JPH06161099A - モノシート型ハロゲン化銀感光材料およびそれを用いた画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 コントラストが高く、透明性に優れた高画質
な透過画像や、光沢性のある反射画像が得られ、しかも
転写型の画像形成方法において問題となる転写後の感光
材料の廃棄等の問題の発生しない、モノシート型感光材
料を提供する。 【構成】 支持体上に、(1) オイル状又は熱溶融性の重
合性化合物の分散物、還元剤、ハロゲン化銀及びバイン
ダ−を少なくとも含有する感光層、(2) 該感光層を挟ん
で一方の側に、接触状態で発色反応を起こすＡ群及びＢ
群の２種類の化合物のうちＡ群から選ばれた化合物を少
なくとも含有するＡ層、(3) 該感光層を挟んで該Ａ層と
は反対側に前記Ｂ群から選ばれた化合物を少なくとも含
有するＢ層をそれぞれ設けることを特徴とする感光材
料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、感光材料上に黒／白画
像または色画像を得ることができるモノシート型ハロゲ
ン化銀感光材料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤、お
よび重合性化合物を含む感光層を有する感光材料は、ハ
ロゲン化銀に潜像を形成させ、それと対応させて重合性
化合物を重合させる画像形成方法に使用することができ
る。乾式処理で現像及び重合反応を行わせて画像を形成
する方法は、特開昭６１−６９０６２号、同６１−７３
１４５号、同６１−１８３６４０号、同６１−１８８５
３５号、同６１−２２８４４１号各公報に記載されてい
る。上記方法は、感光性銀塩（ハロゲン化銀）、還元
剤、架橋性化合物（重合性化合物）及びバインダーから
なる感光層を支持体上に担持させた記録材料（感光材
料）を使用するものである。上記の画像形成方法は、ハ
ロゲン化銀の潜像が形成された部分の重合性化合物を重
合させる方法である。

【０００３】更に、ハロゲン化銀の潜像が形成されない
部分の重合性化合物を重合させる方法が、特開昭６１−
１８３６４１号、同６１−２６０２４１号、同６２−７
０８３６号、同６２−８１６３５号、特開平２−１４１
７５６号、同２−１４１７５７号、同２−２０７２５４
号、同２−２６２６６２号公報に記載されている。

【０００４】このような画像形成方法に用いることがで
きる感光材料の一態様として、ハロゲン化銀と重合性化
合物をマイクロカプセルに収容した構成の感光材料が特
開昭６１−２７５７４２号公報に記載されている。これ
ら感光性マイクロカプセルを用いた感光材料による画像
形成方法としては、感光材料上の画像を受像材料に転写
する方法が一般的であるが、転写後の感光材料の廃棄等
の問題があるため、モノシート化することが望まれてい
た。特開昭６２−２０９４４４号および同６３−２６１
３４８号には感光材料と受像材料が一体となったモノシ
ート型感光材料の記述がある。これらの感光材料では、
マイクロカプセルを破壊することにより、発色材料を放
出して画像を得ている。しかしながらこれらのモノシー
ト型感光材料では、画像の光沢性が充分得られないこと
や又、透過画像（この場合、透明支持体を使用）を得る
際透明性に欠けるため、ＯＨＰ（オーバーヘッドプロジ
ェクター）用や医療用（レントゲン、超音波診断用等）
の感光材料としては不適当であった。

【０００５】又、マイクロカプセルを用いた感光材料
は、それを処理するために高圧を必要とする。更に、カ
プセルサイズが画質に大きな影響を与え、カプセルサイ
ズが大きいと粒状性が粗く、小さいと濃度が低くなると
いう問題がある。さらにまた、カプセルサイズ分布、カ
プセル壁の材質、均一性及び厚さ等は、画質及び保存性
等に大きな影響を与える。ところが、カプセルの粒径、
壁の厚さなどを大量スケールで再現性良く製造すること
は困難であった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、発色反応を
利用するモノシート型感光材料を用いて、コントラスト
が高く、透明性に優れた高画質な透過画像が得られ、
又、同様に光沢性のある反射画像が得られる感光材料を
提供する事を目的としている。

【０００７】

【課題を解決するための手段】上記の課題は以下に述べ
るモノシート型感光材料およびそれを用いた画像形成方
法により達成された。即ち、支持体上に、(1) オイル状
又は熱溶融性の重合性化合物の分散物、還元剤、ハロゲ
ン化銀及びバインダ−を少なくとも含有する感光層、
(2) 該感光層を挟んで一方の側に、接触状態で発色反応
を起こすＡ群及びＢ群の２種類の化合物のうちＡ群から
選ばれた化合物を少なくとも含有するＡ層、(3) 該感光
層を挟んで該Ａ層とは反対側に前記Ｂ群から選ばれた化
合物を少なくとも含有するＢ層をそれぞれ設けることを
特徴とするモノシート型ハロゲン化銀感光材料；および
このモノシート型ハロゲン化銀感光材料を、露光後、 (1) 前記重合性化合物が重合反応を起こす温度Ｔ₁ 以
上で、しかも前記Ａ群及びＢ群の２種類の化合物の融
点Ｔ₂ よりも低い温度、もしくはＡ群及びＢ群の２種類
の化合物を微分散して担持している熱溶剤の融点Ｔ₂ よ
りも低い温度で、加熱することにより潜像の形成された
ハロゲン化銀を熱現像し、この現像されたハロゲン化銀
を触媒として前記重合性化合物を重合反応し、 (2) 前記Ｔ₂ よりも高い温度で加熱することにより、前
記重合反応の起こっていない部分においてＡ群及び／又
はＢ群の化合物の層間拡散を起こさせ両者を接触させて
発色反応を起こすことを特徴とする画像形成方法であ
る。

【０００８】以下に本発明の画像形成用感光材料に用い
るハロゲン化銀、還元剤、重合性化合物、前記Ａ群及び
Ｂ群の色画像形成物質、支持体およびその他の成分につ
いて説明する。本発明の感光材料には、ハロゲン化銀と
して、塩化銀、臭化銀、沃化銀あるいは塩臭化銀、塩沃
化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれの粒子も用いるこ
とができる。写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方
体、八面体、十二面体、十四面体のような規則的な結晶
を有するもの、球状、板状のような変則的な結晶形を有
するもの、双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるい
はそれらの複合形でもよい。ハロゲン化銀の粒径は、約
０．０１μｍ以下の微粒子でも、投影面積直径が約１０
μｍに至るまでの大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤で
もまた米国特許第３，５７４，６２８号、同３，６５
５，３９４号および英国特許第１，４１３，７４８号な
どに記載された単分散乳剤でもよい。

