灯下において男女各10人のモニターによる鮮鋭
性の評価を行なった。
カットし、グレー板上(反射濃度0.18)、色評価用
の蛍光灯下において男女各10人のモニターによる鮮鋭
性の評価を行なった。
【0312】評価は、I群に属する多層カラー感光材料
C−1で撮影したフィルムからのプリントを基準にと
り、この基準と他のプリントとの2枚を並べて順次比較
を行い、基準より良好と判定したものを+1、同等ない
し判定が困難なものを0、基準より劣ると判定したもの
には−1を与え、算術平均を求めた。
C−1で撮影したフィルムからのプリントを基準にと
り、この基準と他のプリントとの2枚を並べて順次比較
を行い、基準より良好と判定したものを+1、同等ない
し判定が困難なものを0、基準より劣ると判定したもの
には−1を与え、算術平均を求めた。
【0313】一方、色再現性については、カラーネガ上
でカラーチェッカーチャートのイエロー色像部のマゼン
タ濃度を測定し、同じく多層カラー感光材料C−1の値
を基準にとりその差を求め色濁りの程度を調べた。な
お、スプール直径の異なる3種のC−1についてのマゼ
ンタ濃度に差は認められなかった。
でカラーチェッカーチャートのイエロー色像部のマゼン
タ濃度を測定し、同じく多層カラー感光材料C−1の値
を基準にとりその差を求め色濁りの程度を調べた。な
お、スプール直径の異なる3種のC−1についてのマゼ
ンタ濃度に差は認められなかった。
【0314】結果の一部を表3に示す。
【0315】
【表3】 表3の結果から、ポリエステル支持体を有するII群のフ
ィルムは、鮮鋭性に関しては現行の135フォーマット
であるI群よりも優れていることが明らかである。これ
は1画面当りのパーフォレーション数が多いI群では撮
影時の露光画面の平面性が不充分なことに起因するため
と思われる。特に支持体が本発明外のTACの場合顕著
であるが、これはTACの吸水性が大きく、撮影時の温
・湿度の影響を受けて平面性保持をさらに乱しているた
めと考えられる。事実一部モニターによりプリント周辺
部や中心部の画像のボケを指摘する声があったことはこ
れを裏付けるものと思われる。一方、露光画面の面積が
3cm2 以下である III群では、鮮鋭性の判定は明らか
に劣り、露光画面面積を3cm2 以下に縮小することは
現在の135フォーマットの露光画面面積から得られる
鮮鋭性を維持することができないことを示している。さ
らに、本発明に係る一般式(2)で表わされるカプラー
を比較カプラーに置き換えたA−3及びC−2は、対応
するA−1及びC−1と比較したとき顕著に鮮鋭性が劣
化する。一般式(2)で表わされるカプラーを使用する
ことにより長波長側のマゼンタ濃度成分が少ないイエロ
ー色像が得られ、「色対比効果」による視覚的な鮮鋭性
の向上および本発明に係る一般式(2)で表わされるD
IRカプラーの重層効果による色再現性や鮮鋭性の向上
があるものと思われる。
ィルムは、鮮鋭性に関しては現行の135フォーマット
であるI群よりも優れていることが明らかである。これ
は1画面当りのパーフォレーション数が多いI群では撮
影時の露光画面の平面性が不充分なことに起因するため
と思われる。特に支持体が本発明外のTACの場合顕著
であるが、これはTACの吸水性が大きく、撮影時の温
・湿度の影響を受けて平面性保持をさらに乱しているた
めと考えられる。事実一部モニターによりプリント周辺
部や中心部の画像のボケを指摘する声があったことはこ
れを裏付けるものと思われる。一方、露光画面の面積が
3cm2 以下である III群では、鮮鋭性の判定は明らか
に劣り、露光画面面積を3cm2 以下に縮小することは
現在の135フォーマットの露光画面面積から得られる
鮮鋭性を維持することができないことを示している。さ
らに、本発明に係る一般式(2)で表わされるカプラー
を比較カプラーに置き換えたA−3及びC−2は、対応
するA−1及びC−1と比較したとき顕著に鮮鋭性が劣
化する。一般式(2)で表わされるカプラーを使用する
ことにより長波長側のマゼンタ濃度成分が少ないイエロ
ー色像が得られ、「色対比効果」による視覚的な鮮鋭性
の向上および本発明に係る一般式(2)で表わされるD
IRカプラーの重層効果による色再現性や鮮鋭性の向上
があるものと思われる。
【0316】色再現性に関しては、一般式(2)で表わ
されるカプラーが比較カプラーに比べ明らかに色濁りが
小さく色再現性に優れていることがA−1,C−1とA
−3,C−2との対比から知ることができる。
されるカプラーが比較カプラーに比べ明らかに色濁りが
小さく色再現性に優れていることがA−1,C−1とA
−3,C−2との対比から知ることができる。
【0317】また、本発明に係る漂白促進剤放出化合物
の使用は、鮮鋭性、色再現性に効果のあることがA−1
とA−4との対比から明らかである。
の使用は、鮮鋭性、色再現性に効果のあることがA−1
とA−4との対比から明らかである。
【0318】なお、作製したフィルムI群のC−1およ
びC−2の多層カラー感光材料を35mm幅にスリット
し、現行の135フォーマットの36枚撮影用に相当す
る1.65m長さにカットし、直径が14mmのスプー
ルに巻きこみ、135フォーマットのパトローネに収納
しようとしたが困難であった。これに対し、直径が8m
mのスプールに巻きこんだフィルムについては容易に収
納でき、より長尺のフィルムを収納できる余裕を有して
いた。
びC−2の多層カラー感光材料を35mm幅にスリット
し、現行の135フォーマットの36枚撮影用に相当す
る1.65m長さにカットし、直径が14mmのスプー
ルに巻きこみ、135フォーマットのパトローネに収納
しようとしたが困難であった。これに対し、直径が8m
mのスプールに巻きこんだフィルムについては容易に収
納でき、より長尺のフィルムを収納できる余裕を有して
いた。
【0319】これは、現行のパトローネで撮影枚数を増
加すること、あるいは、現行の撮影枚数でパトローネを
スリム化することが可能であることを意味している。こ
れと、露光画面の面積を現行の135フォーマットより
縮小しても画質を全く損ねることがないこととを併せる
と、カメラの小型化が可能であることが示唆される。 実施例2 ポリエステルの化合物例に示したPBC−1,2,3,
5,6,8及びPBB−2,3,4,6を用い、実施例
1に記載の方法に従って溶融、二軸延伸、熱固定を行
い、80μmの厚みの支持体を得た。これら支持体に下
塗り層、バック層等の塗設を行ってから、それぞれガラ
ス転位点(Tg)より10℃低い温度で熱処理を行いこ
れらの支持体を使用して実施例1に示した組成の各層を
重層塗布して多層カラー感光材料を作製した。
加すること、あるいは、現行の撮影枚数でパトローネを
スリム化することが可能であることを意味している。こ
れと、露光画面の面積を現行の135フォーマットより
縮小しても画質を全く損ねることがないこととを併せる
と、カメラの小型化が可能であることが示唆される。 実施例2 ポリエステルの化合物例に示したPBC−1,2,3,
5,6,8及びPBB−2,3,4,6を用い、実施例
1に記載の方法に従って溶融、二軸延伸、熱固定を行
い、80μmの厚みの支持体を得た。これら支持体に下
塗り層、バック層等の塗設を行ってから、それぞれガラ
ス転位点(Tg)より10℃低い温度で熱処理を行いこ
れらの支持体を使用して実施例1に示した組成の各層を
