JPH06175312A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

ハロゲン化銀カラー写真感光材料

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JPH06175312A
JPH06175312A JP32568192A JP32568192A JPH06175312A JP H06175312 A JPH06175312 A JP H06175312A JP 32568192 A JP32568192 A JP 32568192A JP 32568192 A JP32568192 A JP 32568192A JP H06175312 A JPH06175312 A JP H06175312A
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JP
Japan
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silver halide
group
color
layer
sensitive material
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JP32568192A
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Eisaku Kato
栄作 加藤
Hidenobu Oya
秀信 大屋
Takashi Suzuki
隆嗣 鈴木
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Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 本発明の目的は発色性が改良され、発色現像
液のpＨ変動に対して写真性の変動が極めて小さい、色
再現性に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供
することにある。 【構成】 ハロゲン化銀カラー写真感光材料のハロゲン
化銀乳剤層に下記一般式（I）で示されるピラゾロトリ
アゾール系マゼンタカプラーを含有するハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料。 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀カラー写真
感光材料（以下カラー感光材料と称す）に関し、詳しく
は発色性に優れ、発色現像液でのpH値の変動に対して発
色性の変動が少なくかつ色再現性に優れたハロゲン化銀
カラー写真感光材料に関する。
【０００２】
【発明の背景】従来よりピラゾロン系化合物がマゼンタ
カプラーとして使用されているが、ピラゾロン系カプラ
ーより形成されている色素は好ましくない副吸収があ
り、その改良が望まれていた。
【０００３】この問題を解決するため、米国特許3,725,
065号、同3,810,761号、同3,758,309号、同3,725,067号
等にピラゾロトリアゾール系カプラーが提案されてい
る。しかし、この副吸収の少ないピラゾロトリアゾール
系カプラーも発色性に関しては十分ではなく、発色性向
上の研究が続けられ、例えば特開昭60-55343号、同60-9
8434号、同61-120152号等に記載されている。
【０００４】しかしながら、上記各特許に記載の化合物
も未だ満足の行くレベルではなく、更なる改良が望まれ
ている。又、上記ピラゾロトリアゾール系カプラーは、
発色現像液の条件の僅かな変動に対して発色性が影響を
受け易いことが明らかになった。特に、発色現像液のpH
の変動に対して大きく影響されることがわかった（以
後、pH変動性という）。このことは、ピラゾロトリアゾ
ール系カプラーをカラー感光材料に用いる上で大きな問
題であり、その改良が望まれている。
【０００５】