【０００９】又、アスペクト比が約５以上であるような
平板状粒子も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガト
フ著、フォトグラフィック・サイエンス・アンド・エン
ジニアリング（Gutoff, Photographic Science and Eng
ineering）、第１４巻２４８〜２５７頁（１９７０
年）；米国特許第４，４３４，２２６号、同４，４１
４，３１０号、同４，４３３，０４８号、同４，４３
９，５２０号および英国特許第２，１１２，１５７号な
どに記載の方法により簡単に調製することができる。結
晶構造は一様なものでも、内部と外部とが異質なハロゲ
ン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていても
よい。また、エピタキシャル接合によって組成の異なる
ハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロダ
ン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合さ
れていてもよい。また、ハロゲン組成、晶癖、粒子サイ
ズ等が異なった二種以上のハロゲン化銀粒子を併用する
こともできる。

【００１０】本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤
は、例えばリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）No.
１７６４３（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、
“Ｉ．乳剤製造（Emulsion preparation and types)
”、および同No. １８７１６（１９７９年１１月）、
６４８頁、などに記載された方法を用いて調製すること
ができる。ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学
熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよう
な工程で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロージ
ャーNo. １７６４３および同No. １８７１６に記載され
ており、その該当箇所を後掲の表にまとめた。本発明に
使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つのリサーチ
・ディスクロージャーに記載されており、下記の表に関
連する記載箇所を示した。

【００１１】 添加剤種類 ＲＤ１７６４３ ＲＤ１８７１６ 1. 化学増感剤 ２３頁 648頁右欄 2. 感度上昇剤 同 上 3. 分光増感剤及び 23〜24頁 648頁右欄〜 強色増感剤 649頁右欄 4. かぶり防止剤 24〜25頁 649頁右欄 および安定剤

【００１２】なお、上記ハロゲン化銀乳剤および写真用
添加剤についての詳細は「公知技術第５号」（アズテッ
ク有限会社、１９９１年３月２２日発行）２頁〜１７頁
に記載されている。ハロゲン化銀の使用量は感光材料１
m²当り銀換算で０．００１〜１０ｇ、好ましくは０．０
５〜２ｇである。また、本発明においてはハロゲン化銀
と共に有機銀塩を用いることができる。有機銀塩につい
ては前記「公知技術第５号」１７頁〜１８頁に記載され
ている。

【００１３】本発明の感光材料に使用することができる
還元剤は、ハロゲン化銀を還元する機能および／または
重合性化合物の重合を促進（または抑制）する機能を有
する。上記機能を有する還元剤としては、ハイドロキノ
ン類、カテコール類、ｐ−アミノフェノール類、ｐ−フ
ェニレンジアミン類、３−ピラゾリドン類、３−アミノ
ピラゾール類、４−アミノ−５−ピラゾロン類、５−ア
ミノウラシル類、４，５−ジヒドロキシ−６−アミノピ
リミジン類、レダクトン類、アミノレダクトン類、ｏ−
またはｐ−スルホンアミドフェノール類、ｏ−またはｐ
−スルホンアミドナフトール類、２，４−ジスルホンア
ミドフェノール類、２，４−ジスルホンアミドナフトー
ル類、ｏ−またはｐ−アシルアミノフェノール類、２−
スルホンアミドインダノン類、４−スルホンアミド−５
−ピラゾロン類、３−スルホンアミドインドール類、ス
ルホンアミドピラゾロベンズイミダゾール類、スルホン
アミドピラゾロトリアゾール類、α−スルホンアミドケ
トン類、ヒドラジン類等がある。なお、上記各種還元剤
については、前記「公知技術第５号」１８頁〜３５頁に
詳細に記載されている。還元剤の添加量は巾広く変える
ことが出来るが、一般に銀塩に対して０．１〜１５００
モル％、好ましくは１０〜３００モル％である。

【００１４】感光材料に使用される重合性化合物は、一
般に付加重合性または開環重合性を有する化合物であ
る。付加重合性を有する化合物としてはエチレン性不飽
和基を有する化合物、開環重合性を有する化合物として
はエポキシ基を有する化合物等があるが、エチレン性不
飽和基を有する化合物が特に好ましい。感光材料に使用
することができるエチレン性不飽和基を有する化合物に
は、アクリル酸およびその塩、アクリル酸エステル類、
アクリルアミド類、メタクリル酸およびその塩、メタク
リル酸エステル類、メタクリルアミド類、無水マレイン
酸、マレイン酸エステル類、イタコン酸エステル類、ス
チレン類、ビニルエーテル類、ビニルエステル類、Ｎ−
ビニル複素環類、アリルエーテル類、アリルエステル類
およびそれらの誘導体等がある。

【００１５】感光材料に使用することができる好ましい
重合性化合物の具体例としては、アクリル酸エステル類
に関し、ｎ−ブチルアクリレート、シクロヘキシルアク
リレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ベンジル
アクリレート、フルフリルアクリレート、エトキシエト
キシエチルアクリレート、トリシクロデカニルオキシア
クリレート、ノニルフエニルオキシエチルアクリレー
ト、１，３−ジオキソランアクリレート、ヘキサンジオ
ールジアクリレート、ブタンジオールジアクリレート、
ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリシクロデ
カンジメチロールジアクリレート、トリメチロールプロ
パントリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラア
クリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレー
ト、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ポリ
オキシエチレン化ビスフェノールＡのジアクリレート、
２−（２−ヒドロキシ−１，１−ジメチルエチル）−５
−ヒドロキシメチル−５−エチル−１，３−ジオキサン
アクリレート、２−（２−ヒドロキシ−１，１−ジメチ
ルエチル）−５，５−ジヒドロキシメチル−１，３−ジ
オキサントリアクリレート、トリメチロールプロパンの
プロピレンオキサイド付加物のトリアクリレート、ジペ
ンタエリスリトールのカプロラクトン付加物のヘキサア
クリレート、ヒドロキシポリエーテルのポリアクリレー
ト、ポリエステルアクリレートおよびポリウレタンアク
リレート等の多価アクリレートを挙げることができる。

【００１６】また他の具体例としては、メタクリル酸エ
ステル類に関し、メチルメタクリレート、ブチルメタク
リレート、エチレングリコールジメタクリレート、ブタ
ンジオールジメタクリレート、ネオペンチルグリコール
ジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタク
リレート、ペンタエリスリトールトリメタクリレート、
ペンタエリスリトールテトラメタクリレートおよびポリ
オキシアルキレン化ビスフェノールＡのジメタクリレー
ト等を挙げることができる。

【００１７】上記重合性化合物は、単独で使用しても二
種以上を併用してもよい。二種以上の重合性化合物を併
用した感光材料については、特開昭６２−２１０４４５
号公報に記載がある。なお、前述した還元剤の化学構造
にビニル基やビニリデン基等の重合性官能基を導入した
物質も重合性化合物として使用できる。