重層塗布して多層カラー感光材料を作製した。
【0320】作製した多層カラー感光材料を実施例1に
記載の撮影用カラーフィルムII群と同じように裁断・加
工し、同じ方法で撮影して鮮鋭性、色再現性についての
性能を実施例1のフィルム群IのC−1を基準にして評
価した。
記載の撮影用カラーフィルムII群と同じように裁断・加
工し、同じ方法で撮影して鮮鋭性、色再現性についての
性能を実施例1のフィルム群IのC−1を基準にして評
価した。
【0321】その結果、これらポリエステル10種の支
持体から作製した多層カラー感光材料は実施例1のII群
に属するA−1とほぼ同じ評価を得ることができた。 実施例3 実施例1で作製した多層カラー感光材料A−1,D−1
及びD−3を特開平2−273740号に記載のフィル
ム収納カートリッジに24mm幅でパーフォレーション
が1画面当りフィルム長さ方向に対し両側縁に各1個と
なるように加工して収納した。また、カメラもこのカー
トリッジが装填できるよう改造し、さらに露光部の画面
の面積が3.60cm2 (30.0mm×12.0m
m、アスペクト比2.5)になるようにして、実施例1
の方法に準じて被写体(マネキン1体、上半身、解像力
評価用チャート及びマクベス社カラーチェッカーチャー
トを設置)の撮影を実施した。
持体から作製した多層カラー感光材料は実施例1のII群
に属するA−1とほぼ同じ評価を得ることができた。 実施例3 実施例1で作製した多層カラー感光材料A−1,D−1
及びD−3を特開平2−273740号に記載のフィル
ム収納カートリッジに24mm幅でパーフォレーション
が1画面当りフィルム長さ方向に対し両側縁に各1個と
なるように加工して収納した。また、カメラもこのカー
トリッジが装填できるよう改造し、さらに露光部の画面
の面積が3.60cm2 (30.0mm×12.0m
m、アスペクト比2.5)になるようにして、実施例1
の方法に準じて被写体(マネキン1体、上半身、解像力
評価用チャート及びマクベス社カラーチェッカーチャー
トを設置)の撮影を実施した。
【0322】また、同一試料を同様に特開平2−273
740号に記載のカートリッジに24mm幅でパーフォ
レーションが1画面当りフィルム長さ方向に対し片側に
1個となるように加工して収納し、さらに露光部の画面
サイズが5.01cm2 (30mm×16.7mm、ア
ルペクト比1.8)及び6.42cm2 (30.0mm
×21.4mm、アスペクト比1.4)になるようにし
て同様の撮影を実施した(この時のフィルムの1コマ送
りは上記の露光部の画面面積に合せて31.7mmとし
た)。
740号に記載のカートリッジに24mm幅でパーフォ
レーションが1画面当りフィルム長さ方向に対し片側に
1個となるように加工して収納し、さらに露光部の画面
サイズが5.01cm2 (30mm×16.7mm、ア
ルペクト比1.8)及び6.42cm2 (30.0mm
×21.4mm、アスペクト比1.4)になるようにし
て同様の撮影を実施した(この時のフィルムの1コマ送
りは上記の露光部の画面面積に合せて31.7mmとし
た)。
【0323】なお、被写体の撮影はそれぞれ露光部の画
面の縦位置に被写体が丁度入るように距離を決定した。
面の縦位置に被写体が丁度入るように距離を決定した。
【0324】これら撮影済みのフィルムは実施例1に記
載の処理を行い、実施例1と同様の方法でカラーペーパ
ーにプリントした。
載の処理を行い、実施例1と同様の方法でカラーペーパ
ーにプリントした。
【0325】得られたプリントは先の実施例1のII群の
フィルムから得られたプリントと比較してなんら遜色の
ない良好な画質のプリントであることが確認できた。
フィルムから得られたプリントと比較してなんら遜色の
ない良好な画質のプリントであることが確認できた。
【0326】この結果と前記実施例1の結果とを併せて
考えると、本発明による多層カラー感光材料は、パーフ
ォレーションの個数を1画面当り1または2個とし、露
光部画面の面積を3.60cm2 ないし6.42cm2
として、撮影用カラーフィルムとして使用することが好
ましいことが明らかである。 実施例4 実施例1で作製した多層カラー感光材料A−1,A−
4,B−1,D−1,D−2及びD−3を用いたフィル
ム群II(パーフォレーション個数1画面当り2個、露光
部の画面の面積5.01cm2 )から得られたカラーネ
ガフィルムを使用し、これらを実施例1と同様の引伸し
機を用いて、フジカラークリスタルペーパー及びフジカ
ラーハイメタリックペーパーに同倍率でプリントした
(この時のペーパーの処理はCP−45Xを使用して実
施した)。
考えると、本発明による多層カラー感光材料は、パーフ
ォレーションの個数を1画面当り1または2個とし、露
光部画面の面積を3.60cm2 ないし6.42cm2
として、撮影用カラーフィルムとして使用することが好
ましいことが明らかである。 実施例4 実施例1で作製した多層カラー感光材料A−1,A−
4,B−1,D−1,D−2及びD−3を用いたフィル
ム群II(パーフォレーション個数1画面当り2個、露光
部の画面の面積5.01cm2 )から得られたカラーネ
ガフィルムを使用し、これらを実施例1と同様の引伸し
機を用いて、フジカラークリスタルペーパー及びフジカ
ラーハイメタリックペーパーに同倍率でプリントした
(この時のペーパーの処理はCP−45Xを使用して実
施した)。
【0327】得られたプリントは実施例1と同様フィル
ム群IのC−1から得られたプリントを基準にして同一
方法で評価を行った。
ム群IのC−1から得られたプリントを基準にして同一
方法で評価を行った。
【0328】結果を表4に示す。
【0329】
【表4】 表4の結果から、実施例1に示した表3のフィルム群II
の鮮鋭性の結果との比較により、同一フィルムであって
も優れた平滑性、良好なシャープネスと立体感を与える
ペーパーにプリントすることによって鮮鋭性がより一層
優れたものになることがわかる。
の鮮鋭性の結果との比較により、同一フィルムであって
も優れた平滑性、良好なシャープネスと立体感を与える
ペーパーにプリントすることによって鮮鋭性がより一層
優れたものになることがわかる。
【0330】この結果、「色対比効果」によって向上し
た鮮鋭性を一段と向上させることができる。 実施例5 実施例1で作製した多層カラー感光材料A−1及びC−
1において、緑感乳剤層の第7層〜第9層に使用したY
B−33、青感乳剤層の第11層〜第13層に用いたY
B−13、YB−33及び赤感乳剤層の第5層と青感乳
剤層の第13層に使用したB−27、緑感乳剤層に用い
たB−26を、下記表5に示すように、式(1)または
(2)で表わされる他のカプラー及び他の漂白促進剤放
出化合物にそれぞれ等モル量置き換えて試料501〜5
10を作製した。
た鮮鋭性を一段と向上させることができる。 実施例5 実施例1で作製した多層カラー感光材料A−1及びC−
1において、緑感乳剤層の第7層〜第9層に使用したY
B−33、青感乳剤層の第11層〜第13層に用いたY
B−13、YB−33及び赤感乳剤層の第5層と青感乳
剤層の第13層に使用したB−27、緑感乳剤層に用い
たB−26を、下記表5に示すように、式(1)または
(2)で表わされる他のカプラー及び他の漂白促進剤放
出化合物にそれぞれ等モル量置き換えて試料501〜5
10を作製した。
【0331】
