JPH0615268B2 - 熱転写プリント用現場染料合成 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、熱転写プリントに使用
する受容素子および供与素子に関する。より詳細には、
本発明は、熱転写系において染料を現場合成するために
反応性化合物（求電子化合物とカプリング剤）を使用す
ることに関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、カラービデオカメラで電気的につ
くり出される画像をプリントすることを目的とする熱転
写系が開発された。開発された方法のひとつによれば、
まず色フィルターによって電気的な画像の色を分けて、
それぞれの色の画像を電気信号に変換する。その後、こ
れらの電気信号からシアン、マゼンタおよびイエローの
電気信号をつくり出して電気信号をサーマルプリンター
へ送る。サーマルプリンターにおいてプリントするため
に、シアン、マゼンタおよびイエローの染料供与素子は
染料受容素子に重ね合わせる。これら２つの素子はサー
マルプリントヘッドと熱盤ローラーとの間に挿入され
る。線形サーマルプリントヘッドによって、染料供与シ
ートの裏側から熱を与える。サーマルプリントヘッドは
多くの加熱素子を有しており、シアン、マゼンタおよび
イエローの信号に応じて断続的に加熱する。こうして、
画面上の画像に対応したカラーハードコピーが得られ
る。この工程およびこの工程を実施する為の装置はブラ
ウンスタイン（Brownstein）の「サーマルプリント装置
操縦法およびそのための装置」と題する米国特許第４,
６２１,２７１号（１９８６年１１月４日付）明細書に
さらに詳しく記載されている。

【０００３】上記の熱転写系では、染料供与素子中の染
料を像のかたちにあわせて染料受容素子へ転写するのが
普通である。かかる系で使用する染料を選択するとき、
高最大濃度の像を描かせるために転写効率をよくするこ
とを考えなくてはならない。高分子量の染料を選択した
場合は、効率よく染料を転写するために大量のエネルギ
ーを必要とする。

【０００４】ヤマモトらの米国特許第４,８２４,８２２
号明細書には、化合物Ａおよび／または化合物Ｂを記録
シート上に昇華または蒸発させ、その後、記録シート上
で着色化合物を現場形成するために化合物Ａと化合物Ｂ
を反応させる工程からなる熱感応性記録法が開示されて
いる。化合物ＡおよびＢの例として、それぞれ、フリー
ラジカル形成剤と芳香族アミンが挙げられている。これ
らの化合物は光を照射することによって反応し着色化合
物を形成する。あらかじめ合成されている染料を使用し
た場合と比較すると、この系は化合物Ａおよび／または
Ｂの転写エネルギーが少なくてすむが、化学反応に時間
がかかり、光照射のコストも高く不便である。

【０００５】ロイコ染料と現像液を反応させることによ
って記録素子中で着色化合物を現場合成する方法が周知
になっている。この技術は、米国特許第４,７４０,４９
４号、第４,７０３,３３５号、第４,３８８,３６２号、
第４,５００,８９６号、第４,３９０,６１６号および第
４,３８８,３６２号に記載されている。

【０００６】しかし、ロイコ染料は一般に生成する着色
染料とほとんど同じ分子量を有する。このため、あらか
じめ染料を形成しておいても、ロイコ染料による場合で
も転写に必要なエネルギーはほぼ同じであり、エネルギ
ー削減にはならない。また、ロイコ染料を用いた場合は
単一色の像形成のみが可能であり、多色像の形成に使用
するには大いに制限があった。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】これらの従来技術の問
題点に対処すべく、工程および必要エネルギーが少なく
て、しかも多色像の形成が可能である熱染料転写系を開
発することが必要とされている。

【０００８】

【課題を解決するための手段】これらの目的は、カプリ
ング剤と反応してアリーリデン染料を形成することがで
きる求電子化合物からなる染料像記録素子を提供する本
発明によって達成された。本発明で用いる求電子化合物
は下記の構造を有している。