【００１８】上記重合性化合物は、通常少なくともハロ
ゲン化銀、還元剤とともに、少なくとも２種類の色画像
形成物質含有層（即ち、Ａ層およびＢ層）に挟まれた中
間層に用いられる。更に、色画像形成物質が中性又は塩
基性の物質である場合、該色画像形成物質含有層（Ａ層
又は／及びＢ層）に、ハロゲン化銀及び還元剤とともに
上記重合性化合物を用いてもよい。但し、いずれの場合
においても、２種類の色画像形成物質含有層（即ち、Ａ
層およびＢ層）に挟まれた、中間層は色画像形成物質
（即ち、Ａ群およびＢ群の化合物）を含有することはな
い。上記重合性化合物は、中間層に用いる場合でもＡ層
又は／及びＢ層に用いる場合でも、各層にそれぞれ０．
１〜１０ｇ／m²、好ましくは０．２〜５ｇ／m²用いるこ
とができる。本発明に用いる重合性化合物が熱溶融性の
場合（即ち、常温で固体で処理温度で液体となる場
合）、各種のミル等により水または水溶性バインダ−の
水溶液中に固体分散して用いるか、低沸点有機溶媒に溶
解して水又は水溶性バインダ−の水溶液中に乳化分散し
て用いる。或いはカプセル化して用いても良い。本発明
に用いる重合性化合物がオイル状の場合、必要に応じて
添加剤あるいは有機溶媒を添加溶解して、水または水溶
性バインダ−の水溶液中に乳化分散して用いる。或いは
カプセル化して用いても良い。なお、上記のカプセル化
に関しては、前記「公知技術第５号」８８頁〜９８頁に
詳細に記載されている。

【００１９】次に、本発明に用いる接触状態で発色反応
を起こす二種類の物質（Ａ群及びＢ群の色画像形成物質
とよぶ）について説明する。色画像形成物質として、そ
れ自身は無色ないし淡色であるが、別の成分と接触する
ことにより発色するものが使用される。例としては２種
以上の成分の間の酸塩基反応、酸化還元反応、カップリ
ング反応、キレート形成反応等により発色する種々のシ
ステムが包含される。例えば、森賀弘之著『入門・特殊
紙の化学』（昭和５０年刊行）に記載されている感圧複
写紙（２９〜５８頁）、アゾグラフィー（８７〜９５
頁）、化学変化による感熱発色（１１８〜１２０頁）等
の公知の発色システム、あるいは近畿化学工業会主催セ
ミナー『最新の色素化学−機能性色素としての魅力ある
活用と進展会−』の予稿集（１９８０年６月１９日、２
６〜３２頁）に記載された発色システム等を利用するこ
とができる。

【００２０】具体的には、感圧紙等に利用されているラ
クトン、ラクタム、スピロピラン等の部分構造を有する
発色剤と酸性白土やフェノール類等の酸性物質（顕色
剤）からなる発色システム；芳香族ジアゾニウム塩やジ
アゾタート、ジアゾスルホナート類とナフトール類、ア
ニリン類、活性メチレン類等のアゾカップリング反応を
利用したシステム；ヘキサメチレンテトラミンと第２鉄
イオンおよび没食子酸との反応やフェノールフタレイン
−コンプレクソン類とアルカリ土類金属イオンとの反応
などのキレート形成反応；ステアリン酸第２鉄とピロガ
ロールとの反応やベヘン酸銀と４−メトキシ−１−ナフ
トールの反応などの酸化還元反応などが利用できる。上
記発色剤と顕色剤の反応は加熱により促進される。

【００２１】本発明のＡ群及びＢ群の色画像形成物質
は、上記発色剤及び顕色剤などの二種類の反応性の物質
の割り当ては自由である。例えば、感光材料の特徴に応
じて、発色剤をＡ群、顕色剤をＢ群にしてもよいし、発
色剤をＢ群、顕色剤をＡ群にしてもよい。

【００２２】Ａ層とＢ層の中間層において、重合性化合
物が重合反応を起こす温度Ｔ₁ とすると、Ａ層及びＢ層
にそれぞれ用いているＡ群及び／又はＢ群の化合物は、
それぞれＡ層及びＢ層においてＴ₁ 以下の温度では層間
拡散しないことが好ましい。そのためには、Ａ群及び／
又はＢ群の化合物は、自身の融点Ｔ₂ がＴ₁ より高く且
つ微結晶の状態で分散されているか、或いは融点Ｔ₂ が
Ｔ₁ より高い熱溶剤中に溶解された状態で微分散されて
いるのが好ましい。本発明の感光材料の画像形成のため
の加熱は、２段階加熱が好ましい。即ち、先ずＡ層とＢ
層の中間層において、重合性化合物が十分重合反応を起
こすようにＴ₁ 〜Ｔ₂ の温度で一定時間加熱する。この
加熱により、露光によって潜像の形成されたハロゲン化
銀が還元剤により熱現像され、この現像されたハロゲン
化銀を触媒として前記重合性化合物が重合反応を起こ
す。次に、Ｔ₂ より高い温度で加熱して上記の重合反応
が起こっていない部分において、Ａ層及びＢ層にそれぞ
れ用いているＡ群及び／又はＢ群の化合物の層間拡散を
起こさせて両者を接触させ発色反応を起こすことにより
コントラストの良い画像を得ることができる。

【００２３】発色剤／顕色剤システムにおける発色剤と
しては、(1) トリアリールメタン系、(2) ジフェニルメ
タン系、(3) キサンテン系、(4) チアジン系、(5) スピ
ロピラン系化合物などがあり、具体的な例としては、特
開昭５５−２７２５３号等に記載されているもの等があ
げられる。

【００２４】中でも(1) トリアリールメタン系、(3) キ
サンテン系の発色剤はカブリが少なく、高い発色濃度を
与えるものが多く好ましい。具体例としては、クリスタ
ルバイオレットラクトン、３−ジエチルアミノ−６−ク
ロロ−７−（β−エトキシエチルアミノ）フルオラン、
３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、３−トリエチルアミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン、３−シクロヘキシルメチルアミノ−６−
メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ
−７−ｏ−クロロアニリノフルオラン等があり、これら
は単独もしくは混合して用いられる。

【００２５】顕色剤としては、フェノール系化合物、有
機酸もしくはその金属塩、オキシ安息香酸エステル、酸
性白土などが用いられる。

【００２６】フェノール系化合物の例を示せば、４，
４′−イソプロピリデン−ジフェノール（ビスフェノー
ルＡ）、ｐ−tert−ブチルフェノール、２，４−ジニト
ロフェノール、３，４−ジクロロフェノール、４，４′
−メチレン−ビス（２，６−ジ−tert−ブチルフェノー
ル）、ｐ−フェニルフェノール、１，１−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）−２−エチルヘキサン、２，２
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２′−
メチレンビス（４−tert−ブチルフェノール）、２，
２′−メチレンビス（α−フェニル−ｐ−クレゾール）
チオジフェノール、４，４′−チオビス（６−tert−ブ
チル−ｍ−クレゾール）スルホニルジフェノールのほ
か、ｐ−tert−ブチルフェノール−ホルマリン縮合物、
ｐ−フェニルフェノールホルマリン縮合物などがある。

