JPH06184221A - 塩化ビニル系重合体の製造方法 - Google Patents
塩化ビニル系重合体の製造方法Info
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- JPH06184221A JPH06184221A JP34031692A JP34031692A JPH06184221A JP H06184221 A JPH06184221 A JP H06184221A JP 34031692 A JP34031692 A JP 34031692A JP 34031692 A JP34031692 A JP 34031692A JP H06184221 A JPH06184221 A JP H06184221A
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Abstract
(57)【要約】
【構成】塩化ビニル単量体または塩化ビニルを主成分と
するビニル系単量体の混合物を水性媒体中で懸濁重合
し、塩化ビニル系重合体を製造するに際し、塩化ビニル
系重合体を含有するスラリー、または該スラリーの脱水
後に、水溶性ヒドロキシ基含有化合物とノニオン系界面
活性剤を水溶液として前記塩化ビニル系重合体に対して
０．００１〜１．０重量部添加することを特徴とする塩
化ビニル系重合体の製造方法。 【効果】帯電による嵩比重の減少が起こりにくく、粉体
特性に優れ、また熱安定性などの品質の良好なものが得
られる。
するビニル系単量体の混合物を水性媒体中で懸濁重合
し、塩化ビニル系重合体を製造するに際し、塩化ビニル
系重合体を含有するスラリー、または該スラリーの脱水
後に、水溶性ヒドロキシ基含有化合物とノニオン系界面
活性剤を水溶液として前記塩化ビニル系重合体に対して
０．００１〜１．０重量部添加することを特徴とする塩
化ビニル系重合体の製造方法。 【効果】帯電による嵩比重の減少が起こりにくく、粉体
特性に優れ、また熱安定性などの品質の良好なものが得
られる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、懸濁重合法により塩化
ビニル系重合体を製造する方法に関し、特に、優れた流
動性を有する塩化ビニル系重合体の製造方法に関する。
ビニル系重合体を製造する方法に関し、特に、優れた流
動性を有する塩化ビニル系重合体の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】塩化ビニル系重合体は、通常、懸濁重合
法によって製造され、スラリーからの分離、乾燥等の精
製の後、空気輸送により搬送後保管され、あるいは袋詰
めされる。
法によって製造され、スラリーからの分離、乾燥等の精
製の後、空気輸送により搬送後保管され、あるいは袋詰
めされる。
【０００３】しかしながら、このようにして得られた塩
化ビニル系重合体は、搬送や袋詰の過程でそれ自体およ
び他の物との摩擦により静電気を帯び流動性が低下し、
製造直後の塩化ビニル系重合体に比べて嵩比重が減少す
るため、著しく取り扱いにくくなり、作業に重大な支障
をきたすという問題がある。
化ビニル系重合体は、搬送や袋詰の過程でそれ自体およ
び他の物との摩擦により静電気を帯び流動性が低下し、
製造直後の塩化ビニル系重合体に比べて嵩比重が減少す
るため、著しく取り扱いにくくなり、作業に重大な支障
をきたすという問題がある。
【０００４】このような重合体の帯電による悪影響を低
減する方法として、従来、帯電防止剤である非イオン系
界面活性剤またはカチオン系界面活性剤等を塩化ビニル
系重合体に添加する方法やスチームを塩化ビニル重合体
に吹込んで湿度を調整する方法が用いられてきた。
減する方法として、従来、帯電防止剤である非イオン系
界面活性剤またはカチオン系界面活性剤等を塩化ビニル
系重合体に添加する方法やスチームを塩化ビニル重合体
に吹込んで湿度を調整する方法が用いられてきた。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】しかし、上記の界面活
性剤を添加する方法は、重合体の嵩比重の減少を十分に
防止することができず、さらに製品の熱安定性および初
期着色性に悪影響を与えるという欠点を有している。ま
た、スチームを吹込む方法では必要な労働力の増加、設
備の複雑化等を招くという欠点を有している。
性剤を添加する方法は、重合体の嵩比重の減少を十分に
防止することができず、さらに製品の熱安定性および初
期着色性に悪影響を与えるという欠点を有している。ま
た、スチームを吹込む方法では必要な労働力の増加、設
備の複雑化等を招くという欠点を有している。
【０００６】そこで、本発明の目的は、帯電による嵩比
重の減少が起こりにくく、しかも、良好な品質を有する
塩化ビニル系重合体を製造する方法を提供することにあ
る。
重の減少が起こりにくく、しかも、良好な品質を有する
塩化ビニル系重合体を製造する方法を提供することにあ