【表5】 作製したこれらの試料は、実施例3に記載した24mm
幅でパーフォレーションが1画面当りフィルム長さ方向
に対し片側に1個となるように裁断、加工して収納し、
さらに露光部の画面サイズが5.01cm2 (30mm
×16.7mm、アスペクト比1.8)になるようにし
て先の実施例4と同様の撮影を実施した(この時のフィ
ルムの1コマ送りは上記の露光部の画面面積に合せて3
1.7mm送りとした)。
幅でパーフォレーションが1画面当りフィルム長さ方向
に対し片側に1個となるように裁断、加工して収納し、
さらに露光部の画面サイズが5.01cm2 (30mm
×16.7mm、アスペクト比1.8)になるようにし
て先の実施例4と同様の撮影を実施した(この時のフィ
ルムの1コマ送りは上記の露光部の画面面積に合せて3
1.7mm送りとした)。
【0332】なお被写体の撮影は、実施例1と同様に、
露光部の画面の縦位置に被写体が丁度入るように行っ
た。
露光部の画面の縦位置に被写体が丁度入るように行っ
た。
【0333】カラー現像は下記処理工程に従って行なっ
た。尚、各処理は自動現像機を用いて行なった。このと
き発色現像補充液の補充量が母液タンク容量の2倍量補
充されるまで別途像様露光を与えた試料を処理してから
実施した。
た。尚、各処理は自動現像機を用いて行なった。このと
き発色現像補充液の補充量が母液タンク容量の2倍量補
充されるまで別途像様露光を与えた試料を処理してから
実施した。
【0334】処理工程及び処理液組成を以下に示す。 (処理工程) 工 程 処理時間 処理温度 補 充 量* タンク容量 発色現像 3分 5秒 38.0℃ 16ミリリットル 5リットル 漂 白 50秒 38.0℃ 3.5ミリリットル 5リットル 漂白定着 50秒 38.0℃ − 5リットル 定 着 50秒 38.0℃ 11ミリリットル 5リットル 水 洗 30秒 38.0℃ 23.5ミリリットル 3.5リットル 安 定(1) 20秒 38.0℃ − 3リットル 安 定(2) 20秒 38.0℃ 14ミリリットル 3リットル 乾 燥 1分30秒 60 ℃ *補充量は感光材料24mm巾1.1m当たり 安定液は(2)から(1)への向流方式であり、水洗水
のオーバーフロー液は全て定着浴へ導入した。漂白定着
浴への補充は、自動現像機の漂白槽の上部並びに定着槽
の上部に切りかきを設け、漂白槽、定着槽への補充液の
供給により発生するオーバーフロー液の全てが漂白定着
浴に流入されるようにした。尚、現像液の漂白工程への
持ち込み量、漂白液の漂白定着工程への持ち込み量、漂
白定着液の定着工程への持ち込み量及び定着液の水洗工
程への持ち込み量は感光材料24mm巾1.1m当たり
それぞれ1.75ミリリットル、1.4ミリリットル、
1.4ミリリットル、1.4ミリリットルであった。ま
た、クロスオーバーの時間はいずれも6秒であり、この
時間は前工程の処理時間に包含される。
のオーバーフロー液は全て定着浴へ導入した。漂白定着
浴への補充は、自動現像機の漂白槽の上部並びに定着槽
の上部に切りかきを設け、漂白槽、定着槽への補充液の
供給により発生するオーバーフロー液の全てが漂白定着
浴に流入されるようにした。尚、現像液の漂白工程への
持ち込み量、漂白液の漂白定着工程への持ち込み量、漂
白定着液の定着工程への持ち込み量及び定着液の水洗工
程への持ち込み量は感光材料24mm巾1.1m当たり
それぞれ1.75ミリリットル、1.4ミリリットル、
1.4ミリリットル、1.4ミリリットルであった。ま
た、クロスオーバーの時間はいずれも6秒であり、この
時間は前工程の処理時間に包含される。
【0335】以下に処理液の組成を示す。 (発色現像液) タンク液(g) 補充液(g) ジエチレントリアミン五酢酸 2.0 2.0 1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸 2.0 2.0 亜硫酸ナトリウム 3.9 5.1 炭酸カリウム 37.5 39.0 臭化カリウム 1.4 0.4 沃化カリウム 1.3mg − ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4 3.3 2−メチル−4−[N−エチル−N−(β−ヒドロキシエチル)アミノ] アニリン硫酸塩 4.5 6.0 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル pH(水酸化カリウムと硫酸にて調整)10.05 10.15 (漂白液) タンク液(g) 補充液(g) 1,3−ジアミノプロパン四酢酸第二鉄アンモニウム一水塩 130 195 臭化アンモニウム 70 105 硝酸アンモニウム 14 21 ヒドロキシ酢酸 50 75 酢酸 40 60 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル pH(アンモニア水で調整) 4.4 4.4 (漂白定着タンク液)上記漂白タンク液と下記定着タン
ク液の15対85 (容量比)混合液。(pH7.0) (定着液) タンク液(g) 補充液(g) 亜硫酸アンモニウム 19 57 チオ硫酸アンモニウム水溶液(700g/リットル) 280ミリリットル 840ミリリットル イミダゾール 15 45 エチレンジアミン四酢酸 15 45 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル pH(アンモニア水、酢酸で調整) 7.4 7.45 (水洗水)水道水をH型強酸性カチオン交換樹脂(ロー
ムアンドハース社製アンバーライトIR−120B)
と、OH型強塩基性アニオン交換樹脂(同アンバーライ
トIR−400)を充填した混床式カラムに通水してカ
ルシウム及びマグネシウムイオン濃度を3mg/リット
ル以下に処理し、続いて二塩化イソシアヌール酸ナトリ
ウム20mg/リットルと硫酸ナトリウム150mg/
リットルを添加した。この液のpHは6.5〜7.5の
範囲にあった。 (安定液) タンク液、補充液共通 (単位g) p−トルエンスルフィン酸ナトリウム 0.03 ポリオキシエチレン−p−モノノニルフェニルエーテル (平均重合度10) 0.2 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 0.05 1,2,4−トリアゾール 1.3 1,4−ビス(1,2,4−トリアゾール−1−イルメチル)ピペラジン 0.75 水を加えて 1.0リットル pH 8.5 処理して得られたカラーネガは、実施例1と同様カラー
ペーパーにプリントし、フィルム群IのC−1を基準に
とって、鮮鋭性、色再現性の評価を行った。
ク液の15対85 (容量比)混合液。(pH7.0) (定着液) タンク液(g) 補充液(g) 亜硫酸アンモニウム 19 57 チオ硫酸アンモニウム水溶液(700g/リットル) 280ミリリットル 840ミリリットル イミダゾール 15 45 エチレンジアミン四酢酸 15 45 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル pH(アンモニア水、酢酸で調整) 7.4 7.45 (水洗水)水道水をH型強酸性カチオン交換樹脂(ロー
ムアンドハース社製アンバーライトIR−120B)
と、OH型強塩基性アニオン交換樹脂(同アンバーライ
トIR−400)を充填した混床式カラムに通水してカ