【００２７】有機酸もしくはその金属塩としては、フタ
ル酸、無水フタル酸、マレイン酸、安息香酸、没食子
酸、ｏ−トルイル酸、ｐ−トルイル酸、サリチル酸、３
−tert−ブチルサリチル酸、３，５−ジ−tert−ブチル
サリチル酸、５−α−メチルベンジルサリチル酸、３，
５−ジ−（α−メチルベンジル）サリチル酸、３−tert
−オクチルサリチル酸およびその亜鉛塩、鉛塩、アルミ
ニウム塩、マグネシウム塩、ニッケル塩等が有用であ
る。特にサリチル酸誘導体およびその亜鉛塩またはアル
ミニウム塩は、顕色能、発色像の堅牢性、記録シートの
保存性などの点ですぐれている。

【００２８】オキシ安息香酸エステルとしては、ｐ−オ
キシ安息香酸エチル、ｐ−オキシ安息香酸ブチル、ｐ−
オキシ安息香酸ヘプチル、ｐ−オキシ安息香酸ベンジル
等がある。

【００２９】別な発色剤／顕色剤システムの発色剤とし
ては、例えばフェノールフタレイン、フルオレッセイ
ン、２′，４′，５′，７′−テトラブロモ−３，４，
５，６−テトラクロロフルオレッセイン、テトラブロモ
フェノールブルー、４，５，６，７−テトラブロモフェ
ノールフタレイン、エオシン、タウリンクレゾールレッ
ド、２−ナフトールフェノールフタレインなどがある。
顕色剤としては、無機および有機アンモニウム塩、有機
アミン、アミド、尿素やチオ尿素およびその誘導体、チ
アゾール類、ピロール類、ピリミジン類、ピペラジン
類、グアニジン類、インドール類、イミダゾール類、イ
ミダゾリン類、トリアゾール類、モルホリン類、ピペリ
ジン類、アミジン類、フォルムアジン類、ピリジン類等
の含窒素化合物が挙げられる。

【００３０】これらの具体例としては、例えば酢酸アン
モニウム、トリシクロヘキシルアミン、トリベンジルア
ミン、オクタデシルベンジルアミン、ステアリルアミ
ン、アリル尿素、チオ尿素、メチルチオ尿素、アリルチ
オ尿素、エチレンチオ尿素、２−ベンジルイミダゾー
ル、４−フェニルイミダゾール、２−フェニル−４−メ
チル−イミダゾール、２−ウンデシル−イミダゾリン、
２，４，５−トリフリル−２−イミダゾリン、１，２−
ジフェニル−４，４−ジメチル−２−イミダゾリン、２
−フェニル−２−イミダゾリン、１，２，３−トリフェ
ニルグアニジン、１，２−ジトリルグアニジン、１，２
−ジシクロヘキシルグアニジン、１，２−ジシクロヘキ
シル−３−フェニルグアニジン、１，２，３−トリシク
ロヘキシルグアニジン、グアニジントリクロロ酢酸塩、
Ｎ，Ｎ′−ジベンジルピペラジン、４，４′−ジチオモ
ルホリン、モルホリニウムトリクロロ酢酸塩、２−アミ
ノ−ベンゾチアゾール、２−ベンゾイルヒドラジノ−ベ
ンゾチアゾールがある。

【００３１】本発明の色画像形成物質は、上記の如く種
々の化合物を用いることができるが、好ましくは水に不
溶解の化合物を、水又は親水性コロイド中に固体分散す
るか、有機溶剤に溶解して親水性コロイド中に乳化分散
して用いる。

【００３２】本発明に用いるＡ群及びＢ群の色画像形成
物質は、それぞれ０．１〜１０ｇ／m²、好ましくは０．
２〜５ｇ／m²の範囲で用いることができる。

【００３３】フルカラーの画像を形成する場合は、上記
のような発色システムを複数用いてもよい。この場合
は、互いに異なるスペクトル領域に感光性を有する少な
くとも三種のハロゲン化銀乳剤と組合わせて、各々の乳
剤と対応するように色画像形成物質を使用し、各発色単
位の間に、高Ｔｇ（ガラス転移温度）のポリマーあるい
は水素結合等の分子間相互作用の大きな親水性ポリマー
（ビニルアルコール、ゼラチン、セルロース誘導体等）
よりなる拡散防止層を設けることでフルカラー画像が形
成できる。

【００３４】Ａ層及び／又はＢ層に用いる熱溶剤として
は、本発明に用いる重合性化合物が重合反応を起こす温
度Ｔ₁ より高い融点を有する有機化合物が好ましい。こ
れらの具体例としては、下記の化合物が挙げられる。

【００３５】

【化１】

【００３６】

【化２】

【００３７】

【化３】

【００３８】

【化４】

【００３９】

【化５】

【００４０】

【化６】

【００４１】次に、本発明の感光材料は画像形成促進剤
として、塩基プレカーサーを用いることができる。本発
明の感光材料に使用できる塩基プレカーサーとしては、
無機の塩基および有機の塩基の塩基プレカーサー（脱炭
酸型、熱分解型、反応型および錯塩形成型など）が使用
できる。これらの塩基プレカーサーおよびその使用技術
についての詳細は前記「公知技術第５号」５５頁〜８６
頁に記載されている。

【００４２】好ましい塩基プレカーサーとしては、特開
昭５９−１８０５４９号、同５９−１８０５３７号、同
５９−１９５２３７号、同６１−３２８４４号、同６１
−３６７４３号、同６１−５１１４０号、同６１−５２
６３８号、同６１−５２６３９号、同６１−５３６３１
号、同６１−５３６３４号、同６１−５３６３５号、同
６１−５３６３６号、同６１−５３６３７号、同６１−
５３６３８号、同６１−５３６３９号、同６１−５３６
４０号、同６１−５５６４４号、同６１−５５６４５
号、同６１−５５６４６号、同６１−８４６４０号、同
６１−１０７２４０号、同６１−２１９９５０号、同６
１−２５１８４０号、同６１−２５２５４４号、同６１
−３１３４３１号、同６３−３１６７４０号、同６４−
６８７４６号および特願平１−５４４５２号各公報に記
載されている加熱により脱炭酸する有機酸と塩基の塩、
また、特開昭５９−１５７６３７号、同５９−１６６９
４３号、同６３−９６１５９号各公報記載の加熱により
塩基を脱離する化合物が挙げられる。

【００４３】本発明の塩基プレカーサーとしては、５０
℃ないし２００℃で塩基を放出する事が好ましく、８０
℃ないし１８０℃で放出する事がさらに好ましい。本発
明の感光材料に使用する塩基プレカーサーは、Ａ層、Ｂ
層及び中間層のいずれの層にも含有させることができる
が、含有層を特定し、感光材料製造時に他層に拡散しな
いようにするために、特開平４−１４６４３８号に記載
のように２５℃での水および重合性化合物に対する溶解
度が１％以下のカルボン酸と有機塩基の塩からなる塩基
プレカーサーが特に好ましい。