る。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明らは、上記目的を
達成するために鋭意検討を行った結果、本発明を完成す
るに至った。すなわち本発明は、塩化ビニル単量体また
は塩化ビニルを主成分とするビニル系単量体の混合物を
水性媒体中で懸濁重合し、塩化ビニル系重合体を製造す
るに際し、塩化ビニル系重合体を含有するスラリー、ま
たは該スラリーの脱水した後に、水溶性ヒドロキシ基含
有化合物とノニオン系界面活性剤を水溶液として前記塩
化ビニル系重合体に対して０．００１〜１．０重量部添
加することからなる塩化ビニル系重合体の製造方法であ
る。
達成するために鋭意検討を行った結果、本発明を完成す
るに至った。すなわち本発明は、塩化ビニル単量体また
は塩化ビニルを主成分とするビニル系単量体の混合物を
水性媒体中で懸濁重合し、塩化ビニル系重合体を製造す
るに際し、塩化ビニル系重合体を含有するスラリー、ま
たは該スラリーの脱水した後に、水溶性ヒドロキシ基含
有化合物とノニオン系界面活性剤を水溶液として前記塩
化ビニル系重合体に対して０．００１〜１．０重量部添
加することからなる塩化ビニル系重合体の製造方法であ
る。
【０００８】本発明の方法では、まず懸濁重合方法によ
り塩化ビニル系重合体が合成される。塩化ビニル系重合
体としては、塩化ビニルの単独重合体、塩化ビニルと共
重合可能な他の重合性ビニル系単量体との共重合体が挙
げられる。塩化ビニルと共重合可能なビニル系単量体と
しては、例えば、酢酸ビニルのようなアルキルビニルエ
ステル、セチルビニルエーテルのようなアルキルビニル
エーテル、エチレンまたはプロピレンなどのα−モノオ
レフィン系単量体、アクリル酸メチルのようなアクリル
酸アルキルエステル、メタクリル酸メチルのようなメタ
クリル酸アルキルエステルが挙げられる。
り塩化ビニル系重合体が合成される。塩化ビニル系重合
体としては、塩化ビニルの単独重合体、塩化ビニルと共
重合可能な他の重合性ビニル系単量体との共重合体が挙
げられる。塩化ビニルと共重合可能なビニル系単量体と
しては、例えば、酢酸ビニルのようなアルキルビニルエ
ステル、セチルビニルエーテルのようなアルキルビニル
エーテル、エチレンまたはプロピレンなどのα−モノオ
レフィン系単量体、アクリル酸メチルのようなアクリル
酸アルキルエステル、メタクリル酸メチルのようなメタ
クリル酸アルキルエステルが挙げられる。
【０００９】塩化ビニル系重合体の懸濁重合は良く知ら
れており、塩化ビニル単量体または塩化ビニル単量体と
他の重合性ビニル単合性ビニル単量体ととを懸濁剤、重
合開始剤の存在下、水性媒体中で重合させることにより
行われ、この懸濁重合法により塩化ビニル系重合体を含
有するスラリーを得ることができる。
れており、塩化ビニル単量体または塩化ビニル単量体と
他の重合性ビニル単合性ビニル単量体ととを懸濁剤、重
合開始剤の存在下、水性媒体中で重合させることにより
行われ、この懸濁重合法により塩化ビニル系重合体を含
有するスラリーを得ることができる。
【００１０】次に、本発明の方法によると、塩化ビニル
系重合体を含有するスラリー、または該スラリーの脱水
後、得られた重合体ケーキまたは該重合体ケーキを乾燥
した塩化ビニル系重合体の粉末に水溶性ヒドロキシ基含
有化合物とノニオン系界面活性剤を水溶液として添加す
る。
系重合体を含有するスラリー、または該スラリーの脱水
後、得られた重合体ケーキまたは該重合体ケーキを乾燥
した塩化ビニル系重合体の粉末に水溶性ヒドロキシ基含
有化合物とノニオン系界面活性剤を水溶液として添加す
る。
【００１１】このような水溶性ヒドロキシ基含有化合物
としては、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、グリセリン、ペンタエリスリトールまたはこれらの
多量体あるいはこれらを主成分とする水溶性多価アルコ
ール類、メチルカルビトール、エチルカルビトール等の
オキシエーテル類、チオアルコール、チオエーテル類、
部分ケン化ポリビニルアルコール、セルロース等のヒド
ロキシ基含有高分子等が挙げられる。
としては、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、グリセリン、ペンタエリスリトールまたはこれらの
多量体あるいはこれらを主成分とする水溶性多価アルコ
ール類、メチルカルビトール、エチルカルビトール等の
オキシエーテル類、チオアルコール、チオエーテル類、
部分ケン化ポリビニルアルコール、セルロース等のヒド
ロキシ基含有高分子等が挙げられる。
【００１２】また、ノニオン系界面活性剤としては、ポ
リオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレ
ンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエー
テル等のポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリ
オキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシ
エチレンオニルフェニルエーテル等のポリオキシエチレ
ンアルキルアリルエーテル類、ソルビタンモノラウレー
ト、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノステ
アレート、ソルビタンモノオレエート等のソルビタン脂
肪酸エステル類、ポリオキシエチレンソルビタンモノラ
ウレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノパルミテ
ート、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレー
ト、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエート等の
ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル類、グリ
セリンモノラウレート、グリセリンモノステアレート、
グリセリンモノオレエート等のグリセリン脂肪酸エステ
ル類、ポリエチレングリコールモノラウレート、ポリエ
チレングリコールモノステアレート、ポリエチレングリ
コールモノオレエート、ポリエチレングリコールジステ
アレート等のポリオキシエチレン脂肪酸エステル類、オ
キシオチレン・オキシプロピレンブロックコポリマー、
オキシエチレンドデシルアミン、ポリオキシエチレンド
デシルアミン等のポリオキシエチレンアルキルアミン
類、高級脂肪酸ジエタノールアミン類、アルキルアルキ
ロールアミド等が挙げられる。
リオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレ
ンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエー
テル等のポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリ
オキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシ
エチレンオニルフェニルエーテル等のポリオキシエチレ
ンアルキルアリルエーテル類、ソルビタンモノラウレー
ト、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノステ
アレート、ソルビタンモノオレエート等のソルビタン脂
肪酸エステル類、ポリオキシエチレンソルビタンモノラ
ウレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノパルミテ
ート、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレー
ト、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエート等の
ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル類、グリ
セリンモノラウレート、グリセリンモノステアレート、
グリセリンモノオレエート等のグリセリン脂肪酸エステ
ル類、ポリエチレングリコールモノラウレート、ポリエ
チレングリコールモノステアレート、ポリエチレングリ
コールモノオレエート、ポリエチレングリコールジステ
アレート等のポリオキシエチレン脂肪酸エステル類、オ
キシオチレン・オキシプロピレンブロックコポリマー、
オキシエチレンドデシルアミン、ポリオキシエチレンド
デシルアミン等のポリオキシエチレンアルキルアミン
類、高級脂肪酸ジエタノールアミン類、アルキルアルキ
ロールアミド等が挙げられる。
【００１３】上記の水溶性ヒドロキシ基含有化合物とノ
ニオン系界面活性剤の比率は任意のものが使用される
が、熱安定性と帯電性を満足させるには、９５／５〜５
／９５とすることが好ましく、更に好ましくは８０／２
０〜２０／８０である。
ニオン系界面活性剤の比率は任意のものが使用される
が、熱安定性と帯電性を満足させるには、９５／５〜５
／９５とすることが好ましく、更に好ましくは８０／２
０〜２０／８０である。
【００１４】上記の水溶性ヒドロキシ基含有化合物とノ
ニオン系界面活性剤の添加量は、塩化ビニル系重合体１
００重量部に対して０．００１〜１．０重量部添加する
ことが望ましい。その添加量が０．００１重量部未満で
あると帯電によるかさ比重の極端な低下を防止できな
い。一方、添加量が１．０重量部を超えても添加の効果
はそれ以上高まらないので経済的でない。
ニオン系界面活性剤の添加量は、塩化ビニル系重合体１
００重量部に対して０．００１〜１．０重量部添加する
ことが望ましい。その添加量が０．００１重量部未満で
あると帯電によるかさ比重の極端な低下を防止できな
い。一方、添加量が１．０重量部を超えても添加の効果
はそれ以上高まらないので経済的でない。
【００１５】
【実施例】以下、本発明を実施例によって具体的に説明
するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００１６】実施例１ ステンレス製重合器に、塩化ビニル単量体１００重量