【発明の目的】本発明の第一の目的はマゼンタ発色性に
優れたカラー写真感光材料を提供することにああり、第
二の目的は、発色現像液のｐＨ値の変動に対して発色性
の変動が小さいカラー感光材料を提供することにある。
更に第三の目的は、色再現性に優れたカラー感光材料を
提供することにある。
【０００６】
【発明の構成】ハロゲン化銀カラー写真感光材料のハロ
ゲン化銀乳剤層に本発明の上記目的は、下記の構成によ
り達成される。即ち下記一般式（I）で表されるピラゾ
ロトリアゾール系マゼンタカプラーを含有するハロゲン
化銀カラー写真感光材料。
【０００７】
【化２】
【０００８】（式中Ｒ1は置換基を表し、Ｒ2、Ｒ3は水
素原子またはアルキル基を表す。Ｒ4はアルキル基、ア
リール基、-NR5R6を表す。Ｒ5，Ｒ6は水素原子または置
換基を表す。Ｘは発色現像主薬酸化体との反応により離
脱しうる基を表す。ｎは０〜２の整数を表す。） 以下一般式（I）で表される本発明のカプラーについて
詳述する。
【０００９】一般式（I）において、Ｒ1が表す置換基と
しては、例えば置換あるいは無置換のアルキル基（例え
ばメチル、エチル、プロピル、i-プロピル、ブチル、s-
ブチル、t-ブチル、ウンデシル、ペンタデシル、2-シア
ノエチル、2-[4-ドデシルオキシフェニルスルフォニル
アミノ]エチル等）、置換あるいは無置換のアルコキシ
基（例えば、メトキシ、エトキシ、ブトキシ、ドデシル
オキシ、メトキシメチル等等）、アリールオキシ基（例
えばフェノキシ基、このフェニル基上にアルキル、アル
コキシ、アリールオキシ、アシルアミノ、スルホンアミ
ド、シアノ、ニトロ、アミノ、カルボキシル、スルホニ
ル、アシル、カルバモイル、スルファモイル、ハロゲン
原子、アルコキシカルボニル、アリールオキシカルボニ
ル等の置換基を有していてもよい）アシルアミノ（例え
ばアセチルアミノ、プロパノイルアミノ、ブチルアミ
ノ、α-（2,4-ジ-ｔ-アミルフェノキシ）ブチルアミ
ノ、ベンゾイルアミノ等、アルキルアミノ（例えば、ジ
メチルアミノ、エチルアミノ、ドデシルアミノ等）、ア
リールアミノ（例えばアニリノ、このフェニル基上には
フェノキシ基で挙げた置換基で置換可能）等が挙げられ
る。
【００１０】これらの中で好ましい置換基としては、ア
ルキル基であり、特にメチル、t-ブチル、ペンタデシル
等の基が好ましい。一般式（I）においてＲ2，Ｒ3は水
素原子またはアルキル基を表し、アルキル基は任意の置
換基で置換されていてもよい。置換可能な置換基として
は具体的にはアリール基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、置換または無置換のアミノ基、スルホニル基、ア
ルキルチオ基、アリールチオ基、シアノ基、水酸基、ニ
トロ基、カルボキシ基、カルボニル基等が挙げられる。
好ましいアルキル基の例としては、エチル基、メチル
基、i-プロピル基、ブチル基、デシル基、ドデシル基、
カルボキシメチル基、デカノイルアミノ基、シアノエチ
ル基、ジメチルアミノメチル基、ベンジル基、2-フェニ
ルエチル基等が挙げられる。また、Ｒ2，Ｒ3相互に結合
して、環状構造を形成していてもよく、５〜７員環構造
を形成しているのも好ましい例である。
【００１１】一般式（I）において、Ｒ4はアルキル基、
アリール基、-NR5R6を表す。Ｒ5，Ｒ6は水素原子または
置換基を表す。アルキル基は前述のＲ2，Ｒ3で説明した
ものと同様でアリール基は具体的にはフェニル基、ナフ
チル基等であり環上に任意の置換基を有していてもよ
い。具体的な置換基の例は、前述のＲ1の説明に記載し
たフェノキシ基の置換基と同様である。Ｒ5，Ｒ6が表す
置換基としては具体的には、アルキル基、アリール基、
アシル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル
基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
ル基等が挙げられるが、これらに限定されない。