【００４４】本発明において塩基プレカーサーを感光材
料に含有させる方法は、（１）塩基プレカーサーを水又
は水と混和しうる有機溶媒に溶解するか、固体分散し
て、中間層塗布液中に直接添加する。あるいは、（２）
塩基プレカーサーを重合性化合物中に直接溶解するか固
体分散させ、該重合性化合物を親水性コロイド中に乳化
分散してもよいし、（３）塩基プレカーサーを水中に分
散させ、ハロゲン化銀乳剤を加え、還元剤を溶解した重
合性化合物中にＷ／Ｏ乳化させ、それを更に親水性コロ
イド中にＷ／Ｏ／Ｗ乳化分散して用いてもよい。ここ
で、塩基プレカーサーの水への分散に際しては、非イオ
ン性あるいは、両性の水溶性ポリマーを使用することが
好ましい。

【００４５】非イオン性の水溶性ポリマーの例として
は、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポ
リアクリルアミド、ポリメチルビニルエーテル、ポリア
クリロイルモルホリン、ポリヒドロキシエチルアクリレ
ート、ポリヒドロキシエチルメタクリレート−コ−アク
リルアミド、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシ
プロピルセルロース及びメチルセルロースなどを挙げる
ことができる。また、両性の水溶性ポリマーとしては、
ゼラチンを挙げることができる。

【００４６】上記の水溶性ポリマーは、塩基プレカーサ
ーに対して０．１〜１００重量％の割合で含まれている
ことが好ましく、１〜５０重量％の割合で含まれている
ことがさらに好ましい。また、塩基プレカーサーは分散
液に対して５〜６０重量％含まれていることが好まし
く、１０〜５０重量％で含まれていることがさらに好ま
しい。また、塩基プレカーサーは重合性化合物に対して
２〜５０重量％の割合で含まれていることが好ましく、
５〜３０重量％の割合で含まれていることがさらに好ま
しい。

【００４７】又、塩基プレカーサーを重合性化合物中に
固体分散又は乳化分散して用いる場合、塩基プレカーサ
ーの重合性化合物に対する溶解度を低下させるため、重
合性化合物中に、ポリエチレングリコール、ポリプロピ
レングリコール、安息香酸アミド、シクロヘキシルウレ
ア、オクチルアルコール、ドデシルアルコール、ステア
リルアルコール、ステアロアミド等の−ＯＨ、−ＳＯ₂
ＮＨ₂、−ＣＯＮＨ₂、−ＮＨＣＯＮＨ₂等の親水性基を
有する化合物を添加することもできる。

【００４８】本発明においては前記還元剤の他に重合性
化合物の酸化劣化防止用として、また熱現像中の酸素酸
化防止用として公知の酸化防止剤を重合性化合物と共に
使用できる。このような酸化防止剤としては、２，２′
−メチレン−ビス−（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェ
ノール）、２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール、２，
２′−ブチリデン−ビス−（４−メチル−６−ｔ−ブチ
ルフェノール）、２−ｔ−ブチル−６−（３′−ｔ−ブ
チル−５′−メチル−２′−ヒドロキシベンジル）−４
−メチルフェニルアクリレート、４，４′−チオ−ビス
−（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）等のフェ
ノール系酸化防止剤；ジフェニルデシルホスファイト、
トリフェニルホスファイト、トリス−（２，４−ジ−ｔ
−ブチルフェニル）ホスファイト、トリス−（２−エチ
ルヘキシル）ホスファイト等のホスファイト系酸化防止
剤；ジラウリル−３，３′−チオ−ジプロピオン酸エス
テル、ペンタエリスリトール−テトラキス−（β−ラウ
リル−チオ−プロピオン酸エステル）、チオ−ジプロピ
オン酸等のイオウ系酸化防止剤；フェニル−１−ナフチ
ルアミン、６−エトキシ−２，２，４−トリメチル−
１，２−ジヒドロキノリン、ジオクチルイミノジベンジ
ル等のアミン系酸化防止剤が挙げられる。

【００４９】支持体に用いることができる材料として
は、ガラス、紙、上質紙、バライタ紙、コート紙、キャ
ストコート紙、合成紙、金属およびその類似体、ポリエ
ステル、ポリエチレン、ポリプロピレン、アセチルセル
ロース、セルロースエステル、ポリビニルアセタール、
ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフ
タレート、ポリイミド等のフィルム、および樹脂材料や
ポリエチレン等のポリマーによってラミネートされた紙
等を挙げることができる。詳細は前記「公知技術第５
号」１４４頁〜１４９頁に記載されている。尚、本発明
を利用して、透過画像を得たい場合、例えばＯＨＰ用や
医療用（レントゲン用、超音波診断用等）の感光材料と
して供する場合は、透明支持体を選ぶ必要がある。

【００５０】以下に本発明の感光材料に用いる事のでき
る他の成分について説明する。これらの成分の詳細は前
記「公知技術第５号」９８頁〜１４４頁および８６頁〜
８８頁に記載されている。感光材料に用いることができ
るバインダーは、単独であるいは組合せて感光層に含有
させることができる。このバインダーには主に親水性の
ものを用いることが好ましい。親水性バインダーとして
は透明か半透明の親水性バインダーが代表的であり、例
えばゼラチン、ゼラチン誘導体、セルロース誘導体、デ
ンプン、アラビアゴム等のような天然物質と、ポリビニ
ルアルコール、ポリビニルピロリドン、アクリルアミド
重合体等の水溶性のポリビニル化合物のような合成重合
物質を含む。他の合成重合物質には、ラテックスの形
で、とくに写真材料の寸度安定性を増加させる分散状ポ
リビニル化合物がある。なお、バインダーを用いた感光
材料については、特開昭６１−６９０６２号公報に記載
がある。また、マイクロカプセルと共にバインダーを使
用した感光材料については、特開昭６２−２０９５２５
号公報に記載がある。

【００５１】感光材料には種々の画像形成促進剤を用い
ることができる。画像形成促進剤には、塩基又は塩基
プレカーサーの移動の促進、還元剤と銀塩との反応の
促進、重合による色素供与性物質の不動化の促進など
の機能が有り、物理化学的な機能からは前記の塩基また
は塩基プレカーサー、求核性化合物、オイル、熱溶剤、
界面活性剤、銀又は銀塩と相互作用をもつ化合物、酸素
除去機能を有する化合物等に分類される。ただしこれら
の物質群は一般に複合機能を有しており上記の促進効果
のいくつかを合わせ持つのが普通である。これらの詳細
については、米国特許４，６７８，７３９号第３８〜４
０欄、特開昭６２−２０９４４３号等の公報に記載があ
る。また特開平４−１４７２６３号記載の六価の金属化
合物も効果的である。