【０００９】

【００１０】上式において、Ｘは、ハロゲン、置換また
は無置換のアリールスルホニルオキシ、または置換また
は無置換のアシルオキシであり；Ｅ ¹ 、Ｅ ² およびＥ
³ は、それぞれ独立に、水素、置換または無置換の炭素
数１０以下のアリール、ハロゲン、シアノ、−ＣＯ
₂ Ｒ、−ＣＯＲ、−ＣＯＮＨＲまたは−ＳＯ ₂ Ｒであり
（ここにおいて、Ｒはそれぞれ独立に置換または無置換
の炭素数６以下のアルキル、あるいは置換または無置換
の炭素数１０以下のアリールであり、Ｅ ¹ 〜Ｅ ³ のうち２
つ以上は、水素、アリールまたはハロゲン以外の原子団
である）；Ｅ ¹ およびＥ ² は、互いに結合して、Ｅ ¹ およ
びＥ ² が結合している炭素原子とともに置換または無置
換の５または６員環を形成してもよく、Ｅ ² およびＥ
³ は、互いに結合して、Ｅ ² およびＥ ³ が結合している炭
素原子とともに置換または無置換の５または６員環を形
成してもよい。この化合物のＸは、あらかじめ選択され
ているカプリング剤の活性水素原子と反応して、求電子
化合物とカプリング剤が反応したときに求電子化合物を
分解することができるように選択する。求電子化合物の
残りの部分は、カプリング剤の活性水素とともにアリー
リデン染料を形成する。

【００１１】上記の求電子化合物を有する本発明の染料
像記録素子は、供与素子または受容素子のかたちに成形
されていてもよい。

【００１２】本発明にかかる工程では、供与素子を像の
かたちに加熱することによってカプリング剤を含有する
受容素子へむけて供与素子の求電子化合物を像のかたち
に転写させ、そこで求電子化合物とカプリング剤を反応
させて染料像を形成する。または、供与素子から求電子
化合物を有する受容素子へ、カプリング剤を像のかたち
に転写させてもよい。求電子化合物は、別に光照射工程
を必要としないほど十分に下記のカプリング剤と染料形
成反応を進行しうる。また、１つのカプリング剤をさま
ざまな求電子化合物と反応させ種々の染料を形成させて
もよい。あるいは、逆に１つの求電子化合物をさまざま
なカプリング剤と反応させ種々の染料を形成させてもよ
い。

【００１３】本発明の別の実施態様においては、あらか
じめ選択したカプリング剤を有する支持体からなる第１
素子と、上記の求電子化合物を有する第２素子からなる
染料像記録アセンブリッジを使用する。このアセンブリ
ッジの第１素子と第２素子は、それぞれ供与素子と受容
素子としたり、逆に受容素子と供与素子とすることもで
きる。

【００１４】本発明のさらに別の実施態様においては、
求電子化合物とカプリング剤は供与素子の隣あった別個
のエリアに存在させてもよい。染料像は、求電子化合物
とカプリング剤を供与素子から受容素子へ続けて転写さ
せ、そこで反応させることによって形成してもよい。少
なくとも求電子化合物かカプリング剤のいずれかを像の
かたちに転写し、他方は像のかたちに合わせても合わせ
なくてもよい（ただし均一にする）。

【００１５】求電子化合物とカプリング剤を供与素子か
ら受容素子へ転写することによって、求電子化合物また
はカプリング剤を有する特定の受容素子をつくる必要性
がなくなる一方、低分子量の化合物を転写するために必
要とされるエネルギーが少なくて済むという利点もあ
る。また、求電子化合物とカプリング剤の両方を像のか
たちに転写すると、像の低濃度エリアに未反応の求電子
化合物またはカプリング剤を大量に残存させることがな
いためさらに有利である。１種のカプリング剤を転写し
て個々に像のかたちに転写した多種の求電子化合物と反
応させることによって多色像を描かせるときは、それぞ
れ転写した求電子化合物のすべての濃度データが追加さ
れ、像のかたちに転写されるカプリング剤の所望のデー
タを得ることができる。同様に、個々に像のかたちに転
写した多種のカプリング剤の濃度データの総計に対応さ
せて１種の求電子化合物を像のかたちに転写してもよ
い。

【００１６】本発明の好ましい実施態様においては、求
電子化合物は以下のいずれかの構造を有する。

【００１７】

【００１８】上式において、Ｒ ¹⁰ は、水素、または置換
または無置換の炭素数６以下のアルキルまたはアルケニ
ル、または炭素数約１０以下のアリールである。これら
の求電子化合物の具体例として、以下の化合物を挙げる
ことができる。

【００１９】

【００２０】この化合物はウイレイ（R.Wiley）とスラ
イメイカー（Slaymaker），ＪＡＣＳ，８０，１３８５
〜８（１９５８）に記載される方法で調製することがで
きる。