ルシウム及びマグネシウムイオン濃度を3mg/リット
ル以下に処理し、続いて二塩化イソシアヌール酸ナトリ
ウム20mg/リットルと硫酸ナトリウム150mg/
リットルを添加した。この液のpHは6.5〜7.5の
範囲にあった。 (安定液) タンク液、補充液共通 (単位g) p−トルエンスルフィン酸ナトリウム 0.03 ポリオキシエチレン−p−モノノニルフェニルエーテル (平均重合度10) 0.2 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 0.05 1,2,4−トリアゾール 1.3 1,4−ビス(1,2,4−トリアゾール−1−イルメチル)ピペラジン 0.75 水を加えて 1.0リットル pH 8.5 処理して得られたカラーネガは、実施例1と同様カラー
ペーパーにプリントし、フィルム群IのC−1を基準に
とって、鮮鋭性、色再現性の評価を行った。
【0336】結果を表6に示す。
【0337】
【表6】 表6から、PEN支持体を有する多層カラー感材(試料
506〜510)からプリントした試料は優れた鮮鋭
性、良好な色再現性を示すことが比較試料501〜50
5との対比から明らかである。 実施例6 実施例1に記載の支持体作製に倣い、支持体A(PE
N)、D−1 (PEN/PET=60/40)、D−2
(PEN/PET=40/60)、D−3 (PAr/P
CT=50/50)については厚み150μm、支持体
C(TAC)については厚み205μmのものを調製
し、下塗り層、バック層をともに実施例1の方法に準じ
て塗設し、さらに支持体A、D−1、D−2、D−3に
ついては熱処理を施してフィルムベースとした。
506〜510)からプリントした試料は優れた鮮鋭
性、良好な色再現性を示すことが比較試料501〜50
5との対比から明らかである。 実施例6 実施例1に記載の支持体作製に倣い、支持体A(PE
N)、D−1 (PEN/PET=60/40)、D−2
(PEN/PET=40/60)、D−3 (PAr/P
CT=50/50)については厚み150μm、支持体
C(TAC)については厚み205μmのものを調製
し、下塗り層、バック層をともに実施例1の方法に準じ
て塗設し、さらに支持体A、D−1、D−2、D−3に
ついては熱処理を施してフィルムベースとした。
【0338】これらの支持体上に下記組成よりなる各層
を塗設し、多層カラー感光材料を作製した。
を塗設し、多層カラー感光材料を作製した。
【0339】各組成の塗布量は、試料1m2 当りの値を
示した。なおハロゲン化銀、コロイド銀については、当
量の銀に換算した重量を示した。 第1層:ハレーション防止層 黒色コロイド銀 0.25g ゼラチン 1.9g 紫外線吸収剤U−1 0.2g 紫外線吸収剤U−3 0.1g 紫外線吸収剤U−4 0.2g 高沸点有機溶媒Oil−1 0.1g 染料E−1の微結晶固体分散物 0.1g 第2層:中間層 非感光性微粒子沃臭化銀乳剤(平均粒径0.1μm、AgI含量1モル%) 銀量 0.15g 表面及び内部をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤(平均粒径0.06μm、 変動係数18%、AgI含量1モル%) 銀量 0.05g 化合物 Cpd−A 0.1g 化合物 Cpd−M 0.05g ゼラチン 0.4g 第3層:中間層 ゼラチン 0.40g 化合物 Cpd−C 1 mg 化合物 Cpd−D 3 mg 染料D−4 0.4mg 高沸点有機溶媒Oil−3 40mg 第4層:低感度赤感性乳剤層 乳剤A 銀量 0.3g 乳剤B 銀量 0.4g ゼラチン 0.8g カプラーC−1 0.09g カプラーC−2 0.03g カプラーC−3 0.02g B−17 0.03g 化合物Cpd−D 1mg 化合物Cpd−K 0.05g 高沸点有機溶媒Oil−2 0.10g エチルアクリレートのラテックス分散物 0.5g 第5層:中感度赤感性乳剤層 乳剤B 銀量 0.2g 乳剤C 銀量 0.3g ゼラチン 0.8g カプラーC−1 0.2g カプラーC−2 0.05g カプラーC−3 0.2g 高沸点有機溶媒Oil−2 0.1g エチルアクリレートのラテックス分散物 0.05g 第6層:高感度赤感性乳剤層 乳剤D 銀量 0.4g ゼラチン 1.1g カプラーC−1 0.3g カプラーC−2 0.1g カプラーC−3 0.1g 添加物P−1 0.02g エチルアクリレートのラテックス分散物 0.1g 第7層:中間層 ゼラチン 1.0g 化合物Cpd−J 0.2g 化合物Cpd−L 0.05g 化合物Cpd−N 0.02g 添加物 P−1 0.05g 染料D−1 0.02g 第8層:中間層 表面及び内部をかぶらせた沃臭化銀乳剤(平均粒径0.06μm,変動係数 16%,AgI含量0.3モル%) 銀量 0.02g ゼラチン 0.4g 化合物Cpd−A 0.1g 化合物Cpd−D 1 mg 化合物Cpd−M 0.05g 第9層:低感度緑感性乳剤層 粒子内部をかぶらせた沃臭化銀乳剤(平均粒径0.1μm,AgI含量0. 1モル%) 銀量 0.15g 乳剤E 銀量 0.3g 乳剤F 銀量 0.1g 乳剤G 銀量 0.1g ゼラチン 2.0g カプラーC−4 0.03g カプラーC−7 0.05g カプラーC−8 0.02g カプラーC−9 0.05g カプラーC−11 0.2g 化合物Cpd−B 0.03g 化合物Cpd−D 1 mg 化合物Cpd−E 0.02g 化合物Cpd−F 0.02g 化合物Cpd−G 0.02g 化合物Cpd−H 0.02g 高沸点有機溶媒Oil−2 0.2g 高沸点有機溶媒Oil−4 0.1g 第10層:中感度緑感性乳剤層 乳剤G 銀量 0.3g 乳剤H 銀量 0.1g ゼラチン 0.6g カプラーC−4 0.1g カプラーC−7 0.05g カプラーC−8 0.06g カプラーC−9 0.02g カプラーC−11 0.20g 化合物Cpd−B 0.03g 化合物Cpd−E 0.02g 化合物Cpd−F 0.02g 化合物Cpd−G 0.05g 化合物Cpd−H 0.05g 添加剤F−5 0.08mg 高沸点有機溶媒Oil−2 0.01g 高沸点有機溶媒Oil−4 0.02g 第11層:高感度緑感性乳剤層 粒子内部をかぶらせた沃臭化銀乳剤(平均粒径0.2μm、AgI含量0. 1モル%) 銀量 0.05g 乳剤I 銀量 0.5g ゼラチン 1.1g カプラーC−4 0.1g カプラーC−7 0.3g カプラーC−8 0.08g カプラーC−9 0.05g カプラーC−11 0.1g 化合物Cpd−B 0.08g 化合物Cpd−E 0.02g 化合物Cpd−F 0.02g 化合物Cpd−G 0.02g 化合物Cpd−H 0.02g 高沸点有機溶媒Oil−2 0.04g 高沸点有機溶媒Oil−4 0.04g 第12層:中間層 ゼラチン 0.4g エチルアクリレートのラテックス分散物 0.15g 染料D−1 0.1g 染料D−2 0.05g 染料D−3 0.07g 第13層:イエローフィルター層 黄色コロイド銀 銀量 0.08g ゼラチン 1.0g 化合物Cpd−A 0.04g 高沸点有機溶媒Oil−1 0.01g 染料E−2の微結晶固体分散物 0.05g 第14層:中間層 ゼラチン 0.6g 第15層:低感度青感性乳剤層 粒子内部をかぶらせた沃臭化銀乳剤(平均粒径0.2μm,AgI含量0. 