【００５２】感光材料には、ハロゲン化銀の潜像が形成
されない部分の重合性化合物を重合させる系において、
重合を開始させることあるいは、画像転写後、未重合の
重合性化合物の重合化処理することを目的として熱ある
いは光重合開始剤を用いることができる。熱重合開始剤
の例としてはアゾ化合物、有機過酸化物、無機過酸化
物、スルフィン酸類等を挙げることができる。これらの
詳細については高分子学会、高分子実験学編集委員会編
「付加重合・開環重合」（１９８３年、共立出版）の第
６頁〜第１８頁等に記載されている。光重合開始剤の例
としては、ベンゾフェノン類、アセトフェノン類、ベン
ゾイン類、チオキサントン類等を挙げることができる。
これらの詳細について「紫外線硬化システム」（１９８
９年、総合技術センター）第６３頁〜第１４７頁等に記
載されている。

【００５３】感光材料には、塗布助剤、剥離性改良、ス
ベリ性改良、帯電防止、現像促進等の目的で種々の界面
活性剤を使用することができる。界面活性剤の具体例
は、特開昭６２−１７３４６３号、同６２−１８３４５
７号等に記載されている。感光材料には帯電防止の目的
で帯電防止剤を使用することができる。帯電防止剤とし
てリサーチディスクロージャー誌１９７８年１１月の第
１７６４３号（２７頁）等に記載されている。

【００５４】感光材料の任意の層に加熱または光照射に
より脱色する性質を有する色素を含ませてもよい。上記
加熱または光照射により脱色する性質を有する色素は、
コンベンショナルな銀塩写真系におけるイエローフィル
ターに相当するものとして機能させることができる。上
記のように加熱または光照射により脱色する性質を有す
る色素を用いた感光材料については、特開昭６３−９７
４９４０号公報に記載がある。

【００５５】本発明において種々のカブリ防止剤又は写
真安定剤を使用することができる。その例としては、Ｒ
Ｄ１７６４３（１９７８年）２４〜２５頁に記載のアゾ
ール類やアザインデン類、特開昭５９−１６８４４２号
に記載の窒素を含むカルボン酸類およびリン酸類、ある
いは特開昭５９−１１１６３６号に記載のメルカプト化
合物およびその金属塩、特開昭６２−８７９５７号に記
載されているアセチレン化合物類などが用いられる。

【００５６】感光材料には熱現像時の処理温度および処
理時間に対し、常に一定の画像を得る目的で種々の熱現
像停止剤を用いることができる。ここでいう熱現像停止
剤とは、適正現像後、速やかに塩基を中和または塩基と
反応して膜中の塩基濃度を下げ現像を停止する化合物ま
たは銀および銀塩と相互作用して現像を抑制する化合物
である。具体的には、加熱により酸を放出する酸プレカ
ーサー、加熱により共存する塩基と置換反応を起す親電
子化合物、または含窒素ヘテロ環化合物、メルカプト化
合物およびその前駆体等が挙げられる。更に詳しくは特
開昭６２−２５３１５９号(31)〜(32)頁、特開平１−７
２４７９号、同１−３４７１号公報等に記載されてい
る。

【００５７】以上述べた以外に感光層中に含ませること
ができる任意の成分の例およびその使用態様について
も、上述した一連の感光材料に関する出願明細書、およ
びリサーチ・ディスクロージャー誌Vol.１７０、１９７
８年６月の第１７０２９号（９〜１５頁）に記載があ
る。感光材料に任意に設けることができる層としては、
発熱体層、帯電防止層、カール防止層、はくり層、カバ
ーシートまたは保護層、等を挙げることができる。特に
保護層は、処理前後の感光材料の保存性、酸素遮断によ
る熱現像時の重合反応効率アップ、耐傷性アップ等に有
効である。

【００５８】なお、発熱体層を用いた感光材料について
は特開昭６１−２９４４３４号公報に、カバーシートま
たは保護層を設けた感光材料については特開昭６２−２
１０４４７号公報にそれぞれ記載されている。更に、他
の補助層の例およびその使用態様についても、上述した
一連の感光材料に関する出願明細書中に記載がある。

【００５９】以下に本発明の画像形成方法における像様
に露光する工程、像様露光と同時、あるいは像様露光
後、該感光材料を、感光層を塗設していない支持体の面
から加熱する工程について述べる。上記像様に露光する
工程における露光方法としては、様々な露光手段を用い
る事ができるが、一般に可視光を含む輻射線の画像様露
光によりハロゲン化銀の潜像を得る。光源の種類や露光
量は、ハロゲン化銀の感光波長（色素増感を施した場合
は、増感した波長）や、感度に応じて選択することがで
きる。

【００６０】代表的な光源としては、低エネルギー輻射
線源として、自然光、紫外線、可視光、赤外線、蛍光
灯、タングステンランプ、水銀灯、ハロゲンランプ、キ
セノンフラッシュランプ、レーザー光源（ガスレーザ
ー、固体レーザー、化学レーザー、半導体レーザーな
ど）、発光ダイオード、プラズマ発光管、ＦＯＴ（ファ
イバーオプティクスプレート型ＣＲＴ）などを挙げるこ
とができる。特殊な場合には、高エネルギー線源である
Ｘ線、γ線、電子線などを用いることもできる。光源の
選択に際しては、感光材料の感光波長に適した光源を選
ぶことはもちろんであるが、画像情報が電気信号を経由
するかどうか、システム全体の処理速度、コンパクトネ
ス、消費電力などを考慮して選ぶことができる。

【００６１】画像情報が電気信号を経由しない場合、例
えば風景や人物などの直接撮影、原画の直接的な複写、
リバーサルフィルム等のポジを通しての露光などの場合
には、カメラ、プリンターや引伸機のようなプリント用
の露光装置、複写機の露光装置などを利用することがで
きる。この場合、二次元画像をいわゆる１ショットで同
時露光することもできるし、スリットなどを通して走査
露光することもできる。原画に対して、引き伸ばしたり
縮小することもできる。この場合の光源はレーザーのよ
うな単色の光源ではなくタングステンランプ、蛍光灯の
ような光源を用いるか、複数の単色光源の組み合わせを
用いるのが通常である。

【００６２】画像情報を電気信号を経由して記録する場
合には、画像露光装置としては、発光ダイオード、各種
レーザーを本発明の感光材料の感色性に合わせて組み合
わせて用いてもよいし、画像表示装置として知られてい
る各種デバイス（ＣＲＴ、液晶ディスプレイ、エレクト
ロルミネッセンスディスプレイ、エレクトロクロミック
ディスプレイ、プラズマディスプレイなど）を用いるこ
ともできる。この場合、画像情報は、ビデオカメラや電
子スチルカメラから得られる画像信号、日本テレビジョ
ン信号規格（ＮＴＳＣ）に代表されるテレビ信号、原画
をスキャナーなどで多数の画素に分割して得た画像信
号、磁気テープ、ディスク等の記録材料に蓄えられた画
像信号が利用できる。