【００１２】一般式（I）においてＸで表される発色現
像主薬の酸化体との反応により離脱し得る基としては、
例えばハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アシルオキシ基、アリールチオ基、アルキルチオ
基、-N:::Z（Ｚは窒素原子と共に炭素原子、酸素原子、
窒素原子、硫黄原子の中から選ばれた原子と５〜６員環
を形成するに必要な原子群を表す）等が挙げられる。
【００１３】ハロゲン原子：塩素、臭素、弗素等アルコ
キシ基：エトキシ、ベンジルオキシ、エチルカルバモイ
ルメトキシ、テトラデシルカルバモイルメトキシ等 アリールオキシ基：フェノキシ、4-メトキシフェノキ
シ、4-ニトロフェノキシ等アシルオキシ基：アセトキ
シ、ミリストイルオキシ、ベンゾイルオキシ等 アリールチオ基：フェニルチオ、2-ブトキシ-5-オクチ
ルフェニルチオ、2,5-ジヘキシルオキシフェニルチオ等
アルキルチオ基：メチルチオ、オクチルチオ、ベンジル
チオ、2-(ジエチルアミノ)エチルチオ、エトキシカルボ
ニルメチルチオ、フェノキシエチルチオ等 -N:::Zで表される基としては、例えば次のものが挙げら
れる。
【００１４】
【化３】
【００１５】以下に一般式（I）で表される本発明のカ
プラーの具体例を示すが、本発明にこれらに限定される
ものではない。
【００１６】
【化４】
【００１７】
【化５】
【００１８】
【化６】
【００１９】
【化７】
【００２０】本発明のカプラーは、有機合成工業分野に
おいて公知の方法によって合成することができる。
【００２１】以下に、代表的合成例を示す。
【００２２】
【化８】
【００２３】化合物（ｂ）の合成 チオササリチル酸エチル20.0ｇをN,N,-ジメチルフォル
ムアミド100mlに溶解して、炭酸カリウム30.4ｇを加え
室温攪拌した。化合物（a）30.64ｇを加え、更に1時間
室温で攪拌した。反応液に氷水を加え、c.HClで酸性と
した後、酢酸エチルで抽出した。水洗後、酢酸エチルを
減圧留去した。得られた粗生成物をn-ヘキサンより再結
晶して、化合物（ｂ）32.5ｇを得た。
【００２４】化合物（ｄ）の合成 化合物（ｂ）15.0ｇを酢酸エチル50mlに溶解し、塩化チ
オニル7.14ｇを加え、２時間加熱還流した後、酢酸エチ
ルを減圧留去して、化合物（ｂ）の酸塩化物を調整し
た。化合物（ｃ）を酢酸エチル100mlに懸濁して、酢酸
カリウム、5.6ｇの水溶液とともに室温で攪拌しなが
ら、上記調整した酸塩化物を滴下した。室温で２時間攪
拌した後、析出した結晶を濾取した。得られた結晶を酢
酸エチル-ヘキサンから再結晶して、化合物（ｄ）22.5
ｇを得た。
【００２５】化合物（e）の合成 化合物（ｄ）をオキシ塩化リン150ml中で２時間加熱還
流した。減圧下に過剰のオキシ塩化リンを留去した後、
氷水を加え炭酸カリウムで中和した。酢酸エチルで抽出
して、水洗後、酢酸エチルを減圧留去した。得られた粗
生成物をアセトニトリルから再結晶して、化合物（e）1
8.5ｇを得た。
【００２６】化合物（ｆ）の合成 化合物（e）18.0ｇをエタノール100mlに溶解した後、水
酸化ナトリウム1.5ｇの水溶液を加え３時間加熱還流し
た。反応液に過剰の氷水を加え、c.HCl で酸性にした。
析出した結晶を濾取して、水／硫酸（1/1）30mlととも
に、100℃で３時間加温攪拌した。冷後、反応液を氷水
中に加え、酢酸エチルで抽出した。酢酸エチルを減圧留
去して得られた粗生成物を、トルエンから再結晶して、
化合物（ｆ）7.44ｇを得た。
【００２７】例示化合物１の合成 化合物（ｆ）3.70ｇをクロロホルム50ml,N,N-ジメチル
ホルムアミド10mlに溶解して、N-クロロコハクイミド1.
14ｇを添加した。室温で30分攪拌した後、反応液に水を
加え、酢酸エチルで抽出した。酢酸エチル層を1N炭酸水
素ナトリウムで洗浄した後、減圧留去して得られた祖生
成物を酢酸エチル-ヘキサンから再結晶して、例示化合
物１3.27ｇを得た。