【００２１】

【００２２】この化合物は米国特許第３,０１３,０１３
号に記載される方法で調製することができる。

【００２３】

【００２４】この化合物は、ジョセイ（A.Josey）らの
ＪＯＣ，３２，１９４１（１９６７）に記載される方法
で調製することができる。

【００２５】本発明の染料像記録素子に使用するのに適
した他の代表的な求電子化合物として、以下の化合物が
ある。

【００２６】

【００２７】上記のとおり、あらかじめ選択した本発明
で使用するカプリング剤化合物は、求電子化合物と反応
してアリーリデン染料を形成するような活性水素を有す
る。本発明で使用するカプリング剤化合物は、以下の式
Ｉ、式IIまたは式IIIのいずれかの構造を有する。式
Ｉ： （上式において、Ｄ ¹ はＯＨまたは−ＮＲ ¹ Ｒ ² であっ
て、Ｒ ¹ およびＲ ² はそれぞれ独立に水素、または置換ま
たは無置換のアルキルであり；Ｄ ² 、Ｄ ³ 、Ｄ ⁴ 、Ｄ ⁵ およ
びＤ ⁶ はそれぞれ独立に水素、ハロゲン、置換または無
置換のアルキルまたは置換または無置換のアルコキシで
あるか、あるいは、Ｄ ² とＤ ³ 、Ｄ ³ とＤ ⁴ 、Ｄ ⁴ とＤ ⁵ 、Ｄ
⁵ とＤ ⁶ 、Ｒ ¹ とＤ ² 、またはＲ ² とＤ ⁶ は互いに結合して５
員または６員の炭化水素環または複素環を形成してもよ
く；ただし、Ｄ ² 、Ｄ ⁴ またはＤ ⁶ は水素または求電子化
合物によって置換されうる原子団である。）式II： （上式において、ＥはＯ、ＳまたはＮＲ'であって、Ｒ'
は水素、置換または無置換のアルキル、または置換また
は無置換のアリールであり；Ｚ ¹ 、Ｚ ² 、Ｚ ³ およびＺ ⁴ が
それぞれ独立に水素、ハロゲン、置換または無置換のア
ルキル、置換または無置換のアリール、または置換また
は無置換のアルコキシであるか、あるいは、Ｚ ¹ および
Ｚ ² は互いに結合して５または６員環を形成してもよ
く、Ｚ ³ およびＺ ⁴ は互いに結合して５または６員環を形
成してもよく；ただし、Ｚ ¹ 、Ｚ ² 、Ｚ ³ またはＺ ⁴ のいず
れかは水素または求電子化合物によって置換されうる原
子団である。）式III： （上式において、Ｇ ¹ およびＧ ² はそれぞれ独立にシア
ノ、置換または無置換のアリール、Ｎ、ＯおよびＳから
なる群より選択される１以上の原子を含有する５または
６員の不飽和複素環、ＣＯ ₂ Ｒ ³ 、ＣＯＲ ³ または−ＣＯ
ＮＲ ³ Ｒ ⁴ であって、Ｒ ³ およびＲ ⁴ はそれぞれ独立に水
素、置換または無置換の炭素数６以下のアルキルまたは
置換または無置換の炭素数１０以下のアリールである
か、あるいは、Ｇ ¹ およびＧ ² は互いに結合して炭化水素
環を形成してもよい。）

【００２８】本発明で用いることができるカップリング
剤として、例えば、式

【００２９】

【００３０】（上式において、Ｄは−ＯＨまたは−ＮＲ
¹ Ｒ ² であり、Ｒ ¹ およびＲ ² は上記定義のとおりであり、
Ａは場合により５または６員炭素環または複素環を形成
するのに必要な原子団を表す）、または、式

【００３１】

【００３２】（上式において、Ｒ²は上記定義のとおり
である。

【００３３】Ｊは５または６員環複素環を形成するのに
必要な原子団である。）

【００３４】で表される構造を有する置換または無置換
の誘導体またはモノマーユニットが挙げられる。

【００３５】本発明で使用するのに適した代表的なカッ
プリング剤は以下のとおりである。

【００３６】これらの化合物の構造式中には（Ｈ＊）の
標記がある。

【００３７】この（Ｈ＊）は、上記の求電子化合物と反
応してアリーリデン染料を形成することができるカプリ
ング剤上の活性水素を示す。

【００３８】

【００３９】

【００４０】

【００４１】

【００４２】

【００４３】本発明の供与素子は、求電子化合物または
カプリング剤のいずれか１つを有するか、または両方を
別個のエリアに有する支持体からなる。求電子化合物お
よび／またはカプリング剤は、供与素子の支持体上の高
分子結合剤層中に分散させておくのが好ましい。例え
ば、供与素子の高分子結合剤として、セルロース誘導体
（例えばセルロースアセテートヒドロジェンフタレー
ト、セルロースアセテート、セルロースアセテートプロ
ピオネート、セルロースアセテートブチレート、セルロ
ーストリアセテート）、ポリカーボネート、ポリ（スチ
レンーコーアクリロニトリル）、ポリ（スルホン）やポ
リ（フェニレンオキシド）などを用いることができる。
結合剤は約０.１〜約５g/m²で使用することができる。