【００６３】カラー画像の露光に際しては、ＬＥＤ、レ
ーザー、蛍光管などを感光材料の感色性に合わせて組み
合わせて用いるが、同じものを複数組み合わせて用いて
もよいし、別種のものを組み合わせて用いてもよい。感
光材料の感色性は写真分野ではＲ（赤）、Ｇ（緑）、Ｂ
（青）感光性が通常であるが、近年はＵＶ、ＩＲなどの
組み合わせで用いることも多く、光源の利用範囲が広が
ってきている。たとえば感光材料の感色性が〔Ｇ、Ｒ、
ＩＲ〕であったり、〔Ｒ、ＩＲ（短波）、ＩＲ（長
波）〕、〔ＵＶ（短波）、ＵＶ（中波）、ＵＶ（長
波）〕、〔ＵＶ、Ｂ、Ｇ〕などのスペクトル領域が利用
される。光源もＬＥＤ２色とレーザーの組み合せなど別
種のものを組み合わせてもよい。上記発光管あるいは素
子は１色毎に単管あるいは素子を用いて走査露光しても
よいし、露光速度を速めるためにアレイになったものを
用いてもよい。利用できるアレイとしては、ＬＥＤアレ
イ、液晶シャッターアレイ、磁気光学素子シャッターア
レイなどが挙げられる。

【００６４】先に記した画像表示装置としては、ＣＲＴ
のようにカラー表示のものとモノクロ表示のものがある
が、モノクロ表示のものをカラーフィルターを組み合わ
せて数回の露光を行う方式を採用してもよい。既存の２
次元の画像表示装置は、ＦＯＴのように１次元化して利
用してもよいし１画面を数個に分割して走査と組み合せ
て利用してもよい。上記の像様に露光する工程によっ
て、ハロゲン化銀に潜像が得られる。本発明の画像形成
方法においては、像様露光と同時、あるいは像様露光
後、該感光材料を熱現像するために、加熱する工程が含
まれる。好ましくは感光材料の感光層が塗設されていな
い支持体の面から加熱する事で熱現像が行なわれる。

【００６５】この加熱手段としては、特開昭６１−２９
４４３４号公報記載の感光材料のように、感光材料の感
光層が塗設されていない支持体上の面に発熱体層を設け
て加熱してもよい。さらに特開昭６１−１４７２４４号
公報記載のように熱板、アイロン、熱ローラーを用いた
り、特開昭６２−１４４１６６号公報記載のように、熱
ローラーとベルトの間に感光材料をはさんで加熱する方
法を用いてもよい。

【００６６】すなわち該感光材料を、感光材料の面積以
上の表面積を有する発熱体と接触させて、全面を同時に
加熱しても良いし、より小さな表面積の発熱体（熱板、
熱ローラー、熱ドラムなど）と接触させ、それを走査或
いは回転させて時間を追って全面が加熱されるようにし
ても良い。また上記のように発熱体と感光材料とを直接
接触する加熱方法以外にも、電磁波、赤外線、熱風など
を感光材料にあてて非接触の状態で加熱する事もでき
る。

【００６７】本発明の画像形成方法においては、該感光
材料の、感光層を塗設していない支持体上の面から加熱
することで熱現像が行なわれるが、この時、感光層の塗
設してある面の方は直接空気に接触していても良いが、
熱を逃がさないように保温するために、断熱材などでカ
バーしても良い。また加熱による熱現像は、像様露光と
同時または像様露光後に行なわれるが、像様露光後０．
１秒以上経過してから加熱する事が好ましい。加熱温度
は一般に、塩基プレカ─サ─の分解温度以上で、６０℃
から２５０℃、好ましくは８０℃から１８０℃であり、
加熱時間は０．１秒から６０秒の間、好ましくは１秒か
ら２０秒の間である。加熱は低温から高温、又は高温か
ら低温等種々の温度パタ─ンで行うことができる。

【００６８】感光材料は、上記のようにして熱現像を行
い、ハロゲン化銀の潜像が形成された部分またはハロゲ
ン化銀の潜像が形成されない部分の重合性化合物を重合
させることができる。またハロゲン化銀の潜像が形成さ
れた部分に、還元剤との反応で重合禁止剤が生成する場
合には、あらかじめ感光層中に添加してある熱あるいは
光重合開始剤を加熱または光照射する事により分解さ
せ、一様にラジカルを発生させ、ハロゲン化銀の潜像が
形成されない部分の重合性化合物を重合させることもで
きる。この場、合前に述べた像様露光工程、熱現像工程
の他に、必要により全面加熱あるいは全面露光する工程
が必要となるが、その方法は像様露光工程あるいは熱現
像工程と同様である。

【００６９】本発明の感光材料は、白黒あるいはカラー
の、撮影およびプリント用感材、印刷感材、刷版、コン
ピューターグラフィックハードコピー感材、複写機用感
材、医療用感材（レントゲン用、超音波診断ＣＲＴ用）
等の数多くの用途があり、さらに、本発明の画像形成方
法は、モノシートであるためにコンパクトで安価な複写
機、プリンター、簡易印刷機等の画像形成システムを作
り上げるのに適している。

【００７０】

【実施例】

実施例１ 感光材料Ａの作成及び評価

【００７１】ハロゲン化銀乳剤（ＥＧ−１）の調製 石灰処理イナートゼラチン２４ｇを蒸留水９００ccに添
加し、４０℃で１時間かけて溶解後、ＮａＣｌを３ｇ加
え、これに１Ｎ硫酸を加えてｐＨ３．２に調節した。こ
の液に（ＡＧＳ−１）を１０mg加えた後、Ｉ液およびII
液を、６０℃にてコントロールダブルジェット法を用い
ｐＡｇ＝８．５に保ちながら同時にＩ液を１５分かけて
添加した。添加終了後、ｐＨを１ＮのＮａＯＨで６．０
に調節し、（ＡＺ−１）６．４mgおよび（ＡＺ−２）
４．８mgを加えて６０℃で６０分熟成した。熟成後（Ｓ
Ｇ−１）４５０mgを添加し、更に添加後２０分から３０
分かけてＫＩを４．１ｇ含む水溶液１００ｇを等流量で
添加した。この乳剤にポリ（イソブチレン−コーマレイ
ン酸モノナトリウム）１．１ｇを加えて沈降させ、水洗
して脱塩した後、石灰処理ゼラチン６ｇを加えて溶解
し、更に（ＡＴＲ−３）の３．５％水溶液１．５ccを加
えｐＨを６．２に調節した。平均粒子サイズ０．１８μ
ｍ、変動係数２０％の単分散沃臭化銀乳剤（ＥＧ−１）
５５０ｇを調製した。