【００２８】本発明のカプラーは、本発明の効果を損な
わない範囲で他の種類のマゼンタカプラーと併用するこ
ともできる。
【００２９】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤には、ハ
ロゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩化銀、塩臭化
銀、塩沃臭化銀及び塩化銀等の通常のハロゲン化銀乳剤
に使用される任意のものを用いることができる。
【００３０】ハロゲン化銀粒子は、粒子内において均一
なハロゲン化銀組成分布を有するものでも、粒子の内部
と表面層とでハロゲン化銀組成が異なるコア／シェル粒
子であってもよい。
【００３１】ハロゲン化銀粒子は、潜像が主として表面
に形成されるような粒子であってもよく、又、主として
粒子内部に形成されるような粒子でもよい。
【００３２】ハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶形を持つものでもよいし、
球状や板状のような変則的な結晶形を持つものでもよ
い。
【００３３】ハロゲン化銀粒子の粒子サイズとしては、
0.05〜30μm、好ましくは0.1〜20μmのものを用い得
る。
【００３４】ハロゲン化銀乳剤は、粒子サイズ分布の広
い乳剤（多分散乳剤と称する）を用いてもよいし、粒子
サイズ分布の狭い乳剤（単分散乳剤と称する）を単独又
は数種類混合してもよい。又、多分散乳剤と単分散乳剤
を混合して用いてもよい。
【００３５】本発明の用いられるカプラーには、色補正
の効果を有しているカラードカプラー及び現像主薬の酸
化体とのカップリングによって現像抑制剤、現像促進
剤、漂白促進剤、現像剤、ハロゲン化銀溶剤、調色剤、
硬膜剤、カブリ剤、カブリ防止剤、化学増感剤、分光増
感剤、及び減感剤のような写真的に有用なフラグメント
を放出する化合物が包含される。これらの中、現像に伴
って現像抑制剤を放出し、画像の鮮明性や画像の粒状性
を改良するいわゆるDIR化合物を用いてもよい。
【００３６】又、芳香族第１級アミン現像剤の酸化体と
カップリング反応を行うが、色素を形成しない無色カプ
ラー（競合カプラーともいう）を色素形成カプラーと併
用して用いることもできる。
【００３７】本発明に用いてよいイエローカプラーとし
ては、公知のアシルアセトアニリド系カプラーを好まし
く用いることができる。これらのうち、ベンゾイルアセ
トアニリド系及びピバロイルアセトアニリド系化合物は
有利である。
【００３８】本発明に用いてよいシアンカプラーとして
は、フェノール又はナフトール系カプラーが一般的に用
いられる。
【００３９】感光材料の乳剤層間（同一感色性層間及び
／又は異なった感色性層間）で、現像主薬の酸化体又は
電子移動剤が移動して色濁りが生じたり、鮮鋭性が劣化
したり、粒状性が目立つのを防止するために色カブリ防
止剤を用いることができる。感光材料には、色素画像の
劣化を防止する画像安定剤を用いることができる。感光
材料の保護層、中間層等の親水性コロイド層は、感光材
料が摩擦等で帯電することに起因する放電によるカブリ
防止及び画像の紫外線による劣化を防止するために紫外
線吸収剤を含んでいてもよい。又、感光材料の保存中の
ホルマリンによるマゼンタ色素形成カプラー等の劣化を
防止するために、感光材料にホルマリンスカベンジャー
を用いることができる。
【００４０】本発明は、カラーネガフィルム、カラーペ
ーパー、カラーリバーサルフィルム等に好ましく適用し
て得る。
【００４１】本発明の感光材料を用いて色素画像を得る
には、露光後、カラー写真処理を行う。カラー処理は、
発色現像処理工程、漂白処理工程、定着処理工程、水洗
処理工程及び必要に応じて安定化処理工程を行うが、漂
白液を用いた処理工程と定着液を用いた処理工程の代わ
りに、１浴漂白定着を用いて、漂白定着処理工程を行う
こともできる１浴現像漂白定着処理液を用いたモノバス
処理工程を行うこともできる。
【００４２】