【００４４】寸法安定性であって熱プリント工程で使用
する熱に耐えることができるものであれば、本発明の供
与素子用支持体には、いかなる材料でも使用することが
できる。例えば、ポリ（エチレンテレフタレート）のよ
うなポリエステル；ポリアミド；ポリカーボネート；グ
ラシン紙；コンデンサー紙；酢酸セルロースなどのセル
ロースエステル；フッ化ポリビニリデンやポリ（テトラ
フルオロエチレンーコーヘキサフルオロプロピレン）な
どのフッ素ポリマー；ポリオキシメチレンなどのポリエ
ーテル；ポリアセタール；ポリスチレン、ポリエチレ
ン、ポリプロピレンまたはメチルペンタンポリマ−など
のポリオレフィン；ポリイミドーアミドやポリエーテル
ーイミドなどのポリイミドを使用することができる。支
持体の厚さは一般に約２〜約３０μmである。この支持
体には、所望により下塗り層をコーティングしてもよ
い。

【００４５】転写濃度をよくするために、親水性ポリマ
ーを有するバリヤー層を、支持体と求電子化合物または
カプリング剤層との間の供与素子に使用してもよい。か
かるバリヤー層として、米国特許第４,７００,２０８号
（１９８７年１０月１３日許可）に記載されるものなど
を使用することができる。

【００４６】供与素子の裏面には、プリントヘッドが供
与素子に粘着するのを防ぐために、滑層をコーティング
してもよい。このような滑層としては、界面活性剤など
の潤滑剤、液体潤滑剤、固体潤滑剤またはこれらの混合
物が挙げられる。また、高分子結合剤は使用してもしな
くてもよい。好ましい潤滑剤は、１００℃以下で溶融す
るオイルまたはセミクリスタルの有機固形物である。例
えば、ポリ（ビニルステアレート）、密蝋、過フッ化ア
ルキルエステルポリエ−テル、リン酸エステル、シリコ
ーンオイル、ポリ（カプロラクトン）、カルボワック
ス、ポリ（エチレングリコール）などがある。滑層とし
て適した高分子結合剤には、ポリ（ビニルアルコール−
コーブチラール）、ポリ（ビニルアルコール−コーアセ
タール）、ポリ（スチレン）、ポリ（スチレン−コーア
クリロニトリル）、ポリ（酢酸ビニル）、セルロースア
セテートブチレート、セルロースアセテート、エチルセ
ルロースなどがある。

【００４７】滑層に使用する潤滑剤の量は、潤滑剤の種
類によって大きく異なる。一般的には、０.００１〜約
２g/m²とする。高分子結合剤を使用する場合は、潤滑剤
を高分子結合剤の０.１〜５０重量％、好ましくは０.５
〜４０重量％含有させる。

【００４８】本発明の受容素子は、求電子化合物または
カプリング剤を有する支持体からなる。求電子化合物ま
たはカプリング剤は高分子結合剤中に分散させておくの
が好ましい。かかる受容素子結合層は、供与素子から転
写する求電子化合物またはカプリング剤の受容層として
の機能も果たす。求電子化合物とカプリング剤の両方が
供与素子から転写する場合は、表面に受容層を有する通
常の受容素子を使用することができる。例えば、受容素
子結合剤および受容層は、ポリカーボネート、ポリウレ
タン、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、ポリ（スチレン
ーコーアクリロニトリル）、ポリ（カプロラクトン）ま
たはこれらの混合物を有する。これらは、初期の目的を
有効に達成する量で存在させる。概して、１〜５g/m²の
濃度で使用すれば良好な結果が得られる。

【００４９】受容素子の支持体としては、ポリ（エーテ
ルスルホン）などの透明フィルム、ポリイミド、セルロ
ースアセテートなどのセルロースエステル、ポリ（ビニ
ルアルコール−コーアセタール）またはポリ（エチレン
テレフタレート）などを使用することができる。受容素
子の支持体には、バライタ被覆紙などの反射性材料、ホ
ワイトポリエステル（白色顔料を混合したポリエステ
ル）、アイボリー紙、コンデンサー紙またはデュポン T
yvek^Rなどの合成紙などを使用することができる。

【００５０】求電子化合物およびカプリング剤は供与素
子および受容素子に、初期の目的を有効に達成すること
ができる濃度で使用する。ステータスＡ像濃度を１.０
以上にするためには、求電子化合物を０.０１〜１.０g/
m²で供与素子か受容素子に使用し、カプリング剤を０.
０３〜３.０g/m²で供与素子か受容素子に使用する。