【００７２】Ｉ液 ＡｇＮＯ₃ １２０ｇ 蒸留水 ５５０cc II液 ＫＢｒ ８５ｇ 蒸留水 ５５０cc

【００７３】

【化７】

【００７４】塩基プレカ−サ−の水溶液（ＫＢ−１）の
調製 １４０mlの水に、ポリエチレングリコール（平均分子量
２０００）の５％水溶液２０ｇ及び塩基プレカ−サ−
（トリクロロ酢酸グアニジウム塩）４０ｇを加え攪拌溶
解して塩基プレカーサーの１０％水溶液（ＫＢ−１）を
得た。

【００７５】発色剤乳化分散物（ＤＳ）の調製 下記熱溶剤（ＴＳ−１）４０ｇと下記黒系発色剤（Ｄ−
１）４０ｇを酢酸エチル６０mlに溶解し、これをドデシ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウムの５％水溶液４０mlを
加えた１０重量％のゼラチン水溶液２００ｇに加え、ホ
モジナイザ−で攪拌（１５，０００ rpm）し乳化分散し
て、発色剤乳化分散物（ＤＳ）を調製した。

【００７６】

【化８】

【００７７】感光性組成物（ＤＧ−１）の調製 １０％ゼラチン水溶液５００ｇにドデシルベンゼンスル
ホン酸ナトリウムの５％水溶液５０mlとハロゲン化銀乳
剤（ＥＧ−１）５０ｇを加えて４０℃で溶解しＩ液を調
製した。重合性化合物（トリメチロ−ルプロパントリア
クリレ−ト）１９４ｇに、（１Ｐ−４）の（ＳＶ−１）
１０％（重量％）溶液を３６ｇ、（ＲＤ−１）４．６
ｇ、（ＲＤ−３）１２．４ｇ、（ＦＦ−３）の（ＳＶ−
１）０．５％（重量％）溶液を８ccおよびポリエチレン
グリコール２０００を２ｇ加え、溶解させて油性溶液II
を調製した。Ｉ液に油性溶液IIを加え、５０℃に保温し
ながら、５０φディゾルバーを用いて毎分１５０００回
転で５分間攪拌した。更にこのＯ／Ｗ型乳化分散物に、
塩基プレカ−サ−の水溶液（ＫＢ−１）９６ｇを加え感
光性組成物（ＤＧ−１）を得た。

【００７８】

【化９】

【００７９】顕色剤乳化物（ＤＰＥ−１）の調製 顕色剤（ＤＰ−１）１９ｇ、顕色剤（ＤＰ−３）１１．
２ｇ及び熱溶剤（ＴＳ−１）３０ｇを、酢酸エチルエス
テル４０ｇに加熱溶解し、顕色剤溶液IIを調製した。一
方、ポリビニルアルコール（商品名；ＰＶＡ−２１７
Ｅ、クラレ（株）製）の３％水溶液３３０ｇにスルホコ
ハク酸エステルソーダの５％水溶液３０mlを加えてＰＶ
Ａ水溶液Ｉを調製した。ＰＶＡ水溶液Ｉに顕色剤溶液II
を混合し、ホモジナイザーを用いて、15,000 r.p.m.
で、１０分間乳化し、顕色剤乳化物（ＤＰＥ−１）を調
製した。

【００８０】

【化１０】

【００８１】感光材料（Ａ）の作成 厚さ１００μｍのポリエステル透明ベース上に、下記第
１層〜第４層をロッドコ−テイング法により塗布し、５
０℃で乾燥して、感光材料（Ａ）を作成した。

【００８２】第１層：顕色剤乳化物（ＤＰＥ−１） 乾
燥膜厚 ２．５ｇ／m² 第２層：感光性組成物（ＤＧ−１） 乾燥膜厚 ２．
５ｇ／m² 第３層：発色剤乳化分散物（ＤＳ） 乾燥膜厚 ２．
５ｇ／m² 第４層：ゼラチン保護層 乾燥膜厚 １．
５ｇ／m²

【００８３】感光材料（Ａ）の評価 上記感光材料（Ａ）を縦２．６cm、横１２cmに裁断し、
濃度が０〜３．０まで連続的に変化するウェッジを通
し、タングステン電球を用い、２０００ルクスで１秒
間、像様露光したのち、ホットプレート上で１２５℃２
０秒間加熱した。次いで、ホットプレ−ト上で１４５℃
５秒間加熱したところ、コントラストが高く透明性のあ
る鮮明な画像が得られた。

【００８４】実施例２ 実施例１において、発色剤乳化分散物（ＤＳ）の黒系発
色剤（Ｄ−１）４０ｇの代わりにカプラ−（２−ヒドロ
キシ−３−ナフトエ酸アニリド）４０ｇを、更に顕色剤
乳化物（ＤＰＥ−１）の顕色剤（ＤＰ−１）１９ｇ、顕
色剤（ＤＰ−３）１１．２ｇの代わりにジアゾ化合物
（ＤＡＺ−１）３０ｇを用いる以外は実施例１と同様に
して感光材料（Ｂ）を作製した。実施例１と同様に評価
を行ったところ、コントラストが高く透明性のある鮮明
な画像が得られた。

【００８５】

【化１１】

【００８６】

【発明の効果】本発明の発色反応を利用するモノシート
型感光材料により、コントラストが高く、透明性に優れ
た高画質な透過画像、および光沢性のある反射画像が得
られた。本発明のモノシート型感光材料では、転写型の
画像形成方法において問題となる転写後の感光材料の廃
棄等の問題は発生しない。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に、(1) オイル状又は熱溶融性
   の重合性化合物の分散物、還元剤、ハロゲン化銀及びバ
   インダ−を少なくとも含有する感光層、(2)該感光層を
   挟んで一方の側に、接触状態で発色反応を起こすＡ群及
   びＢ群の２種類の化合物のうちＡ群から選ばれた化合物
   を少なくとも含有するＡ層、(3) 該感光層を挟んで該Ａ
   層とは反対側に前記Ｂ群から選ばれた化合物を少なくと
   も含有するＢ層をそれぞれ設けることを特徴とするモノ
   シート型ハロゲン化銀感光材料。
2. 【請求項２】 最外層に親水性バインダ−よりなる保護
   層を有する請求項１記載のモノシート型ハロゲン化銀感
   光材料。
3. 【請求項３】 請求項１または２に記載のモノシート型
   ハロゲン化銀感光材料を露光後、 (1) 前記重合性化合物が重合反応を起こす温度Ｔ₁ 以
   上で、しかも前記Ａ群及びＢ群の２種類の化合物の融
   点Ｔ₂ よりも低い温度、もしくはＡ群及びＢ群の２種類
   の化合物を微分散して担持している熱溶剤の融点Ｔ₂ よ
   りも低い温度で、加熱することにより潜像の形成された
   ハロゲン化銀を熱現像し、この現像されたハロゲン化銀
   を触媒として前記重合性化合物を重合反応し、 (2) 前記Ｔ₂ よりも高い温度で加熱することにより、前
   記重合反応の起こっていない部分においてＡ群及び／又
   はＢ群の化合物の層間拡散を起こさせ両者を接触させて
   発色反応を起こすことを特徴とする画像形成方法。