部、脱イオン水１５０重量部、部分鹸化ポリビニルアル
コール０．１重量部および２−エチルヘキシルパーオキ
シジカーボネート０．０４重量部を仕込み、温度５７℃
で重合を行い重合器内の圧力が６．０ｋｇ／ｃｍ2Ｇに
達したときに未反応の塩化ビニル単量体を回収し、塩化
ビニル重合体スラリーを得た。こうして得られた重合体
スラリーに撹拌下、エチレングリコールとソルビタンモ
ノラウレートを重合体に対して０．１重量部添加し、該
スラリーを５０℃に保ちながら３０分間撹拌し、その
後、該スラリーより重合体を分離し、７０℃で２時間流
動乾燥し塩化ビニル重合体を得た。なお、エチレングリ
コ−ルとソルビタンモノラウレ−トは２０／８０の重量
比の混合物の５０％水溶液としてスラリ−に添加した。
部、脱イオン水１５０重量部、部分鹸化ポリビニルアル
コール０．１重量部および２−エチルヘキシルパーオキ
シジカーボネート０．０４重量部を仕込み、温度５７℃
で重合を行い重合器内の圧力が６．０ｋｇ／ｃｍ2Ｇに
達したときに未反応の塩化ビニル単量体を回収し、塩化
ビニル重合体スラリーを得た。こうして得られた重合体
スラリーに撹拌下、エチレングリコールとソルビタンモ
ノラウレートを重合体に対して０．１重量部添加し、該
スラリーを５０℃に保ちながら３０分間撹拌し、その
後、該スラリーより重合体を分離し、７０℃で２時間流
動乾燥し塩化ビニル重合体を得た。なお、エチレングリ
コ−ルとソルビタンモノラウレ−トは２０／８０の重量
比の混合物の５０％水溶液としてスラリ−に添加した。
【００１７】実施例２ ステンレス製重合器に、塩化ビニル単量体１００重量
部、脱イオン水１５０重量部、部分鹸化ポリビニルアル
コール０．１重量部および２−エチルヘキシルパーオキ
シジカーボネート０．０４重量部を仕込み、温度５７℃
で重合を行い重合器内の圧力が６．０ｋｇ／ｃｍ2Ｇに
達したときに未反応の塩化ビニル単量体を回収し、脱水
して２０重量％の水を含む塩化ビニル重合体ケーキを得
た。こうして得られた重合体ケーキにエチレングリコー
ルとソルビタンモノラウレートを重合体に対して０．０
１重量部添加した後、７０℃で２時間流動乾燥し塩化ビ
ニル重合体を得た。なお、エチレングリコールとソルビ
タンモノラウレートは２０／８０の重量比の混合物の５
０％水溶液として重合体ケ−キに添加した。
部、脱イオン水１５０重量部、部分鹸化ポリビニルアル
コール０．１重量部および２−エチルヘキシルパーオキ
シジカーボネート０．０４重量部を仕込み、温度５７℃
で重合を行い重合器内の圧力が６．０ｋｇ／ｃｍ2Ｇに
達したときに未反応の塩化ビニル単量体を回収し、脱水
して２０重量％の水を含む塩化ビニル重合体ケーキを得
た。こうして得られた重合体ケーキにエチレングリコー
ルとソルビタンモノラウレートを重合体に対して０．０
１重量部添加した後、７０℃で２時間流動乾燥し塩化ビ
ニル重合体を得た。なお、エチレングリコールとソルビ
タンモノラウレートは２０／８０の重量比の混合物の５
０％水溶液として重合体ケ−キに添加した。
【００１８】実施例３ ステンレス製重合器に、塩化ビニル単量体１００重量
部、脱イオン水１５０重量部、部分鹸化ポリビニルアル
コール０．１重量部、および２−エチルヘキシルパーオ
キシジカーボネート０．０４重量部を仕込み、温度５７
℃で重合を行い重合器内の圧力が６．０ｋｇ／ｃｍ2Ｇ
に達したときに未反応の塩化ビニル単量体を回収し、脱
水した後、７０℃で２時間流動乾燥し塩化ビニル重合体
を得た。得られた塩化ビニル重合体に流動状態下で、エ
チレングリコールとソルビタンモノラウレートを重合体
に対して０．０１重量部添加した。なお、エチレングリ
コールとソルビタンモノラウレートは２０／８０の重量
比の混合物の５０％水溶液として重合体に添加した。
部、脱イオン水１５０重量部、部分鹸化ポリビニルアル
コール０．１重量部、および２−エチルヘキシルパーオ
キシジカーボネート０．０４重量部を仕込み、温度５７
℃で重合を行い重合器内の圧力が６．０ｋｇ／ｃｍ2Ｇ
に達したときに未反応の塩化ビニル単量体を回収し、脱
水した後、７０℃で２時間流動乾燥し塩化ビニル重合体
を得た。得られた塩化ビニル重合体に流動状態下で、エ
チレングリコールとソルビタンモノラウレートを重合体
に対して０．０１重量部添加した。なお、エチレングリ
コールとソルビタンモノラウレートは２０／８０の重量
比の混合物の５０％水溶液として重合体に添加した。
【００１９】実施例４〜５、比較例１〜２ 実施例２において、水溶性ヒドロキシ基含有化合物とノ
ニオン系界面活性剤の種類、添加量、水溶液濃度を表１
に示す条件とした以外は、実施例２と同様にして塩化ビ
ニル重合体を得た。
ニオン系界面活性剤の種類、添加量、水溶液濃度を表１
に示す条件とした以外は、実施例２と同様にして塩化ビ
ニル重合体を得た。
【００２０】上記の実施例１〜５および比較例１〜４で
得られた塩化ビニル重合体について、下記に示すかさ比
重測定試験および熱安定性試験を行った。その結果を表
１に示す。