1モル%) 銀量 0.1g 乳剤J 銀量 0.4g 乳剤K 銀量 0.1g 乳剤L 銀量 0.1g ゼラチン 1.0g カプラーC−5 0.4g カプラーC−6 0.1g カプラーC−10 0.1g YB−14 0.1g 化合物Cpd−K 0.1g 第16層:中感度青感性乳剤層 乳剤L 銀量 0.1g 乳剤M 銀量 0.1g ゼラチン 0.6g カプラーC−5 0.01g カプラーC−6 0.002g カプラーC−10 0.01g YB−14 0.02g 第17層:高感度青感性乳剤層 乳剤N 銀量 0.6g ゼラチン 1.4g カプラーC−5 0.05g カプラーC−6 0.08g カプラーC−10 0.1g YB−14 0.7g 第18層:第1保護層 ゼラチン 0.9g 紫外線吸収剤U−1 0.4g 紫外線吸収剤U−2 0.01g 紫外線吸収剤U−3 0.03g 紫外線吸収剤U−4 0.03g 紫外線吸収剤U−5 0.05g 紫外線吸収剤U−6 0.05g 高沸点有機溶媒Oil−1 0.02g ホルマリンスカベンジャー Cpd−C 0.2g Cpd−I 0.4g エチルアクリレートのラテックス分散物 0.05g 染料D−3 0.05g 化合物Cpd−A 0.02g 化合物Cpd−J 0.02g 化合物Cpd−N 0.01g 第19層:第2保護層 コロイド銀 銀量 0.05mg 微粒子沃臭化銀乳剤(平均粒径0.06μm,AgI含量1モル%) 銀量 0.05g ゼラチン 0.3g 第20層:第3保護層 コロイド銀 銀量 0.05mg 微粒子沃臭化銀乳剤(平均粒径0.07μm,AgI含量1モル%) 銀量 0.05g ゼラチン 0.6g ポリメチルメタクリレート(平均粒径1.5μm) 0.1g メチルメタクリレートとアクリル酸の4:6の共重合体 (平均粒径1.5μm) 0.1g シリコーンオイル 0.03g 界面活性剤W−1 3.0mg 界面活性剤W−2 0.03g 各ハロゲン化銀乳剤層および中間層には添加剤F−1〜
F−9を添加した。また、各層には上記組成物以外にゼ
ラチン硬化剤H−1および塗布用界面活性剤W−3、W
−4およびW−5、並びに乳化用界面活性剤W−6を添
加した。
示した。なおハロゲン化銀、コロイド銀については、当
量の銀に換算した重量を示した。 第1層:ハレーション防止層 黒色コロイド銀 0.25g ゼラチン 1.9g 紫外線吸収剤U−1 0.2g 紫外線吸収剤U−3 0.1g 紫外線吸収剤U−4 0.2g 高沸点有機溶媒Oil−1 0.1g 染料E−1の微結晶固体分散物 0.1g 第2層:中間層 非感光性微粒子沃臭化銀乳剤(平均粒径0.1μm、AgI含量1モル%) 銀量 0.15g 表面及び内部をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤(平均粒径0.06μm、 変動係数18%、AgI含量1モル%) 銀量 0.05g 化合物 Cpd−A 0.1g 化合物 Cpd−M 0.05g ゼラチン 0.4g 第3層:中間層 ゼラチン 0.40g 化合物 Cpd−C 1 mg 化合物 Cpd−D 3 mg 染料D−4 0.4mg 高沸点有機溶媒Oil−3 40mg 第4層:低感度赤感性乳剤層 乳剤A 銀量 0.3g 乳剤B 銀量 0.4g ゼラチン 0.8g カプラーC−1 0.09g カプラーC−2 0.03g カプラーC−3 0.02g B−17 0.03g 化合物Cpd−D 1mg 化合物Cpd−K 0.05g 高沸点有機溶媒Oil−2 0.10g エチルアクリレートのラテックス分散物 0.5g 第5層:中感度赤感性乳剤層 乳剤B 銀量 0.2g 乳剤C 銀量 0.3g ゼラチン 0.8g カプラーC−1 0.2g カプラーC−2 0.05g カプラーC−3 0.2g 高沸点有機溶媒Oil−2 0.1g エチルアクリレートのラテックス分散物 0.05g 第6層:高感度赤感性乳剤層 乳剤D 銀量 0.4g ゼラチン 1.1g カプラーC−1 0.3g カプラーC−2 0.1g カプラーC−3 0.1g 添加物P−1 0.02g エチルアクリレートのラテックス分散物 0.1g 第7層:中間層 ゼラチン 1.0g 化合物Cpd−J 0.2g 化合物Cpd−L 0.05g 化合物Cpd−N 0.02g 添加物 P−1 0.05g 染料D−1 0.02g 第8層:中間層 表面及び内部をかぶらせた沃臭化銀乳剤(平均粒径0.06μm,変動係数 16%,AgI含量0.3モル%) 銀量 0.02g ゼラチン 0.4g 化合物Cpd−A 0.1g 化合物Cpd−D 1 mg 化合物Cpd−M 0.05g 第9層:低感度緑感性乳剤層 粒子内部をかぶらせた沃臭化銀乳剤(平均粒径0.1μm,AgI含量0. 1モル%) 銀量 0.15g 乳剤E 銀量 0.3g 乳剤F 銀量 0.1g 乳剤G 銀量 0.1g ゼラチン 2.0g カプラーC−4 0.03g カプラーC−7 0.05g カプラーC−8 0.02g カプラーC−9 0.05g カプラーC−11 0.2g 化合物Cpd−B 0.03g 化合物Cpd−D 1 mg 化合物Cpd−E 0.02g 化合物Cpd−F 0.02g 化合物Cpd−G 0.02g 化合物Cpd−H 0.02g 高沸点有機溶媒Oil−2 0.2g 高沸点有機溶媒Oil−4 0.1g 第10層:中感度緑感性乳剤層 乳剤G 銀量 0.3g 乳剤H 銀量 0.1g ゼラチン 0.6g カプラーC−4 0.1g カプラーC−7 0.05g カプラーC−8 0.06g カプラーC−9 0.02g カプラーC−11 0.20g 化合物Cpd−B 0.03g 化合物Cpd−E 0.02g 化合物Cpd−F 0.02g 化合物Cpd−G 0.05g 化合物Cpd−H 0.05g 添加剤F−5 0.08mg 高沸点有機溶媒Oil−2 0.01g 高沸点有機溶媒Oil−4 0.02g 第11層:高感度緑感性乳剤層 粒子内部をかぶらせた沃臭化銀乳剤(平均粒径0.2μm、AgI含量0. 1モル%) 銀量 0.05g 乳剤I 銀量 0.5g ゼラチン 1.1g カプラーC−4 0.1g カプラーC−7 0.3g カプラーC−8 0.08g カプラーC−9 0.05g カプラーC−11 0.1g 化合物Cpd−B 0.08g 化合物Cpd−E 0.02g 化合物Cpd−F 0.02g 化合物Cpd−G 0.02g 化合物Cpd−H 0.02g 高沸点有機溶媒Oil−2 0.04g 高沸点有機溶媒Oil−4 0.04g 第12層:中間層 ゼラチン 0.4g エチルアクリレートのラテックス分散物 0.15g 染料D−1 0.1g 染料D−2 0.05g 染料D−3 0.07g 第13層:イエローフィルター層 黄色コロイド銀 銀量 0.08g ゼラチン 1.0g 化合物Cpd−A 0.04g 高沸点有機溶媒Oil−1 0.01g 染料E−2の微結晶固体分散物 0.05g 第14層:中間層 ゼラチン 0.6g 第15層:低感度青感性乳剤層 粒子内部をかぶらせた沃臭化銀乳剤(平均粒径0.2μm,AgI含量0. 