【００５１】本発明の一実施態様で使用する供与素子
は、シート状、連続ロール状またはリボン状のいずれの
かたちにして使用してもよい。連続ロールまたはリボン
とした場合は、表面に求電子化合物および／またはカプ
リング剤を含有させてもよい。あるいは、シアン、マゼ
ンタ、イエロー、ブラックなどのさまざまな色相の染料
を調製して多色像を描くように、種々の求電子化合物お
よび／またはカプリング剤を交互のエリアに適用してお
いてもよい。

【００５２】本発明で使用する供与素子から求電子化合
物またはカプリング剤を転写するのに使用することがで
きる熱プリントヘッドは、商業的に入手することができ
る。例えば、富士通のサーマルヘッド（ＦＴＰ−０４０
ＭＣＳ００１）、ＴＤＫサーマルヘッドＦ４１５ ＨＨ
７−１０８９またはロームのサーマルヘッドＫＥ ２０
０８−Ｆ３を使用することができる。または、これ以外
のエネルギー源（例えばレーザーや紫外線）を使用して
求電子化合物またはカプリング剤を転写してもよい。

【００５３】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を説明する。

【００５４】（実施例１）本実施例は、供与素子中の求
電子化合物と受容素子中のカプリング剤から熱染料像を
形成するものである。

【００５５】厚さ６μmのポリ（エチレンテレフタレー
ト）の支持体上に下記の層を順にコーティングすること
によって、供与素子を調製した。

【００５６】１）ｎ−プロピルアセテートと１−ブタノ
ールの混合溶媒からコーティングしたデュポンタイザー
ＴＢＴ^Rチタニウムアルコキシド（０.１２g/m²）の下塗
り層 ２）酢酸エチルからコーティングした、セルロースアセ
テートプロピオネート結合剤（２.５％アセチル、４５
％プロピオニル）（０.３２g/m²）中の求電子化合物
（上記のＥＬ−２またはＥＬ−３）の層供与支持体の裏
面には下記の層をコーティングした。

【００５７】１）ｎ−プロピルアセテートと１−ブタノ
ールの混合溶媒からコーティングしたデュポンタイザー
ＴＢＴ^Rチタニウムアルコキシド（０.１２g/m²）の下塗
り層 ２）プロピルアセテート、トルエン、２−プロパノール
と１−ブタノールの混合溶媒からコーティングした、セ
ルロースニトレート樹脂結合剤（０.５４g/m²）中のポ
リ（テトラフルオロエチレン）粒子の Emralon ３２９^R
（アキソンコロイド社）乾燥フィルム潤滑剤の滑層受容
素子Ｒ−１を、ブタノンとシクロペンタノンとの混合溶
媒から、ポリ（アクリロニトリル−コー塩化ビニリデン
−コーアクリル酸）（重量比７９：１４：７）（０.０
７g/m²）を、チタニウムジオキシド着色ポリエチレンテ
レフタレート白色反射支持体上にコーティングすること
によって調製した。下塗り層を有するこの支持体を、静
電放電処理して、所定のカプリング剤（０.２３g/m²）
層と、ビスフェノールＡと１,５−ペンタンジオール
（ジオールと二価のフェノールとの重量比５０：５０）
誘導のポリカーボネート樹脂の結合剤中の所定のカプリ
ング剤（０.２３g/m²）の層（２.９g/m²）を、塩化メチ
レンからコーティングした。

【００５８】第２に受容素子Ｒ−２を、上記の方法にし
たがって調製した。ただし、ポリカーボネート結合剤の
代わりに、テレフタル酸、エチレングリコールおよび
１,４−ビス（βーヒドロキシエトキシ）ベンゼン（重
量比２：１：１）（２.９g/m²）を使用した。

【００５９】エリアが約３cmｘ１５cmである供与素子ス
トリップの蛍光材料層側を、同一エリアを有する受容素
子のカプリング剤−結合剤層と接触するように設置し
た。このアセンブリッジをステッパーモーターで駆動し
た引き取り装置のジョーに固定した。アセンブリッジを
直径１４mmのゴムローラー上に設置し、ＴＤＫサーマル
ヘッドＬ−１３３（Ｎｏ.６−２Ｒ１６−１）をバネを
用いて３６Ｎの力でゴムローラーに向けて供与素子の側
から押し付けた。

【００６０】像形成電子系を働かせて、プリントヘッド
とローラーとの間をアセンブリッジを３.１mm/秒で引き
取らせた。同時に、サーマルプリントヘッドの抵抗素子
を、濃度差を有する像を描かせるためにピクセルごとに
０〜８ミリ秒幅でパルスした。プリントヘッドに供給し
た電力は約２１Ｖであり、これは最大電力約１.４ワッ
ト／ドット（１２mＪ／ドット）に相当する。