【実施例】次に本発明を実施例によって具体的に説明す
るが、本発明の実施態様はこれに限定されない。
【００４３】実施例１ ハロゲン化銀カラー写真感光材料中の各種添加物の添加
量は特に記載のない限り銀１モル当たりのモル数で示し
た。
【００４４】トリアセチルセルロースフィルム支持体上
に、下記に示すような組成の各層を順次支持体側から塗
設して、多層カラー写真感光材料の試料101を作製し
た。
【００４５】第１層：ハレーション防止層（ＨＣ） 黒色コロイド銀を含むゼラチン層 第２層：中間層（ＩＬ） 2,5-ジ-t-オクチルハイドロキノンの乳化分散物を含む
ゼラチン層 第３層：低感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層（ＲＬ） 平均粒径0.30μm、AgＩ6.0モル％を含むAgBrＩからなる単分散乳剤 （乳剤１） …銀塗布量 1.8g／m2 増感色素I 6.0×10-5 増感色素II 1.0×10-5 シアンカプラー（Ｃ−１） 0.05 シアンカプラー（Ｃ−２） 0.01 カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） 0.003 ＤＩＲ化合物（Ｄ−１） 0.0015 ＤＩＲ化合物（Ｄ−２） 0.002 第４層：高感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層（ＲＨ） 平均粒径0.5μm、AgＩ7.0モル％を含むAgBrＩからなる単分散乳剤 （乳剤II） …銀塗布量 1.3g／ｍ２ 増感色素Ｉ 3.0×10-5 増感色素II 1.0×10-5 シアンカプラー（Ｃ−２） 0.02 カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） 0.0015 ＤＩＲ化合物（Ｄ−２） 0.001 第５層：中間層（ＩＬ） 第２層と同じ組成のゼラチン層 第６層：低感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層（ＧＬ） 乳剤I …銀塗布量 1.5g／m2 増感色素III 2.5×10-5 増感色素IV 1.2×10-5 マゼンタカプラー（Ｍ−１） 0.050 カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１） 0.009 ＤＩＲ化合物（Ｄ−１） 0.0010 ＤＩＲ化合物（Ｄ−３） 0.0030 第７層：高感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層（ＧＨ） 乳剤II …銀塗布量 1.4g／m2 増感色素III 1.5×10-5 増感色素IV 1.0×10-5 マゼンタカプラー（Ｍ−１） 0.020 カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１） 0.002 ＤＩＲ化合物（Ｄ−３） 0.0010 第８層：イエローフィルター層 黄色コロイド銀と2,5-ジ-t-オクチルハイドロキノンの
乳化分散物とを含むゼラチン層 第９層：低感度青感性ハロゲン化銀乳剤層（ＢＬ） 平均粒径0.48μm、AgＩ６モル％を含むAgBrＩからなる単分散乳剤 （乳剤III） …銀塗布量 0.9g／m2 増感色素V 1.3×10-5 イエローカプラー（Ｙ−１） 0.29 第10層：高感度青感性乳剤層（ＢＨ） 平均粒径0.8μm、AgＩ15モル％を含むAgBrＩからなる単分散乳剤 （乳剤IV） …銀塗布量 0.5g／m2 増感色素V 1.0×10-5 イエローカプラー（Ｙ−１） 0.08 ＤＩＲ化合物（Ｄ−２） 0.0015 第11層：第１保護層（Pro−１） 沃臭化銀（AgＩ1モル％，平均粒径0.7μm） …銀塗布量
0.5g／m2 紫外線吸収剤ＵＶ−１，ＵＶ−２（１：１）を含むゼラ
チン層 第12層：第２保護層（Ｐｒｏ−２） ポリメチルメタクリレート粒子（平均粒径0.5μm)及び
ホルマリンスカベンジャー（ヒダントイン）を含むゼラ