得られた塩化ビニル重合体について、下記に示すかさ比
重測定試験および熱安定性試験を行った。その結果を表
１に示す。
【００２１】１．かさ比重測定試験 塩化ビニル重合体を温度２３℃、相対湿度５０％の恒温
恒湿室内に４８時間放置した後、かさ比重をＪＩＳ Ｋ
−６７２１の方法により測定した。
恒湿室内に４８時間放置した後、かさ比重をＪＩＳ Ｋ
−６７２１の方法により測定した。
【００２２】また、上記と同様な条件で４８時間放置し
た塩化ビニル重合体を、ブラベンダープラネタリーミキ
サーで６０ｒｐｍ、２分間撹拌後、上記と同じ方法でか
さ比重を比較した。
た塩化ビニル重合体を、ブラベンダープラネタリーミキ
サーで６０ｒｐｍ、２分間撹拌後、上記と同じ方法でか
さ比重を比較した。
【００２３】２．熱安定性 塩化ビニル重合体１００重量部に対して、 三塩基性硫酸鉛 １．０重量部 ステアリン酸鉛 １．５ 〃 ステアリン酸カルシウム ０．５ 〃 を配合し、１９０℃のロールで５分間混練した後、厚さ
１ｍｍのシートを作成し、このシートを１９０℃のオー
ブンに入れて黒化するまでの時間を測定した。
１ｍｍのシートを作成し、このシートを１９０℃のオー
ブンに入れて黒化するまでの時間を測定した。
【００２４】
【表１】
【００２５】
【発明の効果】以上述べたとおり、本発明によれば帯電
による嵩比重の減少が起こりにくく、粉体特性に優れ、
また熱安定性などの品質の良好な塩化ビニル系重合体を
製造することができる。
による嵩比重の減少が起こりにくく、粉体特性に優れ、
また熱安定性などの品質の良好な塩化ビニル系重合体を
製造することができる。
Claims (2)
- 【請求項１】塩化ビニル単量体または塩化ビニルを主成
分とするビニル系単量体の混合物を水性媒体中で懸濁重
合し、塩化ビニル系重合体を製造するに際し、塩化ビニ
ル系重合体を含有するスラリー、または該スラリーの脱
水後に、水溶性ヒドロキシ基含有化合物とノニオン系界
面活性剤を水溶液として前記塩化ビニル系重合体に対し
て０．００１〜１．０重量部添加することを特徴とする
塩化ビニル系重合体の製造方法。 - 【請求項２】前記水溶性ヒドロキシ基含有化合物とノニ
オン系界面活性剤の比率が重量比で９５／５〜５／９５
である請求項１に記載の塩化ビニル系重合体の製造方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34031692A JPH06184221A (ja) | 1992-12-21 | 1992-12-21 | 塩化ビニル系重合体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34031692A JPH06184221A (ja) | 1992-12-21 | 1992-12-21 | 塩化ビニル系重合体の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06184221A true JPH06184221A (ja) | 1994-07-05 |
Family
ID=18335783
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP34031692A Pending JPH06184221A (ja) | 1992-12-21 | 1992-12-21 | 塩化ビニル系重合体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06184221A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6582161B2 (en) | 2000-06-01 | 2003-06-24 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Pneumatic transport of chargeable resin powder |
| KR20210094919A (ko) * | 2020-01-22 | 2021-07-30 | 주식회사 엘지화학 | 염화비닐계 중합체 및 이의 제조방법 |
-
1992
- 1992-12-21 JP JP34031692A patent/JPH06184221A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6582161B2 (en) | 2000-06-01 | 2003-06-24 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Pneumatic transport of chargeable resin powder |
| KR20210094919A (ko) * | 2020-01-22 | 2021-07-30 | 주식회사 엘지화학 | 염화비닐계 중합체 및 이의 제조방법 |
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