1モル%) 銀量 0.1g 乳剤J 銀量 0.4g 乳剤K 銀量 0.1g 乳剤L 銀量 0.1g ゼラチン 1.0g カプラーC−5 0.4g カプラーC−6 0.1g カプラーC−10 0.1g YB−14 0.1g 化合物Cpd−K 0.1g 第16層:中感度青感性乳剤層 乳剤L 銀量 0.1g 乳剤M 銀量 0.1g ゼラチン 0.6g カプラーC−5 0.01g カプラーC−6 0.002g カプラーC−10 0.01g YB−14 0.02g 第17層:高感度青感性乳剤層 乳剤N 銀量 0.6g ゼラチン 1.4g カプラーC−5 0.05g カプラーC−6 0.08g カプラーC−10 0.1g YB−14 0.7g 第18層:第1保護層 ゼラチン 0.9g 紫外線吸収剤U−1 0.4g 紫外線吸収剤U−2 0.01g 紫外線吸収剤U−3 0.03g 紫外線吸収剤U−4 0.03g 紫外線吸収剤U−5 0.05g 紫外線吸収剤U−6 0.05g 高沸点有機溶媒Oil−1 0.02g ホルマリンスカベンジャー Cpd−C 0.2g Cpd−I 0.4g エチルアクリレートのラテックス分散物 0.05g 染料D−3 0.05g 化合物Cpd−A 0.02g 化合物Cpd−J 0.02g 化合物Cpd−N 0.01g 第19層:第2保護層 コロイド銀 銀量 0.05mg 微粒子沃臭化銀乳剤(平均粒径0.06μm,AgI含量1モル%) 銀量 0.05g ゼラチン 0.3g 第20層:第3保護層 コロイド銀 銀量 0.05mg 微粒子沃臭化銀乳剤(平均粒径0.07μm,AgI含量1モル%) 銀量 0.05g ゼラチン 0.6g ポリメチルメタクリレート(平均粒径1.5μm) 0.1g メチルメタクリレートとアクリル酸の4:6の共重合体 (平均粒径1.5μm) 0.1g シリコーンオイル 0.03g 界面活性剤W−1 3.0mg 界面活性剤W−2 0.03g 各ハロゲン化銀乳剤層および中間層には添加剤F−1〜
F−9を添加した。また、各層には上記組成物以外にゼ
ラチン硬化剤H−1および塗布用界面活性剤W−3、W
−4およびW−5、並びに乳化用界面活性剤W−6を添
加した。
【0340】更に防腐・防黴剤としてフェノール、1,
2−ベンズイソチアゾリン−3−オン、2−フェノキシ
エタノール、イソチオシアン酸フェニル、およびフェネ
チルアルコールを添加した。
2−ベンズイソチアゾリン−3−オン、2−フェノキシ
エタノール、イソチオシアン酸フェニル、およびフェネ
チルアルコールを添加した。
【0341】
【表7】
【0342】
【表8】
【0343】
【表9】
【0344】
【化70】
【0345】
【化71】
【0346】
【化72】
【0347】
【化73】
【0348】
【化74】
【0349】
【化75】
【0350】
【化76】
【0351】
【化77】
【0352】
【化78】
【0353】
【化79】
【0354】
【化80】
【0355】
【化81】
【0356】
【化82】
【0357】
【化83】
【0358】
【化84】 以上のようにして作製した多層カラー感材は、実施例3
に記載の方法に準じて24mm幅でパーフォレーション
が1画面当りフィルム長さ方向に対し一方の側縁に1個
となる様に加工して、同実施例に記載のカートリッジに
収納した。さらに、露光部の画面サイズは5.01cm
2 (30mm×16.7mm,アスペクト比1.8)に
なるようにして同様の撮影を実施した(この時のフィル
ムの1コマ送りは露光部画面に合せて31.7mm送り
とした)。
に記載の方法に準じて24mm幅でパーフォレーション
が1画面当りフィルム長さ方向に対し一方の側縁に1個
となる様に加工して、同実施例に記載のカートリッジに
収納した。さらに、露光部の画面サイズは5.01cm
2 (30mm×16.7mm,アスペクト比1.8)に
なるようにして同様の撮影を実施した(この時のフィル
ムの1コマ送りは露光部画面に合せて31.7mm送り
とした)。
【0359】撮影済みのフィルムは下記に示す処理工
程、処理液組成で処理を実施した。これらの処理にはラ
ンニング処理が十分に行なわれた状態の処理液を用い
た。 処理工程 時 間 温 度 タンク容量 補 充 量 第一現像 6分 38℃ 12リットル 2200ミリリットル/m2 第一水洗 45秒 38℃ 2リットル 2200ミリリットル/m2 反 転 45秒 38℃ 2リットル 1100ミリリットル/m2 発色現像 4分 38℃ 12リットル 2200ミリリットル/m2 漂 白 3分 38℃ 4リットル 860ミリリットル/m2 漂白定着 3分 38℃ 8リットル 1100ミリリットル/m2 第二水洗(1) 1分 38℃ 2リットル − 第二水洗(2) 1分 38℃ 2リットル 1100ミリリットル/m2 安 定 1分 25℃ 2リットル 1100ミリリットル/m2 乾 燥 1分 65℃ − − ここで第二水洗の補充は、第二水洗(2)に補充液を導
き、第二水洗(2)のオーバーフロー液を第二水洗
(1)に導く、いわゆる向流補充方式とした。
程、処理液組成で処理を実施した。これらの処理にはラ
ンニング処理が十分に行なわれた状態の処理液を用い
た。 処理工程 時 間 温 度 タンク容量 補 充 量 第一現像 6分 38℃ 12リットル 2200ミリリットル/m2 第一水洗 45秒 38℃ 2リットル 2200ミリリットル/m2 反 転 45秒 38℃ 2リットル 1100ミリリットル/m2 発色現像 4分 38℃ 12リットル 2200ミリリットル/m2 漂 白 3分 38℃ 4リットル 860ミリリットル/m2 漂白定着 3分 38℃ 8リットル 1100ミリリットル/m2 第二水洗(1) 1分 38℃ 2リットル − 第二水洗(2) 1分 38℃ 2リットル 1100ミリリットル/m2 安 定 1分 25℃ 2リットル 1100ミリリットル/m2 乾 燥 1分 65℃ − − ここで第二水洗の補充は、第二水洗(2)に補充液を導
き、第二水洗(2)のオーバーフロー液を第二水洗
(1)に導く、いわゆる向流補充方式とした。
【0360】各処理液の組成は以下の通りであった。 [第一現像液] [タンク液] [補充液] ニトリロ−N,N,N−トリメチレンホスホン酸・ 5ナトリウム塩 2.0g 2.0g 亜硫酸ナトリウム 30g 30g ハイドロキノン・モノスルホン酸カリウム 20g 20g 炭酸カリウム 33g 33g 1−フェニル−4−メチル−4−ヒドロキシメチル −3−ピラゾリドン 2.0g 2.0g 臭化カリウム 2.5g 1.4g チオシアン酸カリウム 1.2g 1.2g ヨウ化カリウム 2.0mg − 水を加えて 1000ミリリットル 1000ミリリットル pH 9.60 9.60 pHは硫酸又は水酸化カリウムで調整した。 [第一水洗液] [タンク液] 補充液] エチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸 2.0g タンク液に同じ リン酸2ナトリウム 5.0g 水を加えて 1000ミリリットル pH 7.00 pHは塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。 [反転液] [タンク液] [補充液] ニトリロ−N,N,N−トリメチレンホスホン酸・ 5ナトリウム塩 3.0g タンク液に同じ 塩化第一スズ・二水塩 1.0g p−アミノフェノール 0.1g 水酸化ナトリウム 8g 氷酢酸 15ミリリットル 水を加えて 1000ミリリットル pH 6.00 pHは酢酸又は水酸化ナトリウムで調整した。 [発色現像液] [タンク液] [補充液] ニトリロ−N,N,N−トリメチレンホスホン酸・ 5ナトリウム塩 2.0g 2.0g 亜硫酸ナトリウム 7.0g 7.0g リン酸3ナトリウム・12水塩 36g 36g 臭化カリウム 1.0g − ヨウ化カリウム 90mg − 水酸化ナトリウム 3.0g 3.0g シトラジン酸 1.5g 1.5g N−エチル−N−(β−メタンスルホンアミドエチル) −3−メチル−4−アミノアニリン・3/2硫酸・一水塩 11g 11g 3,6−ジチアオクタン−1,8−ジオール 1.0g 1.0g 水を加えて 1000ミリリットル 1000ミリリットル pH 11.80 12.00 pHは硫酸又は水酸化カリウムで調整した。 [漂白液] [タンク液] [補充液] 1,3−ジアミノプロパン四酢酸第二鉄アンモニウム・一水塩 50g 100g 臭化カリウム 100g 200g 硝酸アンモニウム 10g 20g 酢酸(90%) 60g 120g 漂白促進剤 0.005モル 0.010モル (CH3 )2 N−CH2 −CH2 −S−S−CH2 −CH2 −N(CH3 )2 ・2HCl 水を加えて 1000ミリリットル 1000ミリリットル pH 4.5 4.0 pHは硝酸又はアンモニア水で調整した。 [定着液] [タンク液] [補充液] エチレンジアミン四酢酸・2ナトリウム塩・二水塩 10.0g 15.0g チオ硫酸アンモニウム 80g 100g 亜硫酸ナトリウム 25.0g 30.0g 水を加えて 1000ミリリットル 1000ミリリットル pH 6.60 6.80 pHは酢酸又はアンモニア水で調整した。 [第二水洗液] [タンク液、補充液とも] 水導水をH型強酸性カチオン交換樹脂(ロームアンドハース社製アンバーライ トIR−120B)と、OH型アニオン交換樹脂(同アンバーライトIR−40 0)を充填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシウムイオン濃度 を3mg/リットル以下に処理し、続いて二塩化イソシアヌール酸ナトリウム2 0mg/リットルと硫酸ナトリウム1.5g/リットルを添加した。この液のp Hは6.5〜7.5の範囲にある。 [安定液] [タンク液] [補充液] ホルマリン(37%) 0.5ミリリットル タンク液に同じ ポリオキシエチレン−p−モノノニルフェニルエーテル (平均重合度10) 0.3g トリアゾール 1.7g ピペラジン・六水和物 0.6g 水を加えて 1000ミリリットル pH 調整せず これら処理済のフィルムは、それぞれプロジェクタ−で
同倍率の拡大投影を行ない、実施例1と同様に支持体C
を用いたフィルムを基準として、支持体A、D−1〜D
−3を用いたフィルムと対比し、モニターによる鮮鋭性
の評価・採点を実施した。
同倍率の拡大投影を行ない、実施例1と同様に支持体C
を用いたフィルムを基準として、支持体A、D−1〜D
−3を用いたフィルムと対比し、モニターによる鮮鋭性
の評価・採点を実施した。
【0361】結果を表10に示す。
【0362】
【表10】 表10から、同一露光部画面サイズであってもポリエス
テルベースを使用した多層カラー感材は、その画質、鮮
鋭性に優れていることが明らかである。
テルベースを使用した多層カラー感材は、その画質、鮮
鋭性に優れていることが明らかである。
【0363】さらに、この撮影フィルムを用い、フジク
ロームペーパー、タイプ35“ダイレクト”及び同クリ
スタルに同倍率(10倍)で引き伸しプリントを行い、
(この時のカラー現像処理はRP−303を使用し
た)、同様の評価を実施したところ、上記と同様、ポリ
エステルベースを用いた多層カラー感材から得られたプ
リントの鮮鋭性がより優れているという結果を得た。 実施例7 実施例5で作製した多層カラー感材501〜510を使
用し、同様の裁断、加工の後、撮影を行なった。
ロームペーパー、タイプ35“ダイレクト”及び同クリ
スタルに同倍率(10倍)で引き伸しプリントを行い、
(この時のカラー現像処理はRP−303を使用し
た)、同様の評価を実施したところ、上記と同様、ポリ
エステルベースを用いた多層カラー感材から得られたプ
リントの鮮鋭性がより優れているという結果を得た。 実施例7 実施例5で作製した多層カラー感材501〜510を使
用し、同様の裁断、加工の後、撮影を行なった。
【0364】これらのフィルムは、同じく実施例5に記
載の処理工程および処理液組成において、発色現像時間
を2分30秒、漂白、漂白定着、定着時間各50秒を4
0秒に短縮し、発色現像液の現像主薬、2−メチル−4
−[N−エチル−N−(β−ヒドロキシエチル)アミ
ノ]アニリン硫酸塩を、2−メチル−4−[N−エチル
−N−(4′−ヒドロキシブチル)アミノ]アニリン硫
酸塩に等モル量置き換えて処理を行い、同様の方法でペ
ーパーにプリントして、フィルム群IのC−1を基準に
とって画質の評価を行った。
載の処理工程および処理液組成において、発色現像時間
を2分30秒、漂白、漂白定着、定着時間各50秒を4
0秒に短縮し、発色現像液の現像主薬、2−メチル−4
−[N−エチル−N−(β−ヒドロキシエチル)アミ
ノ]アニリン硫酸塩を、2−メチル−4−[N−エチル
−N−(4′−ヒドロキシブチル)アミノ]アニリン硫
酸塩に等モル量置き換えて処理を行い、同様の方法でペ
ーパーにプリントして、フィルム群IのC−1を基準に
とって画質の評価を行った。
【0365】その結果、表5に示す結果と同様、PEN
支持体を用いた多層カラー感材からプリントした試料の
画質は、比較試料501〜505から得られたプリント
に比べ明らかに優れていることが確認された。
支持体を用いた多層カラー感材からプリントした試料の
画質は、比較試料501〜505から得られたプリント
に比べ明らかに優れていることが確認された。
【0366】また、処理時間を短縮しても良好な画質の
得られることがわかった。
得られることがわかった。
【0367】
【発明の効果】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材
料は、得られる色像の画質、特に鮮鋭性、色再現性が良
好であり、かつ、支持体を薄層化できる。このため、画
質を低下させることなく画面面積を縮小するとともにカ
ートリッジを小型化することができ、カメラの小型化に
も有用である。
料は、得られる色像の画質、特に鮮鋭性、色再現性が良
好であり、かつ、支持体を薄層化できる。このため、画
質を低下させることなく画面面積を縮小するとともにカ
ートリッジを小型化することができ、カメラの小型化に
も有用である。
【図1】本発明の感光材料を用いて作製したフィルムの
一態様の構成を部分的に示す平面図であって、フィルム
の一方の側縁部に1画面当たり1個の方形のパ−フォレ
−ションが形成された例を示す図。
一態様の構成を部分的に示す平面図であって、フィルム
の一方の側縁部に1画面当たり1個の方形のパ−フォレ
−ションが形成された例を示す図。
【図2】本発明の感光材料を用いて作製したフィルムの
別の態様の構成を部分的に示す平面図であって、フィル
ムの一方の側縁部に1画面当たり1個の方形のパ−フォ
レ−ションが形成された例を示す図。
別の態様の構成を部分的に示す平面図であって、フィル
ムの一方の側縁部に1画面当たり1個の方形のパ−フォ
レ−ションが形成された例を示す図。
【図3】本発明の感光材料を用いて作製したフィルムの
別の態様の構成を部分的に示す平面図であって、フィル
ムの側縁部の両方に1画面当たり2個の円形のパ−フォ