チン層 なお、各層には、上記の成分の他にゼラチン硬化剤（1-
オキシ-3,5-ジクロロ-s-トリアジンナトリウム塩）や界
面活性剤を添加した。
【００４６】更に、試料101における層６、層７に含ま
れるＭ−１を表１に示すカプラーに変更した以外は、試
料101と同様にして試料102〜試料110を作製した。
【００４７】上記各試料の各層に含まれる化合物は下記
の通りである。
【００４８】増感色素I：アンヒドロ-5,5′-ジクロロ-9
-エチル−3,3′-ジ-（3-スルホプロピル）チアカルボシ
アニンヒドロキシド 増感色素II：アンヒドロ-9-エチル-3,3′-ジ-（3-スル
ホプロピル)-4,5,4′,5′-ジベンゾチアカルボシアニン
ヒドロキシド 増感色素III：アンヒドロ-5,5′-ジフェニル-9-エチル-
3,3′-ジ-（3-スルホプロピル）-オキサカルボシアニン
ヒドロキシド 増感色素IV：アンヒドロ-9-エチル-3,3′-ジ-（3-スル
ホプロピル)-5,6,5′,6′-ジベンゾオキサカルボシアニ
ンヒドロキシド 増感色素V：アンヒドロ-3,3′-ジ-（3-スルホプロピ
ル）-4,5-ベンゾ-5′-メトキシチアシアニンヒドロキシ
ド
【００４９】
【化９】
【００５０】
【化１０】
【００５１】
【化１１】
【００５２】このようにして得られた試料101〜試料110
を白色光を用いてウェッジ露光した後、下記の現像処理
〔Ｉ〕を行った。
【００５３】 処理工程〔Ｉ〕（38℃） 処理時間 発色現像 ３分15秒 漂 白 ６分30秒 水 洗 ３分15秒 定 着 ６分30秒 水 洗 ３分15秒 安 定 化 １分30秒 乾 燥 各処理工程において使用した処理液組成は下記の通りで
ある。
【００５４】 〔発色現像液〕 4-アミノ-3-メチル-N-エチル-N-(β-ヒドロキシエチル） アニリン硫酸塩 4.75ｇ 無水亜硫酸ナトリウム 4.25ｇ ヒドロキシルアミン・1/2硫酸塩 2.0ｇ 無水炭酸カルシウム 37.5ｇ 臭化ナトリウム 1.3ｇ ニトリロトリ酢酸・三ナトリウム塩（一水塩） 2.5ｇ 水酸化カリウム 1.0ｇ 水を加えて１リットルとし、水酸化カリウム又は20％硫
酸を用いてpH10.20に調整する。
【００５５】 〔漂白液〕 エチレンジアミン四酢酸鉄アンモニウム塩 100.0ｇ エチレンジアミン四酢酸二アンモニウム塩 10.0ｇ 臭化アンモニウム 150.0ｇ 氷酢酸 10.0ml 水を加えて１リットルとしアンモニア水を用いてpH＝6.
0に調整する。
【００５６】 〔定着液〕 チオ硫酸アンモニウム 175.0ｇ 無水亜硫酸ナトリウム 8.5ｇ メタ亜硫酸ナトリウム 2.3ｇ 水を加えて１リットルとし酢酸を用いてpH＝6.0に調整
する。
【００５７】 〔安定液〕 ホルマリン（37％水溶液） 1.5ml コニダックス（コニカ社製） 7.5ml 水を加えて１リットルとする。
【００５８】別に現像処理〔Ｉ〕の発色現像液のpHを9.
90に調整した以外は、現像処理〔Ｉ〕と同様にして現像
処理〔II〕を行った。
【００５９】現像処理を行った各試料について、マゼン
タ発色最大濃度を光学濃度計PDA−65（コニカ株式会社
社製）を用いて緑色光により測定した。発色最大濃度、
比感度、処理変動性を表１に示す。
【００６０】
【表１】
【００６１】表１から明らかなように、本発明のマゼン
タカプラーを用いた試料102〜110は、比較試料101に比
べ最大濃度、感度、処理変動性とも著しく優れているこ
とが判かる。
【００６２】実施例２ 紙支持体上の片面にポリエチレンをラミネートし、もう
一方の面に酸化チタンを含有するポリエチレンをラミネ
ートした支持体上に、以下に示す構成の各層を酸化チタ
ンを含有するポリエチレン層の側に塗設し多層ハロゲン
化銀カラー写真感光材料の試料201を作製した。塗布液
は下記の如く調製した。
【００６３】第１層塗布液 イエローカプラー（Ｙ−２）26.7ｇ、色素画像安定化剤
（ＳＴ−１）10.0ｇ、色素画像安定化剤（ＳＴ−２）6.