【００６１】受容素子を供与素子から分離して、１cm四
方の８段階濃度単色像それぞれのステータスＡブルー、
グリーンおよびレッド反射濃度を１時間後に測定した。
染料合成はほとんどの場合にすぐに起こったが、幾つか
の染料については数分かかった。

【００６２】最大濃度Ｄ−max、最小濃度Ｄ−min は以
下に示すとおりであった。ステータスＡ反射濃度は、レ
ッド、グリーン、ブルーについてのみ表示してある。吸
収曲線も、現場合成された染料それぞれのλ-maxを決定
するために使用した。

【００６３】

【００６４】（実施例２）本実施例は実施例１と同様に
して行い、供与素子中にカプリング剤を使用し、受容素
子中に求電子化合物を使用して、染料合成像を描かせた
ものである。

【００６５】供与素子は実施例１と同様にして調製し
た。ただし、実施例１の求電子化合物のかわりに、酢酸
エチルからコーティングしたセルロースアセテートプロ
ピオネート結合剤（０.３２g/m²）中の所定のカプリン
グ剤（０.２２g/m²）を用いた。

【００６６】受容素子も実施例１と同様にして調製し
た。ただし、実施例１のカプリング剤のかわりに、塩化
メチレンからコーティングしたポリカーボネート結合剤
（２.９g/m²）からコーティングした求電子化合物ＥＬ
−２（０.２３g/m²）を用いた。

【００６７】試験評価は実施例１と同様にして行った。
結果は以下に示すとおりであり、実施例１と比較して、
求電子化合物とカプリング剤の適用場所を変えることに
よっても良好な像識別性を示すことが判明した。

【００６８】

【００６９】（実施例３）本実施例は、染料を現場合成
する場合と染料をあらかじめ合成しておく場合の転写像
形成エネルギーを比較するものである。

【００７０】Ｅ−３とＥ−４の比較を行うことによって
試験した。染料像は実施例１の方法によって描かせた。
また、あらかじめ合成した染料については、２種類の染
料それぞれについて供与素子上にコーティングしたもの
を用いて試験を行った。

【００７１】

【００７２】熱転写受容素子を、実施例１に記載したポ
リカーボネート結合剤Ｒ−１中のカプリング剤を用いて
調製した。求電子化合物を有する供与素子は、実施例１
と同様にして調製した。ただし、マゼンタ染料形成用に
求電子化合物ＥＬ−１をセルロースアセテートプロピオ
ネート結合剤（０.１４g/m²）中に０.０５５g/m²（０.
３６mmol/m²）存在させ、シアン染料形成用に求電子化
合物ＥＬ−２をセルロースアセテートプロピオネート結
合剤（０.２８g/m²）中に０.１６g/m²（０.７７mmol/
m²）存在させた。

【００７３】あらかじめ合成した染料を熱転写するため
に、セルロースアセテートプロピオネート結合剤（０.
２７g/m²）中のあらかじめ合成してあるマゼンタ染料と
シアン染料それぞれ０.１１g/m²(０.３６mmol/m²）を用
いて、実施例１に習って供与素子を調製した。あらかじ
め合成してある染料のモル数と現場合成する染料のモル
数は同一とし、意義ある比較ができるようにした。あら
かじめ合成してある染料を有する供与素子とともに使用
する受容素子は、カプリング剤を用いない点を除いて実
施例１のＲ−１ポリカーボネート受容素子と同様にし
た。

【００７４】マゼンタ及びシアン染料は、あらかじめ合
成してあるものも現場合成するものも、下記の方法によ
り転写した。１５、１９および２３.５Ｖでそれぞれ描
かせた段階的に濃度の異なる１１ステップ像を形成し
た。そして、染料濃度とそれぞれの電圧に対応するステ
ップ数との関係を得て、これを比較した。

【００７５】エリアが１０cmｘ１３cmである供与素子ス
トリップの染料層側を、同一エリアを有する受容素子の
高分子受容層と接触するように設置した。このアセンブ
リッジをステッパーモーターで駆動した直径６０mmのゴ
ムローラーにクランプした。ＴＤＫサーマルヘッドＬ−
２３１（サーモスタット２６℃）を３.６kgの力でゴム
ローラーに向けて供与素子の側から押し付けた。