レ−ションが形成された例を示す図。
別の態様の構成を部分的に示す平面図であって、フィル
ムの側縁部の両方に1画面当たり2個の円形のパ−フォ
レ−ションが形成された例を示す図。
【図4】本発明の感光材料を用いて作製したフィルムの
別の態様の構成を部分的に示す平面図であって、フィル
ムの一方の側縁部に1画面当たり2個の方形のパ−フォ
レ−ションが形成された例を示す図。
別の態様の構成を部分的に示す平面図であって、フィル
ムの一方の側縁部に1画面当たり2個の方形のパ−フォ
レ−ションが形成された例を示す図。
【図5】本発明の感光材料を用いて作製したフィルムの
別の態様の構成を部分的に示す平面図であって、フィル
ムの側縁部の両方に1画面当たり2個のパ−フォレ−シ
ョンが形成され、一方の側縁部に形成されたパ−フォレ
−ションの形状が方形であり、他方が円形である例を示
す図。
別の態様の構成を部分的に示す平面図であって、フィル
ムの側縁部の両方に1画面当たり2個のパ−フォレ−シ
ョンが形成され、一方の側縁部に形成されたパ−フォレ
−ションの形状が方形であり、他方が円形である例を示
す図。
【図6】本発明の感光材料を用いて作製したフィルムの
別の態様の構成を部分的に示す平面図であって、フィル
ムの一方の側縁部に1画面当たり3個のパ−フォレ−シ
ョンが形成され、パ−フォレ−ションの形状が円形およ
び三角形である例を示す図。
別の態様の構成を部分的に示す平面図であって、フィル
ムの一方の側縁部に1画面当たり3個のパ−フォレ−シ
ョンが形成され、パ−フォレ−ションの形状が円形およ
び三角形である例を示す図。
【図7】本発明の感光材料を用いて作製したフィルムの
別の態様の構成を部分的に示す平面図であって、フィル
ムの側縁部の両方に1画面当たり3個のパ−フォレ−シ
ョンが形成され、パ−フォレ−ションの形状が円形およ
び方形である例を示す図。
別の態様の構成を部分的に示す平面図であって、フィル
ムの側縁部の両方に1画面当たり3個のパ−フォレ−シ
ョンが形成され、パ−フォレ−ションの形状が円形およ
び方形である例を示す図。
【図8】本発明の感光材料を用いて作製したフィルムの
別の態様の構成を部分的に示す平面図であって、フィル
ムの側縁部の両方に1画面当たり4個の楕円形のパ−フ
ォレ−ションが形成された例を示す図。
別の態様の構成を部分的に示す平面図であって、フィル
ムの側縁部の両方に1画面当たり4個の楕円形のパ−フ
ォレ−ションが形成された例を示す図。
【図9】図1ないし8に示すフィルムの厚さ方向の断面
を示す図。
を示す図。
F…フィルム、1…露光部画面、2,3…フレーム部、
4…磁気トラック、5…パーフォレーション、6…支持
体、7…磁性体、8…親水性コロイド層、9…下塗り層
4…磁気トラック、5…パーフォレーション、6…支持
体、7…磁性体、8…親水性コロイド層、9…下塗り層
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成5年1月22日
【手続補正1】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0142
【補正方法】変更
【補正内容】
【0142】一般式(1)〜(5)で表わされる、本発
明に用いられるイエローカプラーは欧州特許第447,
920A号及び同第482,552A号に記載の方法に
よって合成することができる。
明に用いられるイエローカプラーは欧州特許第447,
920A号及び同第482,552A号に記載の方法に
よって合成することができる。
【手続補正2】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0272
【補正方法】変更
【補正内容】
【0272】本発明における各種処理液は10℃〜50
℃において使用される。
℃において使用される。
【手続補正3】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0273
【補正方法】変更
【補正内容】
【0273】通常は33℃〜38℃の温度が標準的であ
るが、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮した
り、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性の
改良を達成することができる。
るが、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮した
り、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性の
改良を達成することができる。
Claims (2)
- 【請求項1】 支持体上に下記化1に示される一般式
(1)もしくは下記化2に示される一般式(2)で表わ
されるカプラ−を含有する少なくとも1層の感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材
料において、該支持体が帯状のポリエステルベースから
なり、その側縁部の一方または両方に1画面当り4個以
下のパーフォレーションが形成され、かつ画像露光部の
1画面当りの面積が3.0cm2 以上、7.0cm2 以
下であり、そのアスペクト比が1.40以上、2.50
以下であることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感
光材料。 【化1】 【化2】 式中、X1 およびX2 は各々アルキル基、アリール基ま
たは複素環基を表わし、X3 は=N−とともに含窒素複
素環基を形成する有機残基を表わし、Yはアリール基ま
たは複素環基を表わし、Zは当該カプラーが現像主薬酸
化体と反応したとき離脱する基を表わす。 - 【請求項2】 漂白促進剤放出化合物を含有することを
特徴とする請求項1に記載のハロゲン化銀カラー写真感
光材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30785792A JPH06138613A (ja) | 1992-10-23 | 1992-10-23 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30785792A JPH06138613A (ja) | 1992-10-23 | 1992-10-23 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06138613A true JPH06138613A (ja) | 1994-05-20 |
Family
ID=17974014
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP30785792A Pending JPH06138613A (ja) | 1992-10-23 | 1992-10-23 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06138613A (ja) |
-
1992
- 1992-10-23 JP JP30785792A patent/JPH06138613A/ja active Pending
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