67ｇ、添加剤（ＨＱ−１）0.67ｇ、イラジェーション防
止染料（ＡＩ−３）、高沸点有機溶媒（ジノニルフタレ
ート）6.67ｇに酢酸エチル60mlを加え溶解し、この溶液
を20％界面活性剤（Ｓｕ−１）７mlを含有する10％ゼラ
チン水溶液220mlに超音波ホモジナイザーを用い乳化分
散させてイエローカプラー分散液を作製した。この分散
液を下記条件にて作製した青感性ハロゲン化銀乳剤（銀
8.68ｇ含有）と混合し第１層塗布液を調製した。
【００６４】第２層〜第７層塗布液も上記第１層塗布液
と同様に調製した。
【００６５】また硬膜剤として第２層及び第４層に（Ｈ
−１）を、第７層に（Ｈ−２）を添加した。塗布助剤と
しては、界面活性剤（Ｓｕ−２），（Ｓｕ−３）を添加
し、表面張力を調整した。なおハロゲン化銀写真感光材
料中の添加量は特に記載のない限り１m2当たりのグラム
数を示す。
【００６６】表２，表３に第１層〜第７層の塗布液の構
成を示す。
【００６７】
【表２】
【００６８】
【表３】
【００６９】又、第１層〜第７層の塗布液に用いた化合
物を下記に示す。
【００７０】
【化１２】
【００７１】
【化１３】
【００７２】
【化１４】
【００７３】
【化１５】
【００７４】
【化１６】
【００７５】（青感性ハロゲン化銀乳剤の調製方法）40
℃に保温した２％ゼラチン水溶液1000ml中に下記（Ａ
液）及び（Ｂ液)をpAg＝6.5、pＨ＝3.0に制御しつつ30
分かけて同時添加し、さらに下記（Ｃ液）、及び（Ｄ
液）をpAg＝7.3、pＨ＝5.5に制御しつつ180分かけて同
時添加した。pＨの制御は硫酸または水酸化ナトリウム
の水溶液を用いて行った。pAgの制御は、下記組成の制
御液を用いた。制御液の組成は、塩化ナトリウムと臭化
ナトリウムからなる混合ハロゲン化物塩水溶液であり、
塩化物イオンと臭化物イオンの比は、99.8：0.2とし、
制御液の濃度は、Ａ液、Ｂ液を混合する際には、0.1モ
ル/l、Ｃ液、Ｄ液を混合する際には、１モル/lとした。
【００７６】 （Ａ液） 塩化ナトリウム 3.42ｇ 臭化カリウム 0.03ｇ 水を加えて 200mlに仕上げた （Ｂ液） 硝酸塩 10ｇ 水を加えて 200mlに仕上げた （Ｃ液） 塩化ナトリウム 102.7ｇ 臭化カリウム 1.0ｇ 水を加えて 600mlに仕上げた （Ｄ液） 硝酸銀 300ｇ 水を加えて 600mlに仕上げた 添加終了後、花王アトラス社製デモールNa５％水溶液と
硫酸マグネシウムの2.0％水溶液を用いて脱塩を行った
後、ゼラチン水溶液と混合して平均粒径0.85μm、変動
係数0.07塩化銀含有率99.5モル％の単分散立方体乳剤Ｅ
ＭＰ−１を得た。
【００７７】上記乳剤ＥＭＰ−１に対し、下記化合物を
用いて50℃にて90分化学熟成を行い、青感性ハロゲン化
銀乳剤（Ｅｍ−Ｂ）を得た。
【００７８】 チオ硫酸ナトリウム 0.8mg/モルＡｇＸ 塩化金酸 ０．５ｍｇ／モルAgX 安定剤ＳＴＡＢ−１ 6×10-4モル/モルAgX 増感色素ＢＳ−１ 4×10-4モル/モルAgX 増感色素ＢＳ−２ 1×10-4モル/モルAgX （緑感性ハロゲン化銀乳剤の調製方法）（Ａ液）と（Ｂ
液）の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間を変
更する以外はＥＭＰ−１と同様にして、平均粒径0.43μ
m、変動係数0.08、塩化銀含有率99.5モル％の単分散立
方体乳剤ＥＭＰ−２を得た。
【００７９】ＥＭＰ−２に対し、下記化合物を用いて55
℃で120分化学熟成を行い、緑感性ハロゲン化銀乳剤
（Ｅｍ−Ｇ）を得た。
【００８０】 チオ硫酸ナトリウム 1.5mg/モルAgX 塩化金酸 1.0mg/モルAgX 安定剤ＳＴＡＢ−１ 6×10-4モル/モルAgX 増感色素ＧＳ−１ 4×10-4モル/モルAgX （赤感性ハロゲン化銀乳剤の調製方法）（Ａ液）と（Ｂ
液）の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間を変
更する以外はＥＭＰ−１と同様にして、平均粒径0.50μ
m、変動係数0.08、塩化銀含有率99.5モル％の単分散立
方体乳剤ＥＭＰ−３を得た。
【００８１】ＥＭＰ−３に対して下記化合物を用いて60