【００７６】像形成電子系を働かせて、プリントヘッド
とローラーとの間をアセンブリッジを６.９mm/秒で引き
取らせた。同時に、サーマルプリントヘッドの抵抗素子
を、３３ミリ秒／ドットのプリント時間中１２８マイク
ロ秒間隔で２９マイクロ秒／パルスでパルスした。段階
的濃度差を有する像を、パルス／ドット数を０〜２５５
に増加させることによって描かせた。プリントヘッドに
供給する電力は、１５、１９または２３.５Ｖとし、瞬
間ピーク電力１.３Ｗ／ドットで最大電力２３.５Ｖにお
いて全エネルギーを９.６mＪ／ドットとした。形成した
段階的濃度差を有する像それぞれについて、ステータス
Ａグリーンまたはレッド反射濃度を測定した。

【００７７】

【００７８】電圧と濃度のプロットより、最大濃度１.
０にするのに必要な電圧を推定した。その結果は、マゼ
ンタ染料については、あらかじめ合成してある場合が２
３Ｖで、現場合成した場合は１９Ｖであった。シアン染
料については、現場合成した場合は１８Ｖであったが、
あらかじめ合成してある場合は２３.５Ｖにしても最大
濃度は０.３にしか達しなかった。

【００７９】特定の電圧、特定のステップ（エネルギ
ー）においては、染料を現場合成した方が高濃度になっ
た。あらかじめ合成した染料を使用した場合は、０.３
より高濃度にすることができなかった。あらかじめ合成
したマゼンタ染料は、転写によって約１.０の濃度とす
ることができると思われる。現場合成した場合は、２.
０以上の濃度とすることができた。ヘッドの電圧を２
３.５Ｖにしなくては、あらかじめ合成したシアン染料
で有用な濃度を転写することはできないことが明らかで
ある。

【００８０】（実施例４）本実施例は、２以上の求電子
化合物（ＥＬ−１とＥＬ−２）および単一のカプリング
剤（Ｃ−１）を供与素子中に存在させ、これを反応性物
質をなんら含有しない受容素子とともに用いた場合の熱
染料合成イメージングについて記載するものである。な
お、ＥＬ−１、ＥＬ−２およびＣ−１については、上記
の通りである。

【００８１】供与素子は、６μmのポリエチレンテレフ
タレートの支持体の第１面上に下記の層をコーティング
することによって調製した。

【００８２】（１）実施例１の下塗り層 （２）酢酸エチルからコーティングした、セルロースア
セテートプロピオネート結合剤（２.５％アセチル、４
５％プロピオニル）中（それぞれの染料について、０.
１４、０.２８、０.５７g/m²とした）のマゼンタ求電子
化合物ＥＬ−１（０.１４g/m²）、シアン求電子化合物
ＥＬ−２（０.３２g/m²）またはカプリング剤Ｃ−１
（１.３g/m²）の層支持体の裏面には、実施例１のように
して下塗り層と滑層をコーティングした。これらの供与
素子とともに使用する受容素子は、カプリング剤を用い
なかった点を除いて、実施例１のＲ−１ポリカーボネー
ト受容素子と同様にした。

【００８３】エリアが３cmｘ１５cmである求電子化合物
供与素子の染料側を、同一エリアを有する受容素子と接
触するように設置した。このアセンブリッジをステッパ
ーモーターで駆動した直径６０mmのゴムローラーにクラ
ンプした。ＴＤＫサーマルヘッドＬ−２３１（サーモス
タット２６℃）を３.６kgの力でゴムローラーに向けて
供与素子の側から押し付けた。

【００８４】像形成電子系を働かせて、プリントヘッド
とローラーとの間をアセンブリッジを６.９mm/秒で引き
取らせた。同時に、サーマルプリントヘッドの抵抗素子
を、３３ミリ秒／ドットのプリント時間中１２８マイク
ロ秒間隔で２９マイクロ秒／パルスでパルスした。段階
的濃度差を有する像を、パルス／ドット数を０〜２５５
に増加させることによって描かせた。プリントヘッドに
供給する電力は、１８Ｖとし、瞬間ピーク電力１.３Ｗ
／ドットで最大全エネルギーを７.８mＪ／ドットとし
た。

【００８５】マゼンタまたはシアン求電子化合物供与素
子をプリントした後、像のかたちには関係なくカプリン
グ剤供与素子のエリア全体を１８Ｖで受容素子の上に重
ねた。この重ね合わせを行った直後に、マゼンタとシア
ンの合成が観察された。

【００８６】比較のために、マゼンタとシアンの求電子
化合物を、実施例１のようにポリカーボネート層上にあ
らかじめコーティングされたカプリング剤（０.２３g/m
²）からなる受容素子上に同一条件で転写した。

【００８７】それぞれの受容素子を供与素子から分離し
て、１１の一連の濃度差ステップからなる単一色転写像
それぞれのステータスＡグリーン（Ｇ）およびレッド
（Ｒ）反射濃度を１時間以内に測定した。