℃で90分化学熟成を行い、赤感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅ
ｍ−Ｒ）を得た。
【００８２】 チオ硫酸ナトリウム 1.8mg/モルAgX 塩化金酸 2.0mg/モルAgX 安定剤ＳＴＡＢ−１ 6×10-4モル/モルAgX 増感色素ＲＳ−１ 1×10-4モル/モルAgX 次に上記各ハロゲン化銀乳剤の調製に用いた化合物を示
す。
【００８３】
【化１７】
【００８４】試料201における第３層に含まれるＭ−２
を表４に示すカプラーに変更した以外は試料201と同様
にして試料202〜206を作成した。
【００８５】このようにして得られた試料201〜206を白
色光にて0.2秒ウェッジ露光し、以下の現像処理を行っ
た。
【００８６】処理条件は下記の通りである。
【００８７】 現像処理〔III〕 処理工程 温度 時間 発色現像 35.0±0.3℃ 45秒 漂白定着 35.0±0.5℃ 45秒 安 定 化 30〜34℃ 90秒 乾 燥 60〜80℃ 60秒発色現像液 純水 800ml トリエタノールアミン 10ｇ N,N-ジエチルヒドロキシルアミン 5ｇ 臭化カリウム 0.02ｇ 塩化カリウム 2ｇ 亜硫酸カリウム 0.3ｇ 1-ヒドロキシエチリデン-1,1-ジホスホン酸 1.0ｇ エチレンジアミン四酢酸 1.0ｇ カテコール-3,5-ジスルホン酸二ナトリウム塩 1.0ｇ ジエチレングリコール 10ｇ N-エチル-N-β-メタンスルホンアミドエチル -3-メチル-4-アミノアニリン硫酸塩 4.5ｇ 蛍光増白剤（4,4′-ジアミノスチルベンスルホン酸誘導体） 1.0ｇ 炭酸カリウム 27ｇ 水を加えて全量を１リットルとし、pH＝9.80に調整す
る。
【００８８】漂白定着液 エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム二水塩 60ｇ エチレンジアミン四酢酸 3ｇ チオ硫酸アンモニウム（70％水溶液） 100ml 亜硫酸アンモニウム（30％水溶液） 27.5ml 水を加えて全量を１リットルとし、炭酸カリウム又は氷
酢酸でpH＝5.7に調整する。
【００８９】安定化液 5-クロロ-2-メチル-4-イソチアゾリン-3-オン 0.2ｇ 1,2-ベンツイソチアゾリン-3-オン 0.3ｇ エチレングリコール 1.0ｇ 1-ヒドロキシエチリデン-1,1-ジホスホン酸 2.0ｇ ナトリウム-o-フェニルフェノレート 1.0ｇ エチレンジアミン四酢酸 1.0ｇ 水酸化アンモニウム（20％水溶液） 3.0ｇ 蛍光増白剤（4,4′−ジアミノスチルベンスルホン酸誘導体） 1.5ｇ 水を加えて全量を１リットルとし、硫酸又は水酸化カリ
ウムでpＨ＝7.0に調整する。
【００９０】別に現像処理〔III〕の発色現像液のpHを1
0.25に調整した以外は現像処理〔III〕と同様にして現
像処理〔IV〕を行った。現像処理を行った各試料につい
てマゼンタ発色最大濃度を測定した。発色最大濃度、比
感度、処理変動性を表４に示す。
【００９１】
【表４】
【００９２】表４から本発明のマゼンタカプラーを用い
た試料202〜206は、比較試料201に比べ最大濃度、感
度、処理変動性すべてについて優れていることが分か
る。
【００９３】
【発明の効果】本発明によるハロゲン化銀カラー写真感
光材料は、マゼンタ発色性に優れ、発色現像液のpH変動
に対して、発色性の変動が小さく、しかも色再現性の良
好な画質を得ることができる。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 ハロゲン化銀カラー写真感光材料のハロ
    ゲン化銀乳剤層に下記一般式（I）で表されるピラゾロ
    トリアゾール系マゼンタカプラーを含有することを特徴
    とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 【化１】 （式中Ｒ1は置換基を表し、Ｒ2、Ｒ3は水素原子または
    アルキル基を表す。Ｒ4はアルキル基、アリール基、-NR
    5R6を表す。Ｒ5及びＲ6は水素原子または置換基を表
    す。Ｘは発色現像主薬酸化体との反応により離脱しうる
    基を表す。ｎは０〜２の整数を表す。）
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