【００８８】

【００８９】上記の結果は、供与素子から求電子化合物
とカプリング剤の両方を供給した方がより高濃度になる
ことを示している。

【００９０】

【発明の効果】染料像受容素子中に上で開示した求電子
化合物を使用しながら本発明の工程を実施することによ
り、あらかじめ合成した染料を用いる従来法よりも染料
転写に要するエネルギーを減らし、しかも像形成の工程
数を少なくすることができる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】式 （上式において、Ｘは、ハロゲン、置換または無置換の
   アリールスルホニルオキシ、または置換または無置換の
   アシルオキシであり； Ｅ ¹ 、Ｅ ² およびＥ ³ は、それぞれ独立に、水素、置換ま
   たは無置換の炭素数１０以下のアリール、ハロゲン、シ
   アノ、−ＣＯ ₂ Ｒ、−ＣＯＲ、−ＣＯＮＨＲまたは−Ｓ
   Ｏ ₂ Ｒであり（ここにおいて、Ｒはそれぞれ独立に置換
   または無置換の炭素数６以下のアルキル、あるいは置換
   または無置換の炭素数１０以下のアリールであり、Ｅ ¹
   〜Ｅ ³ のうち２つ以上は、水素、アリールまたはハロゲ
   ン以外の原子団である）； Ｅ ¹ およびＥ ² は、互いに結合して、Ｅ ¹ およびＥ ² が結合
   している炭素原子とともに置換または無置換の５または
   ６員環を形成してもよく、 Ｅ ² およびＥ ³ は、互いに結合して、Ｅ ² およびＥ ³ が結合
   している炭素原子とともに置換または無置換の５または
   ６員環を形成してもよい ） で表される構造を有する、カップリング剤と反応してア
   リーリデン染料を形成することができる求電子化合物を
   有する支持体からなる染料像記録素子。
2. 【請求項２】カップリング剤が、式Ｉ： （上式において、Ｄ ¹ はＯＨまたは−ＮＲ ¹ Ｒ ² であっ
   て、Ｒ ¹ およびＲ ² はそれぞれ独立に水素、または置換ま
   たは無置換のアルキルであり；Ｄ ² 、Ｄ ³ 、Ｄ ⁴ 、Ｄ ⁵ およ
   びＤ ⁶ はそれぞれ独立に水素、ハロゲン、置換または無
   置換のアルキルまたは置換または無置換のアルコキシで
   あるか、あるいは、Ｄ ² とＤ ³ 、Ｄ ³ とＤ ⁴ 、Ｄ ⁴ とＤ ⁵ 、Ｄ
   ⁵ とＤ ⁶ 、Ｒ ¹ とＤ ² 、またはＲ ² とＤ ⁶ は互いに結合して５
   員または６員の炭化水素環または複素環を形成してもよ
   く；ただし、Ｄ ² 、Ｄ ⁴ またはＤ ⁶ は水素または求電子化
   合物によって置換されうる原子団である。）で表される
   化合物か、式II： （上式において、ＥはＯ、ＳまたはＮＲ'であって、Ｒ'
   は水素、置換または無置換のアルキル、または置換また
   は無置換のアリールであり；Ｚ ¹ 、Ｚ ² 、Ｚ ³ およびＺ ⁴ が
   それぞれ独立に水素、ハロゲン、置換または無置換のア
   ルキル、置換または無置換のアリール、または置換また
   は無置換のアルコキシであるか、あるいは、Ｚ ¹ および
   Ｚ ² は互いに結合して５または６員環を形成してもよ
   く、Ｚ ³ およびＺ ⁴ は互いに結合して５または６員環を形
   成してもよく；ただし、Ｚ ¹ 、Ｚ ² 、Ｚ ³ またはＺ ⁴ のいず
   れかは水素または求電子化合物によって置換されうる原
   子団である。）で表される化合物か、式III： （上式において、Ｇ ¹ およびＧ ² はそれぞれ独立にシア
   ノ、置換または無置換のアリール、Ｎ、ＯおよびＳから
   なる群より選択される１以上の原子を含有する５または
   ６員の不飽和複素環、ＣＯ ₂ Ｒ ³ 、ＣＯＲ ³ または−ＣＯ
   ＮＲ ³ Ｒ ⁴ であって、Ｒ ³ およびＲ ⁴ はそれぞれ独立に水
   素、置換または無置換の炭素数６以下のアルキルまたは
   置換または無置換の炭素数１０以下のアリールである
   か、あるいは、Ｇ ¹ およびＧ ² は互いに結合して炭化水素
   環を形成してもよい。）で表される化合物である請求項
   １の素子。